JPH09272765A - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面処理をしない場合であっても、メラミン
樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料等の塗料に対して高い
密着性を有し、かつ機械的強度に優れるプロピレン系重
合体組成物を得ること。 【解決手段】（Ａ）プロピレン系重合体；１〜９９重量
部、（Ｂ）オレフィン系エラストマー；９９〜１重量
部、［ただし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量は１０
０重量部とする］、および（Ｃ）結晶化度が７０％以上
であり、ペンタッドアイソタクティシティーが７５％以
上であるプロピレン重合体（ｃ-0）と分子内にカルボキ
シル基または酸無水基を有する不飽和化合物とをラジカ
ル開始剤の存在下に加熱してグラフト反応させることに
より得られる変性プロピレン重合体（ｃ-1）と、アミノ
化合物（ｃ-2）とを反応させて得られる極性基含有プロ
ピレン重合体；上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量
１００重量部に対して１〜３０重量部からなるプロピレ
ン系重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、被塗装性および機械的強
度に優れるプロピレン系重合体組成物に関し、さらに詳
しくは、プライマーあるいは溶剤などによる表面処理を
しない場合であっても、たとえばメラミン樹脂系塗料、
ウレタン樹脂系塗料などの塗料に対して高い密着性を有
し、かつ機械的強度に優れるプロピレン系重合体組成物
に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】プロピレン系重合体は、機械的物
性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性などの諸
特性が良好であるため、広く工業的に製造されている。
このようなプロピレン系重合体は、単独であるいは他の
オレフィン系重合体を配合した組成物として、自動車、
電気機器などの工業部品、日用品などの製造原料として
広く利用されている。

【０００３】しかしながら、プロピレン系重合体は、分
子内に極性基を有していないために、他の樹脂との密着
性が良好ではない。このためたとえばプロピレン系重合
体成形体をウレタン樹脂系塗料などで塗装するには、電
気的処理法、機械的粗面化法、火炎処理法、酸素処理
法、オゾン処理法などの表面処理法を利用して、成形物
の表面の他の樹脂に対する親和性を向上させることが必
要になる。また、これらの表面処理を行うに際しては、
予め成形物の表面を有機溶剤、または有機溶剤のの溶剤
蒸気で洗浄することが行われている。これらの表面処理
方法を実施するには、いずれも処理するための装置が必
要となり、経済的に不利であるとともに、これらの処理
に相当の時間を要する。

【０００４】また、上記のような表面処理を行った後、
塗装する方法の他に、成形物にプロピレン系重合体と接
着可能なプライマーを下塗りし、この下塗り層上にウレ
タン樹脂系塗料などの塗料を塗布する方法も利用されて
いるが、この方法においても、下塗り工程と上塗り工程
が必要となるため塗装工程に長時間を要するようにな
り、さらに塗膜が２層構成を採るために成形物のコスト
が高くなり経済的に不利である。

【０００５】さらに、上記のような表面処理方法以外に
プロピレン系重合体と他の樹脂との親和性を向上させる
方法としては、プロピレン系重合体に極性基含有オレフ
ィン系重合体を配合する方法がある。この方法は、上記
の方法に比べて経済的に有利であり、かつ得られるプロ
ピレン重合体組成物の他の樹脂に対する親和性にも優れ
ている。しかしながらこの方法では、プロピレン系重合
体の機械的特性などの諸特性が著しく低下することがあ
る。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、メラミン樹脂系塗料、ウレタ
ン樹脂系塗料などの塗料に対して優れた被塗装性を有
し、かつ機械的強度に優れたプロピレン系重合体組成物
を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る第１のプロピレン系重合体
組成物は、 （Ａ）プロピレン系重合体；１〜９９重量部、 （Ｂ）オレフィン系エラストマー；９９〜１重量部、
［ただし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量は１００重
量部とする］および （Ｃ）結晶化度が７０％以上であり、ペンタッドアイソ
タクティシティーが７５％以上であるプロピレン重合体
（ｃ-0）と分子内にカルボキシル基または酸無水基を有
する不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下に加熱し
てグラフト反応させることにより得られる変性プロピレ
ン重合体（ｃ-1）と、アミノ化合物（ｃ-2）とを反応さ
せて得られる極性基含有プロピレン重合体；上記（Ａ）
成分と（Ｂ）成分との合計量１００重量部に対して１〜
３０重量部からなることを特徴としている。

