JPH09258376A - ポリマー支持体の処理方法 - Google Patents
ポリマー支持体の処理方法Info
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- JPH09258376A JPH09258376A JP9027724A JP2772497A JPH09258376A JP H09258376 A JPH09258376 A JP H09258376A JP 9027724 A JP9027724 A JP 9027724A JP 2772497 A JP2772497 A JP 2772497A JP H09258376 A JPH09258376 A JP H09258376A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高速且つ比較的低パワー密度要件で操作し
て、写真乳剤の接着を改善するように、安定な大気中グ
ロー放電でポリマー表面を処理することを可能にする。 【解決手段】 ポリエチレンナフタレートもしくはポリ
エチレンテレフタレート等のポリマー支持体の処理方
法。前記処理を、ヘリウム並びに必要に応じて窒素及び
／もしくは酸素からなる気体中で近大気圧下で実施す
る。処理はアノード処理アルミニウム電極を用い、電極
をＲＦ発生器に接続し、約２ｍｍ離して大気中グロー放
電を生じさせる。周波数を４０ｋＨｚ〜５００ｋＨｚに
選択することにより、高速且つ比較的低パワーでポリエ
ステル支持体に塗布した乳剤の接着性を改善する。
て、写真乳剤の接着を改善するように、安定な大気中グ
ロー放電でポリマー表面を処理することを可能にする。 【解決手段】 ポリエチレンナフタレートもしくはポリ
エチレンテレフタレート等のポリマー支持体の処理方
法。前記処理を、ヘリウム並びに必要に応じて窒素及び
／もしくは酸素からなる気体中で近大気圧下で実施す
る。処理はアノード処理アルミニウム電極を用い、電極
をＲＦ発生器に接続し、約２ｍｍ離して大気中グロー放
電を生じさせる。周波数を４０ｋＨｚ〜５００ｋＨｚに
選択することにより、高速且つ比較的低パワーでポリエ
ステル支持体に塗布した乳剤の接着性を改善する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、写真支持体を大気
圧で放電処理して次に塗布される層の接着を助長する改
善されたプロセスを記載する。
圧で放電処理して次に塗布される層の接着を助長する改
善されたプロセスを記載する。
【０００２】
【従来の技術】種々の材料間の接着を促進するために、
コロナ放電が産業界で広く用いられている。写真製品の
製造では、支持体材料に水性及び非水性コーティングを
接着させるための種々のコロナ放電の用途を記載する大
量の文献がある。これらのコロナ放電の多くは、大気圧
の空気中で電極に、高電圧（おおよそ、５〜１０ｋ
Ｖ）、比較的高い周波数（１０ｋＨｚ）の信号をかける
ことによって生成される。例えば、米国特許第４，２４
１，１６９号、同４，７０１，４０３号、同４，０８
７，５７４号、同４，４２９，０３２号、同４，３６
３，８７２号、同４，２２９，５２３号、同４，３９
４，４４２号、同３，４１１，９０８号、同３，５３
１，３１４号、同３，５８２，３３９号、同３，６０
７，３４５号、同３，６３０，７４２号、同３，８６
０，４２７号、同３，８７４，８７７号、同３，８８
８，７５３号、同４，０５５，６８５号、同４，５１
８，６８１号、同５，００４，６６９号、フランス国特
許第７６１３０３４号、欧州特許出願第９２３０３５５
６．２号各明細書を参照されたい。しかし、コロナ放電
処理の有用性には限界がある。コロナ放電は、通常、ス
トリーマーとして知られている局部的な高エネルギー放
出を生じ、これらのストリーマーは不均一なレベルの処
理を起こす場合がある。また、それは、モトル欠陥を生
じる写真乳剤の赤スピードの不均質損失に関連する。さ
らにまた、コロナ放電はポリエチレに対するコーティン
グの接着を促進するときに効果的であると思われるが、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン
ナフタレート（ＰＥＮ）等の種々のポリエステル支持体
に対する層の接着促進には相対的に有効でない。
コロナ放電が産業界で広く用いられている。写真製品の
製造では、支持体材料に水性及び非水性コーティングを
接着させるための種々のコロナ放電の用途を記載する大
量の文献がある。これらのコロナ放電の多くは、大気圧
の空気中で電極に、高電圧（おおよそ、５〜１０ｋ
Ｖ）、比較的高い周波数（１０ｋＨｚ）の信号をかける
ことによって生成される。例えば、米国特許第４，２４
１，１６９号、同４，７０１，４０３号、同４，０８
７，５７４号、同４，４２９，０３２号、同４，３６
３，８７２号、同４，２２９，５２３号、同４，３９
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８，７５３号、同４，０５５，６８５号、同４，５１
８，６８１号、同５，００４，６６９号、フランス国特
許第７６１３０３４号、欧州特許出願第９２３０３５５
６．２号各明細書を参照されたい。しかし、コロナ放電
処理の有用性には限界がある。コロナ放電は、通常、ス
トリーマーとして知られている局部的な高エネルギー放
出を生じ、これらのストリーマーは不均一なレベルの処
理を起こす場合がある。また、それは、モトル欠陥を生
じる写真乳剤の赤スピードの不均質損失に関連する。さ
らにまた、コロナ放電はポリエチレに対するコーティン
グの接着を促進するときに効果的であると思われるが、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン
ナフタレート（ＰＥＮ）等の種々のポリエステル支持体
に対する層の接着促進には相対的に有効でない。
【０００３】コーティングのためにポリマーを処理する
より制御可能で有効な方法は、低圧グロー放電処理を用
