JPH09262565A - 臭素を含む難燃性樹脂廃棄物の処理方法 - Google Patents

臭素を含む難燃性樹脂廃棄物の処理方法

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JPH09262565A
JPH09262565A JP7567796A JP7567796A JPH09262565A JP H09262565 A JPH09262565 A JP H09262565A JP 7567796 A JP7567796 A JP 7567796A JP 7567796 A JP7567796 A JP 7567796A JP H09262565 A JPH09262565 A JP H09262565A
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JP
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gas
bromine
flame
solution
retardant resin
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JP7567796A
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Tetsuya Watanabe
哲也 渡辺
Takeo Kobayashi
武男 小林
Toshiyuki Nasu
敏幸 那須
Yoshimaru Suzuki
義丸 鈴木
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IHI Corp
Original Assignee
Ishikawajima Harima Heavy Industries Co Ltd
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  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 臭素を含む難燃性樹脂廃棄物を無公害に焼却
処理する。 【解決手段】 臭素を含む難燃性樹脂廃棄物またはそれ
を蒸し焼きにして排出させるガスを完全燃焼して樹脂に
含まれる臭素を臭化水素ガスにする工程と、臭化水素ガ
スを苛性ソーダ溶液に吸収させて臭化ソーダ溶液にする
工程と、臭化ソーダ溶液を加熱濃縮または逆浸透膜法に
より濃縮し臭化ソーダを結晶として取り出す工程とから
なる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は臭化水素を含む難燃
性樹脂廃棄物の処理方法に係り、特に樹脂を完全燃焼さ
せることによりダイオキシン等の有毒ガスの発生を防ぐ
とともに、完全燃焼により発生する臭化水素ガスの処理
方法に関する。
【0002】
【従来の技術】テレビなどの家電製品やコンピュータデ
ィスプレイの筺体に使用されるポリスチレン,ABS,
ポリエチレンなどの樹脂や基板に使用されるエポキシ樹
脂に難燃性を与えるため、DBDE(デカブロモ・ジフ
ェニル・エーテル通称デカブロ)などの臭素系難燃剤が
添加されている。臭素系難燃剤は、熱によって活性臭素
を排出し、これが樹脂表面を覆うことで酸素を遮断して
難燃効果を発揮する。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】このような臭素を含む
難燃性樹脂廃棄物を通常のごみ処理装置で焼却処理する
と300〜500℃程度の燃焼ガス温度で有害な臭素化
ジベンゾダイオキシンや臭素化ジベンゾフランなどのガ
スが発生する。また高熱処理によりこれらの有毒ガスが
臭化水素となり、それを水に吸収させて臭素酸となって
も、それをそのまま放流すると有害である。しかし従来
かかる有害物質に対する対策は打たれていない。
【0004】本発明は従来技術のかかる問題点に鑑み案
出されたもので、臭素化ジベンゾダイオキシンや臭素化
ジベンゾフランなどの有毒ガスを発生させることなく、
また有害な臭素酸を排水中に放流させることのない臭素
を含む難燃性樹脂廃棄物の処理方法を提供することを目
的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
本願第1発明の臭素を含む難燃性樹脂廃棄物の処理方法
は、臭素を含む難燃性樹脂廃棄物またはそれを蒸し焼き
にして排出させるガスを完全燃焼して樹脂に含まれる臭
素を臭化水素ガスにする工程と、臭化水素ガスを苛性ソ
ーダ溶液に吸収させて臭化ソーダ溶液にする工程と、臭
化ソーダ溶液を加熱濃縮または逆浸透膜法により濃縮し
臭化ソーダを結晶として取り出す工程とからなる。
