JPH09258400A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH09258400A
JPH09258400A JP8068068A JP6806896A JPH09258400A JP H09258400 A JPH09258400 A JP H09258400A JP 8068068 A JP8068068 A JP 8068068A JP 6806896 A JP6806896 A JP 6806896A JP H09258400 A JPH09258400 A JP H09258400A
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JP
Japan
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group
coupler
dye
color
silver halide
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JP8068068A
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English (en)
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Kozo Sato
幸蔵 佐藤
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/381—Heterocyclic compounds
    • G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
    • G03C7/3825—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/3835—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms four nitrogen atoms

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Abstract

(57)【要約】 【課題】生成する色素の光堅牢性および分光吸収特性が
優れている。 【解決手段】１Ｈ−ピロロ〔１，２−ｃ〕〔１，２，
３〕トリアゾール系カプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な色素形成カプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】減色法によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、イエロー、マゼンタおよびシアンの
３原色色素によって色画像が形成される。これらの内、
シアンカプラーはフェノール系およびナフトール系カプ
ラーが長い間、使用されている。しかし、これらのカプ
ラーから得られる色素は好ましくない副吸収を有してい
たり、吸収スペクトルがブロードで不要吸収を有するな
ど、色再現上、改良が望まれていた。また、得られる色
素の分子吸光係数が小さく、所望の発色濃度を得るため
に多量のカプラーやハロゲン化銀を必要とし、感光材料
の膜厚が厚くなって得られる色像の鮮鋭性が低下すると
いった問題を有していた。
【０００３】最近になって、シアンカプラーとして、米
国特許第４，８７３，１８３号に記載のピラゾロアゾー
ル類、欧州特許第２４９，４５３Ａ号に記載のジフェニ
ルイミダゾール類、欧州特許第４９１，１９７Ａ号に記
載のピロロアゾール類等から得られる色素は分子吸光係
数が大きく、また、可視域の吸収特性が優れ、色再現性
を改良したカプラーとして提案されている。しかしなが
ら、これらのカプラーから誘導される色素はいずれも光
堅牢性が乏しく、比較的短時間の曝光によって色像が褪
色するという重大な問題を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た色相と光堅牢性の良好な色素を与える色素形成カプラ
ーを提供することであり、また、該カプラーを含有した
色再現性および色像の光堅牢性が良好なハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は新規な骨格の
カプラーを鋭意、探索したところ、下記一般式で表され
る色素形成カプラーおよび該カプラーを少なくとも一種
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料によって上記目的が達成されることを見出した。
【０００６】
【化２】
【０００７】式中、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子または置
換基を表し、Ｘは水素原子またはカラー現像主薬の酸化
体との反応により離脱する基を表す。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の色素形成カプラ
ーについて詳しく述べる。一般式において、Ｒ1 、Ｒ2
およびＲ3 は水素原子または置換基を表し、Ｘは水素原
子またはカラー現像主薬の酸化体との反応により離脱す
る基を表す。Ｒ1、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原
子），置換もしくは非置換アルキル基（エチル基、ブチ
ル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、
イソプロピル基、イソブチル基、イソデシル基、イソス
テアリル基、ドデシルオキシプロピル基、３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、トリフルオ