いることである。グロー放電は、本来、非常に拡散性で
あり、且つ均質であり、より均一な処理を生じる。さら
に、気体を制御することによって、ポリエステル並びに
ポリエチレンのような材料に対する写真層の接着を改善
することが可能である。例えば、米国特許第４，９９
３，２６７号、同３，８３７，８８６号、及び同４，４
５１，４９７号明細書を参照されたい。減圧下で行われ
るグロー放電処理の大きな欠点は、処理装置における低
圧維持の問題である。バッチプロセス（支持体をチャン
バー内に入れ、空気を除去する）、もしくはインライン
プロセス（支持体が他と異なる圧力領域を通ることを要
する）のいずれかを用いる必要がある。第一の場合で
は、コーティングを適用する前に支持体を追加のオフラ
イン工程に通さねばならない。このことは処理フローの
観点及び追加資本が必要であることから魅力がない。第
二の選択は、移送路での圧力差を維持するために、非常
に厳しい許容限界が求められるので、改良するには、困
難であり費用がかかる。これは高価で且つ複雑な設備と
ポンプ類とを必要とする。これらの処理を大気圧により
近いところで行えば行うほど、このプロセスはますます
簡単且つコストがかからなくなる。
より制御可能で有効な方法は、低圧グロー放電処理を用
いることである。グロー放電は、本来、非常に拡散性で
あり、且つ均質であり、より均一な処理を生じる。さら
に、気体を制御することによって、ポリエステル並びに
ポリエチレンのような材料に対する写真層の接着を改善
することが可能である。例えば、米国特許第４，９９
３，２６７号、同３，８３７，８８６号、及び同４，４
５１，４９７号明細書を参照されたい。減圧下で行われ
るグロー放電処理の大きな欠点は、処理装置における低
圧維持の問題である。バッチプロセス（支持体をチャン
バー内に入れ、空気を除去する）、もしくはインライン
プロセス（支持体が他と異なる圧力領域を通ることを要
する）のいずれかを用いる必要がある。第一の場合で
は、コーティングを適用する前に支持体を追加のオフラ
イン工程に通さねばならない。このことは処理フローの
観点及び追加資本が必要であることから魅力がない。第
二の選択は、移送路での圧力差を維持するために、非常
に厳しい許容限界が求められるので、改良するには、困
難であり費用がかかる。これは高価で且つ複雑な設備と
ポンプ類とを必要とする。これらの処理を大気圧により
近いところで行えば行うほど、このプロセスはますます
簡単且つコストがかからなくなる。
【０００４】都合のよい条件下で、安定に広がったグロ
ー放電を大気圧で生成できることが知られている。安定
な大気中グロー放電を議論する論文は次のものである：
S. Kanazawa, M. Kogoma, T. Moriwaki,及び S. Okazak
i,J. Phys.D: Appl. Phys 21(1988) 838-840; S. Kanaz
awa, M. Kogoma, S. Okazaki,及びT. Moriwaki, Nuclea
r Instruments and Methods in Physics ResearchB37/3
8 (1989) 842-845; T. Yokoyama, M. Kogoma, S. Kanaz
awa, T. Moriwaki,及びS. Okazaki, J.Phys.D: Appl. P
hys 23 (1990) 374-377; T. Yokoyama, M. Kogoma, T.
Moriwaki, 及びS. Okazaki, J.Phys. D: Appl. Phys 23
(1990) 1125-1128;並びにA. Nagata,S. Takehiro, H.
Sumi, M. Kogoma, S. Okazaki, 及びY. Horiike, Proc.
Jpn.Symp. Plasma Chem2 (1989) 109-112。この領域
は、主として、ホトレジストのエッチング及び物質の付
着に限定され、それに向けられている。しかし、接着の
ための処理に関する文献がある（ＷＯ９４／２８５６
８）。多くのレポートによると、大気圧で拡散グロー放
電を生成する信頼性のある方法は、放電気体としてヘリ
ウムを用いることであると示されている。この文献に報
告されている研究は、再現性があり、信頼性があること
が分かっている。数％の窒素ガスもしくは酸素ガスのよ
うな、非常に少量の反応性気体が大気中のヘリウム放電
を消滅させることも分かっている。しかし、我々は、新
規な放電装置中で微量の活性気体を用いて、一定の周波
数で、安定な大気中放電を生成することができ、ポリエ
チレン、ＰＥＴ及びＰＥＮのような塗布が困難な材料に
対する写真乳剤の接着を劇的に改善することができるこ
とを見出した。
ー放電を大気圧で生成できることが知られている。安定
な大気中グロー放電を議論する論文は次のものである：
S. Kanazawa, M. Kogoma, T. Moriwaki,及び S. Okazak
i,J. Phys.D: Appl. Phys 21(1988) 838-840; S. Kanaz
awa, M. Kogoma, S. Okazaki,及びT. Moriwaki, Nuclea
r Instruments and Methods in Physics ResearchB37/3
8 (1989) 842-845; T. Yokoyama, M. Kogoma, S. Kanaz
awa, T. Moriwaki,及びS. Okazaki, J.Phys.D: Appl. P
hys 23 (1990) 374-377; T. Yokoyama, M. Kogoma, T.
Moriwaki, 及びS. Okazaki, J.Phys. D: Appl. Phys 23
(1990) 1125-1128;並びにA. Nagata,S. Takehiro, H.
Sumi, M. Kogoma, S. Okazaki, 及びY. Horiike, Proc.