【０００８】また、本発明に係る第２のプロピレン系重
合体組成物は、 （Ａ）プロピレン系重合体；１〜９９重量部、 （Ｂ）オレフィン系エラストマー；９９〜１重量部［た
だし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量は１００重量部
とする］、 （ｃ-1）結晶化度が７０％以上であり、ペンタッドアイ
ソタクティシティーが７５％以上であるプロピレン重合
体（ｃ-0）と分子内にカルボキシル基または酸無水基を
有する不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下に加熱
してグラフト反応させることにより得られる変性プロピ
レン重合体；上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１
００重量部に対して１〜２０重量部、および （ｃ-2）アミノ化合物；上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
の合計量１００重量部に対して０．０１〜１０重量部か
らなることを特徴としている。

【０００９】本発明では、前記変性プロピレン重合体
（ｃ-1）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［η］が０．１〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望
ましく、前記アミノ化合物（ｃ-2）は、2-アミノエタノ
ール、N-アミノエチルエタノールアミンまたは2-（2-ア
ミノエトキシ）エタノールであることが望ましい。

【００１０】また本発明に係る第１および第２のプロピ
レン系重合体組成物は、有機スズ化合物および／または
第３級アミノ化合物を前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
合計量１００重量部に対して０．０１〜５重量部含有す
ることが望ましい。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
重合体組成物について具体的に説明する。本発明に係る
第１のプロピレン系重合体組成物は、（Ａ）プロピレン
系重合体、（Ｂ）オレフィン系エラストマー、および
（Ｃ）結晶化度が７０％以上であり、ペンタッドアイソ
タクティシティーが７５％以上であるプロピレン重合体
（ｃ-0）と分子内にカルボキシル基または酸無水基を有
する不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下に加熱し
てグラフト反応させることにより得られる変性プロピレ
ン重合体（ｃ-1）と、アミノ化合物（ｃ-2）とを反応さ
せて得られる極性基含有プロピレン重合体から形成され
ている。

【００１２】また、本発明に係る第２のプロピレン系重
合体組成物は、 （Ａ）プロピレン系重合体、 （Ｂ）オレフィン系エラストマー、（ｃ-1）結晶化度が
７０％以上であり、ペンタッドアイソタクティシティー
が７５％以上であるプロピレン重合体（ｃ-0）と分子内
にカルボキシル基または酸無水基を有する不飽和化合物
とをラジカル開始剤の存在下に加熱してグラフト反応さ
せることにより得られる変性プロピレン重合体、および
（ｃ-2）アミノ化合物から形成されている。

【００１３】まず、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物を形成する各成分について順次に説明する。 ［プロピレン系重合体（Ａ）］本発明で用いられるプロ
ピレン系重合体（Ａ）は、プロピレンの単独重合体、ま
たはプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体であ
る。プロピレンと共重合するα−オレフィンの例として
は、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、2-メチル-1-ブ
テン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ペ
ンテン、4-メチル-1-ペンテン、3,3-ジメチル-1-ブテ
ン、1-ヘプテン、メチル-1-ヘキセン、ジメチル-1-ペン
テン、トリメチル-1-ブテン、エチル-1-ペンテン、1-オ
クテン-1、メチル-1-ペンテン、ジメチル-1-ヘキセン、
トリメチル-1-ペンテン、エチル-1-ヘキセン、メチルエ
チル-1-ペンテン、ジエチル-1-ブテン、プロピル-1-ペ
ンテン、1-デセン-1、メチル-1-ノネン、ジメチル-1-オ
クテン、トリメチル-1-ヘプテン、エチル-1-オクテン、
メチルエチル-1-ヘプテン、ジエチル-1-ヘキセン、1-ド
デセンおよび1-ヘキサドデセンなどを挙げることができ
る。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム
共重合体を形成してもよく、また、ブロック共重合体を
形成してもよい。本発明では、プロピレン単独重合体、
エチレン含量が２〜４０モル％の結晶性プロピレン・エ
チレンブロック共重合体、エチレン含量が０．５〜１０
モル％の結晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体
が好ましい。

【００１４】このようなプロピレン系重合体（Ａ）は、
メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３
８，２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．０５〜２００
ｇ／10分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／10分、さら
に好ましくは０．５〜６０ｇ／10分の範囲内にある。こ
のようなＭＦＲを有するプロピレン系重合体を使用する
ことにより、良好な成形性を確保することができる。ま
た、プロピレン系重合体（Ａ）の密度は、通常は０．８
９〜０．９２ｇ／ｃｍ³ の範囲内にあることが好まし
い。

