JPH09270115A

JPH09270115A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH09270115A
Application number: JP8103439A
Authority: JP
Inventors: Kiyoto Fukushima; 清人福島; Yoshinori Hinoki; 圭憲檜
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1996-03-29
Filing date: 1996-03-29
Publication date: 1997-10-14

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】走行性が良く、バックコート層の表面性が平
滑で、バックコート層の表面の状態が磁性層の表面に転
写される「裏写り」によるＳ／Ｎの低下を防止し、金属
製およびプラスチック製の両材質のガイドに対するテー
プ走行開始時のトルクが低くてリワインド不良が発生し
ない磁気記録媒体。【解決手段】非磁性支持体の他方の面上の第１のカー
ボンブラックは、平均一次粒子径ｄ１₀₁が１０〜５０ｎ
ｍ、平均二次粒子径ｄ１₀₂が３０〜１２０ｎｍ、第２の
カーボンブラックは、平均一次粒子径ｄ２₀₁が２０〜１
００ｎｍ、平均二次粒子径ｄ２₀₂が２００〜４００ｎ
ｍ、第１のカーボンブラックの粒子径と第２のカーボン
ブラックとの粒子径の関係は、ｄ１₀₁＜ｄ２₀₁かつｄ１
₀₂＜ｄ２₀₂であり、第２のカーボンブラックの含有割合
が、第１のカーボンブラック１００重量部に対して０．
２〜１５．０重量部であるように構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性支持体上の
一方の面上に磁性層を有し、非磁性支持体上の他方の面
上にバックコート層を有する磁気記録媒体に関し、特
に、走行性、耐削れ性に優れ、テープ走行開始時のトル
ク負荷が少なく、しかも電磁変換特性に優れた磁気記録
媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオテープ等の磁気記録媒体は
高い電磁変換特性が求められるようになってきており、
表面平滑性に優れた磁性層を設けた磁気記録テープの提
案が多く行なされている。しかしながら、単に、磁性層
表面の平滑性を向上させただけでは、走行不良の発生や
テープ裏面の削れによるドロップアウトの増加が生じて
しまう。そこで、このような問題を回避するために従来
より、磁性層とは反対の面にバックコート層を設ける旨
の提案がなされている。バックコート層は、通常、バイ
ンダー樹脂と、種々の無機顔料と、カーボンブラック等
が含有されて構成されている。無機顔料の添加によりテ
ープ裏面の削れを防止し、カーボンブラックの添加によ
り適度の表面性を保ち走行性を向上させているのであ
る。

【０００３】ところで、近年、バックコート層から磁性
層側への裏写りによるＳ／Ｎの低下を防ぐため、バック
コート層の表面も平滑化される傾向にある。しかしなが
らバックコート層の表面を平滑化することによって、Ｖ
ＨＳカセットなどに組み込まれているテープガイドに対
するテープ走行開始時のトルクが上昇し、リワインド不
良等の問題が発生する可能性が高くなる。また、ＶＨＳ
カセットなどに組み込まれているテープガイドは、通
常、クロムメッキ等が施された金属ガイド、およびポリ
アセタール等のプラスチックガイドの２つの材質仕様の
ものがあり、双方の材質のガイドに対して低トルク化を
実現させることは難しく、従来からの解決すべき課題と
なっていた。

【０００４】先行する関連技術として特公平４−８１２
５６号公報には、バックコート層中に微粒子径カーボン
と粗粒子径カーボンを所定の割合で配合することによ
り、走行摩擦を下げて、走行性を安定させる旨の提案が
なされている。しかしながら、この提案のものは、金属
製ガイドに対するテープ走行開始時のトルクおよび摩擦
は下がってもプラスチック製ガイドに対するテープ走行
開始時のトルクおよび摩擦は依然として高く実用上、充
分でないといえる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このような実状のもと
に本発明は創案されたものであり、その目的は、上記の
問題点を解決すべく、走行性が良く、バックコート層の
表面性が平滑であり、いわゆるバックコート層の表面の
状態が磁性層の表面に転写される『裏写り』によるＳ／
Ｎの低下を防止し、金属製およびプラスチック製の両材
質のガイドに対するテープ走行開始時のトルクが低くて
リワインド不良が発生しない磁気記録媒体を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような課題を解決す
るために本発明は、非磁性支持体の一方の面上に磁性層
を有し、非磁性支持体の他方の面上に第１のカーボンブ
ラックと第２のカーボンブラックを含有するバックコー
ト層を有する磁気記録媒体において、前記第１のカーボ
ンブラックは、平均一次粒子径ｄ１₀₁が１０〜５０ｎ
ｍ、平均二次粒子径ｄ１₀₂が３０〜１２０ｎｍであり、
前記第２のカーボンブラックは、平均一次粒子径ｄ２₀₁
が２０〜１００ｎｍ、平均二次粒子径ｄ２₀₂が２００〜
４００ｎｍであり、前記第１のカーボンブラックの粒子
径と前記第２のカーボンブラックとの粒子径の関係にお
いて、ｄ１₀₁＜ｄ２₀₁かつｄ１₀₂＜ｄ２₀₂であり、前記
第２のカーボンブラックの含有割合が、前記第１のカー
ボンブラック１００重量部に対して０．２〜１５．０重
量部であるように構成される。

【０００７】また、前記バックコート層には、少なくと
も２種以上の樹脂からなる結合剤が含有されており、下
記式〔１〕で表される結合剤の平均ガラス転移点Ｔｇ_av
が２７３Ｋ〜３３０Ｋであるように構成される。

【０００８】 1/Tg_av =a1/Tg₁+a2/Tg₂+a3/Tg₃+ ……+an/Tg_n 式〔１〕式〔１〕中、a1,a2,a3, ……anは、各樹脂の含有率を表
し、a1+a2+a3+ ……+an = 1 である。Tg₁,Tg₂,Tg₃,…
…,Tg_nは、各樹脂のガラス転移点を表し、ｎは樹脂の種
類数を表す。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００１０】本発明の磁気記録媒体１は、図１に示され
るように非磁性支持体２の一方の面２ａ上に、磁性粉末
と結合剤を含む磁性層１０を有し、非磁性支持体２の他
方の面２ｂ上に、結合剤（バインダー）と第１のカーボ
ンブラックと第２のカーボンブラックを含有するバック
コート層２０を有している。