Jpn.Symp. Plasma Chem2 (1989) 109-112。この領域
は、主として、ホトレジストのエッチング及び物質の付
着に限定され、それに向けられている。しかし、接着の
ための処理に関する文献がある（ＷＯ９４／２８５６
８）。多くのレポートによると、大気圧で拡散グロー放
電を生成する信頼性のある方法は、放電気体としてヘリ
ウムを用いることであると示されている。この文献に報
告されている研究は、再現性があり、信頼性があること
が分かっている。数％の窒素ガスもしくは酸素ガスのよ
うな、非常に少量の反応性気体が大気中のヘリウム放電
を消滅させることも分かっている。しかし、我々は、新
規な放電装置中で微量の活性気体を用いて、一定の周波
数で、安定な大気中放電を生成することができ、ポリエ
チレン、ＰＥＴ及びＰＥＮのような塗布が困難な材料に
対する写真乳剤の接着を劇的に改善することができるこ
とを見出した。
【０００５】米国特許出願第０８／２９９，７７６号明
細書（1994年9 月1 日出願）で、第一電極が第一表面を
有し、前記第一電極は第一表面に相接する一定間隔離れ
た複数のホールを有し、第二表面を有する第二電極を第
一電極の第一表面から一定間隔離して配置し、大気圧と
等しいかもしくはそれ以上の圧力の気体を前記ホールを
通してポンプ注入し、前記気体はヘリウム並びに必要に
応じて酸素及び／もしくは窒素を含んでなり、周波数１
０ｋＨｚ〜５０ｍＨｚを有する電源を第一電極に接続
し、そして第一電極の第一表面と第二電極の第二表面と
の間にウェブを配置し、前記ポリマーウェブを大気中グ
ロー放電にかけて接着性を改善することからなる、ポリ
マー支持体の処理方法を我々は記載している。
細書（1994年9 月1 日出願）で、第一電極が第一表面を
有し、前記第一電極は第一表面に相接する一定間隔離れ
た複数のホールを有し、第二表面を有する第二電極を第
一電極の第一表面から一定間隔離して配置し、大気圧と
等しいかもしくはそれ以上の圧力の気体を前記ホールを
通してポンプ注入し、前記気体はヘリウム並びに必要に
応じて酸素及び／もしくは窒素を含んでなり、周波数１
０ｋＨｚ〜５０ｍＨｚを有する電源を第一電極に接続
し、そして第一電極の第一表面と第二電極の第二表面と
の間にウェブを配置し、前記ポリマーウェブを大気中グ
ロー放電にかけて接着性を改善することからなる、ポリ
マー支持体の処理方法を我々は記載している。
【０００６】上記方法は、非常に有用であることが分か
っているが、極端に高速で、例えば、１．５３ｍ／分
（５ｆｔ／分）以上で、そして比較的低パワー密度で、
例えば、５ワット／ｃｍ2 未満で、フィルムを走らせる
ことが写真システムでは重要である。処理目的の場合、
パワー密度は、処理電極に与える電力合計を処理ゾーン
の面積で割ったものとして定義される。
っているが、極端に高速で、例えば、１．５３ｍ／分
（５ｆｔ／分）以上で、そして比較的低パワー密度で、
例えば、５ワット／ｃｍ2 未満で、フィルムを走らせる
ことが写真システムでは重要である。処理目的の場合、
パワー密度は、処理電極に与える電力合計を処理ゾーン
の面積で割ったものとして定義される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高速且つ比
較的低パワー密度要件で操作して、写真乳剤の接着を改
善するように、安定な大気中グロー放電でポリマー表面
を処理することを可能にする。
較的低パワー密度要件で操作して、写真乳剤の接着を改
善するように、安定な大気中グロー放電でポリマー表面
を処理することを可能にする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリマー支持
体の処理方法である。この方法は、第一表面を有する第
一電極を用意し、前記電極は、第一面に相接する一定間
隔離れた複数のホールを有し、この第一表面は絶縁され
ている。第二表面を有する第二電極は、第一電極の第一
表面から一定間隔離れた関係で配置されている。大気圧
と等しいかもしくはそれ以上の圧力で、前記複数のホー
ルを通して気体を注入する。この気体は、ヘリウム並び
に必要に応じて酸素及び／もしくは窒素を含んでなって
いる。電源を第一電極に接続し、この電源は、４０ｋＨ
ｚ〜約５００ｋＨｚの周波数を有する。ウェブを第一電
極の第一表面と第二電極の第二表面との間に配置し、こ
のポリマーウェブを大気中グロー放電にかけて接着性を
改善する。Ｗ／ｃｍ2 で表す処理ステーションで与えら
れるパワー密度に対するｆｔ／分で表すウェブの速度比
は、１：１かもしくはそれより大きい。
体の処理方法である。この方法は、第一表面を有する第
一電極を用意し、前記電極は、第一面に相接する一定間
隔離れた複数のホールを有し、この第一表面は絶縁され
ている。第二表面を有する第二電極は、第一電極の第一
表面から一定間隔離れた関係で配置されている。大気圧
と等しいかもしくはそれ以上の圧力で、前記複数のホー
ルを通して気体を注入する。この気体は、ヘリウム並び
に必要に応じて酸素及び／もしくは窒素を含んでなって
いる。電源を第一電極に接続し、この電源は、４０ｋＨ
ｚ〜約５００ｋＨｚの周波数を有する。ウェブを第一電
極の第一表面と第二電極の第二表面との間に配置し、こ
のポリマーウェブを大気中グロー放電にかけて接着性を
改善する。Ｗ／ｃｍ2 で表す処理ステーションで与えら
れるパワー密度に対するｆｔ／分で表すウェブの速度比
は、１：１かもしくはそれより大きい。
【０００９】本発明は、比較的低パワー密度で高速支持
体処理を維持しながら大気圧で操作するグロー放電装置
を用いて、ポリマー支持体の接着性を改善するという利
点を有する。
体処理を維持しながら大気圧で操作するグロー放電装置
を用いて、ポリマー支持体の接着性を改善するという利
点を有する。
【００１０】
【発明の実施の形態】図１は、近大気圧グロー放電を得
るのに用いる従来の機構を説明する。二種類の固体方形
アルミニウム電極１０及び１１（一方は、アノード処理
されている、電極１０）を用いて、完全に延伸したＰＥ
Ｔ及び延伸し、アニールしたＰＥＮを、ヘリウム中並び
