JPH09263680A

JPH09263680A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09263680A
Application number: JP7434396A
Authority: JP
Inventors: Shizuki Nakamura; 静樹中村; Tetsumi Ikeda; 哲美池田
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1996-03-28
Filing date: 1996-03-28
Publication date: 1997-10-07
Anticipated expiration: 2016-03-28
Also published as: JP3625566B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ＡＢＳ樹脂において、いまだ不十分である耐
衝撃性と成形加工性を一層向上させ、かつ向上させた上
で両物性のバランスを満足させたＡＢＳ樹脂を提供する
こと。【解決手段】粒子径分布及びゲル含有量の異なる２種
類のジエン系ゴム質重合体を用い、ビニル芳香族単量体
とビニルシアン単量体をグラフト重合する際のグラフト
率及びグラフト重合の際に副生する共重合体の分子量を
最適化したグラフト共重合体を用いることにより目的に
到達した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性及び成形
時における流動性のバランスに優れたＡＢＳ系樹脂に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、成形
加工性等のバランスに優れていることから広範囲な用途
に使用されている。近年、成形品の薄肉化、大型化の傾
向から更なるＡＢＳ樹脂の物性バランスの向上が求めら
れている。物性バランス向上の方法として、平均粒子径
の異なる２種類以上のジエン系ゴム質重合体を用い、こ
れを乳化重合等によってビニル芳香族単量体及びビニル
シアン単量体等をグラフト重合させる方法が多く提案さ
れている。

【０００３】例えば、第一の方法としては２種類の異な
った粒子径を持つジエン系ゴム質重合体ラテックスを混
合して、スチレン及びアクリロニトリル等をグラフト重
合させてＡＢＳ樹脂を得る方法が、特開昭５５−２１４
９９号公報、特開昭５７ー２３６５２号公報、特公昭５
８−１６８３号公報、特開昭５９−１４７０９号公報等
に記載されている。

【０００４】又、第二の方法としては２種類の異なる粒
子径を持つジエン系ゴム質重合体ラテックスに各々別個
にスチレン及びアクリロニトリル等のグラフト重合を行
った後、混合してＡＢＳ樹脂を得る方法が特公昭５７−
４３０９７号公報、特公昭６０−２６４２５号公報等に
記載されている。

【０００５】更に、第三の方法としては前工程で特定の
粒子径を持つジエン系ゴム質重合体ラテックスにスチレ
ン及びアクリロニトリル等をグラフト重合して、後工程
で異なる粒子径を持つジエン系ゴム質重合体ラテックス
を添加して更にスチレン及びアクリロニトリル等をグラ
フト重合してグラフト重合を完結する方法が特公昭５７
ー５１４０４号公報、特公昭５９−２８５７６号公報等
に記載されている。

【０００６】第一の方法では、異なる粒子径のジエン系
ゴム質重合体の比率とグラフト率の調整が必ずしも十分
でなく、得られたＡＢＳ樹脂の耐衝撃性と成形加工性の
バランスは十分満足するものではない。第二の方法で
は、異なる粒子径のジエン系ゴム質重合体の比率とグラ
フト率等の調整は容易になるが、別々に重合を行いかつ
混合するため、操作が煩雑で生産性に問題がある。第三
の方法は、後工程の重合段階において前工程でのグラフ
ト重合したジエン系ゴム質重合体、未反応ジエン系ゴム
質重合体及び後工程のジエン系ゴム質重合体とが混合す
ることとなり、第一の方法と同様に異なる粒子径のジエ
ン系ゴム質重合体の比率とグラフト率等の調整につい
て、操作性が煩雑になるわりには、十分な効果が得られ
ず、満足いく物性が得られていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記したと
おり従来のＡＢＳ樹脂において、いまだ不十分である耐
衝撃性と成形加工性を一層向上させ、かつ向上させた上
でバランスのとれたＡＢＳ樹脂を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の課
題を解決しＡＢＳ樹脂の耐衝撃性と成形加工性のバラン
スを一層向上させるべく鋭意検討した結果、グラフト重
合に用いる２種類の異なるジエン系ゴム質重合体の比
率、グラフト重合時のグラフト率及びグラフト重合の
際、副生する共重合体の分子量を最適化したグラフト共
重合体を用いることにより課題の解決に到達した。