【００１１】本発明において、第１のカーボンブラック
と第２のカーボンブラックという用語を用いているの
は、種類の異なる２タイプのカーボンブラックをバック
コート層２０に含有させているということを意味してい
るのである。そして、本発明において、第１のカーボン
ブラックはいわゆる微粒子のカーボンブラックを、ま
た、第２のカーボンブラックは、第１のカーボンブラッ
クよりも粒子径の大きい粗粒子のカーボンブラックを意
味しているのである。

【００１２】本発明に用いられる第１のカーボンブラッ
クは、平均一次粒子径ｄ１₀₁が１０〜５０ｎｍ、好まし
くは、１３〜３０ｎｍである。また、第１のカーボンブ
ラックは、いわゆる『二次粒子径を持つタイプ』のカー
ボンブラックであり、その平均二次粒子径ｄ１₀₂は３０
〜１２０ｎｍ、好ましくは、４０〜８０ｎｍである。
『二次粒子径を持つタイプ』とは、カーボンブラックの
１粒１粒が複数個集まってストラクチャー (structure)
を形成するタイプのカーボンブラックである。一般に、
カーボンブラックは、原料油（またはガス）を適当量の
空気とともに燃焼炉に送り込み不完全燃焼または熱分解
により生成されるが、その際に燃焼炉における反応時間
を長くすることによってストラクチャーを形成すること
および二次粒子径を大きくすることが可能である。

【００１３】このような微粒子の第１のカーボンブラッ
クは、主に、帯電防止作用を有するだけでなく、バック
コート層を適度に平滑化し、磁性層への裏写りを防止し
Ｓ／Ｎの低下を抑える作用を示す。

【００１４】第１のカーボンブラックの平均一次粒子径
ｄ１₀₁が、１０ｎｍ未満となると、塗料中での分散性が
悪くなるという傾向が生じ、この値が５０ｎｍを超える
と、バックコート層の表面平滑性が悪化し、Ｓ／Ｎが低
下する傾向にある。さらに、プラスチック製ガイドに対
するテープ走行開始時のトルクが高くなる。また、第１
のカーボンブラックの平均二次粒子径ｄ１₀₂が、３０ｎ
ｍ未満となると、一次粒子径と同様に分散性が悪化する
という不都合が生じる傾向があり、この値が、１２０ｎ
ｍを超えるとバックコート層の表面平滑性が悪化すると
いう不都合が生じる傾向がある。

【００１５】このような特徴を有する第１のカーボンブ
ラックの具体例としては、コロンビアン社製CONDUCTEX-
SC、三菱化学製#900,#990,#45,#47,#50,#CF9,#44などが
挙げられる。第１のカーボンブラック吸油量は、４０〜
１２５ｍｌ／１００ｇ、特に、４５〜１０５ｍｌ／１０
０ｇが望ましい。この値が４０ｍｌ／１００ｇ未満とな
ると、塗料分散性が悪くなる傾向にあり、また、この値
が１２５ｍｌ／１００ｇを超えるとプラスチック製ガイ
ドに対するテープ走行開始時のトルクが高くなる傾向が
生じる。

【００１６】なお、上記平均一次粒子径ｄ１₀₁の測定
は、電子顕微鏡法によって行われる。具体的には、適量
のサンプルをメッシュにすくい取り透過型電子顕微鏡に
よって写真撮影し、写真倍率１万〜２万倍において、１
００点以上の粒径を測定し、その数学的平均によって求
める。また、上記の平均二次粒子径ｄ１₀₂の測定方法
は、遠心沈降法によって求められる。具体的には、スト
ークスの遠心沈降式を用いて測定され、用いられる測定
器としては、例えば、Joyce-Loebl 社のDisc・Centrifug
e 等が挙げられる。

【００１７】また、バックコート層中における第１のカ
ーボンブラックは、すべてストラクチャーを形成した状
態で存在していてもよいし、また、ストラクチャーの状
態と個々の粒子１粒１粒が独立して存在する状態とが併
存していてもよい。通常は、前者の状態で存在するのが
一般的である。

【００１８】本発明に用いられる第２のカーボンブラッ
クは、平均一次粒子径ｄ２₀₁が２０〜１００ｎｍ、好ま
しくは、４０〜８５ｎｍである。また、第２のカーボン
ブラックもまた、前記の第１のカーボンブラックと同様
にいわゆる『二次粒子径を持つタイプ』のカーボンブラ
ックであり、その平均二次粒子径ｄ２₀₂は、２００〜４
００ｎｍ、好ましくは、２２０〜３００ｎｍである。

【００１９】このような粗粒子の第２のカーボンブラッ
クは、主として、金属製、プラスチック製両材質のガイ
ドに対するテープ走行開始時のトルクを低減させるよう
に作用する。

【００２０】第２のカーボンブラックの平均一次粒子径
ｄ２₀₁が、２０ｎｍ未満となると、金属製ガイドに対す
るテープ走行開始時のトルクが上昇するという不都合が
生じ、この値が１００ｎｍを超えると、プラスチック製
ガイドに対するテープ走行開始時のトルクが上昇してし
まうという不都合が生じる。

【００２１】また、第２のカーボンブラックの平均二次
粒子径ｄ２₀₂が、２００ｎｍ未満となると、金属製ガイ
ドに対するテープ走行開始時のトルクが上昇してしまう
という不都合が生じ、この値が４００ｎｍを超えると、
プラスチック製ガイドに対するテープ走行開始時のトル
クが上昇してしまうという不都合が生じる傾向がある。