にヘリウムと酸素及び／もしくは窒素との混合気中で処
理する。電極１０及び１１は、７．５×７．５ｃｍで、
２ｍｍ離れている。これらを、１３．５６ｍＨｚで作動
する高周波（ＲＦ）発生器１２で電力供給するＨｅ中の
容量で１％〜４％の混合気では、１０６６４０Pa以下
（８００Torr以下）の圧力で安定放電可能であった。よ
り高い濃度の反応気体（Ｎ2 もしくはＯ2 ）では、安定
放電の有効操作圧はさらに低下した。
るのに用いる従来の機構を説明する。二種類の固体方形
アルミニウム電極１０及び１１（一方は、アノード処理
されている、電極１０）を用いて、完全に延伸したＰＥ
Ｔ及び延伸し、アニールしたＰＥＮを、ヘリウム中並び
にヘリウムと酸素及び／もしくは窒素との混合気中で処
理する。電極１０及び１１は、７．５×７．５ｃｍで、
２ｍｍ離れている。これらを、１３．５６ｍＨｚで作動
する高周波（ＲＦ）発生器１２で電力供給するＨｅ中の
容量で１％〜４％の混合気では、１０６６４０Pa以下
（８００Torr以下）の圧力で安定放電可能であった。よ
り高い濃度の反応気体（Ｎ2 もしくはＯ2 ）では、安定
放電の有効操作圧はさらに低下した。
【００１１】本発明の処理に用いる気体は、ヘリウム単
独、ヘリウムと窒素の混合気、ヘリウムと酸素の混合
気、もしくはヘリウム、窒素及び酸素の混合気である。
混合気を用いる場合は、窒素０．１〜８％を含むヘリウ
ム、酸素０．１〜８％を含むヘリウム、もしくは酸素
０．１〜８％及び窒素０．１〜８％を含むヘリウムが好
ましい。これらの量は、１：１以上のパワー密度に対す
る速度の比（Ｗ／ｃｍ2 当たりのｆｔ／分で測定）及び
４０ｋＨｚ〜５００ｋＨｚの臨界周波数範囲で、特に強
固な接着を与えるので好ましい。
独、ヘリウムと窒素の混合気、ヘリウムと酸素の混合
気、もしくはヘリウム、窒素及び酸素の混合気である。
混合気を用いる場合は、窒素０．１〜８％を含むヘリウ
ム、酸素０．１〜８％を含むヘリウム、もしくは酸素
０．１〜８％及び窒素０．１〜８％を含むヘリウムが好
ましい。これらの量は、１：１以上のパワー密度に対す
る速度の比（Ｗ／ｃｍ2 当たりのｆｔ／分で測定）及び
４０ｋＨｚ〜５００ｋＨｚの臨界周波数範囲で、特に強
固な接着を与えるので好ましい。
【００１２】図２は、本発明に用いる大気中グロー放電
装置の断面図である。電極２０は、注入口２４を通って
供給される気体が通る一連の開口部２３を有する。電極
２０の大きさは、１２．１ｃｍ×１３．３ｃｍである。
電極２０は、各１ｍｍ径の３３３個の開口部２３を有す
る。これらの開口部は電極２０上に対称に配置されてい
る。驚くことに、より高いパーセントの反応性気体種
（特にＮ2 及びＯ2 ）を伴う大気圧での安定グロー放電
が、図２に示す電極２０を用いて可能であることが分か
った。これにより、低パワーでのより速くかつより完全
なポリエステル基体の処理が可能である。図２に示され
る好ましい電極構成を、開口部２３を通して供給される
Ｈｅ中８％のＮ2 混合気を有する周囲雰囲気中で操作す
ることができる。図１の固体電極を用いると、同じ混合
気を用いては安定放電はできない。
装置の断面図である。電極２０は、注入口２４を通って
供給される気体が通る一連の開口部２３を有する。電極
２０の大きさは、１２．１ｃｍ×１３．３ｃｍである。
電極２０は、各１ｍｍ径の３３３個の開口部２３を有す
る。これらの開口部は電極２０上に対称に配置されてい
る。驚くことに、より高いパーセントの反応性気体種
（特にＮ2 及びＯ2 ）を伴う大気圧での安定グロー放電
が、図２に示す電極２０を用いて可能であることが分か
った。これにより、低パワーでのより速くかつより完全
なポリエステル基体の処理が可能である。図２に示され
る好ましい電極構成を、開口部２３を通して供給される
Ｈｅ中８％のＮ2 混合気を有する周囲雰囲気中で操作す
ることができる。図１の固体電極を用いると、同じ混合
気を用いては安定放電はできない。
【００１３】できるだけ小さいパワーと共に、できるだ
け速い移動スピードで接着力を高めることが、ポリマー
支持体の処理には必要である。写真処理は全て、妥当な
コスト対価と十分な供給を維持するために非常に速い速
度で行われるので、より速いウェブ速度で望ましい接着
力を達成できることが重要である。米国特許出願第０８
／２９９，７７６号明細書に記載されるように、０．３
〜９．１ｍ／分（１〜３０ｆｔ／分）の種々の速度で、
気体の混合物を用いる場合、以下の表に示すように、望
ましい接着力を達成することは非常に困難である。ウェ
ブの速度が増加すると、気体混合物の多くは接着性を保
持できなかった。
け速い移動スピードで接着力を高めることが、ポリマー
支持体の処理には必要である。写真処理は全て、妥当な
コスト対価と十分な供給を維持するために非常に速い速
度で行われるので、より速いウェブ速度で望ましい接着
力を達成できることが重要である。米国特許出願第０８
／２９９，７７６号明細書に記載されるように、０．３
〜９．１ｍ／分（１〜３０ｆｔ／分）の種々の速度で、
気体の混合物を用いる場合、以下の表に示すように、望
ましい接着力を達成することは非常に困難である。ウェ
ブの速度が増加すると、気体混合物の多くは接着性を保
持できなかった。
【００１４】大きな電源要件は、資本経費を増大し、処
理するウェブに熱的ダメージを与える可能性があるの
で、可能な限り最も低いパワーを用いることも重要であ
る。パワー密度は、処理電極に与える合計パワーを処理
電極の面積で割ったものとして定義され、ワット／ｃｍ
2 で測定される。Ｗ／ｃｍ2 で表すパワー密度に対する
ｆｔ／分で表すウェブの速度比が１：１かもしくはそれ
より大きいところでの効果的な処理は、４０ｋＨｚ〜５
００ｋＨｚの周波数のみで達成できることが分かった。
理するウェブに熱的ダメージを与える可能性があるの
で、可能な限り最も低いパワーを用いることも重要であ
る。パワー密度は、処理電極に与える合計パワーを処理
電極の面積で割ったものとして定義され、ワット／ｃｍ
2 で測定される。Ｗ／ｃｍ2 で表すパワー密度に対する
ｆｔ／分で表すウェブの速度比が１：１かもしくはそれ
