JP2000296529A - 流延製膜方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 キャスト（流延）法によって製膜されるフィ
ルムの表面欠点を抑制し、光学的に斑のない均一性に優
れたキャストフィルムを製造する方法を提供する。 【解決手段】 特定量の溶媒を含有するキャストフィル
ムを支持体から剥離し、搬送する際に、非粘着性の特定
の粗さを持つ表面ローラーを用いて搬送する。また、フ
ィルムの表面硬度を上げて搬送し面への傷付きを防止す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本願発明は高分子溶液を金属
等から作製された支持体上に流延して膜状物とした後、
乾燥を行い、該支持体上より剥ぎ取り、更に後乾燥を行
い各種の光学用材料やその他種々の分野に用いられる熱
可塑性樹脂フィルムまたはシート（以下「フィルムまた
はシート」を単に「フィルム等」という場合がある）の
流延製膜方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】流延製膜法によるフィルム等の工業的製
造法においては、支持体として一般にスチールベルト等
の金属基材が用いられている。この支持体上に、高分子
樹脂溶液を押出しダイより流延し、膜状物となし、該膜
状物を乾燥し、ある程度溶剤を含有した状態で支持体よ
りフィルム等を剥ぎ取ることを実施している。この際に
金属支持体からフィルム等を剥ぎ取るには種々の制約を
受ける。これはフィルム等が各種の光学用途に用いられ
るため微小な欠点でも存在すれば使用できない場合が起
こるからであり、また支持体から剥離した直後のフィル
ム等は、ある程度の量の溶媒を含有しているため、フィ
ルム等を支持体から剥離する時および搬送する時フィル
ム等の表面に微小な傷（転写傷、剥離傷、スクラッチな
ど）を生じ易いからである。

【０００３】従来、支持体からのフィルム等の剥ぎ取り
に関してはいくつかの技術が提案されている。例えば、
高分子樹脂溶液中に離型剤を添加して剥ぎ取りを助ける
方法や、支持体表面を例えばフッ素樹脂等で被覆して、
その表面エネルギーを低下させフィルム等の剥離力を低
下させる方法、および混合溶媒を用いてゲル化を促進さ
せる方法等が提案されている。

【０００４】支持体からのフィルム等の剥ぎ取り条件を
主に規定したものとして、特許第２６４０１８９号公
報、特開平５−２３９２２９号公報、特開平２−１１１
５１１号公報ならびに特開平７−３０４０４８号公報等
が開示されている。

【０００５】特開平５−２３９２２９号公報には、樹脂
フィルムまたはシート中の残留溶媒量が２０重量％以下
となる時に金属基材から剥離することを特徴とする熱可
塑性樹脂フィルム等の製造方法が記載されている。

【０００６】また、特許公報第２６４０１８９号には、
剥離時の残留溶媒量を乾量基準１０〜３０％にして、か
つ剥離部分において支持体の表面温度を２０℃以下１
５．５℃以上に保つことを特徴とする流延製膜方法が記
載されている。

【０００７】特開平２−１１１５１１号公報には、膜状
物を支持体より剥ぎ取ることによりフィルムを製造する
方法において該膜状物を剥し、支持体上に次の流延が行
われる間、該支持体の表面温度が１５℃以下であり、か
つ支持体が露出している部分が支持体の表面温度より低
い露点の気体により満たされていることを特徴とする流
延製膜方法が記載されている。

【０００８】特開平７−３０４０４８号公報には、ポリ
マーの溶液を支持体上に流延し、これを乾燥させ光学用
ポリマーフィルムを製造するに際し、該液膜を流延した
後、−４０℃〜１０℃の温度で支持体上で乾燥を行うこ
とを特徴とする光学用ポリマーフィルムの製造方法、厚
み方向にのみ光学異方性のあるフィルムを製造する方法
が記載されている。

【０００９】確かに、これらの技術において転写、剥離
傷、粘着傷、スクラッチなどの表面欠点のないフィルム
を支持体から剥ぎ取り製造することができる。

【００１０】しかしながら、これらの公知の技術を用い
ても流延製膜方法の問題点が充分に解決されているとは
言いがたく、剥ぎ取りの条件は解明されているが、剥ぎ
取り直後からフィルム等の引き取り、次の後乾燥工程へ
フィルム等を搬送する工程における表面欠点の発生防止
技術が開発されていないのが現状である。すなわち、上
記の公知技術によってフィルム等の支持体からの剥離は
良好にできるようになったが、該フィルム等を支持体か
ら剥離した直後から後乾燥工程への搬送操作（工程）で
起こる場合のある、表面欠点の解消という課題は解決さ
れていないのである。

【００１１】この問題は製膜速度を向上させたい場合、
製膜するフィルム等の厚みを厚くしたい場合、ならびに
高分子樹脂と溶解溶媒との組み合わせで乾燥しにくいフ
ィルム等の場合等に顕在化している。