【００２２】このような特徴を有する第２のカーボンブ
ラックの具体例としては、三菱化学社製の＃３０５０、
＃１０Ｂ、電気化学工業社製のＫＺ３００などが挙げら
れる。このような第２のカーボンブラックの吸油量は、
７５〜１８５ｍｌ／１００ｇであることが望ましい。

【００２３】なお、第２のカーボンブラックの平均一次
粒子径ｄ２₀₁および平均二次粒子径ｄ２₀₂の測定方法
は、それぞれ上記第１のカーボンブラックのそれらと同
様な方法で求めればよい。

【００２４】前記第１のカーボンブラックの粒子径と前
記第２のカーボンブラックとの粒子径の関係において、
本発明では、第１のカーボンブラックを微粒子、第１の
カーボンブラックを粗粒子としているので、これらがバ
ックコート層中に混在している状態で、ｄ１₀₁＜ｄ２₀₁
かつｄ１₀₂＜ｄ２₀₂の関係は維持されなければならな
い。

【００２５】第１のカーボンブラックと第２のカーボン
ブラックとの配合割合に関しては、第１のカーボンブラ
ック１００重量部に対して第２のカーボンブラックが
０．２〜１５．０重量部、好ましくは、３．０〜９．０
重量部となるように配合される。この値が０．２未満と
なると、金属製ガイドに対するテープ走行開始時のトル
クの低減という効果がなくなり、また、この値が、１
５．０重量部を超えると磁性層表面にバックコート層の
表面状態が転写されるいわゆる裏写りが発生し、Ｓ／Ｎ
の低下を招くとともに、プラスチック製ガイドに対する
テープ走行開始時のトルクが上昇する。

【００２６】なお、特公平４−８１２５６号公報に提案
されているように、一次粒子径が１５０ｎｍ〜５００ｎ
ｍである大粒子径のカーボンブラックを配合させると、
金属製ガイドに対するトルクは低くなるが、プラスチッ
ク製ガイドに対するトルクは、かえって高くなってしま
う。理由としては、プラスチック製ガイドは金属製ガイ
ドに比較して軟らかいため、大粒子径のカーボンブラッ
ク突起が食い込み、トルクを上昇させてしまうと思われ
る。この点を鑑み検討した結果、本願では一次粒子径の
大きなカーボンブラックを使用しなくても、二次粒子径
を大きなものに設定することにより、金属製ガイドに対
するテープ走行開始時のトルクを低減でき、また、プラ
スチック製ガイドに対するテープ走行開始時のトルク
は、一次粒子径の大きなカーボンブラックを使用しない
で一次粒子径を１００ｎｍ以下にすることにより、低減
することができるのである。

【００２７】バックコート層２０には、さらに少なくと
も２種以上の樹脂からなる結合剤が含有されており、下
記式〔１〕で表される結合剤の平均ガラス転移点Ｔｇ_av
が２７３Ｋ〜３３０Ｋ（Ｋ：ケルビン温度）、特に、２
７７Ｋ〜３０３Ｋであるように設定されることが好まし
い。

【００２８】 1/Tg_av =a1/Tg₁+a2/Tg₂+a3/Tg₃+ ……+an/Tg_n 式〔１〕上記式〔１〕において、a1,a2,a3, ……anは、結合剤と
して用いられる各樹脂の含有率を表し、a1+a2+a3+ ……
+an = 1 の関係がある。また、Tg₁,Tg₂,Tg₃,……,Tg
_nは、結合剤として用いられる各樹脂のガラス転移点を
表す。ｎは結合剤として用いられる樹脂の種類数を表
し、通常、ｎ＝２〜６の整数の値をとる。

【００２９】上記の結合剤の平均ガラス転移点Ｔｇ_avが
２７３Ｋ未満となると、プラスチック製ガイドに対する
テープ走行開始時のトルクは下がるものの、テープを巻
いた状態で高温の環境化に保存すると、バックコート層
が磁性層と貼り付きを起こしやすくなってしまうという
不都合が生じる。また、上記の結合剤の平均ガラス転移
点Ｔｇ_avが３３０Ｋを超えると、プラスチック製ガイド
に対するテープ走行開始時のトルクが上昇する。これ
は、平均ガラス転移点Ｔｇ_avが３３０Ｋより高くなると
バックコート層の表面が硬くなり、金属製ガイドよりも
柔らかいプラスチック製ガイドがバックコート層に削ら
れてしまい、そのためトルクが上昇するものと思われ
る。

【００３０】結合剤としては、熱可塑性樹脂、反応型樹
脂または電子線硬化型樹脂等のいずれのバインダー樹脂
も用いることができる。より好適な具体例としては、ニ
トロセルロースや、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ
系樹脂等の各種樹脂が挙げられる。本発明ではこれらの
樹脂を適宜混合させて上記結合剤の平均ガラス転移点Ｔ
ｇ_avが上記所定の範囲になるように設定する必要があ
る。

【００３１】このような結合剤は、上記第１のカーボン
ブラック１００重量部に対して５０〜２００重量部の範
囲が好ましい。結合剤が５０重量部未満となるとプラス
チック製ガイドに対するテープ走行開始時のトルクが上
昇し、また、２００重量部を超えるとバックコート層が
磁性層と貼り付きを起こしやすくなってしまうという不
都合が生じる。

【００３２】バックコート層２０中には、上記カーボン
ブラック以外の無機質粉末、例えば、α−アルミナ、γ
−アルミナ、θ−アルミナ、三酸化二クロム、α−酸化
鉄、ＳｉＯ₂ 、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＴｉＯ₂ 、酸化錫、炭
化珪素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム等が挙げられる。これらは、単独または組み合わせ
て使用される。これらの無機質粉末は、通常、カーボン
ブラック１００重量部に対して、０．５〜１．５重量部
の範囲で用いられる。

【００３３】バックコート層２０中には、通常、潤滑剤
が含有される。潤滑剤としては、公知の種々の潤滑剤の
中で、とくに脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを用いる
のが好ましい。