【0006】また本願第2発明の臭素を含む難燃性樹脂
廃棄物の処理方法は、臭素を含む難燃性樹脂廃棄物また
はそれを蒸し焼きにして排出されるガスを完全燃焼して
樹脂に含まれる臭素を臭化水素ガスにする工程と、臭化
水素ガスを苛性ソーダ溶液に吸収させて臭化ソーダ溶液
にする工程と、臭化ソーダ溶液に硫酸酸性の下で塩素ガ
スを吹き込むことにより、臭素ガスを放散させて、それ
を回収する工程と、上記塩素ガスの吹き込みにより得ら
れる硫酸酸性の食塩溶液に炭素カルシウムを投入して石
膏を生成する工程と、生成された石膏を濾過して取り出
す工程と、濾液を濃縮して食塩を取り出す工程とからな
る。
【0007】さらに本願第3発明の臭素を含む難燃性樹
脂廃棄物の処理方法は、臭素を含む難燃性樹脂廃棄物ま
たはそれを蒸し焼きにして排出されるガスを完全燃焼し
て樹脂に含まれる臭素を臭化水素ガスにする工程と、臭
化水素ガスを苛性ソーダ溶液に吸収させて臭化ソーダ溶
液にする工程と、臭化ソーダ溶液を2枚の半透膜によ
り、陽極室、陰極室および中間室の3室に仕切られた電
解槽の中間室に導き、陽極室に臭素酸を生成させるとと
もに陰極室に苛性ソーダを生成させる工程とからなる。
【0008】上記第3発明の好ましい実施形態によれ
ば、完全燃焼過程での燃焼ガスは温度略850℃以上
で、2秒以上の滞留時間をもたせるようにするのがよ
い。
【0009】次に本発明の作用を説明する。臭素を含む
難燃性樹脂は燃焼ガス温度が850℃程度以上の高温で
2秒以上保持すると完全燃焼して臭化水素(HBr),
炭酸ガス(CO2 ),水(H2 O)に分解する。炭酸ガ
スと水はそのまま大気中に放出してよいが、臭化水素は
有害なので、回収しなければならない。第1の発明によ
れば臭化ソーダの結晶として回収するものであり、第2
の発明によれば臭素(Br2 )の液体として回収するも
のであり、第3の発明では臭素酸液(HBr)として回
収するものである。
【0010】
【発明の実施の形態】以下本発明の1実施形態について
図面を参照しつつ説明する。図1は本発明の1実施形態
のフローシートである。図において1は焼却炉であり、
1次燃焼室1aと2次焼却室1bとを有する。9は粉砕
した難燃性樹脂または、それを図示しない乾留炉等によ
り500°〜600℃程度の温度で低酸素下で蒸し焼き
にしたときに発生する処理用ガスである。
【0011】燃焼炉1内で難燃性樹脂9は完全燃焼す
る。燃焼炉については後に詳しく説明する。
【0012】燃焼炉1を出た排ガス10中には臭化水素
(HBr),炭酸ガス,水蒸気などの他水銀(Hg),
鉛(Pb),亜鉛(Zn)などの重金属の蒸気を含んで
いる場合もある。2は吸収塔で筒状をしており、上部に
設けたノズル2aからシャワ状に吸収液13を降らせ、
下部に吹込んだ排ガス10が上昇する間に水滴と接触し
て、臭化水素や重金属の蒸気が吸収される。吸収塔の底
部からオーバフローした排液11は循環タンク3に流入
し、ここでPH調節されて、吸収液13となり、図に示
すように吸収塔2上部のノズル2aに送られる。
【0013】循環タンク3からオーバフローした排液
は、スクリューデカンタやドラムフィルタなどの固液分
離装置4に送られ、固形分15は燃焼炉1に返送され、
液体16は重金属分離装置5に送られ、ここで重金属1
7が分離される。重金属分離装置5については後に詳し
く説明する。
【0014】重金属分離装置5により、重金属が除去さ
れた処理水18は臭素分離装置6に送られ、ここで臭素
分19が分離され、分離後の処理水20は循環タンク3
に返送される。臭素分離装置6については後に詳しく説
明する。
【0015】難燃性樹脂を完全燃焼する焼却炉1は例え
ば図2に示すようなものが好ましい。図2に示す焼却炉
1は日本機械学会(No94D−23)環境工学総合シ
ンポジウム194講演論文集(1994年7月)にダイ
オキシン対応焼却炉として紹介されたものである。図2
において1は完全燃焼型流動床焼却炉で1次燃焼室とな
る流動床部1aと旋回型2次燃焼室1bとから構成され
ている。粉砕された難燃性樹脂廃棄物9を流動床1cに
投入し、1次空気入口1dからの1次空気により流動床
1c内で燃焼させ、そこから発生する未燃ガス1hを2
次燃焼室1bの接線方向に導入させるようにし、搾流部
1iで2次空気と混合させて旋回流1jを形成させ、旋
回流1jの中に流動床1cから不燃物1kと一緒に排出
されるベット材をベット材循環ライン1eを経由して送
りながら燃焼させる方式である。ベット材は循環流1j
の遠心力により分離されホッパ1m,ベット材返送ライ
ン1fを経て1次燃焼室1aに戻る。1次燃焼室出口の
搾流部1iにおけるガス温度は600℃程度であるが2
次燃焼室内の温度は850℃〜900℃となっており、