【００１２】従来技術の問題点を更に詳細に説明すれば
次のようである。支持体より剥離された、残留溶剤を含
んだ高分子樹脂フィルム等は、見かけのガラス転移温度
（Ｔｇ’）が著しく低下している。例えば特開平７−２
９９８２８号公報には残留溶剤を含む高分子樹脂フィル
ム等のガラス転移温度（Ｔｇ’）の詳細なデータ、すな
わち見かけのＴｇ’と残留溶媒量との関係グラフが記載
されている。

【００１３】一般にＴｇ’が低い場合、それが室温に近
ければ室温下でフィルム等は軟弱であるから、ごく弱い
張力でもフィルム等が変形する場合があり得るし、フィ
ルム等がローラー表面と接触することによって、その表
面の影響を受けて表面欠点を生じる場合がある。

【００１４】また、支持体から剥離直後のフィルム等を
残留溶媒濃度とＴｇ’との関係で詳細に検討するなら
ば、フィルム等の表面硬度が両面で異なる。すなわち、
金属支持体に接触していた面は軟らかく、そうでなかっ
た面はより硬くなっている。フィルム等の表面の硬さは
残留溶媒量とその時のフィルム等の温度とによって影響
されるが、このように明らかに溶媒含有量に表裏差があ
ると、比較的厚いフィルム等であれば、支持体から剥離
直後のフィルム等は支持体に接触した面が明らかに軟ら
かく、一方反支持体面は支持体面より硬くなる。

【００１５】このような現象は支持体上で液膜、膜状物
を乾燥する場合には避けることができない。液膜の乾燥
工程では液膜の片面が支持体と接触しているため溶媒の
蒸散が防止され、溶剤は反支持体面（支持体と接する面
とは反対側の面）から主に蒸発して、脱溶媒が起こるか
らである。

【００１６】剥離直後の溶媒を含んだフィルム等は空気
中に曝されるため、溶媒が蒸発する結果フィルム等の走
行（縦）方向、横方向共に急激に収縮する。収縮が例え
ばフィルム等の幅方向が拘束されないローラー間で起こ
れば、溶媒がより多く含まれる面を内向きにしてカール
を起こし、特にフィルム等の端部が湾曲する。また急激
な収縮がローラー面上で起これば、フィルム等が引き取
りローラーや搬送ローラー上でスティックスリップを起
こし、フィルム等の表面に表面欠点（特にスクラッチ）
を生じる。このことによってまたローラー表面に異物の
付着を生じる場合がある。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】このようなことから、
従来技術ではフィルム等の支持体からの剥離が良好にで
きたとしても、その直後から後乾燥工程に入るまでの間
に表面欠点を生じるという問題がある。すなわち、支持
体から剥離した直後の軟弱なフィルム等が引き取りロー
ラーや搬送ローラー表面に粘着し、蓄積したり、これら
のローラー表面に異物をつけたり、フィルム等の表面に
欠点を生じたりする問題を生じる。本願発明は上記の問
題を解消し、フィルム等の表面欠点がない、流延製膜方
法を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本願発明者らは、流延製
膜法について鋭意検討した結果次の点を知見し本願発明
を完成させた。すなわち、剥ぎ取りローラー、搬送ロー
ラーのローラー表面に特定の特性を規定した非粘着性の
表面を持つ材質のものを用いること、具体的にはサンド
ブラスト、化学エッチングによる表面粗面化処理、フッ
素系樹脂材料によるコーティングやライニングおよびセ
ラミック溶射を施した表面を持つローラー、なかんずく
フッ素系樹脂被覆ローラー、セラミック溶射ローラーを
用いること、支持体から剥離直前および／または剥離直
後のフィルム等の表面硬度を向上させてローラーにフィ
ルム等を巻き掛けて搬送すれば表面欠点が生じないこと
を知見した。

【００１９】すなわち本願発明は以下の通りである。 １． 熱可塑性高分子化合物の溶液を金属製の支持体上
に流延して、膜状物とした後、乾燥を行い、該支持体上
より剥取り、更に後乾燥を行う流延製膜方法であって、
剥取時の当該膜状物中の平均溶媒濃度を１０〜３０重量
％、かつ剥離部分において支持体の表面温度を１５℃以
下、５℃以上に保ち、該支持体より膜状物を剥ぎ取る際
の引き取りローラーのローラー表面が非粘着性表面を持
つ材料からなるものであることを特徴とする流延製膜方
法。

【００２０】２． 引き取りローラーの後の搬送ローラ
ー群の内の少なくとも一つのローラー表面が非粘着性表
面を持つ材料からなるものであることを特徴とする上記
１記載の流延製膜方法。

【００２１】３． 引き取りローラーのローラー表面が
フッ素系の樹脂を含む材料からなるものであり、その中
心線平均表面粗さＲａが０．５〜０．０５μｍの範囲に
あることを特徴とする上記１または２に記載の流延製膜
方法。