ロメチル基、ベンジル基、２−フェネチル基、α−メチ
ルベンジル基、メタンスルホニルアミノエチル基等）、
シクロアルキル基（シクロヘキシル基、４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル基等），置換もしくは非置換アリール基
（フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−アニシル基、ｐ−ク
ロロフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル基等）、複素環式基（２−フリ
ル基、２−チエニル基、２−ベンゾチアゾリル基等）、
シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換も
しくは非置換アミノ基（アミノ基、メチルアミノ基、ジ
メチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基
等）、アルコキシ基（メトキシ基、ブトキシ基、メトキ
シエトキシ基、ドデシルオキシ基、２−エチルヘキシル
オキシ基等），アリールオキシ基（フェノキシ基、ｐ−
トリルオキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、４−ｔ−ブ
チルフェノキシ基等）、アシルアミノ基（アセトアミド
基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
基、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ブタンアミド基等）、置換ウレイド基（３−メチル
ウレイド基、３−フェニルウレイド基、３，３−ジブチ
ルウレイド基等）、置換もしくは非置換カルバモイル基
（エチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ド
デシルオキシプロピルカルバモイル基、３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルカルバモイル基、
ピペリジノカルボニル基、モルホリノカルボニル基
等）、アルコキシカルボニルアミノ基（エトキシカルボ
ニルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミノ基
等）、アルキルチオ基（ブチルチオ基、ドデシルチオ
基、ヘキサデシルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ
基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、４−ｔ−ブ
チルフェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
フェニルチオ基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ
基等）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、
ブタンスルホンアミド基、ヘキサデ
【０００９】カンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、２−ブトキ
シ−５−ｔ−ブチルベンセンスルホンアミド基、２−オ
クチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミ
ド基等）、置換もしくは非置換スルファモイル基（スル
ファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスル
ファモイル基、エチルドデシルスルファモイル基、フェ
ニルスルファモイル基、２−クロロフェニルスルファモ
イル基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピルスルファモイル基等）、スルホニル基（メタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基、４−ｔ−オクチルベ
ンゼンスルホニル基等）、アルコキシカルボニル基（エ
トキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、イ
ソテトラデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキ
シカルボニル基（フェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−オ
クチルフェニルカルボニル基等）、アシル基（アセチル
基、ベンゾイル基、ｐ−トルオイル基等）、アシルオキ
シ基（アセトキシ基、ドデカノイルオキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルオキシ基等）、
イミド基（フタルイミド−１−イル基、１−ベンジルヒ
ダントイン−３−イル基、３−オクタデセニルスクシン
イミド−１−イル基等）、スルフィニル基（オクチルス
ルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、３−ペンタデ
シルフェニルスルフィニル基等）、ホスホリル基（ジエ
チルホスホリル基、ジオクチルホスホリル基、ジドデシ
ルホスホリル基等）、複素環式基（２−ピリジル基、４
−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２
−ベンゾチアゾリル基、１−ベンゾトリアゾリル基、５
−メチルテトラゾール−２−イル基等）を表す。これら
の置換基の中でさらに置換可能なものについては、他の
