JPH09258366A

JPH09258366A - 熱現像感光材料

Info

Publication number: JPH09258366A
Application number: JP6806996A
Authority: JP
Inventors: Akira Hatakeyama; 晶畠山
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-03-25
Filing date: 1996-03-25
Publication date: 1997-10-03

Abstract

(57)【要約】【課題】カブリを低減し、更には熱現像時に表面熱変形
を起さない感材を提供する。【解決手段】支持体の少なくとも一方の面に少なくとも
一層の、ハロゲン化銀乳剤粒子、還元可能な非感光
性の銀源及び銀の還元剤を含有する感光層を有する熱
現像感光材料に於いて、該感光材料が塩素化ポリプロピ
レンを含むポリマーを含有する層を有し、かつ、フタラ
ジンを含有することを特徴とする熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料（以
下「感材」という）に関するもので、更に詳しくはカブ
リが小さく、熱現像時、表面が熱変形を起こしにくい感
材に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光性層を有し、画像露光す
ることで画像形成を行う感光材料は、数多く知られてい
る。それらの中でも、環境保全や画像形成手段が簡易化
できるシステムとして、熱現像により、画像を形成する
技術が挙げられる。

【０００３】熱現像により画像を形成する方法は例え
ば、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，４５
７，０７５号、及びD.モーガン(Morgan)とB.シェリー(S
hely) による「熱によって処理される銀システム(Therm
ally Processed Silver Systems)」（イメージング・プ
ロセッシーズ・アンド・マテリアルズ(Imaging Process
esand Materials)Neblette 第８版、スタージ(Sturg
e)、V.ウォールワーズ(Walworth)、A.シェップ(Shepp)
編集、第２頁、１９６９年）に記載されている。このよ
うな感光材料は、還元可能な非感光性の銀源（例えば有
機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化
銀）、及び銀の還元剤を通常（有機）バインダーマトリ
ックス中に分散した状態で含有している。感光材料は常
温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃以上）
に加熱した場合に、還元可能な銀源（酸化剤として機能
する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成
する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作
用によって促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の
反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非
露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。

【０００４】この様な感材に於いては、カブリを小さく
抑える技術は重要である。カブリを抑える目的でカブリ
防止剤を添加したり、保護層を設ける事は知られてい
る。

【０００５】カブリ防止剤としては例えば水銀化合物が
挙げられる。感光材料中にカブリ防止剤として水銀化合
物を使用することについては、例えば米国特許第３，５
８９，９０３号に開示されている。しかし、水銀化合物
は環境的に好ましくない。非水銀カブリ防止剤としては
例えば、米国特許第４，５４６，０７５号、同第４，４
５２，８８５号及び特開昭５９−５７２３４号に開示さ
れている。

【０００６】又、保護層としては例えば特公昭５４−１
５４１０号明細書にはセルロースプロピオネートを、特
開昭５５−１４２３３１号、同５７−１１９３４１号、
同５７−１０１８３５号、同５６−５５３５号明細書に
は二酢酸セルロースをバインダーとする保護層が記載さ
れている。更に特開昭５８−２８７３６号には水不透過
性層を保護層とする例が記載されている。しかしなが
ら、これらの技術を用いてもカブリ低減効果は不充分で
あり、更に有効なカブリ低減技術が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カブ
リの小さい感材を提供することであり、特に長時間高温
高湿雰囲気下で保存してもカブリが低い感材を提供する
ことである。更には、熱現像時に表面が熱変形を起こさ
ず、優れた耐熱性を有し、かつ最高濃度が高く、カブリ
が低く、感度が高いといった写真性能に優れた感材を提
供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】

（１）支持体の少なくとも一方の面に少なくとも一層
の、ハロゲン化銀乳剤粒子、還元可能な非感光性の
銀源及び銀の還元剤を含有する感光層を有する熱現像
感光材料に於いて、該感光材料が塩素化ポリプロピレン
を含むポリマーを含有する層を有し、かつ、フタラジン
を含有することを特徴とする熱現像感光材料。

【０００９】（２）塩素化ポリプロピレンを含むポリマ
ーを含有する層が感光層より支持体から遠い位置に設け
られた非感光層であることを特徴とする（１）に記載の
熱現像感光材料。