【００２２】４． 引き取りローラーの後の搬送ローラ
ー群の内の少なくとも一つのローラー表面がフッ素系の
樹脂を含む材料からなるものであり、その中心線平均表
面粗さＲａが０．５〜０．０５μｍの範囲にあることを
特徴とする上記１〜３のいずれかに記載の流延製膜方
法。

【００２３】５． 引き取りローラーのローラー表面が
セラミック溶射により表面処理されたものであり、その
中心線平均表面粗さＲａが０．５〜０．０５μｍの範囲
であることを特徴とする上記１または２に記載の流延製
膜方法。

【００２４】６． 引き取りローラーの後の搬送ローラ
ー群の内の少なくとも一つのローラー表面がセラミック
溶射により表面処理されたものであり、その中心線平均
表面粗さＲａが０．５〜０．０５μｍの範囲であること
を特徴とする上記１，２，３または５のいずれかに記載
の流延製膜方法。

【００２５】７． 引き取りローラーおよび引き取りロ
ーラーの後の搬送ローラー群の内の少なくとも一つに巻
き掛けられる膜状物の表面近傍に、空気の吸引および／
または吹き出しにより空気の流れを発生させることを特
徴とする上記１〜６のいずれかに記載の流延製膜方法。

【００２６】８． フィルムを支持体から剥ぎ取る直前
および／または直後において、膜状物の表面近傍に空気
の吸引または／および吹き出しにより空気の流れを発生
させることを特徴とする上記１〜７のいずれかに記載の
流延製膜方法。

【００２７】ここで、本願明細書において「ローラー表
面」とはローラーが膜状物と接しうる表面を意味する。
また、「平均溶媒濃度」とは膜状物の厚み方向、幅方
向、走行方向（マシンディレクション）における含有量
（濃度）の分布を平均化した値を意味し、具体的には後
述の方法によって決定できるものである。また、本願明
細書において「膜状物」とは、ダイよりキャストされた
液膜状態のものから溶媒の除去によりいわゆる通常の固
体としてのフィルム等の形態を有するものまでを含む意
味で使用されている。また、「搬送ローラー群」とはい
くつかある搬送ローラー群を総称するものである。ま
た、「支持体とローラーとの間またはローラー間の距
離」とは支持体とローラーとの間またはローラー間で膜
状物が支持体とローラーとのいずれにも接触していない
間の距離を意味する。

【００２８】以下に本願発明について更に詳しく説明す
る。なお、以下においては主にフィルムについて説明す
るが、シートも本願発明の対象であることは言うまでも
ない。

【００２９】本願発明には、流延で製造可能なすべての
樹脂が適用できる。例えばセルロース系樹脂、ポリカー
ボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスル
ホン系樹脂、およびこれらの２種以上の混合物あるいは
共重合等を挙げることができる。

【００３０】特に好ましく適用できる高分子樹脂は芳香
族ポリカーボネート系のものである。以下ポリカーボネ
ートについて詳しく述べるが、本願発明はこれのみに限
定されるものではない。

【００３１】ａ）芳香族ポリカーボネートおよび粘度平
均分子量 本願発明で用いられる芳香族ポリカーボネートは希望す
るフィルム等の諸特性が得られる芳香族ポリカーボネー
トであれば特に制限はない。

【００３２】一般に芳香族ポリカーボネートと総称され
る高分子材料は、フェノール誘導体と、ホスゲン、ジフ
ェニルカーボネート等からの重縮合で得られるものを意
味する。通常、ビスフェノールＡと呼称されている２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをビスフ
ェノール成分とする繰り返し単位で表される芳香族ポリ
カーボネート（本願明細書においては、この「ビスフェ
ノールＡをビスフェノール成分とする芳香族ポリカーボ
ネート」を「ビスフェノールＡポリカーボネート」と呼
称する）が好ましく選ばれるが、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンと共に適宜他の各種ビスフ
ェノール誘導体を選択することで、芳香族ポリカーボネ
ート共重合体を構成することができる。

【００３３】かかる共重合成分としては、ビス（４ヒド
ロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノール−Ｚとも
言われる）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フルオレン（ビスフェノールＦＬとも言われる）、９，
９−ビス（４−ヒドロキシ−メチルフェニル）フルオレ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−フェニルエ
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
１，１，３，３，３−ヘキサフロロプロパン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフォン等をあげることができる。また、炭
酸成分についてその一部にテレフタル酸および／または
イソフタル酸成分を含むポリエステルカーボネートを使
用することも可能である。このようにビスフェノールＡ
と炭酸成分の一部とを他の構造単位に置換することによ
り芳香族ポリカーボネートの性質、例えば耐熱性、溶解
性を改良することができる。