【００３４】バックコート層２０を形成するための塗料
中には溶剤が含有される。使用される溶剤としては、例
えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類；ジオキサン、テトヒドロフラン、ジメルホルムア
ミド、ヘキサン、類等の希釈剤ないし溶剤が挙げられ
る。

【００３５】このようなバックコート層の厚さは、通
常、０．２〜１．０μｍ程度とされる。

【００３６】次いで、このようなバックコート層の形成
面とは反対側の非磁性支持体２の面上に形成される磁性
層１０について説明する。

【００３７】磁性層１０には、通常、磁性粉末と結合剤
が含有される。

【００３８】用いる磁性粉末末としては、特に制限はな
く、酸化鉄磁性粉末末、強磁性金属粉末、板状六方晶フ
ェライト、二酸化クロム等いずれであってもよい。ま
た、これらの磁性粉末は、それぞれ単独で使用してもよ
いし、２種以上を混合して用いてもよい。

【００３９】磁性層１０に含有される結合剤（バインダ
ー）としては、熱可塑性樹脂、反応型樹脂または電子線
硬化型樹脂等のいずれのバインダー樹脂も用いることが
できる。熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以
下、平均分子量５０００〜２０００００程度のものが好
ましく、例えば塩化ビニル系共重合体、ポリウレタン樹
脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロ
セルロース、フェノキシ系樹脂等をあげることができ
る。

【００４０】これらの樹脂の中では熱可塑性樹脂の塩化
ビニル系共重合体とポリウレタン樹脂との組合せが最も
好ましく用いられ、このような樹脂には、極性基として
親水性を有する官能基から選ばれる少なくとも一つ以上
の極性基を用いることが好ましい。これら極性基は、骨
格樹脂の主鎖中に存在しても、分枝中に存在してもよ
い。

【００４１】磁性層１０には通常、潤滑剤として脂肪酸
及び／又は脂肪酸エステルが含有される。さらには、顔
料を含有させてもよい。使用できる顔料としては、上記
バックコート層２０の説明で例示したのと同様な顔料が
挙げられる。

【００４２】磁性層１０を形成するための塗料中には溶
剤が含有される。使用される溶剤としては、やはり上記
バックコート層２０の説明で例示したのと同様な顔料が
挙げられる。

【００４３】このような磁性層の厚さは、通常、０．１
〜４．０μｍ程度とされる。

【００４４】また、磁性層１０の下には、表面性改良、
接着性改良、耐久性改良等の目的でいわゆる下地層を形
成してもよい。この場合においてもやはり、前記バック
コート層２０の説明で例示したのと同様な結合剤、溶
剤、潤滑剤、顔料等を適宜選定して用いることができ
る。さらに、磁性層１０上に、磁性層１０の潤滑、保護
のために、潤滑剤、プラズマ重合膜、ダイヤモンドライ
ク膜等の保護潤滑層を設けてもよい。

【００４５】本発明の磁気記録媒体の磁性層１０および
バックコート層２０を塗設するにあたって、磁性層１０
形成のための塗料およびバックコート層２０形成のため
の塗料を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工
程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けられ
る混合工程を備えている。混練工程では連続ニーダ、加
圧ニーダ、高速ミキサー、二本ロールミル等の強い混練
力をもつ装置を使用し、顔料粉末と結合剤のすべてまた
はその一部が混練処理される。また塗料の分散工程で
は、ジルコニア、ガラスビーズ等が塗料分散のための媒
体として使用される。この分散工程では徐々に固形分濃
度が低下していくよう分散される。このようにして得ら
れた塗料には、必要に応じて硬化剤が混合され、濾過工
程によって所定濾過精度の濾過フィルターによって濾過
され、最終的に塗布可能な塗料となる。

【００４６】このように製造された塗料は、巻き出しロ
ールから引き出された長尺・フィルム状の非磁性支持体
２上に、ノズル塗布、グラビアコート、リバースロール
コート、エクストルージョンノズルコート等の種々の塗
布手段によって塗布される。なお、塗布前の非磁性支持
体２には、通常、湿式、乾式、非接触式等のクリーニン
グ処理が行われ、さらに必要に応じてコロナ放電処理、
紫外線照射処理、電子線照射処理などが塗料の非磁性支
持体との密着性や塗布面を向上させる目的で行われる。
なお、下塗り剤や非磁性の顔料を樹脂で分散した下地層
（下塗り層）等を前記の表面処理と併せて又は単独で行
うこともできる。

【００４７】また、磁性層１０は、単層又は２層以上の
複数層とすることもでき、その場合には、磁性層を、い
わゆるウェトオンドライ法やウェットオンウェット法等
を用いて設けることが好ましい。

【００４８】このような塗布工程の後に、塗布面のスム
ージング、磁場を印加して、磁性層中の磁性粒子を配向
させた後、５０〜２００℃程度の乾燥温度で乾燥・固定
する。

【００４９】このような乾燥工程の後に、表面平滑化処
理としてカレンダ処理が行なわれる。カレンダ処理に用
いられるカレンダ処理ロールとしてはエポキシ、ポリエ
ステル、ナイロン、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミ
ドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロール（カーボ
ン、金属やその他の無機化合物を練り込んで有るもので
もよい）と金属ロールの組合わせ（３ないし７段の組合
わせ）、または、金属ロール同志で処理することもで
き、その処理温度は、好ましくは７０℃以上、さらに好
ましくは８０℃以上、その線圧力は好ましくは２００ｋ
ｇ／ｃｍ、さらに好ましくは３００ｋｇ／ｃｍ以上、そ
の速度は２０ｍ／分〜７００ｍ／分の範囲である。

【００５０】次いで、このように形成された磁性層１０
の面とは反対側の非磁性支持体２表面２ｂには、ノズル
塗布、グラビアコート、リバースロールコート、エクス
トルージョンノズルコート等の種々の塗布手段によって
バックコート層形成用の塗料が塗布される。この塗膜
は、次いで５０〜２００℃程度の乾燥温度で乾燥・固定
される。この後に、上記の磁性層１０と同様な表面平滑
化処理工程としてカレンダ処理が行なわれる。