置換基でさらに置換されてもよい。
【００１０】本発明において好ましい色素形成カプラー
として、Ｒ1 がハメットσP 値が０．３以上の電子吸引
基であるものを挙げることができる。さらに本発明にお
いて特に好ましい色素形成カプラーとして、Ｒ1 、Ｒ2
が共にハメットσP 値が０．３以上の電子吸引基である
ものが挙げられる。本発明のカプラーでは、Ｒ1 および
Ｒ2 に強い電子吸引基を導入すると生成色素の吸収が長
波シフトし、フェニレンジアミン系発色現像主薬との酸
化カップリングではシアン色素、またヒドラジン系発色
用還元剤との酸化カップリングではマゼンタないしはブ
ルーの色素として好ましい吸収特性を呈するようにな
る。他方Ｒ1 およびＲ2 が電子吸引基でないものはフェ
ニレンジアミン系発色現像薬との酸化カップリングでは
マゼンタカプラーとして有用である。またヒドラジン系
発色用還元剤との酸化カップリングではイエローないし
オレンジ色素として好ましい吸収特性を呈する。
【００１１】ハメットσp 値については多くの成書に記
載があるが、例えば「化学の領域増刊」１２２号、９６
−１０３頁、１９７９年（南江堂）やChemical Review
s, Vol.91,165-195(1991)に詳しい記載がある。本発明
に有用なσp 値が０．３以上の電子吸引基は、前記成書
に記載されているものの他、種々の文献に記載されてい
るものすべてが適用できる。σp 値が０．３以上の電子
吸引基の具体例としては、ニトロ基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
置換または非置換カルバモイル基、置換または非置換ス
ルファモイル基、ジアルキルホスホリル基、ジアルキル
ホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアルキルホスフ
ィニル基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフ
ィニル基、アリールスルフィニル基、パーフルオロアル
キル基、ペンタハロアリール基等を挙げることができ
る。
【００１２】好ましいＲ1 、Ｒ2 の例としては、シアノ
基、アルコキシカルボニル基（エトキシカルボニル基、
イソヘキサデシルオキシカルボニル基、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル
基等）、パーフルオロアルキル基（トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロプロピル基等）、アシル基（アセチ
ル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（メタンスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル基等）、カルバモイル基
（エチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、ド
デシルカルバモイル基等）、スルファモイル基（ブチル
スルファモイル基、フェニルスルファモイル基、ドデシ
ルスルファモイル基等）、スルフィニル基（メチルスル
フィニル基等）、ホスホリル基（ジエチルホスホリル基
等）、ホスフィニル基（ジエチルホスフィニル基等）、
アリール基（ペンタフルオロフェニル基、4-ニトロフェ
ニル基等）を挙げることができる。
【００１３】特に好ましいＲ1 はシアノ基、アルコキシ
カルボニル基、アリール基およびパーフルオロアルキル
基である。
【００１４】特に好ましいＲ2 はシアノ基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、アリール基およびパー
フルオロアルキル基である。
【００１５】Ｘは水素原子またはカラー現像主薬の酸化
体との反応によって離脱する基を表し、その具体例とし
ては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、アルコキシ基（エトキシ基、メトキシカルボニル
メトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メタンスル
ホニルエトキシ基等）、アリールオキシ基（４−カルボ
キシフェノキシ基、４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ基等）、アシルオキシ基（アセトキ
シ基、ベンゾイルオキシ基等）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキ
シ基等）、アシルアミノ基（ヘプタフルオロブチリルア
ミノ基等）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド
基等）、アルコキシカルボニルオキシ基（エトキシカル
ボニルオキシ基等）、カルバモイルオキシ基（ジエチル
カルバモイルオキシ基、ピペリジノカルボニルオキシ
基、モルホリノカルボニルオキシ基等）、アルキルチオ
基（２−カルボキシエチルチオ基等）、アリールチオ基
（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ
基、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチリ
ルアミノフェニルチオ基等）、複素環式チオ基（１−フ
ェニルテトラゾリルチオ基、２−ベンズイミダゾリルチ
オ基等）、５員もしくは６員の含窒素複素環式基（１−
イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、１−ベンゾトリア
ゾリル基、２−フェニルカルバモイル−１−イミダゾリ