【０００９】即ち、ジエン系ゴム質重合体にビニル芳香
族単量体及びビニルシアン単量体を含有する単量体混合
物をグラフト重合してなるグラフト共重合体（グラフト
重合の際に副生するビニル芳香族単量体及びビニルシア
ン単量体を含有する単量体混合物の共重合体を含む）
（Ａ）１０〜１００重量部とビニル芳香族単量体５０〜
９０重量％とビニルシアン単量体１０〜５０重量％及び
必要によりこれらと共重合可能なビニル単量体０〜４０
重量％を重合してなる共重合体（Ｂ）０〜９０重量部と
からなる樹脂組成物で（但し、グラフト共重合体（Ａ）
の重量部と共重合体（Ｂ）の重量部の合計量は１００重
量部）、更に、樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）
は、粒子の６０重量％以上が粒子径０．２μｍ以上０．
３５μｍ以下からなり、かつゲル含有量が６０重量％以
上であるジエン系ゴム質重合体ラテックス（ａ）６０〜
９０重量％（固形分）と粒子の４０重量％以上が粒子径
０．３５μｍ以上でかつゲル含有量が４０重量％以下の
ジエン系ゴム質重合ラテックス（ｂ）１０〜４０重量％
（固形分）とからなる混合ラテックス２０〜８０重量部
（固形分）の存在下に、ビニル芳香族単量体５０〜９０
重量％とビニルシアン単量体１０〜５０重量％を含有す
る単量体混合物２０〜８０重量部をグラフト率３０％以
上７０％以下の範囲でグラフト重合し、グラフト重合の
際副生するビニル芳香族単量体及びビニルシアン単量体
を含有する単量体混合物の共重合体の重量平均分子量が
４万以上１２万以下（ポリスチレン換算）であることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物を用いることである。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のグラフト共重合体（Ａ）は、ジエン系ゴム質重合
体ラテックスの存在下にビニル芳香族単量体及びビニル
シアン単量体を含有する単量体混合物をグラフト重合す
ることによって得られる。

【００１１】グラフト共重合体（Ａ）に使用するジエン
系ゴム質重合体ラテックスとは、ブタジエン、イソプレ
ン、ジメチルブタジエン、クロロプレン、シクロペンタ
ジエン等の共役ジエン単量体の重合体、及び２，５−ノ
ルボルナジエン、４−エチリデンノルボルデン、１，４
−シクロヘキサジエン等の非共役ジエン単量体の重合
体、並びに共役ジエン単量体もしくは非共役ジエン単量
体とスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
の芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のビニルシアン単量体、メチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリ
レート等のアクリル酸エステル単量体、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート
等のメタクリル酸エステル単量体、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブチレン、２ーブテンなどのオレ
フィン単量体等を共重合した共重合体を含むラテックス
である。

【００１２】又、本発明に用いるジエン系ゴム質重合体
ラテックスには、架橋用単量体として多官能性ビニル単
量体を共重合したジエン系ゴム質重合体をも用いること
ができる。この多官能性ビニル単量体としては、ジビニ
ルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピ
レングリコールジメタクリレート、シアヌル酸トリアリ
ル、イソシアヌル酸トリアリル、アリルアクリレート、
アリルメタクリレート、ビニルアクリレート、ビニルメ
タクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート等が挙げられる。

【００１３】本発明のグラフト共重合体に使用するジエ
ン系ゴム質重合体ラテックスにおいて、ラテックス粒子
の６０重量％以上が粒子径０．２μｍ以上０．３５μｍ
以下からなり、かつゲル含有量が６０重量％以上である
ジエン系ゴム質重合体ラッテクス（ａ）及び粒子の４０
重量％以上が粒子径０．３５μｍ以上でかつゲル含有量
が４０重量％以下のジエン系ゴム質重合体ラテックス
（ｂ）の２種類を用いる点が重要である。

【００１４】ジエン系ゴム質重合体ラッテクスの主成分
として用いる（ａ）の粒子の６０重量％以上が、粒子径
０．２μｍ以上０．３５μｍ以下の範囲に入らない場
合、ジエン系ゴム質重合体ラテックス（ｂ）と混合して
も衝撃強度と成形加工性のバランスの相乗効果が不十分
である。

【００１５】又、（ａ）のゲル含有量は６０重量％以上
であるが、これより低いと得られる樹脂の硬度が低くな
り、かつ光沢が低下する。

【００１６】ジエン系ゴム質重合体ラテックスの補完成
分として用いられる（ｂ）については、粒子の４０重量
％以上が、粒子径０．３５μｍ以上でないと耐衝撃性が
発現しない。更により好ましくは、０．４〜０．７μｍ
の範囲であれば耐衝撃性と成形加工性のバランスがいっ
そう良好なものとなる。又、ゲル含有量が４０重量％を
越えると耐衝撃性が劣る。