【００１５】このような特性を有するプロピレン系重合
体（Ａ）は、種々の方法により製造することができる
が、典型的な製造方法としては、固体状チタン触媒成分
と有機金属化合物触媒成分とから形成される触媒、ある
いはこれら両成分および電子供与体から形成される高活
性チタン触媒を用いて製造することができる。

【００１６】この方法で使用される固体状チタン触媒成
分としては、各種方法で製造された三塩化チタンまたは
三塩化チタン組成物で、比表面積が好適には１００ｍ²
／ｇ以上の担体に担持されたチタン触媒成分、あるいは
マグネシウム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香
族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテルお
よびチタンを必須成分とし、比表面積が好適には１００
ｍ² ／ｇ以上の担体に担持されたチタン触媒成分であ
る。特に後者の担体付触媒成分を用いて製造したプロピ
レン系重合体が好適である。

【００１７】また、有機金属化合物触媒成分としては、
有機アルミニウム化合物が好適であり、有機アルミニウ
ム化合物の具体的な例としては、トリアルキルアルミニ
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハラ
イドなどが挙げられる。なお、有機アルミニウム化合物
は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択
することができる。

【００１８】電子供与体としては、酸素原子、窒素原
子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原
子などを有する有機化合物を使用することができ、上記
のような酸素原子以外の原子を有するエステル化合物お
よびエーテル化合物などを好適な例として挙げることが
できる。

【００１９】なお、上記のような担体付き触媒成分を用
いたプロピレン系重合体の製造方法に関しては、たとえ
ば特開昭５０−１０８３８５号、特開昭５０−１２６５
９０号、特開昭５１−２０２９７号、特開昭５１−２８
１８９号、特開昭５２−１５１６９１号などの公報に詳
細に開示されており、本発明においてもこれらに記載さ
れている技術を利用することができる。

【００２０】本発明では、プロピレン系重合体（Ａ）
は、該プロピレン系重合体（Ａ）と後述するオレフィン
系エラストマー（Ｂ）との合計量１００重量部に対し
て、１〜９９重量部、好ましくは２０〜９５重量部、さ
らに好ましくは３０〜８０重量部の量で用いられる。

【００２１】［オレフィン系エラストマー（Ｂ）］本発
明で用いられるオレフィン系エラストマー（Ｂ）は、エ
チレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-オクテンなどのα−オレフィンの共重合体、ある
いはこれらのα−オレフィンと非共役ジエンとの共重合
体である。

【００２２】なお、非共役ジエンとしては、具体的に
は、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、ジシク
ロオクタジエン、メチレンノルボルネン、5-エチリデン
-2-ノルボルネンなどが挙げられる。

【００２３】オレフィン系エラストマー（Ｂ）として
は、具体的には、エチレン・プロピレン共重合ゴム、エ
チレン・1-ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・
1-ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジ
エン共重合ゴム、エチレン・1-ブテン・非共役ジエン共
重合ゴム、エチレン・プロピレン・1-ブテン・非共役ジ
エン共重合ゴムなどのオレフィンからなる無定形の弾性
共重合体を挙げることができる。

【００２４】また、上記オレフィン系エラストマー
（Ｂ）のムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄ （１００℃；ＪＩＳ
Ｋ ６３００）］は、１０〜１５０、好ましくは４０〜
１２０の範囲である。また、オレフィン系エラストマー
（Ｂ）のヨウ素価（不飽和度）は、１６以下であること
が好ましい。

【００２５】本発明では、オレフィン系エラストマー
（Ｂ）は、前記プロピレン系重合体（Ａ）と該オレフィ
ン系エラストマー（Ｂ）との合計量１００重量部に対し
て、９９〜１重量部、好ましくは８０〜５重量部、さら
に好ましくは７０〜２０重量部の量で用いられる。

【００２６】［極性基含有プロピレン重合体（Ｃ）］本
発明に係る第１のプロピレン系重合体組成物で用いられ
る極性基含有プロピレン重合体（Ｃ）は、変性プロピレ
ン重合体（ｃ-1）と、アミノ化合物（ｃ-2）とを反応さ
せて得られる。