燃焼ガスはこの温度で2秒以上滞留しているので、1次
燃焼ガス中に含まれるダイオキシン等は完全に分解され
てハロゲン化水素(本実施形態の場合は臭化水素)とな
り、排ガス10中に含まれて図1に説明した次工程に送
られる。
【0016】図1における金属分離装置5としては、2
つの形式のものが考えられる。その1つは中和沈澱処理
装置であり、そのフローシートを図3に示す。図3にお
いて、クロムやカドミウムなどの重金属イオンを含む原
水16は原水槽21aに流入し、そこから中和槽21b
に送られ、ここで消石灰スラリと混合される。重金属イ
オンはここで水酸基(OH)と結合して不溶性の水酸化
重金属となる。水酸化重金属を含む液は凝集槽21cに
送られ、凝集剤としての高分子ポリマーが混入された後
沈澱槽21dに送られ、上澄液は処理水18として、次
の臭素分離装置6に送られる(図1)。沈澱槽21dで
沈澱した固形分は排泥とて図示しないベルトプレス等の
脱水装置に送られ、脱水後のスラッジは埋立て処理など
のため外部に送られる。
【0017】重金属分離装置5のその他の形式としては
電解装置がある。この方法は本願出願人が先に出願した
特願平7─45967号(未公開)に開示されている。
この方法は電解槽内をセラミックス等の多孔質状の半透
膜により区画し、該半透膜の一方の側に正電極、他方の
側に負電極を配してなるものである。図1における液体
16は適当なPH値(例えばPH6)に調整された後電
解槽に送られる。負電極に+イオン化した金属原子を吸
着させるものであるが、負電位を適当に調節することに
より選択的に1つの金属を吸着させることが可能であ
る。例えば銅(Cu)を表面に付着させる場合で概略−
0.15〜−0.3V程度の電解電位にするのがよく、鉛
(Pb)を付着させる場合であると−0.45〜−0.55
V程度の電解電位とするのがよい。従って、電解槽の内
部に複数の負電極を設置しておいて、電解槽内部の電解
液(図1における液体16)のPH調整と負電極の電位
設定を順次行なうことにより、所望の金属をそれぞれの
負電極の表面に析出させた状態で分離回収することがで
きる。
【0018】図1における臭素分離装置6としては次の
3つの形式のものが考えられる。その1は濃縮法であ
る。図4は加熱凝縮装置を示すフローシートである。図
において22は加熱凝縮装置である。22aは蒸発缶で
あり、ヒータ22dを有し、前工程である重金属分離装
置5の処理水18を加熱蒸発させることにより、処理水
18中に含まれる臭化ナトリウム(NaBr)を濃縮す
る。濃縮することによりNaBrは結晶として析出され
るのでこれを固液分離装置22bによりNaBrの結晶
を分離し、分離後の処理水22eは受槽22cに送ら
れ、ここで苛性ソーダ(NaOH)が添加されて図1に
示す循環タンク3に送られる。なお、濃縮法は加熱濃縮
法に限らず逆浸透膜法によってもよい。逆浸透膜法は、
処理水18に5MPa程度の圧力をかけて逆浸透膜によ
り水だけを通過させ、イオン化しているNaBrを分離
する方法である。
【0019】その2は塩素添加法である。図6は塩素添
加法を示すフローシートである。図において、24は臭
素放散塔である。臭素放散塔24の上部には処理水18
をシャワー状に降らせるノズル24aが設けられ、下部
には塩素ガス(Cl2 )を噴出するノズル24bが設け
られ、それらの間にラシヒリング等の充填物が封入され
た充填層24cが設けられている。NaBrを含む処理
水18は硫酸が添加されてPH3程度の硫酸酸性にされ
て、ノズル24aからシャワー状に噴出され充填層24
c内を降下する。下方のノズル24bから噴出された塩
素は充填槽24c内で、処理水と接触し、ナトリウムイ
オンと結合して臭素を臭素ガスBr2 として放散させ
る。臭素放散塔24上部から放出されて臭素ガスはコン
デンサ29により凝縮し臭素液として回収される。臭素
放散塔24からの排水30中には硫酸(H2 SO4 )と
食塩(NaCl)とが含まれており、中和槽25に送ら
れる。中和槽25では炭酸カルシウム(CaCO3 )が
添加され、硫酸は炭酸カルシウムと反応して石膏(Ca
SO4 )になる。中和槽25からのスラリ31はフィル
タなどの固液分離装置26に送られ、ここで石膏が分離
される。固液分離装置26で石膏を分離された排液32
には食塩(NaCl)が含まれているので、これを濃縮
装置27に送り、食塩は濃縮液または結晶として取り出
される。食塩濃縮装置27は逆浸透法または加熱濃縮法
による。食塩濃縮装置から排出される水33は受槽28
に流入し、苛性ソーダ(NaOH)が添加されて図1に
示す循環タンク3に送られる。
【0020】その3は膜分離法である。図5は膜分離法
のフローシートである。図において40は膜分離装置で
あり、40aは電解槽である。電解槽40a内は2枚の