【００１０】（３）塩素化ポリプロピレンを含むポリマ
ーを含有する層が表面保護層であることを特徴とする
（１）又は（２）に記載の熱現像感光材料。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の「塩素化ポリプロピレン
を含むポリマー」（以下「本発明のポリマー」と表わ
す）とは、ポリマーの分子鎖中に以下に述べる塩素化ポ
リプロピレンの繰返し単位を含むポリマーである。ここ
でいう「塩素化ポリプロピレンの繰返し単位」とは、ポ
リプロピレン繰返し単位の水素原子の一部又は全部を塩
素で置き換えたものであり、以下の一般式で表わされ
る。

【００１２】

【化１】

【００１３】本発明のポリマーの塩素化ポリプロピレン
の塩素含有率（ポリプロピレン繰返し単位(CH₂・CH(C
H₃))の６つの水素原子のうちいくつの水素原子が塩素で
置き換えられたかで表わす）に特に制限はないが、あま
り塩素含有率の小さなものは、軟化温度が低いために熱
現像の際、表面保護層の流動変形が起こり好ましくな
い。逆に塩素含有率の高いものは、もろくなるために表
面保護層のヒビ割れ等の問題が起こる場合がある。通
常、塩素含有率の好ましい範囲は２０〜７０％程度であ
る。ただし、ここでいう「塩素含有率」とは、塩素化ポ
リプロピレン成分全体の平均値であり、種々な塩素含有
率のモノマーが共重合したポリマーでもよい。もちろん
許容されるモノマーの中には、塩素含有率０のモノマー
であるプロピレンも含まれる。

【００１４】本発明のポリマーは塩素化ポリプロピレン
以外に他のモノマーユニットが共重合していてもよい。
他のモノマーとしては上記のプロピレンが含まれるが、
これ以外のモノマーも共重合してよい。たとえば、塩素
化ポリプロピレンに(CH₂-CH(SO₂Cl)) を共重合したポリ
マーは、必要に応じて架橋ができるので都合がよい。

【００１５】本発明の塩素化ポリプロピレンの分子量に
は特に制約はない。ただし分子量が１０００以下のもの
は皮膜の強度が小さいため、表面保護層のヒビ割れが発
生する場合があり好ましくない。逆にあまり分子量の大
きなものは、塗布液粘度が大きくなり過ぎて塗布の際好
ましくない。以上より分子量の好ましい範囲は、塗布の
方式により一概には言えないが、およそ３０００〜５０
００００、より好ましくは５０００〜２０００００であ
る。

【００１６】本発明のポリマーは直鎖状ポリマーでも分
枝ポリマーでもよい。本発明のポリマーの具体例を以下
に示す。

【００１７】

【化２】

【００１８】本発明のポリマー、これらに限定されるも
のではない。本発明のポリマーは、市販もされており、
スーパークロンＨＰ２１５、同ＨＰ６２０（日本製紙
（株）製）などが挙げられる。

【００１９】本発明のポリマーは感光層より支持体から
遠い位置に設けられた非感光層に含有することが好まし
く、表面保護層のバインダーとして用いることがより好
ましい。それらの層のバインダーは本発明のポリマーを
単独で用いてもよいし、場合によっては他のポリマーを
ブレンドして用いてもよい。これらのポリマーとしては
塩素化ポリエチレンポリビニルブチラール、二酢酸セル
ロース、酢酸酪酸セルロース、三酢酸セルロース、塩化
ビニルなどがある。もちろん２種類以上の塩素化ポリプ
ロピレンをブレンドしてもよい。

【００２０】本発明のポリマーを含有する層（好ましい
態様の表面保護層）の厚みは０．１〜１０μ、好ましく
は０．２〜５μの範囲が望ましい。本発明の保護層には
バインダー以外はマット剤、すべり剤、架橋剤、界面活
性剤、染料、ＵＶ吸収剤などの添加剤を添加してもよ
い。これらの添加剤については、プログクト・ライセン
シング・インデックス誌(Product Licensing Index誌）
第９２巻（１９７１年１２月号）No. ９２３２、第１０
７頁等に記載されている。更に本発明の保護層には必要
に応じて、前述の還元剤や後に述べる色調剤、カブリ防
止剤、ヒドラジン造核剤等を添加してもよい。

【００２１】本発明のポリマーを含有する層（好ましい
態様の保護層）を塗布する方法に特に制限は無い。公知
の塗布方法、例えば浸漬法、バーコーター法、エアーナ
イフ法、カーテン塗布法、ホッパー塗布法などを用いる
ことができる。