ル基等）、イミド基（５，５−ジメチルヒダントイン−
３−イル基、１−ベンジルヒダントイン−３−イル基、
５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル基等）、アゾ基（４−メトキシフェニルアゾ基、
４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基等）、カップリン
グ位とアルキリデン基で結合したビス型カプラー等を挙
げることができる。また、離脱後、離脱基を介して電子
移動ないし分子内求核置換により現像抑制剤や現像促進
剤を放出するようなタイミング機能を有する離脱基であ
ってもよい。
【００１６】Ｘの好ましい例としては、水素原子、塩素
原子、アリールオキシ基（フェノキシ基、４−カルボキ
シフェノキシ基等）、カルバモイルオキシ基（ジエチル
カルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基
等）、アリールチオ基（２−オクチルオキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルチオ基等）、複素環式チオ基（フェニ
ルテトラゾリルチオ基等）、含窒素５員複素環式基（イ
ミダゾリル基、ピラゾリル基等）、イミド基（５，５−
ジメチルヒダントイン−３−イル基、１−ベンジル−５
−エトキシヒダントイン−３−イル基等）等が挙げられ
る。
【００１７】一般式で表されるカプラーは、Ｒ1 〜Ｒ3
の置換基を介して二量体以上の多量体を形成してもよ
く、また、高分子鎖に結合していてもよい。以下に本発
明のカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
【００１８】
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】
【化５】
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】本発明の化合物は、いくつかの方法によっ
て合成することができる。例えば、４−置換メチル−
１，２，３−トリアゾール類と２，３−ジハロプロピオ
ニトリル類ないし２，３−ジハロプロピオン酸エステル
類との縮合、環化反応によって得ることができる。以
下、具体的な合成例を示す。
【００２７】合成例１：カプラー（１）の合成 1,2,3-トリアゾール-4- イル酢酸エチル、3.08g をテト
ラヒドロフラン、25mlに溶かし、2,6-ルチジン、4ml を
加え、次いで臭素、3.52g を塩化メチレン、5ml に溶か
した溶液を室温で滴下した。30分間攪拌した後、反応液
を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留
去した。残渣にジメチルアセトアミド、20mlを加えて溶
解し、2,3-ジブロモプロピオニトリル、5.11g を加え、
さらにジイソプロピルエチルアミン、1.8ml を０℃で滴
下した。室温で３時間攪拌した後、反応液を冷希塩酸、
100ml 中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水
洗、乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィーにより精製してカプラー
（１）の白色結晶、1.3gを得た。融点152-155 ℃。
【００２８】合成例２：カプラー（３）の合成 文献（J.Heterocycl.Chem., 17,159(1980)記載の方法で
合成した5-メトキシカルボニル-1,2,3- トリアゾール-4
- イル酢酸メチル、4.0gをテトラヒドロフラン、20mlに
溶かし、次いでピリジニウムハイドロブロミドパーブロ
ミド、7.02g を室温で徐々に加えた。室温で１時間攪拌
した後、反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽
出液を水洗後、減圧下に溶媒を留去した。残渣にジメチ
ルホルムアミド、20mlを加えて溶解し、次いで2,3-ジブ
ロモプロピオニトリル、5.11g を加え、さらにジイソプ
ロピルエチルアミン、2,1ml を０℃で滴下した。室温で
４時間攪拌した後、１Ｎ塩酸、100ml を加え、酢酸エチ
ルで抽出した。抽出液を水洗、乾燥した後、溶媒を減圧
留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、カプラー(3) の白色結晶、1.8gを得た。他の
カプラーについても類似の方法で合成することができ
る。
【００２９】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも一層有すればよく、
カプラーは通常はゼラチンバインダーから成る親水性コ
ロイド層に含有される。一般的な感光材料は、支持体上
に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ず
つ塗設して構成することができるが、その順序はいかな
る順でもよい。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を
前記感光性乳剤層の一つの代わりに用いることもでき
る。これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感
度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関
係にある色素を形成するカプラーを含有させることで減
色法の色再現を行うことができる。ただし、感光性乳剤
層とカプラーの発色色相とは上記のような対応を持たな
い構成であってもよい。本発明のカプラーはイエロー、
マゼンタもしくはシアンカプラーとして有用であるが、