【００３４】本願発明で用いられる芳香族ポリカーボネ
ートの粘度平均分子量は２０，０００以上２００，００
０以下であれば好適に用いられる。粘度平均分子量が２
０，０００未満の場合は、溶液の粘度が低すぎて膜厚の
制御が困難となるので好ましくない。また、粘度平均分
子量が２００，０００を越える場合には溶液粘度が高く
なりすぎて膜厚の制御が困難となり好ましくない。特に
好ましい粘度平均分子量は３０，０００以上７０，００
０以下である。

【００３５】ｂ）溶解用溶剤 本願発明において上記芳香族ポリカーボネートの溶解に
使用する溶媒は、流延可能な溶液粘度が得られる溶解
性、得られる溶液の結晶析出についての安定性（結晶が
析出しにくいこと）および溶液調製時の安全性（人体に
対する衛生性）の面を考慮して適宜選択される。

【００３６】芳香族ポリカーボネートの溶解用溶剤とし
ては、メチレンクロライド、１，３−ジオキソラン、ク
ロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン、テトラ
クロロエタン、および１，２−ジクロロエタンの単独あ
るいは２以上の混合物を挙げることができる。

【００３７】また、好ましくはメチレンクロライドや
１，３−ジオキソランの単独物あるいは混合物に、メチ
ールアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル（ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
またはこれらの混合物），ブチルアルコール（ｎ−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコールまたはこれらの混
合物）等の副溶媒を単独あるいは２以上加えて使用する
ことができる。この場合の上記アルコールの量は、５重
量％以下であることが好ましく、０．１〜５重量％であ
ることがより好ましい。

【００３８】なお、本願明細書においては、上記アルコ
ールまたはこれらの混合物を使用する場合には、これら
のアルコールまたはこれらの混合物を副溶媒と呼称し、
これらの副溶媒と共に使用する場合には、これら副溶媒
以外の上記溶媒を主溶媒と呼称している。

【００３９】ｃ）溶液の作成 本願発明の溶液の作製においては、溶媒が単独の場合に
は溶媒を撹拌しつつ芳香族ポリカーボネートのペレット
を投入し溶解させる。溶媒が主溶媒と副溶媒とより成る
混合溶媒の場合、例えばメチレンクロライド（主溶媒）
とエチルアルコール（副溶媒）との混合溶媒の場合は、
予め混合溶媒を準備しておき撹拌しつつ芳香族ポリカー
ボネートペレットを投入し溶解させる。

【００４０】流延製膜に使用される溶液中の芳香族ポリ
カーボネートの濃度は１０〜３０重量％に設定すること
が望ましい。溶液中の芳香族ポリカーボネートの濃度が
１０重量％未満の場合は流延フィルム等の乾燥負担が大
きすぎて平坦性の良好なフィルム等を得ることが非常に
困難になり、３０重量％を越えると、芳香族ポリカーボ
ネートの分子量が大きい場合には溶液粘度が高くなり過
ぎて膜厚の制御が困難となり、芳香族ポリカーボネート
の分子量が小さい場合には初期の溶媒の蒸発時にその蒸
発の影響がフィルム等の表面平坦性に悪影響を及ぼすこ
とになるため不都合である。より好ましい濃度は１７〜
２８重量％である。この最も好ましい濃度は製膜時の乾
燥条件とフィルム等が持つべき特性（品質）との関係で
試行錯誤により決めることができる。

【００４１】溶液は、ゴミやゲル状物等を除去するため
市販のフィルターを用いて濾過する。フィルタのエレメ
ントの平均目開きは０．３〜３０μｍのものを好適に用
いることができることが見出された。また、平均目開き
の異なるものをいくつか組み合わせて用いることもでき
る。

【００４２】キャスト（流延）直前の溶液は、その後の
溶媒の揮散挙動の変動を最小に抑えるためには、その変
動幅はできるだけ小さく抑えるのが望ましい。例えば１
５℃設定の場合通常は±０．５℃で加温（または冷却）
制御するの適当であることが見出された。

【００４３】ｄ）キャストおよび乾燥 キャストされた芳香族ポリカーボネート溶液の温度は、
液膜またはフィルム等の膜状物からの溶媒の急速な蒸発
を防止するため、乾燥当初は溶媒の沸点よりあまり高い
ものであることは望ましくなく、溶媒の沸点をＹで表し
た場合望ましくは５℃〜（Ｙ＋５℃）の温度で温度調節
された雰囲気下支持体上にダイを介してキャストされ
る。この温度は更に望ましくは（Ｙ℃）以下、より更に
望ましくは５℃〜（Ｙ℃）の温度である。

【００４４】支持体としては、ステンレス、フェロタイ
プ板または場合によりポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレート等を用いることがで
きる。

【００４５】工業的には一般にエンドレスの金属板の支
持体が使用される。本願発明の目的のためにはエンドレ
スの金属板を鏡面研磨した支持体が、フィルム等の表面
を平坦化する上で望ましい。フィルム等の膜厚は上記の
ダイの開度によって調整される。また、ドクターブレー
ドで掃引する方法、リバースローラーコーター法など通
常の厚塗り方法を使用することも可能である。最も好ま
しい方法は押し出しダイより溶液をエンドレスの金属ベ
ルト支持体上に流延する方法である。