【００２２】保護層は感光層と同時に塗布、乾燥しても
よいし、感光層を塗布乾燥した後に塗布しそれから乾燥
してもよい。

【００２３】本発明のポリマーを含有する層（好ましい
態様の保護層）の塗布液の溶媒としては、バインダーで
ある塩素化オレフィンと添加剤を溶解する溶媒であれば
特に制限なく用いることができる。好ましい溶媒の例と
して、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、メチレンクロライド、トルエ
ン、キシレンなどを挙げることができる。塗布液の本発
明のポリマー（バインダー）濃度に特に制限は無いが、
通常０．５wt％〜２５wt％、より好ましくは１wt％〜２
０wt％の範囲が好ましい。

【００２４】本発明の感材はフタラジンを含有する。フ
タラジンは感光層に添加してもよいし、感光層以外の
層、例えば表面保護層、中間層、アンチハレーション
層、下塗り層などに添加してもよい。好ましくは、非感
光層であり、より好ましくは本発明のポリマーを含有す
る表面保護層である。フタラジンの添加量は２mg／m²〜
５０００mg／m²、好ましくは１０mg／m²〜３０００mg／
m²の範囲が望ましい。

【００２５】本発明においてハロゲン化銀は、感光性の
いかなるハロゲン化銀（例えば、臭化銀、ヨウ化銀、塩
化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀等）であっ
てもよいが、ヨウ素イオンを含むことが好ましい。この
ハロゲン化銀はいかなる方法で感光層に添加されてもよ
く、このときハロゲン化銀は還元可能な銀源に近接する
ように配置する。一般に、ハロゲン化銀は還元可能銀源
に対して０．７５〜３０重量％の量を含有することが好
ましい。ハロゲン化銀は、ハロゲンイオンとの反応によ
る銀石鹸部の変換によって調製してもよく、予備形成し
て石鹸の発生時にこれを添加してもよく、またはこれら
の方法の組み合わせも可能である。後者が好ましい。

【００２６】本発明の還元可能な銀源は還元可能な銀イ
オン源を含有するいかなる材料でもよい。有機及びヘテ
ロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１
５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸の銀塩が好
ましい。配位子が４．０〜１０．０の銀イオンに対する
総安定定数を有する有機または無機の銀塩錯体も有用で
ある。好適な銀塩の例は、Research Disclosure １７，
０２９及び２９，９６３に記載されており、次のものが
ある。有機酸の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘ
ン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等）、
銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３
−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキ
シプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）、アルデ
ヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反
応生成物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド）、ヒド
ロキシ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，
５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル
酸）、チオエン類の銀塩または錯体（例えば、３−（２
−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チ
アゾリン−２−チオエン、及び３−カルボキシメチル−
４−チアゾリン−２−チオエン）、イミダゾール、ピラ
ゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール、及び１
Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−
１，２，４−トリアゾール、及びベンゾトリアゾールか
ら選択される窒素酸と銀との錯体また塩、サッカリン、
５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩、及びメルカ
プチド類の銀塩等である。好ましい銀源はステアリン酸
銀又はベヘン酸銀であり、特に好ましくはベヘン酸銀で
ある。還元可能な銀源は好ましくは銀量として３ｇ／m²
以下である。さらに好ましくは２ｇ／m²以下である。

【００２７】本発明の銀イオン用還元剤としては、いわ
ゆる写真現像剤、例えばフェニドン、ヒドロキノン類、
カテコール等を含有してもよいが、ヒンダードフェノー
ルが好ましい。米国特許第４，４６０，６８１号に開示
されているようなカラー感光材料も本発明の実現では考
えられる。

【００２８】好適な還元剤の例は、米国特許第３，７７
０，４４８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５
９３，８６３号、及びResearch Disclosure １７，０２
９及び同２９，９６３に記載されており、次のものがあ
る。アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物（例え
ば、２−ヒドロキシ−ピペリジノ−２−シクロヘキセノ
ン）、現像剤の前駆体としてアミノリダクトン類(reduc
tones)エステル（例えば、ピペリジノヘキソースリダク
トンモノアセテート）、Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例
えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿
素）、アルデヒドまたはケトンのヒドラゾン類（例え
ば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラゾン）、ホ
スファーアミドフェノール類、ホスファーアミドアニリ
ン類、ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、ヒドロキノ
ン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピルヒドロキ
ノン、及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニル）メチル
スルホン）、スルフヒドロキサム酸類（例えば、ベンゼ
ンスルフヒドロキサム酸）、スルホンアミドアニリン類
（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミド）アニリ
ン）、２−テトラゾリルチオヒドロキノン類（例えば、
２−メチル−５−（１−フェニル−５−テトラゾリルチ
オ）ヒドロキノン）、テトラヒドロキノキサリン類（例
えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン）、
アミドオキシン類、アジン類（例えば、脂肪族カルボン
酸アリールヒドラザイド類とアスコロビン酸の組み合わ
せ）、ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの
組み合わせ、リダクトン及び／またはヒドラジン、ヒド
ロキサン酸類、アジン類とスルホンアミドフェノール類
の組み合わせ、α−シアノフェニル酢酸誘導体、ビス−
β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体
の組み合わせ、５−ピラゾロン類、スルホンアミドフェ
ノール還元剤、２−フェニリンダン(phenylindane)−
１，３−ジオン等、クロマン、１，４−ジヒドロピリジ
ン類（例えば、２，６−ジメキシ−３，５−ジカルボエ
トキシ−１，４−ジヒドロピリジン）、ビスフェノール
類（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−
ｍ−トリ）メシトール(mesitol) 、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４−
エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル６−メチル）フェノ
ール、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラ
ゾリドン類などである。好ましい還元剤は下記一般式の
ヒンダードフェノールである。