【００１７】尚、粒子径分布については、米国ＣＯＵＬ
ＴＥＲ社のＣＯＵＴＥＲＮ４型を使用し測定した値で
ある。

【００１８】又、ゲル含有量とは、ラテックスを凝固、
乾燥させた後に、メチルエチルケトンに温度２５℃で２
４時間溶解させた後、１００メッシュ金網で濾別した不
溶解分において溶媒を完全に乾燥除去した後の重量％の
ことである。

【００１９】ジエン系ゴム質重合体ラテックスの（ａ）
及び（ｂ）の混合の割合は、固形分で（ａ）が６０〜９
０重量％と（ｂ）が１０〜４０重量％である。（ｂ）の
割合が１０重量％未満の場合、耐衝撃性が低下し、４０
重量％を越えると得られる樹脂の表面光沢、成形性が低
下し、それ以上増加させても衝撃強度向上には寄与しな
い。

【００２０】更に、本発明のグラフト共重合体（Ａ）で
使用するビニル芳香族単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、クロルスチレンン、ブチルスチレン、
ビニルトルエン、ジビニルスチレン等が挙げられる。
又、ビニルシアン単量体としては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、エタクリロニトリル等が挙げられ
る。

【００２１】本発明は、上記の混合されたジエン系ゴム
質重合体ラテックス２０〜８０重量部（固形分）の存在
下に、ビニル芳香族単量体５０〜９０重量％とビニルシ
アン単量体１０〜５０重量％を含有する単量体混合物２
０〜８０重量部を乳化グラフト重合することによって得
られる。ジエン系ゴム質重合体ラテックスの割合が８０
重量部（固形分）以上では、このグラフト共重合体
（Ａ）、又はグラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）
とからなる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性と成形加工性
とのバランスが不十分となり、また２０重量部（固形
分）以下では衝撃強度の低下が起こり好ましくない。

【００２２】又、グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率
は３０〜７０％の範囲に入るよう調整する必要がある。
グラフト率が、３０％未満であると耐衝撃性が低下し、
７０％を越えると成形性が悪くなる。更には、グラフト
率は４０〜６５％の範囲に入ることが好ましい。

【００２３】尚、グラフト率とは、ジエン系ゴム質重合
体にグラフト重合した重合体重量÷ジエン系ゴム質重合
体重量×１００（重量％）であり、次のような測定方法
及び算出方法で求めた。グラフト共重合体を温度２５
℃、溶媒メチルエチルケトンを用いて２４時間溶解し、
可溶部分を抽出し、残ったメチルエチルケトン不溶部の
溶媒を完全に乾燥除去後に重量を測定し、この重量とグ
ラフト共重合体の重合に使用したジエン系ゴム質重合体
の重量との差をジエン系ゴム質重合体にグラフトした重
合体重量とした。

【００２４】又、グラフト重合時、ジエン系ゴム質重合
体と反応しなかった副生するビニル芳香族単量体とビニ
ルシアン単量体を含有する単量体混合物の共重合体につ
いても重量平均分子量（ポリスチレン換算）が４万から
１２万の範囲に入るよう調整する必要がある。更には、
６万から１０万の範囲に入ることが好ましい。

【００２５】又、重合時副生する、ジエン系ゴム質重合
体と反応しなかったビニル芳香族単量体とビニルシアン
単量体を含有する単量体混合物の共重合体の重量平均分
子量は４万より小さいと耐衝撃性が低下し、１２万より
大きいと成形性及び光沢が低下する。

【００２６】尚、重量平均分子量の測定は、ＧＰＣで測
定した。ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｌａｔｏｒｙ社のPL
gel MIXED-BのColumn、装置はＳＹＳＴＥＭ−２１（Ｓ
ｈｏｄｅｘ）を用い、移動相：ＴＨＦ、流量：１．０ｍ
ｌ／分、検出器：ＲＩ、標準ポリマー：ポリスチレンの
条件下で行った。

【００２７】グラフト共重合体（Ａ）の重合方法は、特
に制限なく公知の技術を用いることができる。具体的に
はまず乳化重合方法により得たジエン系ゴム質重合体ラ
テックスを用いる。次にこのラテックスの存在下で先に
述べたビニル芳香族単量体及びビニルシアン単量体等の
単量体を一括、回分、または連続添加して重合を行うこ
とでグラフト共重合体を得ることが出来る。