より大きいところでの効果的な処理は、４０ｋＨｚ〜５
００ｋＨｚの周波数のみで達成できることが分かった。
【００１５】本発明の方法によって得られるＰＥＴ及び
ＰＥＮの接着特性の改善を実証するために、比較接着試
験を、本発明の穴あき電極を用いて、種々の速度、パワ
ー及び周波数で実施した。処理した後、基体（ＰＥＮ及
びＰＥＴ）をカラーフィルム乳剤で塗布した。写真乳剤
に加えて、他の層、例えば、帯電防止層、磁性層及び滑
り層を接着することができる。画像形成要素の製造時及
び使用時における帯電の伴う問題がよく知られている。
電荷が蓄積すると、埃やゴミを引きつけ物理的な欠陥を
与える可能性がある。輻射線感受性層（例えば、写真乳
剤）の塗布もしくは使用時に蓄積した電荷を放電する
と、感光性層中に不規則なカブリパターンもしくはスタ
チックマークを生成する場合がある。写真用乳剤感度の
増加、コーティングマシン速度の増加、及びポストコー
ティング乾燥効率を高めるために、これらの静電気の問
題はますます厳しくなった。輸送帯電は、誘電体物質が
他の物質に対して相対運動するときに電荷を蓄積する傾
向があることに由来する。これにより、コーティング操
作及びポストコーティング操作（例えば、スリッティン
グ及びスプーリング）時に静電気を生じる。また、蓄積
した静電気は、画像形成システムの使用時、例えば、写
真フィルムのロールを、オートマチックカメラのフィル
ムカセットから巻き取り、その後巻き戻すときにも発生
する。磁気読み取り及び磁気記録時に静電気がビットエ
ラー率を高める場合がある。これらの問題は、低相対湿
度で悪化する場合がある。同様に、画像形成要素の高速
処理は、静電気を発生する場合がある。静電気防止の要
求増加のために、多種多様のイオン導電性及び電子導電
性物質を、写真画像形成要素、磁気記録要素及び他の画
像形成要素の帯電防止層に混ぜる。
ＰＥＮの接着特性の改善を実証するために、比較接着試
験を、本発明の穴あき電極を用いて、種々の速度、パワ
ー及び周波数で実施した。処理した後、基体（ＰＥＮ及
びＰＥＴ）をカラーフィルム乳剤で塗布した。写真乳剤
に加えて、他の層、例えば、帯電防止層、磁性層及び滑
り層を接着することができる。画像形成要素の製造時及
び使用時における帯電の伴う問題がよく知られている。
電荷が蓄積すると、埃やゴミを引きつけ物理的な欠陥を
与える可能性がある。輻射線感受性層（例えば、写真乳
剤）の塗布もしくは使用時に蓄積した電荷を放電する
と、感光性層中に不規則なカブリパターンもしくはスタ
チックマークを生成する場合がある。写真用乳剤感度の
増加、コーティングマシン速度の増加、及びポストコー
ティング乾燥効率を高めるために、これらの静電気の問
題はますます厳しくなった。輸送帯電は、誘電体物質が
他の物質に対して相対運動するときに電荷を蓄積する傾
向があることに由来する。これにより、コーティング操
作及びポストコーティング操作（例えば、スリッティン
グ及びスプーリング）時に静電気を生じる。また、蓄積
した静電気は、画像形成システムの使用時、例えば、写
真フィルムのロールを、オートマチックカメラのフィル
ムカセットから巻き取り、その後巻き戻すときにも発生
する。磁気読み取り及び磁気記録時に静電気がビットエ
ラー率を高める場合がある。これらの問題は、低相対湿
度で悪化する場合がある。同様に、画像形成要素の高速
処理は、静電気を発生する場合がある。静電気防止の要
求増加のために、多種多様のイオン導電性及び電子導電
性物質を、写真画像形成要素、磁気記録要素及び他の画
像形成要素の帯電防止層に混ぜる。
【００１６】ポリエステル基体に接着することができる
補助層の例として、通常の磁気記録の技術分野で用いら
れてるものに似た技法によって、磁気記録層に情報を記
録し、磁気記録層から情報を読み取るのに有利に用いら
れる透明磁気記録層を、輻射線感受性ハロゲン化銀写真
要素が有することは、米国特許第３，７８２，９４７
号、同４，２７９，９４５号、同４，９９０，２７６
号、同５，２１７，８０４号、同５，１４７，７６８
号、同５，２２９，２５９号、同５，２５５，０３１号
等を含む種々の米国特許明細書から周知である。情報交
換のために磁気記録層を用いると、感光性材料、写真条
件、プリント条件、及び他の情報を確認する情報の入出
力により、写真プリント品質を改善することができる。
補助層の例として、通常の磁気記録の技術分野で用いら
れてるものに似た技法によって、磁気記録層に情報を記
録し、磁気記録層から情報を読み取るのに有利に用いら
れる透明磁気記録層を、輻射線感受性ハロゲン化銀写真
要素が有することは、米国特許第３，７８２，９４７
号、同４，２７９，９４５号、同４，９９０，２７６
号、同５，２１７，８０４号、同５，１４７，７６８
号、同５，２２９，２５９号、同５，２５５，０３１号
等を含む種々の米国特許明細書から周知である。情報交
換のために磁気記録層を用いると、感光性材料、写真条
件、プリント条件、及び他の情報を確認する情報の入出
力により、写真プリント品質を改善することができる。
【００１７】画像形成要素には、追加の補助層も存在す
ることができる。限定はされないが、これらの層を、摩
耗防止及び他の保護層、研磨剤含有層、接着促進層、カ
ールコントロール層、輸送コントロール層、滑り層、磁
性層、及びウェブ搬送、光学特性、物性および耐久性を
高める目的の層のために用いることができる。乳剤が定
着し、乾燥した後、一連の接着テープ試験を行って、処
理されたＰＥＴ及びＰＥＮの接着性をテストした。
ることができる。限定はされないが、これらの層を、摩
耗防止及び他の保護層、研磨剤含有層、接着促進層、カ
ールコントロール層、輸送コントロール層、滑り層、磁
性層、及びウェブ搬送、光学特性、物性および耐久性を
高める目的の層のために用いることができる。乳剤が定
着し、乾燥した後、一連の接着テープ試験を行って、処
理されたＰＥＴ及びＰＥＮの接着性をテストした。
【００１８】
【実施例】図２に示したような装置を、数種類の基体及
び混合気とともに三種類の周波数で操作した。ポリエチ
レンナフタレートを、数種類の速度で処理ゾーン通して