【００２９】

【化３】

【００３０】ここで、Ｒは一般に水素、または炭素原子
数１０以下のアルキル基（例えば、-C₄H₉、２，４，４
−トリメチルペンチル）を表し、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素原
子数５以下のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ
−ブチル等）を表す。

【００３１】これらの還元剤は１〜５０００mg／m²、よ
り好ましくは１０〜１０００mg／m²の範囲で添加するの
が適当である。

【００３２】本発明の感材の感光層に用いられる好適な
バインダーは透明または半透明で、一般に無色であり、
天然ポリマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その
他のフィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン、アラ
ビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリビニルピロリドン、カゼイン、デン
プン、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ
塩化ビニル、ポリメタクリル酸、（スチレン−無水マレ
イン酸）コポリマー、（スチレン−アクリロニトリル）
コポリマー、（スチレン−ブタジエン）コポリマー、ポ
リビニルアセタール類（例えば、ポリビニルホルマール
及びポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウ
レタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
エポキシド類、ポリカーボネート類、ポリビニルアセテ
ート類、セルロースエステル類、ポリアミド類がある。
バインダーは、水または有機溶媒またはエマルジョンか
ら被覆形成してもよい。

【００３３】本発明の感材にはカブリを更に低くするた
めに、カブリ防止剤を添加してもよい。好ましいカブリ
防止剤としては、米国特許第３，８７４，９４６号及び
同第４，７５６，９９９号に開示されているような化合
物、−ＣＸ¹Ｘ²Ｘ³（ここでＸ¹及びＸ²はハロゲン
（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩ）でＸ³は水素または
ハロゲン）で表される１以上の置換基を備えたヘテロ環
状化合物である。好適なかぶり防止剤の例としては次の
ものがある。

【００３４】

【化４】

【００３５】

【化５】

【００３６】さらに、より好適なかぶり防止剤は米国特
許第５，０２８，５２３号及び英国特許出願第９２２２
１３８３．４号、同第９３００１４７．７号及び同第９
３１１７９０．１号に開示されている。

【００３７】本発明の感材には必要に応じ、硬調化のた
めヒドラジン造核剤を添加してもよい。ヒドラジン造核
剤のうち、硬調化させる化合物としては、特開平２−１
２２３６号公報第２頁右上欄１９行目から同第７頁右上
欄３行目の記載、同３−１７４１４３号公報第２０頁右
下欄１行目から同第２７頁右上欄２０行目の一般式（I
I）及び化合物例II−１ないしII−５４に記載のものが
好ましく使える。

【００３８】又、ヒドラジン造核剤のうち、硬調化を促
進する化合物としては、特開平２−１０３５３６号公報
第９頁右上欄１３行目から同第１６頁左上欄１０行目の
一般式（II−ｍ）ないし（II−ｐ）及び化合物例II−１
ないしII−２２、特開平１−１７９９３９号公報に記載
の化合物が好ましく使える。

【００３９】又、本発明の感材には増感色素を添加して
もよい。例えば、特開昭６０−１４０３３５号、同６３
−１５２４５号、同６３−１５９８４１号、同６３−２
３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０
４２４２号、米国特許第４，６３９，４１４号、同４，
７４０，４５５号、同４，７４１，９６６号、同４，７
５１，１７５号、同４，８３５，０９６号に記載された
増感色素が使用できる。

【００４０】本発明の感材の支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの
ポリエステルセルロースニトレート、セルロースアセテ
ートなどのセルロース誘導体、紙、ポリスチレン、ガラ
スなどを用いることができる。