【００５１】このように両層（磁性層１０およびバック
コート層２０）をカレンダ処理した後、巻き取られた状
態で硬化を促進するために、４０℃〜８０℃の熱硬化処
理及び／又は電子線照射処理が施こされる。しかる後、
所定の形状に切断され、さらに二次加工されて、磁気記
録媒体が作製される。

【００５２】

【実施例】次に、具体的実施例を示し、本発明をさらに
詳細に説明する。

【００５３】(実施例１)下記に示されるような磁性層形
成のための磁性塗料、バックコート層形成のための塗料
をそれぞれ準備した。

【００５４】まず、下記の磁性層形成のための磁性塗料
組成物を用い、磁性塗料を調整した。

【００５５】磁性層形成のための磁性塗料組成物Ｃｏ−γ酸化鉄（ＢＥＴ＝４０ｍ² ／ｇ） …１００重量部塩化ビニル共重合体（日本ゼオン（株）製，ＭＲ−１１０，重合度３００，極性基−ＳＯ₃ Ｋ含有） … １０重量部ポリウレタン樹脂（東洋紡（株）製，ＵＲ−８７００，スルホン酸Ｎａ含有） … １０重量部 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （住友化学工業（株）製，ＨＩＴ−６０Ａ，平均粒径０．２μｍ）… ３重量部Ｃｒ₂ Ｏ₃ （日本化学工業（株）製，クロメックスＳ−１，平均粒径０．７μｍ）… ３重量部カーボンブラック（三菱化学（株）製，＃３１５０） … ７重量部メチルエチルケトン …１００重量部トルエン … ７０重量部シクロヘキサノン … ７０重量部この組成物をニーダにて十分に混練した後、サンドグラ
インドミルにて分散を行った。このようにして得られた
磁性塗料に硬化剤（日本ポリウレタン工業（株）製，コ
ロネートＬ）４重量部を添加混合し、このものをさらに
平均孔径０．３μｍのフィルタで濾過して磁性層形成用
の塗料を作製した。

【００５６】次いで、下記のバックコート層形成のため
の塗料組成物を用い、バックコート層形成のための塗料
を調整した。

【００５７】バックコート層形成のための塗料組成物第１のカーボンブラック（平均一次粒子径ｄ１₀₁＝１３ｎｍ、平均二次粒子径ｄ１₀₂＝３１ｎｍ、ＤＢＰ吸油量＝７０ｍｌ／１００ｇ） …１００重量部第２のカーボンブラック（平均一次粒子径ｄ２₀₁＝４０ｎｍ、平均二次粒子径ｄ２₀₂＝２６６ｎｍ、ＤＢＰ吸油量＝１２５ｍｌ／１００ｇ） … ５重量部結合剤１（Ｔｇ＝３４５Ｋ） … ０重量部結合剤２（Ｔｇ＝３５５Ｋ） … １０重量部結合剤３（Ｔｇ＝２５５Ｋ） … １５重量部結合剤４（Ｔｇ＝２８５Ｋ） … ４０重量部結合剤５（Ｔｇ＝３２３Ｋ） … ０重量部結合剤６（Ｔｇ＝３４５Ｋ） … ３５重量部 α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ … １重量部メチルエチルケトン …６００重量部トルエン …６００重量部シクロヘキサノン …６００重量部なお、上記の結合剤１および結合剤２は、塩化ビニル系
の樹脂であり、結合剤３〜結合剤５は、ポリウレタン樹
脂である。また、上記の配合より結合剤１の含有率a1＝
０、結合剤２の含有率a2＝０．１、結合剤３の含有率a3
＝０．１５、結合剤４の含有率a4＝０．４、結合剤５の
含有率a5＝０、結合剤６の含有率a6＝０．３５となり、
これより結合剤の平均ガラス転移点Ｔｇ_av＝３０３Ｋと
算出される。

【００５８】上記組成物をニーダにて十分混練した後、
サンドグラインドミルにて分散を行った。このようにし
て得られた塗料に硬化剤（日本ポリウレタン工業（株）
製，コロネートＬ）１５重量部を添加混合し、このもの
をさらに平均孔径０．５μｍのフィルタで濾過してバッ
クコート層形成用の塗料を作製した。

【００５９】以上の要領で準備した磁性層形成用の塗料
とバックコート層形成用の塗料を用い、下記の要領で磁
気記録媒体のサンプルを作製した。

【００６０】まず、厚さ１５μｍのポリエチレンテレフ
タレート支持体の上に、上記磁性層形成用の塗料を厚さ
２．５μｍとなるように塗設し、その後塗膜を乾燥し、
カレンダー処理を行い磁性層を形成させた。このような
磁性層形成の面とは反対側の支持体の面上に、上記バッ
クコート層形成用の塗料を乾燥厚みが０．５μｍになる
ように塗設し、その後、塗膜を乾燥し、カレンダー処理
を行いバックコート層を形成させた。

【００６１】このような一連の処理が完了した磁気記録
媒体フィルムを捲き取りロールに捲き取り、しかる後、
熱硬化処理を行った。

【００６２】このようにして作製された磁気記録媒体フ
ィルムをスリッタにかけて、１／２インチ幅に切断し、
磁気記録媒体の実施例サンプル１を作製した。

【００６３】(実施例２)上記実施例１において用いた第
１のカーボンブラックの種類を変えた。すなわち、実施
例２では第１のカーボンブラックとして、平均一次粒子
径ｄ１₀₁＝１８ｎｍ、平均二次粒子径ｄ１₀₂＝７４ｎ
ｍ、ＤＢＰ吸油量＝１３０ｍｌ／１００ｇの物性を備え
るものを用いた。それ以外は、上記実施例１と同様にし
て、実施例サンプル２を作製した。