【００２７】変性プロピレン重合体（ｃ-1） 極性基含有プロピレン重合体（Ｃ）の原料となる変性プ
ロピレン重合体（ｃ-1）は、分子内にカルボキシル基ま
たは酸無水基を有するプロピレン重合体であり、この変
性プロピレン重合体（ｃ-1）は、後述するようなプロピ
レン重合体（ｃ-0）と、分子内にカルボキシル基または
酸無水基を有する不飽和化合物とを、ラジカル開始剤の
存在下に加熱してグラフト反応させることにより得るこ
とができる。

【００２８】プロピレン重合体（ｃ-0）は、プロピレン
の単独重合体であり、１３５℃デカリン中で測定した極
限粘度は、０．１〜２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．１
〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１５〜０．８
ｄｌ／ｇの範囲にあり、結晶化度が７０％以上、好まし
くは７３％以上であり、ペンタッドアイソタクティシテ
ィー（ｍｍｍｍ分率）が７５％以上、好ましくは８０％
以上である。なおプロピレン重合体（ｃ-0）は、プロピ
レン以外のオレフィンから導かれる構成単位を少量、た
とえば０．５モル％以下の割合で含有していてもよい。

【００２９】結晶化度は、次のようにして測定される。
すなわち、試料を１８０℃の加圧成形機にて厚さ１ｍｍ
の角板に成形した後、直ちに水冷して得たプレスシート
を用い、理学電機（株）製ローターフレックス ＲＵ３
００測定装置を用いて測定することにより決定される
（出力５０ｋＶ、２５０ｍＡ）。この際の測定法として
は、透過法を用い、またサンプルを回転させながら測定
を行う。

【００３０】ｍｍｍｍ分率は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
におけるＰ_mmmm（プロピレン単位が５単位連続してイソ
タクチック結合した部位における第３単位目のメチル基
に由来する吸収強度）およびＰ_W （プロピレン単位の全
メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式
（１）により求められる。

【００３１】 ｍｍｍｍ分率（％）＝Ｐ_mmmm／Ｐ_W ×１００ ＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われる。すな
わち、試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０
ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター
（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを
加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そし
て日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１
２０℃で¹³Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０，
０００回以上とする。

【００３２】このようなプロピレン重合体（ｃ-0）は、
前記プロピレン系重合体（Ａ）の製造に用いられるもの
と同様の高活性チタン触媒を用いて製造するか、または
前記高活性チタン触媒を用いて製造した高分子量のプロ
ピレン重合体を有機過酸化物の存在下もしくは不存在下
で加熱減成することにより製造することができる。

【００３３】ここで有機過酸化物としては、2,5-ジメチ
ル-2,5-ビス（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン、2,5-ジ
メチル-2,5-ビス（t-ブチルパーオキシ）ヘキシン-3、
ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、t-ブチルクミルパーオキサイド、α，α’-ビス（t
-ブチルパーオキシ-m-イソプロピル）ベンゼンなどのジ
アルキルパーオキサイド類；t-ブチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、2,5-ジメチル
ヘキサン-2,5-ジハイドロパーオキサイド、1,1,3,3-テ
トラメチルブチルハイドロパーオキサイドなどのハイド
ロパーオキサイド類が挙げられる。これらは単独でまた
は２種以上組み合わせて用いられる。

【００３４】有機過酸化物の使用料は、通常プロピレン
重合体（ｃ-0）１００重量部に対して０．０１〜５重量
部、好ましくは０．０５〜３重量部程度である。加熱減
成を行うための装置としては、従来公知の装置が用いら
れ、たとえば管型反応器、槽型反応器、１軸または２軸
の押出機などが用いられる。

【００３５】高分子量のプロピレン重合体の加熱減成
を、有機過酸化物の存在下で行う場合には、加熱減成温
度は３００〜４６０℃、好ましくは３５０〜４４０℃の
範囲である。また、加熱減成を行うための装置として
は、充分に混練を行うことができる押出機を用いること
が好ましい。

【００３６】高分子量のプロピレン重合体の加熱減成
を、有機過酸化物の不存在下で行う場合には、加熱減成
温度は１５０〜３８０℃、好ましくは１７０〜３００℃
の範囲である。また、加熱減成を行うための装置として
は、降温加熱が可能な管型反応器用いることが好まし
い。

【００３７】（ｃ-1）変性プロピレン重合体は、上述の
プロピレン重合体（ｃ-0）と、分子内にカルボキシル基
または酸無水基を有する不飽和化合物とを、ラジカル開
始剤の存在下に加熱してグラフト反応させることにより
得ることができる。