【００４１】これらの支持体の両面又は片面に必要に応
じて、下塗り層を設けてもよい。下塗り層としては、塩
化ビニリデン、アクリル酸エステル、酢酸ビニル、セル
ロース誘導体、ポリエステル、ポリウレタンなどの公知
のものが使用できる。

【００４２】本発明の感材は感光層とその上に存在する
保護層以外に、バック層、フィルター層、アンチハレー
ション層などを設けてもよい。これらの層は支持体の感
光層の設けられた面、及びその反対の面のいずれに設け
てもよい。又、感光層を２層以上にしてもよい。

【００４３】本発明の感材の露光方法に特に制限は無
い。例えばタングステンランプ、水銀ランプ、レーザー
光源、ヨードランプ、キセノンランプ、ＣＲＴ光源など
が使用できる。特に好ましい光源は赤又は赤外レーザー
である。赤外レーザーとしては波長７５０nm以上、より
好ましくは８００nm以上が好ましい。レーザー光で露光
する場合、感材面に対してレーザー光を５°以上３０°
以下、好ましくは８°以上２０°以下傾けて露光するこ
とが好ましい。

【００４４】本発明の感材の現像方法に特に制限は無
い。加熱方法に制限は無いが、簡便さを考慮すると加熱
プレート又はドラムに接触させる方法、加熱された空間
に保持する方法、高周波加熱を用いる方法などが好まし
い。加熱温度は８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１
３０℃の範囲が適当である。加熱時間は温度により異な
り、一概に言えないが１秒〜１２０秒、好ましくは５秒
〜４０秒の範囲が適当である。

【００４５】

【実施例】以下に実施例を以て本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例１（乳剤層塗布液の調整）（イ）ハロゲン化銀粒子Ａの調製水７００ml中にフタル化ゼラチン２２ｇ及び臭化カリウ
ム３０mgを溶解して温度３５℃にてｐＨを５．０に合わ
せた後、硝酸銀１８．６ｇを含む水溶液１５９mlと臭化
カリウムと沃化カリウム（９２／８）のモル比の水溶液
をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールダブルジェッ
ト法で１０分間かけて添加した。その後、硝酸銀５５．
４ｇを含む水溶液４７６mlと臭化カリウムを含む水溶液
をｐＡｇ７．７に保ちながら３０分間かけて添加し、ｐ
Ｈを下げて凝集沈降させ脱塩処理した後、フェノキシエ
タノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．２に
調整し沃化銀含有量が粒子内部８モル％、平均２モル％
の沃臭化銀粒子を調整した。得られた粒子の平均粒子サ
イズは０．０８１μm 、投影直径面積の変動係数は８
％、｛１００｝面比率は８８％であった。

【００４６】（ロ）有機脂肪酸銀乳剤Ｂの調製水３００ml中にベヘン酸１０．６ｇを入れ９０℃に加熱
溶解し、十分攪拌した状態で１Ｎの水酸化ナトリウム３
１．１mlを添加し、そのままの状態で１時間放置した。
その後３０℃に冷却し、１Ｎのリン酸７．０mlを添加し
て十分攪拌した状態でＮ−ブロモこはく酸イミド０．０
１ｇを添加した。その後、あらかじめ調製したハロゲン
化銀粒子Ａをベヘン酸に対して銀量として１０モル％と
なるように４０℃に加温した状態で攪拌しながら添加し
た。さらに１Ｎ硝酸銀水溶液２５mlを２分間かけて連続
添加し、そのまま攪拌した状態で１時間放置した。

【００４７】この水系混合物を攪拌しながらポリ酢酸ビ
ニルの酢酸ｎ−ブチル溶液１．２wt％３７ｇを徐々に添
加して分散物のフロックを形成した。その後に水を取り
除き、更に２回の水洗を行った。次にポリビニルブチラ
ール（分子量３０００）の２−ブタノン溶液２．５wt％
２０ccを添加して１０分間十分な速度で攪拌した。次に
下記の化合物と２−ブタノン４０ｇ及びポリビニルブチ
ラール（分子量４０００）６．０ｇを添加して１時間十
分な速度で攪拌し、有機脂肪酸銀乳剤Ｂの調製を終了し
た。前述の様に調整した有機脂肪酸銀に対し、銀１モル
あたり下記の薬品を添加して乳剤塗布液とした。