【００２８】又、グラフト重合の開始剤としては、ター
シャリーブチルパーオキシアセテート、ターシャリーヘ
キシルパーオキシベンゾエート、ターシャリーブチルパ
ーオキシベンゾエート等で代表される有機パーオキシエ
ステル類と鉄イオン等の還元剤、ナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート等の２次還元剤及びエチレンジ
アミン４酢酸２ナトリウム等のキレート剤を組み合わせ
たレドックス系開始剤、更にクメンハイドロパーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド
等の有機ハイドロパーオキサイド、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニ
トリル等を任意に使用できる。特に本発明においては、
ターシャリーブチルパーオキシアセテート、ターシャリ
ーヘキシルパーオキシベンゾエート、ターシャリーブチ
ルパーオキシベンゾエート等で代表される有機パーオキ
シエステル類と鉄イオン等の還元剤、ナトリウムアルデ
ヒドスルホキシレート等の２次還元剤及びエチレンジア
ミン４酢酸２ナトリウム等のキレート剤を組み合わせた
レドックス系開始剤が好ましい。

【００２９】グラフト率及び重合時副生するビニル芳香
族単量体とビニルシアン単量体とを含有する単量体混合
物の共重合体の分子量は、グラフト重合時の条件を変え
ることにより調整できる。例えば、重合温度、開始剤の
種類・量、連鎖移動剤の種類・量、単量体の添加方法等
を変える方法を用いる。

【００３０】次に、共重合体（Ｂ）について説明する。
共重合体（Ｂ）は、ビニル芳香族単量体とビニルシアン
単量体及び必要によりこれらと共重合可能なビニル単量
体を重合してなる共重合体である。

【００３１】共重合体（Ｂ）に使用するビニル芳香族単
量体には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン等が挙げられる。又、ビニルシアン単量体とは、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
更に、これらと共重合可能なビニル単量体としてはメチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート等の（メタ）ア
クリル酸エステル単量体等が挙げられる。

【００３２】共重合体（Ｂ）は、ビニル芳香族単量体５
０〜９０重量％とビニルシアン単量体１０〜５０重量％
及び必要によりこれらと共重合可能なビニル単量体０〜
４０重量％を重合してなる共重合体である。ビニル芳香
族単量体が５０重量％未満では成形加工性に劣り、又、
９０重量％を越えると耐衝撃性及び耐薬品性に劣る。

【００３３】又、ビニルシアン単量体が１０重量％未満
であると耐薬品性、耐衝撃性、耐熱性に劣り、５０重量
％を越えると成形加工性が不十分となる。更に、共重合
可能なビニル単量体が４０重量％を越すと成形加工性、
耐衝撃性、耐熱性等のバランスが悪くなり好ましくな
い。

【００３４】共重合体（Ｂ）の重合方法は、特に制限な
く公知の技術を用いることができる。具体的には、乳化
重合、懸濁重合及び塊状重合等である。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、グラフト
共重合体（Ａ）１０〜１００重量部と共重合体（Ｂ）０
〜９０重量部とからなり、かつグラフト共重合体（Ａ）
と共重合体（Ｂ）の重量部の合計量は１００重量部であ
る。この混合方法は、一軸及び二軸押出機等の公知の押
出機を用いて行うことができる。

【００３６】尚、混合時、滑剤、顔料、酸化防止剤、紫
外線吸収剤等の添加剤及びガラス繊維等の強化剤を必要
に応じて配合することもできる。

【００３７】

【実施例】

＜ジエン系ゴム質重合体ラテックスの製造方法＞オート
クレーブにブタジエン１００重量部、乳化剤（ロジン酸
カリウム）２．５重量部、開始剤（過硫酸カリウム）
０．５重量部、連鎖移動剤（ｔ−ドデシルメルカプタ
ン）０．４重量部、緩衝剤（炭酸カリウム）１．５重量
部及び脱イオン水１００部を仕込、窒素雰囲気下で温度
５０℃にて重合して、ゲル含有量７５重量％で粒子径分
布が表１に示した特性を有するジエン系ゴム質重合体ラ
テックス（Ｉ）を得た。