移動して、他の製造作業、例えば、写真乳剤の塗布を伴
うインライン作業するプロセスの能力を評価した。この
ように処理した表面を手作業でハレーション防止層（大
部分のカラー写真システムの第一層である）で被覆し
た。各場合において、ハレーション防止層の接着力を、
ウェット状態とドライ状態の両方で評価した。試験に先
立ち、塗布したフィルムを、２２℃、相対湿度４０％
で、７２時間（ドライ試験）もしくは３３６時間（ウェ
ット試験）乾燥した。
び混合気とともに三種類の周波数で操作した。ポリエチ
レンナフタレートを、数種類の速度で処理ゾーン通して
移動して、他の製造作業、例えば、写真乳剤の塗布を伴
うインライン作業するプロセスの能力を評価した。この
ように処理した表面を手作業でハレーション防止層（大
部分のカラー写真システムの第一層である）で被覆し
た。各場合において、ハレーション防止層の接着力を、
ウェット状態とドライ状態の両方で評価した。試験に先
立ち、塗布したフィルムを、２２℃、相対湿度４０％
で、７２時間（ドライ試験）もしくは３３６時間（ウェ
ット試験）乾燥した。
【００１９】段々と攻撃的な５段階のステップにおい
て、粘着テープを用いて支持体から乳剤を剥がそうとす
ることによってドライ試験を行った。順番は、テープタ
イプ、テープ幅、切り込みツールのタイプ、切り込みの
タイプ、及びテープ剥離スピードを変えることからな
る。高速度鋼（ＨＳＳ）バイトもしくは解剖刀を用い
て、乳剤表面にパターンを作成した。特定のテープ片を
手で貼り用意された領域に押しつけた。リーダー長さ
（即ち、プルタブ）は、さらに剥離速度をコントロール
するために試験特有のものである。
て、粘着テープを用いて支持体から乳剤を剥がそうとす
ることによってドライ試験を行った。順番は、テープタ
イプ、テープ幅、切り込みツールのタイプ、切り込みの
タイプ、及びテープ剥離スピードを変えることからな
る。高速度鋼（ＨＳＳ）バイトもしくは解剖刀を用い
て、乳剤表面にパターンを作成した。特定のテープ片を
手で貼り用意された領域に押しつけた。リーダー長さ
（即ち、プルタブ）は、さらに剥離速度をコントロール
するために試験特有のものである。
【００２０】用いたテープには、８１０（１／２インチ
幅）（３Ｍ社製）、６１０（１インチ幅）、及び３９６
（３／４インチ幅）が含まれる。ツールバイトの一つを
用いて、テープ端のところで乳剤をスライスし、剥離応
力をそのテープの下の領域に集中させた。あるいは、端
部をけがきしないことによって剥離力を分散することが
できる。各場合において、テープと基体とのはぎ取り角
度が９０度となるようにテープを剥がした。はぎ取り動
作の速度は、特定の試験攻撃性に影響を与えるもう一つ
のファクターである。試験のうち二つは攻撃性を高める
ために複数の剥離を用いた。攻撃性が高い順に試験の概
要を表Ｉに示す。
幅）（３Ｍ社製）、６１０（１インチ幅）、及び３９６
（３／４インチ幅）が含まれる。ツールバイトの一つを
用いて、テープ端のところで乳剤をスライスし、剥離応
力をそのテープの下の領域に集中させた。あるいは、端
部をけがきしないことによって剥離力を分散することが
できる。各場合において、テープと基体とのはぎ取り角
度が９０度となるようにテープを剥がした。はぎ取り動
作の速度は、特定の試験攻撃性に影響を与えるもう一つ
のファクターである。試験のうち二つは攻撃性を高める
ために複数の剥離を用いた。攻撃性が高い順に試験の概
要を表Ｉに示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】テープによって除かれた乳剤量を、テープ
下の元の仕切られた面積のパーセントとして、各条件ご
とに記録する。０％除去のスコアは乳剤がいずれの条件
でも除去されなかったことを意味し、写真フィルムの製
品品質に必要であると考える。１００％のスコアは、５
種類の条件全てにおいて完全に除去されたことを意味す
る。０〜１００％のスコアは、５種類の条件全ての除去
を平均して決定した。
下の元の仕切られた面積のパーセントとして、各条件ご
とに記録する。０％除去のスコアは乳剤がいずれの条件
でも除去されなかったことを意味し、写真フィルムの製
品品質に必要であると考える。１００％のスコアは、５
種類の条件全てにおいて完全に除去されたことを意味す
る。０〜１００％のスコアは、５種類の条件全ての除去
を平均して決定した。
【００２３】ウェット接着力を、３８℃の温度で現像液
に塗布フィルムを入れ、研磨用パッド（Scotchbrite ）
に、１．０Ｎ／ｃｍ2 の圧力をかけながら、このパッド
でこすって、ウェット接着力を評価した。パッドを６０
回前後させた後、除去された乳剤量を、すり減った面積
のパーセントとして評価した。スコア０％の除去が、写
真フィルムの製品品質に必要であると考える。
に塗布フィルムを入れ、研磨用パッド（Scotchbrite ）
に、１．０Ｎ／ｃｍ2 の圧力をかけながら、このパッド
でこすって、ウェット接着力を評価した。パッドを６０
回前後させた後、除去された乳剤量を、すり減った面積
のパーセントとして評価した。スコア０％の除去が、写
真フィルムの製品品質に必要であると考える。
【００２４】以下の表ＩＩは、種々の処理条件（純粋ヘ
リウム、並びに窒素、酸素及び二酸化炭素を含有するヘ
リウム混合気を用いる）の接着力結果を要約する。比較
のために、未処理支持体上に直接塗布した結果を示す。
処理していない支持体は、ウェット試験及びドライ試験
の両方とも１００％除去され、未処理ＰＥＮに対する写
真乳剤の接着力は容認できないことを示した。
リウム、並びに窒素、酸素及び二酸化炭素を含有するヘ
リウム混合気を用いる）の接着力結果を要約する。比較
のために、未処理支持体上に直接塗布した結果を示す。
処理していない支持体は、ウェット試験及びドライ試験
の両方とも１００％除去され、未処理ＰＥＮに対する写
真乳剤の接着力は容認できないことを示した。
【００２５】
【表２】
【００２６】表ＩＩのデータからいくつかの重要な結果
が分かる。先ず、これらデータにより、処理周波数に対
する接着力結果の驚くべき依存性を明らかとなった。実