高分子半透膜40d,40dにより、陽極室40e,陰
極室40fおよび中間室40gの3室に仕切られてお
り、陽極室40eに設けられた陽極40bと、陰極室4
0fに設けられた陰極40cとにそれぞれ(+)電位と
(−)電位を印加するようになっている。NaBrを含
む処理水18を中間室に導き、電解槽40a内で電気分
解を行わせる。電気分解により陽極室40e内に臭素酸
(HBr)が生成し、陰極室40fに苛性ソーダ(Na
OH)が生成し、中間室には水(H2 O)が残る。水と
苛性ソーダは一緒にして受槽41に送られる。受槽41
で苛性ソーダのメークアップを行った後処理水20は図
1に示す循環タンク3に送られる。
【0021】本発明は以上述べた実施形態に限られるも
のではなく、発明の要旨を変更しない範囲で種々の変更
が可能である。例えは実施形態には重金属分離装置を設
けてあるが、廃棄物の分別が良くなされていて、難燃性
樹脂廃棄物中に重金属が混入していない場合は重金属分
離装置を省いてもよいことは勿論である。また焼却炉も
流動床でなく火格子を有するものであってもよい。
【0022】
【発明の効果】本発明の臭素を含む難燃性樹脂廃棄物の
処理方法は以上述べた構成になっているので臭素を含む
難燃性樹脂廃棄物を焼却処理した場合に臭素化ジベンゾ
ダイオキシンや臭素化ジベンゾフランなどの有毒ガスを
発生させることがなく、また有害な臭素酸を排水中に放
流させたりすることがないなどの優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の臭素を含む難燃性樹脂廃棄物の処理方
法のフローシートである。
【図2】難燃性樹脂廃棄物を完全燃焼させる流動床焼却
炉の概略図である。
【図3】重金属を含む排水を処理する中和沈澱処理装置
のフローシートである。
【図4】臭素分離装置としての加熱濃縮装置のフローシ
ートである。
【図5】臭素分離装置としての膜分離法のフローシート
である。
【図6】臭素分離装置としての塩素添加法のフローシー
トである。
【符号の説明】
1 焼却炉 2 吸収塔 3 循環タンク 4 固液分離装置 5 重金属分離装置 6 臭素分離装置 7 ミストエリミネータ 8 煙突
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 義丸 神奈川県横浜市磯子区新中原町1番地 石 川島播磨重工業株式会社横浜第2工場内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 臭素を含む難燃性樹脂廃棄物またはそれ
    を蒸し焼きにして排出させるガスを完全燃焼して樹脂に
    含まれる臭素を臭化水素ガスにする工程と、臭化水素ガ
    スを苛性ソーダ溶液に吸収させて臭化ソーダ溶液にする
    工程と、臭化ソーダ溶液を加熱濃縮または逆浸透膜法に
    より濃縮し臭化ソーダを結晶として取り出す工程とから
    なることを特徴とする臭素を含む難燃性樹脂廃棄物の処
    理方法。
  2. 【請求項2】 臭素を含む難燃性樹脂廃棄物またはそれ
    を蒸し焼きにして排出されるガスを完全燃焼して樹脂に
    含まれる臭素を臭化水素ガスにする工程と、臭化水素ガ
    スを苛性ソーダ溶液に吸収させて臭化ソーダ溶液にする
    工程と、臭化ソーダ溶液に硫酸酸性の下で塩素ガスを吹
    き込むことにより、臭素ガスを放散させて、それを回収
    する工程と、上記塩素ガスの吹き込みにより得られる硫
    酸酸性の食塩溶液に炭素カルシウムを投入して石膏を生
    成する工程と、生成された石膏を濾過して取り出す工程
    と、濾液を濃縮して食塩を取り出す工程とからなること
    を特徴とする臭素を含む難燃性樹脂廃棄物の処理方法。
  3. 【請求項3】 臭素を含む難燃性樹脂廃棄物またはそれ
    を蒸し焼きにして排出されるガスを完全燃焼して樹脂に
    含まれる臭素を臭化水素ガスにする工程と、臭化水素ガ
    スを苛性ソーダ溶液に吸収させて臭化ソーダ溶液にする
    工程と、臭化ソーダ溶液を2枚の半透膜により、陽極
    室、陰極室および中間室の3室に仕切られた電解槽の中
    間室に導き、陽極室に臭素酸を生成させるとともに陰極
    室に苛性ソーダを生成させる工程とからなることを特徴
    とする臭素を含む難燃性樹脂廃棄物の処理方法。
  4. 【請求項4】 上記完全燃焼工程での燃焼ガスは温度略
    850℃以上で、2秒以上の滞留時間をもたせる請求項
    1ないし請求項3記載の臭素を含む難燃性樹脂廃棄物の
    処理方法。
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