【００３８】分子内にカルボキシル基または酸無水基を
有する不飽和化合物としては、具体的には、アクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒド
ロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸などのα,β-
不飽和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸、無水テトラヒドロフタル酸などの
α,β-不飽和カルボン酸無水物；ビシクロ［2.2.1］ヘ
プト-2-エン-5,6-ジカルボン酸無水物などの不飽和カル
ボン酸の無水物が挙げられる。これらの中でも、アクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水
イタコン酸が好ましい。

【００３９】ラジカル開始剤としては、有機過酸化物、
アゾ化合物などの化合物が用いられる。有機過酸化物と
しては、具体的には、1,1-ビス（t-ブチルパーオキシ）
-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス（t-ブチ
ルパーオキシ）シクロヘキサン、2,2-ビス（t-ブチルパ
ーオキシ）オクテン、n-ブチル-4,4-ビス（t-ブチルパ
ーオキシ）バレレート、2,2-ビス（t-ブチルパーオキ
シ）ブタンなどのパーオキシケタール類；ジ-t-ブチル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t-ブチルク
ミルパーオキサイド、α,α'-ビス（t-ブチルパーオキ
シ-m-イソプロピル）ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ビス
（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-
ビス（t-ブチルパーオキシ）ヘキシン-3などのジアルキ
ルパーオキサイド類；アセチルパーオキサイド、イソブ
チリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、
デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、3,5,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、m-トルオイルパーオキサオドなどのジアシ
ルパーオキサイド類；t-ブチルパーオキシアセテート、
t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキ
シ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウ
リレート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ-t-ブ
チルパーオキシイソフタレート、2,5-ジメチル-2,5-ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、t-ブチルパーオキ
シマレイックアシッド、t-ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、クミルパーオキシオクテートなどのパ
ーオキシエステル類；t-ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド、2,5-ジメチルヘキサン
-2,5-ジハイドロパーオキサイド、1,1,3,3-テトラメチ
ルブチルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオ
キサイド類が挙げられる。

【００４０】これらの中でも、1,1-ビス（t-ブチルパー
オキシ）-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、ジ-t-ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5-ジメ
チル-2,5-ビス（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン、2,5-
ジメチル-2,5-ビス（t-ブチルパーオキシ）ヘキシン-
3、ベンゾイルパーオキサイド、2,4-ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、m-トルオイルパーオキサイド、t-ブ
チルパーオキシ-2-エチルヘキサノエートが好ましい。

【００４１】また、アゾ化合物としては、具体的には、
アゾイソブチロニトリルなどが挙げられる。このような
ラジカル開始剤は、単独であるいは組合せて使用するこ
とができる。

【００４２】プロピレン重合体（ｃ-0）と、分子内にカ
ルボキシル基または酸無水基を有する不飽和化合物とを
グラフト反応させる際には、上記の分子内にカルボキシ
ル基または酸無水基を有する不飽和化合物は、プロピレ
ン重合体（ｃ-0）１００重量部に対して０．０１〜５０
重量部、好ましくは０．１〜４０重量部の量で用いられ
る。

【００４３】また、ラジカル開始剤は、プロピレン重合
体（ｃ-0）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．０５〜８重量部の量で用いられる。
上記グラフト変性は公知の方法にて行なうことができ、
たとえば、次のような方法がある。 （ｉ）プロピレン重合体（ｃ-0）と、分子内にカルボキ
シル基または酸無水基を有する不飽和化合物とを、ラジ
カル開始剤の存在下にてインテンシブミキサー、押出機
などの混練装置により溶融混練する方法。

【００４４】上記混練は、窒素などの不活性ガスの雰囲
気下にて行うことが好ましい。混練温度は、使用するラ
ジカル開始剤の半減期が１分となる温度、通常は１５０
〜２８０℃、好ましくは１７０〜２４０℃であり、混練
時間は、通常３０秒〜２０分間、好ましくは１〜１０分
間である。 （ii）プロピレン重合体（ｃ-0）が溶融した状態で、分
子内にカルボキシル基または酸無水基を有する不飽和化
合物とラジカル開始剤を反応器内にて攪拌しながら混合
する方法。