験１、４及び１６を見れば容易に分かる。これらは全て
同じ速度であり、純粋ヘリウムガスと同等のパワーであ
った。実験１（周波数１３．５ｍＨｚで行った）は、完
全に容認できない接着力を有し、実験４（周波数４５０
ｋＨｚで行った）は、良好な接着力を有し、実験１６
（周波数４０ｋＭＨｚで行った）は、劣った接着力を有
した。実施可能な製品基準は、速度／パワー密度比が、
１に等しいかもしくはそれ以上でなければならず、ドラ
イ及びウェット接着除去スコアが１％未満でなければな
らない。表ＩＩは、４０〜４５０ｋＨｚの範囲内の周波
数だけが基準に合致することを示す。パワーを上げるこ
とによって、４５０ｋＨｚで窒素を有するヘリウムを用
いて、９．１４ｍ／分（３０ｆｔ／分）までの速度で操
作して、優れた接着力が得られることが分かる。これら
の条件での、０．３ｍ／分（１ｆｔ／分）のところのヘ
リウム／窒素混合気の劣った性能は、処理過剰（表面を
非常に損傷することが分かっている）のためにであるこ
とが容易に分かるであろう。
が分かる。先ず、これらデータにより、処理周波数に対
する接着力結果の驚くべき依存性を明らかとなった。実
験１、４及び１６を見れば容易に分かる。これらは全て
同じ速度であり、純粋ヘリウムガスと同等のパワーであ
った。実験１（周波数１３．５ｍＨｚで行った）は、完
全に容認できない接着力を有し、実験４（周波数４５０
ｋＨｚで行った）は、良好な接着力を有し、実験１６
（周波数４０ｋＭＨｚで行った）は、劣った接着力を有
した。実施可能な製品基準は、速度／パワー密度比が、
１に等しいかもしくはそれ以上でなければならず、ドラ
イ及びウェット接着除去スコアが１％未満でなければな
らない。表ＩＩは、４０〜４５０ｋＨｚの範囲内の周波
数だけが基準に合致することを示す。パワーを上げるこ
とによって、４５０ｋＨｚで窒素を有するヘリウムを用
いて、９．１４ｍ／分（３０ｆｔ／分）までの速度で操
作して、優れた接着力が得られることが分かる。これら
の条件での、０．３ｍ／分（１ｆｔ／分）のところのヘ
リウム／窒素混合気の劣った性能は、処理過剰（表面を
非常に損傷することが分かっている）のためにであるこ
とが容易に分かるであろう。
【００２７】この結果を実証するために、ＣＤＴを用い
て通常行われるように、これらの実験に用いた電極を、
標準コロナ放電処理電源（１０ｋＨｚ）に接続し、周囲
条件下で操作した。０．３ｍ／分（１ｆｔ／分）のとこ
ろでのウェット接着力の結果は全く容認できず、３．０
ｍ／分（１０ｆｔ／分）のところでは、ウェット及びド
ライ接着の双方とも容認できないことが、実験２１及び
２２から分かる。
て通常行われるように、これらの実験に用いた電極を、
標準コロナ放電処理電源（１０ｋＨｚ）に接続し、周囲
条件下で操作した。０．３ｍ／分（１ｆｔ／分）のとこ
ろでのウェット接着力の結果は全く容認できず、３．０
ｍ／分（１０ｆｔ／分）のところでは、ウェット及びド
ライ接着の双方とも容認できないことが、実験２１及び
２２から分かる。
【００２８】Roth等（ＷＯ９４／２８５６８）は、放電
を継続できる周波数の下限を計算する大気中グロー放電
装置を分析した。それに従うと、この周波数は次式で表
される：
を継続できる周波数の下限を計算する大気中グロー放電
装置を分析した。それに従うと、この周波数は次式で表
される：
【００２９】
【数１】
【００３０】［式中、ｅはイオン電荷であり、Ｖは二乗
平均の放電電圧であり、ｍはイオン質量であり、δはイ
オン衝突度数（Roth等によると、６．８×１０-9／秒）
であり、ｄは放電のプレート間隙である］。４０ｋＨｚ
で、二乗平均電圧１１００Ｖを用いてプレート間隙１．
５ｍｍで、ヘリウム放電を操作する。Rothの技法による
と、これらの条件下で放電を継続できる最小周波数は５
５０ｋＨｚである。しかし、本発明の有効な処理は、Ro
thが教示する下限よりも１０倍小さい４０ｋＨｚで操作
する。
平均の放電電圧であり、ｍはイオン質量であり、δはイ
オン衝突度数（Roth等によると、６．８×１０-9／秒）
であり、ｄは放電のプレート間隙である］。４０ｋＨｚ
で、二乗平均電圧１１００Ｖを用いてプレート間隙１．
５ｍｍで、ヘリウム放電を操作する。Rothの技法による
と、これらの条件下で放電を継続できる最小周波数は５
５０ｋＨｚである。しかし、本発明の有効な処理は、Ro
thが教示する下限よりも１０倍小さい４０ｋＨｚで操作
する。
【００３１】これらの結果は、ヘリウムもしくは他の反
応性気体を含むヘリウム混合気でポリマー支持体を処理
する（前記最適周波数で行う）と、支持体に対する乳剤
の接着を著しく改善することを実証する。これらの種類
の結果は、通常の、大気中でのコロナ処理では不可能で
ある。本発明を特定の好ましい態様を用いて説明した
が、本発明の範囲から逸脱することなく、当業者が種々
の変更を行い、前記の好ましい態様の要素を等価のもの
と置換できることは理解されよう。さらに、本発明の本
質的な技法から逸脱することなく、材料の特定の条件を
本発明の教示に適合させるように多くの改良を行うこと
ができる。
応性気体を含むヘリウム混合気でポリマー支持体を処理
する（前記最適周波数で行う）と、支持体に対する乳剤
の接着を著しく改善することを実証する。これらの種類
の結果は、通常の、大気中でのコロナ処理では不可能で
ある。本発明を特定の好ましい態様を用いて説明した
が、本発明の範囲から逸脱することなく、当業者が種々
の変更を行い、前記の好ましい態様の要素を等価のもの
と置換できることは理解されよう。さらに、本発明の本
質的な技法から逸脱することなく、材料の特定の条件を
本発明の教示に適合させるように多くの改良を行うこと
ができる。
【図１】大気中グロー放電を得るために用いる従来技術
の装置。
の装置。
【図２】移動するウェブを連続処理する本発明の電極構
成。
成。
２０…電極 ２３…開口部 ２４…注入口
Claims (1)
- 【請求項１】 第一表面を有する第一電極であって、前
記第一面に相接する一定間隔離れた複数のホールを有
し、前記第一表面が絶縁されている第一電極を用意する
こと、 前記第一電極の第一表面から一定間隔離れた第二表面を