【００６４】(実施例３)上記実施例１において用いた第
１のカーボンブラックの種類を変えた。すなわち、実施
例３では第１のカーボンブラックとして、平均一次粒子
径ｄ１₀₁＝２３ｎｍ、平均二次粒子径ｄ１₀₂＝７８ｎ
ｍ、ＤＢＰ吸油量＝６４ｍｌ／１００ｇの物性を備える
ものを用いた。それ以外は、上記実施例１と同様にし
て、実施例サンプル３を作製した。

【００６５】(実施例４)上記実施例１において用いた第
１のカーボンブラックの種類を変えた。すなわち、実施
例４では第１のカーボンブラックとして、平均一次粒子
径ｄ１₀₁＝２８ｎｍ、平均二次粒子径ｄ１₀₂＝１００ｎ
ｍ、ＤＢＰ吸油量＝１６５ｍｌ／１００ｇの物性を備え
るものを用いた。それ以外は、上記実施例１と同様にし
て、実施例サンプル４を作製した。

【００６６】(実施例５)上記実施例１において用いた第
１のカーボンブラックの種類を変えた。すなわち、実施
例５では第１のカーボンブラックとして、平均一次粒子
径ｄ１₀₁＝４０ｎｍ、平均二次粒子径ｄ１₀₂＝１１２ｎ
ｍ、ＤＢＰ吸油量＝６２ｍｌ／１００ｇの物性を備える
ものを用いた。それ以外は、上記実施例１と同様にし
て、実施例サンプル５を作製した。

【００６７】(比較例１)上記実施例１において用いた第
１のカーボンブラックの種類を変えた。すなわち、比較
例１では第１のカーボンブラックとして、平均一次粒子
径ｄ１₀₁＝５６ｎｍ、平均二次粒子径ｄ１₀₂＝１５０ｎ
ｍ、ＤＢＰ吸油量＝８２ｍｌ／１００ｇの物性を備える
ものを用いた。それ以外は、上記実施例１と同様にし
て、比較例サンプル１を作製した。

【００６８】(比較例２)上記実施例１において用いた第
１のカーボンブラックの種類を変えた。すなわち、比較
例２では第１のカーボンブラックとして、平均一次粒子
径ｄ１₀₁＝８４ｎｍ、平均二次粒子径ｄ１₀₂＝２２１ｎ
ｍ、ＤＢＰ吸油量＝８４ｍｌ／１００ｇの物性を備える
ものを用いた。それ以外は、上記実施例１と同様にし
て、比較例サンプル２を作製した。

【００６９】(実施例６）上記実施例３において用いた
第２のカーボンブラックの種類を変えた。すなわち、実
施例６では第２のカーボンブラックとして、平均一次粒
子径ｄ２₀₁＝８４ｎｍ、平均二次粒子径ｄ２₀₂＝２２１
ｎｍ、ＤＢＰ吸油量＝８４ｍｌ／１００ｇの物性を備え
るものを用いた。それ以外は、上記実施例３と同様にし
て、実施例サンプル６を作製した。

【００７０】(比較例３）上記実施例３において用いた
第２のカーボンブラックの種類を変えた。すなわち、比
較例３では第２のカーボンブラックとして、平均一次粒
子径ｄ２₀₁＝１２２ｎｍ、平均二次粒子径ｄ２₀₂＝２５
０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量＝４１ｍｌ／１００ｇの物性を備
えるものを用いた。それ以外は、上記実施例３と同様に
して、比較例サンプル３を作製した。

【００７１】(比較例４）上記実施例３において用いた
第２のカーボンブラックの種類を変えた。すなわち、比
較例４では第２のカーボンブラックとして、平均一次粒
子径ｄ２₀₁＝２８０ｎｍ、平均二次粒子径ｄ２₀₂＝５０
０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量＝３６ｍｌ／１００ｇの物性を備
えるものを用いた。それ以外は、上記実施例３と同様に
して、比較例サンプル４を作製した。

【００７２】(比較例５）上記実施例３において用いた
第２のカーボンブラックの種類を変えた。すなわち、比
較例５では第２のカーボンブラックとして、平均一次粒
子径ｄ２₀₁＝４０ｎｍ、平均二次粒子径ｄ２₀₂＝１１２
ｎｍ、ＤＢＰ吸油量＝６２ｍｌ／１００ｇの物性を備え
るものを用いた。それ以外は、上記実施例３と同様にし
て、比較例サンプル５を作製した。

【００７３】(実施例７）上記実施例１において用いた
第２のカーボンブラックの含有量を５重量部から０．２
重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様にし
て、実施例サンプル７を作製した。

【００７４】(実施例８）上記実施例１において用いた
第２のカーボンブラックの含有量を５重量部から１５．
０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例１と同様に
して、実施例サンプル８を作製した。

【００７５】(実施例９）上記実施例３において用いた
第２のカーボンブラックの含有量を５重量部から０．２
重量部に変えた。それ以外は、上記実施例３と同様にし
て、実施例サンプル９を作製した。

【００７６】(実施例１０）上記実施例３において用い
た第２のカーボンブラックの含有量を５重量部から３．
０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例３と同様に
して、実施例サンプル１０を作製した。

【００７７】(実施例１１）上記実施例３において用い
た第２のカーボンブラックの含有量を５重量部から７．
０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例３と同様に
して、実施例サンプル１１を作製した。

【００７８】(実施例１２）上記実施例３において用い
た第２のカーボンブラックの含有量を５重量部から９．
０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例３と同様に
して、実施例サンプル１２を作製した。

【００７９】(実施例１３）上記実施例３において用い
た第２のカーボンブラックの含有量を５重量部から１
５．０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例３と同
様にして、実施例サンプル１３を作製した。

【００８０】(実施例１４）上記実施例５において用い
た第２のカーボンブラックの含有量を５重量部から０．
２重量部に変えた。それ以外は、上記実施例５と同様に
して、実施例サンプル１４を作製した。

【００８１】(実施例１５）上記実施例５において用い
た第２のカーボンブラックの含有量を５重量部から１
５．０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例５と同
様にして、実施例サンプル１５を作製した。