いずれの感光性のハロゲン化銀乳剤層にも含有させるこ
とができる。本発明のカプラーの感光材料への添加量
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜１モルが適
当であり、好ましくは２×１０-3〜３×１０-1モルであ
る。
【００３０】本発明のカプラーは種々の公知の分散方法
により感光材料に導入できるが、高沸点有機溶媒（低沸
点有機溶媒の併用も可）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳
化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法
が好ましく用いられる。水中油滴分散法に用いられる高
沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号等
に記載されている。また、ポリマー分散法の１つとして
ラテックス分散法の具体例が米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号、
特公昭５３−４１，０９１号等に記載されている。さら
に、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法がＰＣＴ国際
公開番号ＷＯ８８／７２３号に記載されている。
【００３１】水中油滴分散法に用いることのできる高沸
点有機溶媒としては、フタル酸エステル類（フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチル
ヘキシル等）、リン酸またはホスホン酸エステル類（リ
ン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ−
２−エチルヘキシル等）、脂肪酸エステル類（コハク酸
ジ−２−エチルヘキシル、クエン酸トリブチル等）、安
息香酸エステル類（安息香酸２−エチルヘキシル、安息
香酸ドデシル等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレインアミド等）、アル
コールまたはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール等）、ア
ニリン類（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアニリン等）、塩素化パラフィン類、炭
化水素類（ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン等）、カルボン酸類（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）酪酸等などが挙げられる。また、補
助溶媒として沸点が３０℃以上１６０℃以下の有機溶媒
（酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、メチルセロソルブアセテート、ジメチル
ホルムアミド等）を併用してもよい。高沸点有機溶媒は
カプラーに対して、重量比で０〜１０倍量、好ましくは
０〜４倍量が好ましい。
【００３２】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材および該感光材料の層構成、ならびに
該感光材料を処理するために適用される処理法や処理用
添加剤としては、特開昭６２−２１５，２７２号、特開
平２−３３，１４４号、同２−８５４号、同２−９３，
６４１号、同３−１９４，５３９号等に記載されている
ものが好ましく用いられる。本発明のカプラーと酸化カ
ップリングして色素を形成する化合物としては、慣用の
芳香族一級アミン化合物（例えばフェニレンジアミン系
発色現像薬）のみならず、欧州特許５４５４９１Ａ１、
同５６５１６５Ａ１や特願平７−４９２８７号に記載さ
れたスルホニルヒドラジン化合物やカルバモイルヒドラ
ジン化合物等を用いることができる。本発明のカプラー
は磁気記録層を有するアドバンストフォトシステム用の
感光材料にも好ましく用いられる。また、本発明のカプ
ラーは少量の水を用いて加熱現像するシステムや水を全
く用いずに加熱現像する完全ドライシステム用にも適用
できる。これらのシステムについては特開平６−３５，
１１８号、同６−１７，５２８号、特開昭５６−１４
６，１３３号、同６０−１１９，５５７号、特開平１−
１６１，２３６号等に詳しい記載がある。以下、実施例
により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
【００３３】
【実施例】 実施例１ （試料１０１の作成）比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分
散物を以下に示す方法で作成した。
【００３４】
【化１１】
【００３５】比較カプラー（Ｃ−１）、０．８５ｇおよ
びリン酸トリクレジル、１．２ｇを酢酸エチル、１０ｍ
ｌに加熱溶解した（これを油相液とする）。別途、ゼラ
チン、４．２ｇを室温の水、２５ｍｌに加え、十分膨潤
させた後に４０℃に加温して完全に溶解させた。このゼ
ラチン水溶液を約４０℃に保ったまま、５％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液、３ｍｌおよび先に
調製した油相液を加え、ホモジナイザーにより乳化分散
して乳化分散物を調製した。この乳化分散物を用い
て以下の組成の塗布液を作製し、下塗り層を有するポリ
エチレンラミネート紙（ポリエチレンには酸化チタンを
１５重量％含有する）上にカプラーが、１ｍｍｏｌ／ｍ
2 になるように塗布した。さらに、この上に２ｇ／ｍ2
のゼラチンを保護層として塗布し、試料１０１を作製し
た。