【００３８】

【表１】

【００３９】又、オートクレーブにブタジエン７５重量
部、スチレン２５重量部、乳化剤（ロジン酸カリウム）
３．０重量部、開始剤（過硫酸アンモニウム）０．５重
量部、連鎖移動剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）０．３
重量部、緩衝剤（第二リン酸ナトリウム）１．５重量部
及び脱イオン水７０重量部を仕込み、窒素雰囲気下で、
温度５５℃にて重合して、ゲル含有量１５重量％で粒子
径分布が表２に示した特性を有するジエン系ゴム質重合
体ラテックス(II)を得た。

【００４０】

【表２】

【００４１】上記、ジエン系ゴム質重合体ラテックス(I
I)の製造で、連鎖移動剤の０．３重量部を０．２重量部
に代えた以外は、上記と同処方で同様の条件にて製造し
ゲル含有量４８重量％のジエン系ゴム質重合体ラテック
ス(III) を得た。又、粒子径分布を表３に示した。

【００４２】

【表３】

【００４３】＜グラフト共重合体の製造方法＞オートク
レーブに２種類のジエン系ゴム質重合体ラテックスを表
４に示す割合で、計５０重量部（固形分換算）仕込、つ
いで純水２３４重量部、硫酸第一鉄０．００２５重量
部、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム０．００５重
量部及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．１５重量部を加え、窒素雰囲気下にて撹伴した内容
物を温度５０℃に保ち、アクリロニトリル１２．５重量
部、スチレン３７．５重量部、乳化剤として高級脂肪酸
（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₇）カリウム塩、連鎖移動剤としてターシャ
リードデシルメルカプタン及び開始剤としてターシャリ
ーブチルパーオキシアセテートを４時間かけて連続添加
した。添加終了後、温度７０℃で２時間撹伴して重合を
終了した。塩化カルシウムを用いて塩析し、グラフト共
重合体Ａ−１を得た。

【００４４】更に、連鎖移動剤及び開始剤の量を変える
ことにより、グラフト率及び副生するＡＳ樹脂の重量平
均分子量を調節し、グラフト共重合体Ａ−２〜Ａ−１０
を得た。これらの重量平均分子量も表４に合わせて示し
た。

【００４５】

【表４】

【００４６】＜共重合体の製造方法＞オートクレーブに
純水１００重量部、過硫酸カリウム０．２％水溶液２．
５重量部、第三リン酸カルシウム０．０７重量部、スチ
レン３０重量部、アクリロニトリル２５重量部、ｔ−ド
デシルメルカプタン０．６重量部及び過酸化ベンゾイル
０．１重量部を加え窒素雰囲気下にて撹伴した内容物を
温度１００℃に保ち、その後スチレン４５重量部を温度
１００℃で２時間、１０３℃で２時間、１０７℃で３時
間の計７時間かけて連続添加した。

【００４７】添加終了後、温度１１７℃に昇温して２時
間撹伴して重合を完了させて、冷却後重合液に塩酸を加
え中和、脱水、乾燥して共重合体のビーズＢ−１を得
た。

【００４８】上記、共重合体Ｂ−１の製造で、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．６重量部を０．３重量部に代えた
以外は同様の条件で製造し、共重合体Ｂ−２を得た。こ
れらの共重合体の特性を表５に示した。

【００４９】

【表５】

【００５０】＜熱可塑性樹脂組成物の製造＞上記の方法
で得られたグラフト共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）
を表６に示す配合割合に、エチレンビスステアリルアミ
ド１．０重量部添加して、ヘンシェルミキサーで混合し
た後、４０ｍｍ押出機を用い、温度２２０℃で溶融、混
練してペレットを作成した。得られた試料ペレットを用
いてアイゾット衝撃強度による耐衝撃性及びメルトフロ
ーレートによる成形加工性の評価を行った。これらの評
価結果も表６に合わせて示した。

【００５１】

【表６】

【００５２】物性測定は下記の方法によった。（１）アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度東芝機械（株）製射出成形機（ＩＳ−８０ＣＮＶ）を用
いて、試料ペレットを温度２２０℃で成形し、ノッチ付
きで厚さ１／４インチのテストピースを作成した。この
テストピースについて、ＡＳＴＭＤ−２５６に準じて
アイゾット衝撃強度を測定した。

【００５３】（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）試料ペレットを用いてＪＩＳＫ−６８７４に準じて温
度２２０℃、荷重１０ｋｇ／ｃｍ²の条件でメルトフロ
ーレートを測定した。

【００５４】本発明の実施例１から実施例８では、粒子
径分布、ゲル含有量及び各単量体量が規定範囲にあるジ
エン系ゴム質重合体ラテックス（ａ）及び（ｂ）を用い
たグラフト共重合体（Ａ）と規定範囲にある共重合体
（Ｂ）との熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性（Ｉｚｏｄ
衝撃強度）と成形性（ＭＦＲ）のバランスに優れてい
る。