【００４６】芳香族ポリカーボネート溶液がキャストさ
れる支持体としては、中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が
１．０〜３．０ｎｍでかつ最大長５０μｍ以上、最大深
さ５μｍ以上の傷がない特性を有する鏡面研磨したもの
を用いるのが好ましいことが判明した。

【００４７】これらの範囲をはずれると、支持体表面が
より平坦になる場合にはフィルム等の剥離性が十分に得
られなくなり、逆に支持体表面が粗面になる場合には、
当該支持体表面の荒れに起因するフィルム等の表面の荒
れが起こり、フィルム等の表面の荒れが所望の程度を越
えることになって望ましくない。

【００４８】通常、キャスト後のフィルム等の乾燥の目
的は、フィルム等の形態を変化させることなく短時間に
多量の溶媒を蒸発させることにある。急激に溶媒を蒸発
させると膜状物の表面から発泡したり、フィルム等が変
形を受けて厚み斑が悪化するなど好ましくない現象（こ
のような現象をレベリング不良という）を呈するので、
乾燥温度、風量など乾燥速度を制御する要因には細心の
注意を払う必要がある。

【００４９】通常、乾燥の初期には使用する溶媒の沸点
よりも下かあるいはそれよりあまり高くない温度で乾燥
し、ある程度溶媒が揮散した後、乾燥温度を上昇させ
て、最終的に平均溶媒濃度が１０〜３０重量％以下にな
るまでに加熱乾燥を行ない、支持体より半乾燥のフィル
ム等を剥ぎ取る。剥ぎ取り時のフィルム等の温度は１５
℃〜５℃になるように支持体の温度を調節して制御す
る。

【００５０】ｅ）剥離工程およびその後の工程 上記のごとく温度制御されたフィルムは、剥離工程で支
持体より剥離する。以下、図１、図２および図３を併用
して説明する。図２は、ノズルをローラーに巻き掛けら
れたフィルムの面上に設置し、吸引または吹き出しによ
って気流を作りフィルム面上の溶媒蒸気量（濃度）を低
下させる場合の例を示している。

【００５１】図３は、吸引または吹き出しノズルを支持
体からフィルムを剥離する直前の工程に設置し、吸引ま
たは吹き出しによって気流を作りフィルム面上の溶媒蒸
気量（濃度）を低下させる場合の例を示している。

【００５２】図１において押出しダイ１から流延された
フィルムは、図１を見て左方向に移動し、所定の溶媒濃
度になるまで乾燥され、かつその間に図１には示されて
いない機構により方向を反転させ、引き取りローラー４
の近傍で支持体２の表面より剥離される。剥離された直
後のフィルムは３で表示してある。

【００５３】このフィルムを引き取りローラー４に直ち
に巻き掛け、ついで搬送ローラー５，６，７、および８
に巻き掛け、ダンサーローラー９を介して、更に、搬送
ローラー１０を介して、後乾燥工程へフィルムを搬送す
る。この搬送ローラー５，６，７、８，ダンサーローラ
ー９、搬送ローラー１０を総称して「搬送ローラー群」
と言う。

【００５４】搬送ローラーをローラー群として用いるの
は、支持体から剥離された直後のフィルムが次のような
現象を起こし、カールとローラー上の滑りによるスクラ
ッチを起こすため製膜工程上ならびにフィルムの品質上
（表面欠点）で問題を起こすからである。

【００５５】すなわち、支持体から剥離された直後のフ
ィルムは前記の如く、溶媒含有量の表裏差が著しく大で
ある。すなわち、支持体に接触していてある程度乾燥さ
れた面は、反支持体面よりも著しく溶媒含有量が大であ
る。この結果フィルム３は支持体から剥離された後は急
激に溶媒が蒸発し収縮する。このため支持体に接触して
いた面を内側にしてフィルムがカールする現象とフィル
ムが幅方向収縮（走行方向とは直角に）を起こす。この
カール現象や幅収縮現象を小さく抑えて、フィルムの走
行（搬送）をスムースに行うためにはフィルムのフリー
スパン（ローラー間のフィルム非接触長さ）を極力小さ
くして溶媒を蒸発させる必要がある。用いる搬送ローラ
ーの数は４〜５本用いるのが好ましいが、必要な本数は
剥ぎ取り直後のフィルムの平均溶媒濃度とその後のフィ
ルムの傷付き難さで決まるので調整する。

【００５６】ダンサーローラー９は剥離工程と後乾燥工
程のフィルムにかかる張力を一定に制御して、前後の工
程の急激な張力変動を抑えるためのものである。ローラ
ー８と１０とはダンサーローラー９の入り口、出口を保
持するためのものである。ローラー１０は後乾燥工程の
入口のローラーの役割も担っている。