【００８２】(比較例６）上記実施例３において用いた
第２のカーボンブラックの含有量を５重量部から０．１
重量部に変えた。それ以外は、上記実施例３と同様にし
て、比較例サンプル６を作製した。

【００８３】(比較例７）上記実施例３において用いた
第２のカーボンブラックの含有量を５重量部から１６．
０重量部に変えた。それ以外は、上記実施例３と同様に
して、比較例サンプル７を作製した。

【００８４】(実施例１６）上記実施例３において用い
た結合剤の配合を下記のように変えた。それ以外は、上
記実施例３と同様にして、実施例サンプル１６を作製し
た。

【００８５】結合剤１（Ｔｇ＝３４５Ｋ） … ０重量部結合剤２（Ｔｇ＝３５５Ｋ） … ５重量部結合剤３（Ｔｇ＝２５５Ｋ） … ４５重量部結合剤４（Ｔｇ＝２８５Ｋ） … ４０重量部結合剤５（Ｔｇ＝３２３Ｋ） … ０重量部結合剤６（Ｔｇ＝３４５Ｋ） … １０重量部なお、上記の配合より結合剤１の含有率a1＝０、結合剤
２の含有率a2＝０．０５、結合剤３の含有率a3＝０．４
５、結合剤４の含有率a4＝０．４、結合剤５の含有率a5
＝０、結合剤６の含有率a6＝０．１となり、これより結
合剤の平均ガラス転移点Ｔｇ_av＝２７７Ｋと算出され
る。

【００８６】(実施例１７）上記実施例３において用い
た結合剤の配合を下記のように変えた。それ以外は、上
記実施例３と同様にして、実施例サンプル１７を作製し
た。

【００８７】結合剤１（Ｔｇ＝３４５Ｋ） … ３０重量部結合剤２（Ｔｇ＝３５５Ｋ） … １０重量部結合剤３（Ｔｇ＝２５５Ｋ） … ０重量部結合剤４（Ｔｇ＝２８５Ｋ） … ２０重量部結合剤５（Ｔｇ＝３２３Ｋ） … ２０重量部結合剤６（Ｔｇ＝３４５Ｋ） … ２０重量部なお、上記の配合より結合剤１の含有率a1＝０．３、結
合剤２の含有率a2＝０．１、結合剤３の含有率a3＝０、
結合剤４の含有率a4＝０．２、結合剤５の含有率a5＝
０．２、結合剤６の含有率a6＝０．２となり、これより
結合剤の平均ガラス転移点Ｔｇ_av＝３２７Ｋと算出され
る。

【００８８】(比較例８）上記実施例３において用いた
結合剤の配合を下記のように変えた。それ以外は、上記
実施例３と同様にして、比較例サンプル８を作製した。

【００８９】結合剤１（Ｔｇ＝３４５Ｋ） … ０重量部結合剤２（Ｔｇ＝３５５Ｋ） … ０重量部結合剤３（Ｔｇ＝２５５Ｋ） … ７０重量部結合剤４（Ｔｇ＝２８５Ｋ） … ３０重量部結合剤５（Ｔｇ＝３２３Ｋ） … ０重量部結合剤６（Ｔｇ＝３４５Ｋ） … ０重量部なお、上記の配合より結合剤１の含有率a1＝０、結合剤
２の含有率a2＝０、結合剤３の含有率a3＝０．７、結合
剤４の含有率a4＝０．３、結合剤５の含有率a5＝０、結
合剤６の含有率a6＝０となり、これより結合剤の平均ガ
ラス転移点Ｔｇ_av＝２６３Ｋと算出される。

【００９０】(比較例９）上記実施例３において用いた
結合剤の配合を下記のように変えた。それ以外は、上記
実施例３と同様にして、比較例サンプル９を作製した。

【００９１】結合剤１（Ｔｇ＝３４５Ｋ） … ０重量部結合剤２（Ｔｇ＝３５５Ｋ） … ０重量部結合剤３（Ｔｇ＝２５５Ｋ） …１００重量部結合剤４（Ｔｇ＝２８５Ｋ） … ０重量部結合剤５（Ｔｇ＝３２３Ｋ） … ０重量部結合剤６（Ｔｇ＝３４５Ｋ） … ０重量部なお、上記の配合より結合剤１の含有率a1＝０、結合剤
２の含有率a2＝０、結合剤３の含有率a3＝１．０、結合
剤４の含有率a4＝０、結合剤５の含有率a5＝０、結合剤
６の含有率a6＝０となり、これより結合剤の平均ガラス
転移点Ｔｇ_av＝２５５Ｋと算出される。

【００９２】(比較例１０）上記実施例３において用い
た結合剤の配合を下記のように変えた。それ以外は、上
記実施例３と同様にして、比較例サンプル１０を作製し
た。

【００９３】結合剤１（Ｔｇ＝３４５Ｋ） … ０重量部結合剤２（Ｔｇ＝３５５Ｋ） … ８０重量部結合剤３（Ｔｇ＝２５５Ｋ） … ０重量部結合剤４（Ｔｇ＝２８５Ｋ） … ２０重量部結合剤５（Ｔｇ＝３２３Ｋ） … ０重量部結合剤６（Ｔｇ＝３４５Ｋ） … ０重量部なお、上記の配合より結合剤１の含有率a1＝０、結合剤
２の含有率a2＝０．８、結合剤３の含有率a3＝０、結合
剤４の含有率a4＝０．２、結合剤５の含有率a5＝０、結
合剤６の含有率a6＝０となり、これより結合剤の平均ガ
ラス転移点Ｔｇ_av＝３３８Ｋと算出される。

【００９４】上記の各サンプルについて下記の電磁変換
特性、金属製ガイドに対するトルク、プラスチック製ガ
イドに対するトルク、貼り付きの各項目を下記の要領で
評価した。