【００４８】

【化６】

【００４９】（表面保護層塗布液の調整）表面保護層塗
布液を下記の如く調整した。バインダー（種類は表−１の通り）７．５ｇ溶媒（種類と量は表−１の通り）

【００５０】

【化７】

【００５１】更に、フタラジン又はフタラジノンを乳剤
層又は表面保護層に表−１の塗布量になる様添加した。

【００５２】（バッキング層塗布液の調製）バッキング
層塗布液を下記の如く調製した。ポリビニルアルコール２５６ｇ脱イオン水４６ｇメタノール４６ｇハレーション防止染料Ａ０．０５ｇポリメチルメタクリレート（粒径１０μm ）１５．０ｇ

【００５３】

【化８】

【００５４】以上の如く調製したバッキング層塗布液を
染料−Ｂで青色に着色された厚さ１７５μm の二軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルムに８１０nmの吸光
度が１．２となるように塗布した。乾燥は７５℃５分間
行なった。

【００５５】

【化９】

【００５６】（塗布試料の調製）調製した塗布液をポリ
エチレンテレフタレートのバッキング層を塗布した反対
面に塗布銀量が１．５ｇ／m²となるように塗布し乾燥し
た。その後表面保護層塗布液をバインダーが２．３ｇ／
m²となるように塗布し乾燥した。乾燥はそれぞれ７５℃
５分間行なった。この様にして塗布試料を作成し以下の
評価を行なった。結果は表−１に示す。

【００５７】（写真性能の評価）８１０nmダイオードを
備えたレーザー感光計で写真材料を露光した後、写真材
料を１２０℃２５秒間加熱処理（現像）し、得られた画
像の評価（感度と被り及び最高濃度（Ｄmax)）を濃度計
により行なった（フレッシュ写真性）。感度は最低濃度
（Ｄmin)より０．３高い濃度を与える露光量の比の逆数
で評価し塗布試料１０５を基準として相対評価で表わし
た。写真材料の露光面と露光レーザー光の角度は８０de
g とした。

【００５８】更に試料を５０℃７５％ＲＨの雰囲気下に
３日間保存した後、同様の評価を実施した（サーモ写真
性）。

【００５９】（耐熱性の評価）微細な凹凸をつけた１２
０℃のステンレス板に試料表面を２００ｇ／２０cm²の
圧力で１０秒間押し付けた後、剥がして室温で冷却す
る。感材表面にステンレス板の凹凸が写っているものを
×、写っていないものを〇とする。結果を表−１に示
す。

【００６０】

【表１】

【００６１】酢酸酪酸セルロースＡ：ＣＡＢ−１７１−
１５Ｓ (Eastman Chemical社製) 塩素化ポリエチレンＢ：スーパークロンＨＥ５１０（日
本製紙（株）製）塩素化ポリプロピレンＣ：スーパークロンＨＰ６２０
（日本製紙（株）製）塩素化ポリプロピレンＤ：スーパークロンＨＰ２１５
（日本製紙（株）製）

【００６２】本発明の表面保護層を持つ試料はサーモ後
のカブリが小さく、耐熱性が良好で本発明の効果は明ら
かである。又、本発明の試料は比較例に比べ透明性その
他で特に大きな差はなく、実用上問題は無かった。

【００６３】実施例２実施例１で調製したハロゲン化銀乳剤Ａに対して、チオ
硫酸ナトリウムを５．０mgと塩化金酸０．２mg、および
下記化合物を用いて化学増感を施したハロゲン化銀乳剤
を用いて新たに有機脂肪酸銀乳剤を調製した。実施例１
と同様にして乳剤層塗布液、表面保護層塗布液、バッキ
ング層塗布液を調製し、塗布試料を調製して評価したと
ころ、実施例１と同様の効果を確認した。

【００６４】

【化１０】

【００６５】

【発明の効果】本発明の態様は、サーモ後のカブリが小
さく、耐熱性が良好である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の少なくとも一方の面に少なくと
も一層の、ハロゲン化銀乳剤粒子、還元可能な非感
光性の銀源及び銀の還元剤を含有する感光層を有する
熱現像感光材料に於いて、該感光材料が塩素化ポリプロ
ピレンを含むポリマーを含有する層を有し、かつ、フタ
ラジンを含有することを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】塩素化ポリプロピレンを含むポリマーを
含有する層が感光層より支持体から遠い位置に設けられ
た非感光層であることを特徴とする、請求項１に記載の
熱現像感光材料。
【請求項３】塩素化ポリプロピレンを含むポリマーを
含有する層が表面保護層であることを特徴とする請求項
１又は２に記載の熱現像感光材料。