【００５７】引き取りローラー４および搬送ローラー群
５〜１０は低張力でフィルムを搬送できるように、極力
弱い力で回転する自由回転ローラーかまたはテンデンシ
ーローラーとする。通常この張力はダンサーローラーを
介してフィルムに掛けるが、２〜１５Ｋｇ／１ｍ幅フィ
ルムの程度である。

【００５８】ローラーの直径は引き取りローラー４は１
００〜１５０ｍｍ、ローラー５から１０は１５０〜２０
０ｍｍとするのがローラーの設備上、製膜上好ましい。
ローラーは必要に応じて熱媒により内部から温度を制御
することもできる。

【００５９】支持体とローラーとの間またはローラー間
の距離について、支持体２と引き取りローラー４との間
においては５ｍｍ以下、好ましくは３ｍｍ以下とする。
これを大きくすると支持体から剥離直後のフィルムの端
部がカールを起こし易くなる問題がある。また、また引
き取りローラー４を経たフィルムをローラー５，６，
７、および８の搬送ローラー群に通すが、この際にもこ
れらローラー間の距離を小さくして極力フィルムのカー
ルとローラー上での滑りを抑えてフィルムを走行させる
のが良い。ローラー４と搬送ローラー５との間の距離は
５０ｍｍ以下とするのがよい。これを大きくしすぎると
フィルム端部のカールが起こりローラー接触時に端部の
折れ曲がりが起こることがある。以降のローラー６，
７，８の間の距離も５０ｍｍ以下とするのが好ましい、
これらのローラー間の距離はフィルムのカールの状況と
スクラッチ等表面欠点の発生状況とを見ながら経験的に
決めることができる。

【００６０】ローラーの表面はフッ素樹脂またはセラミ
ック溶射により表面処理したものを用いるのが良い。通
常は金属ローラー表面に公知のフッ素樹脂を塗布した
り、フッ素樹脂の膜を付与したり、公知の方法によって
形成することができる。またセラミック溶射の場合には
金属ローラー表面に公知の溶射材料を公知の方法で溶射
したものを用いることができる。

【００６１】セラミック溶射の場合には溶射材に微小に
孔があいている場合が多いために水分が浸透して母材が
腐食され、ローラー表面に微細な凹凸状の表面欠陥を生
じることがあるので、高分子樹脂などを含浸させるなど
していわゆる封孔処理を施す方が好ましい。この問題の
解決法の一つとして溶射材料の粒度をより微細にして、
かつ粒度分布を極めて小さくした、セラミック溶射表面
がこのましい。このような材料の表面も本願発明に適用
することができる。

【００６２】このように処理したローラー表面を本願発
明では、その表面粗さ（Ｒａ）が０．０５〜０．５μｍ
であるように制御したものを用いる。Ｒａがこの範囲外
である場合、０．０５μｍより平坦であるとフィルムが
このローラー表面に粘着を起こし引き取り張力に斑を生
じて、フィルムの厚み斑が悪くなるいわゆる横段斑を生
じる原因となり得る。一方、０．５μｍよりも粗いとフ
ィルム表面にスクラッチを生じ易くなるので好ましくな
い。ローラー表面粗さＲａのより好ましい範囲は０．１
０〜０．３５μｍである。ローラーの表面粗さの調整は
各種の砥石や研磨テープ等研磨材を用いて実施すること
ができる。

【００６３】本願発明方法に用いることのできる吸引ま
たは吹き出しノズル１１はフィルム表面に比較的高濃度
で存在する溶媒の蒸気を除去して、フィルムの硬度を上
げフィルム表面がローラー表面に接触する場合に各種の
表面欠点が生じないようにするためのものである。図３
においてノズル１１は蒸気の吸引口が数個ならんで蒸気
の除去効率を高めるようにしたものである。ノズル１１
は吹き出し口として用いることもできるが、雰囲気の汚
染防止の点から吸引してフィルム面上に気体を流すよう
にして用いる方が好ましい。

【００６４】

【実施例】以下に、本願発明の実施例を説明する。な
お、本願発明はこの実施例によって制限を受けるもので
はない。

【００６５】（表面欠点の評価）本願発明においてはフ
ィルムの表面欠点は次のようにして評価した。後乾燥後
のフィルムの幅方向について、中央部と両端部とにおい
て１０ｃｍ×１０ｃｍの面積をサンプリングして、フィ
ルム表面にアルミニウムを真空蒸着した。これを微分干
渉顕微鏡にて観察し表面欠点の有無を検出した。すなわ
ち、剥離傷、粘着傷、微小な押し傷、スクラッチならび
に転写物の有無を調べた。なお、サンプリングはフィル
ムの長手方向について１０時間毎に実施した。また測定
は乾燥により溶媒を除去した後に行なった。