【００３６】 （塗布液） 乳剤：塩臭化銀（Ｂｒ １モル％） １３ｇ １０％ゼラチン ２８ｇ 乳化分散物 ２２ｇ 水 ３７ｍｌ １−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン ナトリウム４％水溶液 ５ｍｌ
【００３７】（試料１０２〜１１１の作製）試料１０１
において、比較カプラー（Ｃ−１）の代わりに、表１に
示す本発明のカプラーを等モル添加した以外、試料１０
１と同様にして試料１０２〜１１１を作製した。
【００３８】以上のように作製した試料を白色光でウェ
ッジ露光し、以下に示す処理工程により発色現像処理を
行った。つぎに、これらのサンプルをキセノン褪色試験
器（１０万ルックス）で６日間、光照射し、強制褪色試
験を行った。試験前の濃度が１．０における試験後の残
存濃度を測定し、画像堅牢性の尺度とした。結果を表１
に示した。
【００３９】
【表１】
【００４０】（処理工程） 工程 温 度 時 間 カラー現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 安定 ３０〜３５℃ ２０秒 安定 ３０〜３５℃ ２０秒 安定 ３０〜３５℃ ２０秒 乾燥 ７０〜８０℃ ６０秒 各処理液の組成は以下の通りである。
【００４１】 （カラー現像液） 水 ７００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ 塩化ナトリウム ６．５ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン １０．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン酸 ２ナトリウム塩 ０．５ｇ トリイソプレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ケイ光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４、住友化学製） １．０ｇ 上記に水を加えて１０００ｍｌとする。 ｐＨ（２５℃）＝１０．０
【００４２】 （漂白定着液） 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 上記に水を加えて１０００ｍｌとする。 ｐＨ（２５℃）＝５．８
【００４３】（安定液） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下) 表１より明らかなように、本発明のカプラーは光堅牢性
が優れていることがわかる。
【００４４】実施例２ 比較カプラー（Ｃ−２）、０．７８ｇ；Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−
４−アミノアニリン硫酸塩、０．８０ｇ；炭酸ナトリウ
ム、３．７５ｇ；クロロホルム、６０ｍｌおよび水、５
０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム、１．６５
ｇを水、１０ｍｌに溶かした液を室温、攪拌下、徐々に
加えた。１時間、攪拌した後、クロロホルム層を分離
し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、アゾメ
チン色素（ＣＤ−２）を得た。また、カプラー、Ｃ−２
の代わりに、本発明のカプラーを用いて同様にアゾメチ
ン色素、Ｄ−１〜Ｄ−４を合成した。
【００４５】
【化１２】
【００４６】
【化１３】
【００４７】アゾメチン色素、ＣＤ−２、１．５ｍｇを
１００ｍｌメスフラスコに精秤し、酢酸エチルを加え溶
解し、１００ｍｌに希釈して試料溶液２０１とした。試
料溶液を厚さ１ｃｍの石英セルに入れて、島津製作所
（株）製、紫外可視分光光度計で可視吸収スペクトルを
測定した。同様に、アゾメチン色素、Ｄ−１〜Ｄ−４の
酢酸エチル溶液２０２〜２０５を調製し、吸収スペクト
ルを測定した。次に、色素の吸収特性において、短波長
側の副吸収の大きさを表す尺度として、副吸収の強度／
λｍａｘにおける吸収強度＝ｂ／ａを評価した。ｂ／ａ
が小さいほど、色再現上、好ましい吸収特性と言える。
結果をまとめて表２に示した。
【００４８】
【表２】
【００４９】表２より、本発明のカプラーから得られる
色素は副吸収が小さく、分光吸収特性が優れていること
がわかる。
【００５０】
【発明の効果】本発明のカプラーより得られる色素は分
光吸収特性に優れ、色再現性が良好である。また、本発
明のカプラーより得られる色像は光堅牢性が優れてい
る。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式で表される、１Ｈ−ピロロ
    〔１，２−ｃ〕〔１，２，３〕トリアゾール系色素形成
    カプラーを少なくとも一種含有することを特徴とするハ
    ロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は水素原子または置換基を
    表し、Ｘは水素原子またはカラー現像主薬の酸化体との
    反応により離脱する基を表す。
  2. 【請求項２】 前記一般式において、Ｒ1 がハメットσ
    P 値が０．３以上の電子吸引基であることを特徴とする
    請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  3. 【請求項３】 前記一般式において、Ｒ1 、Ｒ2 が共に
    ハメットσP 値が０．３以上の電子吸引基であることを
    特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感
    光材料。
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