【００９５】電磁変換特性 Y-S/N ：ローデアンドシュワルツ社製ノイズメーター
UPSF2 、日本ビクター（株）製 VTR BR7000A を使用し
50% ホワイト信号を記録、再生し測定した。

【００９６】C-S/N ：ローデアンドシュワルツ社製ノイ
ズメーター UPSF2 、日本ビクター（株）製 VTR BR70
00A を使用しクロマ信号を記録、再生し測定した。

【００９７】金属製ガイドに対するトルク VHS カセットにクロムメッキされた真鍮ガイドを装着
し、上記の各テープサンプルを組み込み、日本ビクター
社製VTR BR-S605 を使用して、巻頭より１分間走行後、
巻き戻しに要するトルクを測定した。評価基準は以下の
通り。

【００９８】 ◎…１５０以上〜１８０未満 ○…１８０以上〜２１５未満 △…２１５以上〜２３０未満 ×…２３０以上（単位はｇ−ｃｍ）プラスチック製ガイドに対するトルク VHS カセットにカーボンを含んだポリアセタール製ガイ
ドを装着し、上記の各テープサンプルを組み込み、日本
ビクター社製VTR BR-S605 を使用して、巻頭より１分間
走行後、巻き戻しに要するトルクを測定した。評価基準
は上記金属製ガイドの場合と同様とした。

【００９９】貼り付きＶＴＲヘッド用のシリンダーの上半分の湾曲面と接する
ように測定テープの先端をセロテープで固定し（この
際、測定テープのバックコート側がシリンダーと接する
ように配置）、測定テープ反対側（セロテープで固定し
ていない側）に３０ｇ重の分銅をつけ温度４０℃、相対
湿度８０％の環境下に３日間保存し、しかる後、測定テ
ープをはがし粘着状態を調べた。評価基準は以下の通
り。

【０１００】 ○…貼り付き無し △…貼り付き僅かにあり ×…貼り付きありこれらの結果を下記表１および表２に示した。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【表２】

【０１０３】

【発明の効果】上記の結果より本発明の効果は明らかで
ある。即ち、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体の
一方の面上に磁性層を有し、非磁性支持体の他方の面上
に第１のカーボンブラックと第２のカーボンブラックを
含有するバックコート層を有し、前記第１のカーボンブ
ラックは、平均一次粒子径ｄ１₀₁が１０〜５０ｎｍ、平
均二次粒子径ｄ１₀₂が３０〜１２０ｎｍであり、前記第
２のカーボンブラックは、平均一次粒子径ｄ２₀₁が２０
〜１００ｎｍ、平均二次粒子径ｄ２₀₂が２００〜４００
ｎｍであり、前記第１のカーボンブラックの粒子径と前
記第２のカーボンブラックとの粒子径の関係において、
ｄ１₀₁＜ｄ２₀₁かつｄ１₀₂＜ｄ２₀₂であり、前記第２の
カーボンブラックの含有割合が、前記第１のカーボンブ
ラック１００重量部に対して０．２〜１５．０重量部で
あるように構成される。また、好ましい態様として、バ
ックコート層に用いられる結合剤の平均ガラス転移点Ｔ
ｇ_avが２７３Ｋ〜３３０Ｋであるように構成される。従
って、本発明の磁気記録媒体は、走行性に優れ、バック
コート層の表面性が平滑であり、いわゆるバックコート
層の表面の状態が磁性層の表面に転写される『裏写り』
によるＳ／Ｎの低下を防止することができる。しかも、
金属製およびプラスチック製の両材質のガイドに対する
テープ走行開始時のトルクの低減が実現でき、リワイン
ド不良の発生が極めて低い。また、テープの貼り付きも
少ない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体の一例を示す概略断面図
である。

【符号の説明】

１ …磁気記録媒体２ …非磁性支持体１０…磁性層２０…バックコート層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体の一方の面上に磁性層を有
し、非磁性支持体の他方の面上に第１のカーボンブラッ
クと第２のカーボンブラックを含有するバックコート層
を有する磁気記録媒体において、前記第１のカーボンブラックは、平均一次粒子径ｄ１₀₁
が１０〜５０ｎｍ、平均二次粒子径ｄ１₀₂が３０〜１２
０ｎｍであり、前記第２のカーボンブラックは、平均一次粒子径ｄ２₀₁
が２０〜１００ｎｍ、平均二次粒子径ｄ２₀₂が２００〜
４００ｎｍであり、前記第１のカーボンブラックの粒子径と前記第２のカー
ボンブラックとの粒子径の関係において、ｄ１₀₁＜ｄ２
₀₁かつｄ１₀₂＜ｄ２₀₂であり、前記第２のカーボンブラックの含有割合が、前記第１の
カーボンブラック１００重量部に対して０．２〜１５．
０重量部であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記バックコート層には、少なくとも２
種以上の樹脂からなる結合剤が含有されており、下記式
〔１〕で表される結合剤の平均ガラス転移点Ｔｇ_avが２
７３Ｋ〜３３０Ｋである請求項１記載の磁気記録媒体。 1/Tg_av =a1/Tg₁+a2/Tg₂+a3/Tg₃+ ……+an/Tg_n 式〔１〕式〔１〕中、a1,a2,a3, ……anは、各樹脂の含有率を表
し、a1+a2+a3+ ……+an = 1 である。Tg₁,Tg₂,Tg₃,…
…,Tg_nは、各樹脂のガラス転移点を表し、ｎは樹脂の種
類数を表す。
【請求項３】前記第１のカーボンブラックのＤＢＰ吸
油量（ジブチルフタレート吸油量）が４０〜１２５ｍｌ
／１００ｇであり、前記第２のカーボンブラックのＤＢ
Ｐ吸油量（ジブチルフタレート吸油量）が７５〜１８５
ｍｌ／１００ｇであることを特徴とする請求項１または
請求項２記載の磁気記録媒体。
【請求項４】前記結合剤は、前記第１のカーボンブラ
ック１００重量部に対して５０〜２００重量部の割合で
有される請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の磁
気記録媒体。