【００６６】（表面粗さの測定）ローラー表面材料の表
面粗さを表面粗さ計で測定した。測定にはＴＯＫＹＯ
ＳＥＩＭＩＴＳＵ（株） Ｈａｎｄｙｓｕｒｆ Ｅ−３
０Ａを用いた。表面粗さは中心線平均表面粗さＲａで表
示し、単位はμｍを用いた。このＲａは機械設計製図便
覧（大西清著、理工学社、第１７〜５６頁）に示される
値である。

【００６７】（平均溶媒濃度の測定）平均溶媒濃度は温
度１７０℃、１時間の乾燥前後のフィルムについて重量
を測定し、その測定値から（溶媒量）／（乾燥前の溶媒
を含むフィルムの重量）ｘ１００％で表示した。なお、
サンプルは支持体より剥離した直後の膜状物を使用し
た。

【００６８】［実施例１］芳香族ポリカーボネート樹脂
（帝人化成（株）製の商品名「パンライト（登録商標）
グレードＣ−１４００ＱＪ」）、粘度平均分子量３８，
０００をエタノールとメチレンクロライドの混合溶媒
（エタノール１．５重量％、メチレンクロライド９８．
５重量％）に溶解させ、１８重量％の溶液を作成した。

【００６９】この溶液をフィルター（アドヴァンテック
（株）製のフィルター、商品名デプスカートリッジフィ
ルター、ＴＣＰＤ−０５Ａ、平均孔径０．５μｍ）に通
し内部異物を除去した。こうしてキャスト用の清浄な溶
液を作成した。次いで、溶液ならびに支持体の温度を１
５±０．５℃に調節して、乾燥後のフィルムの厚みが１
００μｍになるように液膜の厚みを調節して支持体上に
溶液を流延した。溶液を塗布した支持体ごと２５℃の雰
囲気温度にて３分間乾燥させた。次いで５０℃の雰囲気
温度にて５分間更に乾燥させた。その後、１０℃まで冷
却し、フィルムを支持体より剥ぎ取った。この時のフィ
ルム中の平均溶媒濃度は２５重量％であった。

【００７０】剥ぎ取り直後のフィルムの引き取りローラ
ーとしてその表面をフッ素樹脂（モノクロロトリフロロ
エチレン重合体）で被覆したものを用いた。また、ロー
ラー５〜１０の表面も全てフッ素樹脂で被覆した。これ
らのローラ−の表面粗さＲａは０．１μｍであった。引
き取り張力はダンサーローラーに掛ける張力で制御し５
Ｋｇ／１ｍフィルム幅であった。

【００７１】このようにして、図１で示したローラーを
通膜し、ローラー１０からピンテンター方式により後乾
燥工程にて更に乾燥させた。この時のローラー間の距離
は支持体とローラー４との間が３ｍｍ、ローラー４と搬
送ローラー５との間の距離が２０ｍｍ、ローラー６から
８のローラー間の距離も２０ｍｍになるようにした。

【００７２】この後乾燥工程の終点でサンプルを採取
し、その表面欠点を評価した。このフィルムには転写、
押し傷、スクラッチなどの表面欠点がなかった。このよ
うにして１００時間の連続製膜を実施した。この間、約
１０時間毎に間欠的に表面欠点を評価した。この際にも
表面欠点は発生しなかった。また、ローラー表面の汚れ
付着の有無もカドニカライトで照らし目視でチエックし
たが、汚れ物の付着はなかった。得られたフィルムは光
学用の芳香族ポリカーボネートフィルムとして表面欠点
の極めて少ない優れたものであった。

【００７３】［比較例１］引き取りローラーおよび搬送
ローラー群の表面を全て硬質クロムメッキ（表面粗さＲ
ａ＝０．０４μｍ）とする以外は全て実施例１と同様に
して製膜を行った。支持体から剥離した直後のフィルム
の平均溶媒濃度は２５重量％であった。この結果は、製
膜の初期では、引き取りローラー４でのフィルム粘着の
問題はなかったが、フィルム搬送ローラー５においてフ
ィルム表面がローラーに弱く粘着する現象を生じた、こ
れによって後乾燥後のフィルムには横段斑を生じた。ロ
ーラーの表面は数時間後に汚れ始め、経時的に汚れが蓄
積した。この際のフィルム剥離直後には微小な表面欠点
を多数生じた。

【００７４】［実施例２］引き取りローラーおよび搬送
ローラー群の表面を全て酸化クロム溶射を行った以外は
全て実施例１と同様にして製膜を行った。酸化クロム溶
射表面の表面粗さＲａは０．１８μｍであった。支持体
から剥離した直後のフィルムの平均溶媒濃度は２５重量
％であった。後乾燥後のフィルムは厚み斑が小さく良好
で、表面欠点がなく、平坦で優れたものであった。ま
た、このローラーを用いて製膜を１００時間実施した
が、表面欠点がなく光学用フィルムとして優れたものが
得られた。この時のローラー表面への異物の付着も認め
られなかった。