【００５５】比較例１、比較例５及び比較例６では、グ
ラフト共重合体においてラテックス（Ｉ）（ジエン系ゴ
ム質重合体ラテックス（ａ））単独のＡ−５を用いてい
るため、衝撃強度が劣っている。

【００５６】比較例２では、グラフト共重合体のグラフ
ト率が９５％と規定範囲のグラフト率よりも大きいＡ−
６を用いているため、成形性が劣っている。

【００５７】比較例３では、グラフト共重合体において
副生するＡＳの重量平均分子量が３．１万と規定範囲の
分子量よりも小さいＡ−７を用いているために、衝撃強
度が劣っている。

【００５８】比較例４では、グラフト共重合体において
ラテックス(II)（ジエン系ゴム質重合体ラテックス
（ｂ））単独のＡ−９を用いているため、成形性が劣っ
ている。

【００５９】比較例７では、グラフト共重合体のグラフ
ト率が２２．３％と規定範囲のグラフト率よりも小さい
Ａ−８を用いているため、衝撃強度が劣っている。

【００６０】比較例８では、グラフト共重合体において
ジエン系ゴム質重合体ラテックスとして用いているラテ
ックス(III) が、粒子径分布はジエン系ゴム質重合体ラ
テックス（ｂ）の範囲を満たすが、ゲル含有量が４８重
量％で本発明の規定範囲の４０重量％で満たさないＡ−
１０を用いているために、実施例１〜実施例４に比べて
衝撃強度が劣っている。

【００６１】比較例９では、グラフト共重合体において
ジエン系ゴム質重合体ラテックスとして用いているラテ
ックス(III) が、粒子径分布はジエン系ゴム質重合体ラ
テックス（ｂ）の範囲を満たすが、ゲル含有量が４８重
量％で本発明の規定範囲の４０重量％で満たさないＡ−
１０を用いているために、実施例７に比べて衝撃強度が
劣っている。

【００６２】

【発明の効果】以上のとおり、本発明のグラルト重合に
使用するジエン系ゴム質重合体ラテックスの粒子径及び
ゲル含有量、並びにグラフト共重合体のグラフト率及び
グラフト重合時に副生する副生物の分子量をコントロー
ルしたグラフト共重合体を用いた熱可塑性樹脂組成物
は、機械的強度や成形性のバランスに優れ、電子機器部
品及びＯＡ機器などの分野の成形材料として幅広く使用
することができる特徴を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジエン系ゴム質重合体にビニル芳香族単
量体及びビニルシアン単量体を含有する単量体混合物を
グラフト重合してなるグラフト共重合体（グラフト重合
の際に副生するビニル芳香族単量体及びビニルシアン単
量体を含有する単量体混合物の共重合物を含む）（Ａ）
１０〜１００重量部とビニル芳香族単量体５０〜９０重
量％とビニルシアン単量体１０〜５０重量％及び必要に
よりこれらと共重合可能なビニル単量体０〜４０重量％
を重合してなる共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とからな
る樹脂組成物で（但し、グラフト共重合体（Ａ）の重量
部と共重合体（Ｂ）の重量部の合計量は１００重量
部）、更に、樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）
は、粒子の６０重量％以上が粒子径０．２μｍ以上０．
３５μｍ以下からなり、かつゲル含有量が６０重量％以
上であるジエン系ゴム質重合体ラテックス（ａ）６０〜
９０重量％（固形分）と粒子の４０重量％以上が粒子径
０．３５μｍ以上でかつゲル含有量が４０重量％以下の
ジエン系ゴム質重合ラテックス（ｂ）１０〜４０重量％
（固形分）とからなる混合ラテックス２０〜８０重量部
（固形分）の存在下に、ビニル芳香族単量体５０〜９０
重量％とビニルシアン単量体１０〜５０重量％を含有す
る単量体混合物２０〜８０重量部をグラフト率３０％以
上７０％以下の範囲でグラフト重合し、グラフト重合の
際副生するビニル芳香族単量体及びビニルシアン単量体
を含有する単量体混合物の共重合体の重量平均分子量が
４万以上１２万以下（ポリスチレン換算）であることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】有機パーオキシエステルと還元剤からな
るレドックス系開始剤をグラフト重合開始剤として使用
して得られるグラフト共重合体（Ａ）を用いることを特
徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。