有する第二電極を配置すること、 大気圧と等しいかもしくはそれ以上の圧力で、ヘリウム
を含んでなる気体を、前記複数のホールを通して注入す
ること、 ４０ｋＨｚ〜５００ｋＨｚの周波数の電源を前記第一電
極に接続すること、 ポリマー支持体を大気中グロー放電にかける前記第一電
極の第一表面と前記第二電極の第二表面との間に電源を
接続し、少なくとも１：１に、Ｗ／ｃｍ2 で表す処理ゾ
ーンのパワー密度に対するｆｔ／分で表すポリマー支持
体のウェブ移動速度比を維持すること、を含んでなるポ
リマー支持体の処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/600568 | 1996-02-13 | ||
| US08/600,568 US5714308A (en) | 1996-02-13 | 1996-02-13 | Atmospheric pressure glow discharge treatment of polymeric supports to promote adhesion for photographic applications |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09258376A true JPH09258376A (ja) | 1997-10-03 |
Family
ID=24404117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9027724A Pending JPH09258376A (ja) | 1996-02-13 | 1997-02-12 | ポリマー支持体の処理方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5714308A (ja) |
| EP (1) | EP0790525A3 (ja) |
| JP (1) | JPH09258376A (ja) |
| CA (1) | CA2194322A1 (ja) |
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| US8029105B2 (en) * | 2007-10-17 | 2011-10-04 | Eastman Kodak Company | Ambient plasma treatment of printer components |
| JP5616657B2 (ja) * | 2010-03-12 | 2014-10-29 | 富士フイルム株式会社 | 表面処理方法 |
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| BE633988A (ja) * | 1962-06-25 | |||
| GB1005631A (en) * | 1964-03-10 | 1965-09-22 | Eastman Kodak Co | Photographic materials |
| US3531314A (en) * | 1968-05-13 | 1970-09-29 | Eastman Kodak Co | Treatment of polymer surfaces for coating with photographic layers |
| US3582339A (en) * | 1968-10-30 | 1971-06-01 | Eastman Kodak Co | Photographic element |
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| JPS4873146A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-10-02 | ||
| US3782947A (en) | 1972-01-28 | 1974-01-01 | Eastman Kodak Co | Photographic product with photographically transparent magnetic recording medium |
| JPS57487B2 (ja) * | 1974-08-31 | 1982-01-06 | ||
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| FR2382325A1 (fr) | 1977-03-02 | 1978-09-29 | Kodak Pathe | Produit comprenant une couche d'enregistrement magnetique transparente |
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1996
- 1996-02-13 US US08/600,568 patent/US5714308A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1997-01-03 CA CA002194322A patent/CA2194322A1/en not_active Abandoned
- 1997-01-31 EP EP97200260A patent/EP0790525A3/en not_active Withdrawn
- 1997-02-12 JP JP9027724A patent/JPH09258376A/ja active Pending
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0790525A2 (en) | 1997-08-20 |
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| EP0790525A3 (en) | 1997-09-03 |
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