【００７５】［実施例３］引き取りローラーおよび搬送
ローラー群の表面を全て酸化クロム溶射（表面粗さＲａ
＝０．１８μｍ）を行い、かつ、図２、図３に示した吸
引のノズルを用いかつ支持体から剥ぎ取り直後のフィル
ムの平均溶媒濃度は２８．５重量％とする以外は全て実
施例１と同様にして製膜を行った。フィルムの反ローラ
ー面はノズル吸引によりその近傍に空気流を作り、フィ
ルム面から蒸発する溶媒を吸引除去した。これによって
フィルムからの溶媒の蒸散を促進させると同時にフィル
ムの表面近傍の溶媒濃度を下げある程度の表面硬度を上
げるための働きをする（図２、図３）。このフィルムに
は表面欠点がなく、平坦性に優れたものであり、光学用
途に適したものであった。

【００７６】

【発明の効果】本願発明の流延製膜方法により、平面性
に優れ、剥離傷、粘着傷、スクラッチ等の無いフィルム
を製膜できた。本願発明は厚みの比較的厚いフィルムを
高速で製造する場合や、高分子樹脂で比較的乾燥させ難
い系で製膜する場合（高分子樹脂と溶解溶媒の組み合わ
せで決まる）に発生する、表面欠点を解消できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本願発明に係わる剥離フィルムの引き取りロー
ラーおよび搬送ローラー群を示す概略図である。

【図２】本願発明に係わるもう一つのローラー群の構造
の詳細の一例を示す。

【図３】本願発明に係わるもう一つのローラー群の構造
の詳細の一例を示す。

【符号の説明】

１．押し出しダイ ２．金属支持体（無端ベルト） ３．支持体表面より剥ぎ取られたフィルム ４．引き取りローラー ５．搬送ローラー ６．搬送ローラー ７．搬送ローラー ８．搬送ローラー ９．ダンサーローラー １０．搬送ローラー １１．空気の吹き付け、吸引用装置。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柳川 洋文 愛媛県松山市北吉田町77番地 帝人株式会 社松山事業所内 (72)発明者 広田 実 愛媛県松山市北吉田町77番地 帝人株式会 社松山事業所内 Ｆターム(参考） 4F205 AA16 AA28 AC05 AG01 AJ02 AJ03 AJ06 AJ11 AM28 AM30 AR06 AR13 GA07 GB02 GC06 GF01 GF24 GN22 GN24 GN28 GN29

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性高分子化合物の溶液を金属製の
   支持体上に流延して、膜状物とした後、乾燥を行い、該
   支持体上より剥取り、更に後乾燥を行う流延製膜方法で
   あって、剥取時の当該膜状物中の平均溶媒濃度を１０〜
   ３０重量％、かつ剥離部分において支持体の表面温度を
   １５℃以下、５℃以上に保ち、該支持体より膜状物を剥
   ぎ取る際の引き取りローラーのローラー表面が非粘着性
   表面を持つ材料からなるものであることを特徴とする流
   延製膜方法。
2. 【請求項２】 引き取りローラーの後の搬送ローラー群
   の内の少なくとも一つのローラー表面が非粘着性表面を
   持つ材料からなるものであることを特徴とする請求項１
   記載の流延製膜方法。
3. 【請求項３】 引き取りローラーのローラー表面がフッ
   素系の樹脂を含む材料からなるものであり、その中心線
   平均表面粗さＲａが０．５〜０．０５μｍの範囲にある
   ことを特徴とする請求項１または２に記載の流延製膜方
   法。
4. 【請求項４】 引き取りローラーの後の搬送ローラー群
   の内の少なくとも一つのローラー表面がフッ素系の樹脂
   を含む材料からなるものであり、その中心線平均表面粗
   さＲａが０．５〜０．０５μｍの範囲にあることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれかに記載の流延製膜方法。
5. 【請求項５】 引き取りローラーのローラー表面がセラ
   ミック溶射により表面処理されたものであり、その中心
   線平均表面粗さＲａが０．５〜０．０５μｍの範囲であ
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の流延製膜
   方法。
6. 【請求項６】 引き取りローラーの後の搬送ローラー群
   の内の少なくとも一つのローラー表面がセラミック溶射
   により表面処理されたものであり、その中心線平均表面
   粗さＲａが０．５〜０．０５μｍの範囲であることを特
   徴とする請求項１，２，３または５のいずれかに記載の
   流延製膜方法。
7. 【請求項７】 引き取りローラーおよび引き取りローラ
   ーの後の搬送ローラー群の内の少なくとも一つに巻き掛
   けられる膜状物の表面近傍に、空気の吸引および／また
   は吹き出しにより空気の流れを発生させることを特徴と
   する請求項１〜６のいずれかに記載の流延製膜方法。
8. 【請求項８】 フィルムを支持体から剥ぎ取る直前およ
   び／または直後において、膜状物の表面近傍に空気の吸
   引または／および吹き出しにより空気の流れを発生させ
   ることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の流
   延製膜方法。