【００４５】上記攪拌は、窒素などの不活性ガスの雰囲
気下にて行なうことが好ましい。攪拌温度は、使用する
ラジカル開始剤の半減期が１分となる温度、通常は１５
０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２４０℃であり、混
合時間は、通常０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時
間である。分子内にカルボキシル基または酸無水基を有
する不飽和化合物とラジカル開始剤は、プロピレン重合
体（ｃ-0）を溶融する際に一括して仕込んでもよいし、
また溶融したプロピレン重合体（ｃ-0）に、不飽和化合
物とラジカル開始剤をそれぞれ別個に滴下してもよい。 （iii）プロピレン系重合体（ｃ-0）の有機溶媒溶液
に、分子内にカルボキシル基または酸無水基を有する不
飽和化合物とラジカル開始剤とを添加して加熱する方
法。

【００４６】上記加熱は、窒素などの不活性ガスの雰囲
気下にて行なうことが好ましい。加熱温度は、使用する
ラジカル開始剤の半減期が１分となる温度、通常は１０
０〜２００℃、好ましくは１２０〜１８０℃であり、加
熱時間は、通常０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時
間である。分子内にカルボキシル基または酸無水基を有
する不飽和化合物とラジカル開始剤は、プロピレン重合
体（ｃ-0）を有機溶媒に溶解させる際に一括して仕込ん
でもよいし、また溶解したプロピレン重合体（ｃ-0）
に、不飽和化合物とラジカル開始剤をそれぞれ別個に滴
下してもよい。

【００４７】上記有機溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族系炭化水素、ク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの塩素系炭化水素
が用いられる。 （iv）プロピレン重合体（ｃ-0）の水分散液に、分子内
にカルボキシル基または酸無水基を有する不飽和化合物
とラジカル開始剤を添加して加熱する方法。

【００４８】上記加熱は、窒素などの不活性ガスの雰囲
気下にて行なうことが好ましい。加熱温度は、６０〜１
５０℃、好ましくは８０〜１００℃であり、加熱時間
は、通常０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間であ
る。分子内にカルボキシル基または酸無水基を有する不
飽和化合物とラジカル開始剤は、プロピレン重合体（ｃ
-0）を水に分散させる際に一括して仕込んでもよいし、
また水に分散させたプロピレン重合体（ｃ-0）に、不飽
和化合物とラジカル開始剤をそれぞれ別個に滴下しても
よい。

【００４９】また、上記ラジカル開始剤のほかに、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性の過硫酸
塩をラジカル開始剤として使用することができる。 （ｖ）プロピレン重合体（ｃ-0）と、分子内にカルボキ
シル基または酸無水基を有する不飽和化合物とを、ラジ
カル開始剤の存在下にてプロピレン重合体の融点以下の
温度、たとえば１６５℃以下の温度にて加熱する方法。

【００５０】上記加熱は、窒素などの不活性ガスの雰囲
気下にて行なうことが好ましい。加熱時間は、通常０．
５〜１０時間、好ましくは１〜５時間である。分子内に
カルボキシル基または酸無水基を有する不飽和化合物と
ラジカル開始剤は、プロピレン重合体（ｃ-0）を加熱す
る際に一括して仕込んでもよいし、また加熱したプロピ
レン重合体（ｃ-0）に、不飽和化合物とラジカル開始剤
をそれぞれ別個に滴下してもよい。

【００５１】上記の変性方法の中でも、グラフト量を高
くすることが容易であり、かつ、１３５℃デカリン中で
測定した極限粘度が０．１〜１．０ｄｌ／ｇの変性プロ
ピレン重合体（ｃ-1）を合成することが容易な（ii）、
（iii）の方法が好ましい。

【００５２】上記のような方法で製造された（ｃ-1）変
性プロピレン重合体のカルボキシル基および酸無水基
は、プロピレン重合体１００重量％に対して、０．０１
〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜１０重量％の量
で含まれている。

【００５３】上記のような方法で製造された（ｃ-1）変
性プロピレン重合体の極限粘度は特に制限はないが、プ
ロピレン系重合体組成物中の分散性の面から低分子量で
あることが望ましい。（ｃ-1）変性プロピレン重合体の
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度は、０．１〜
２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．１〜１．０ｄｌ／ｇ、
さらに好ましくは０．１５〜０．８ｄｌ／ｇ、特に好ま
しくは０．２〜０．５ｄｌ／ｇの範囲である。また、変
性プロピレン重合体（ｃ-1）は、結晶化度が７０％以
上、好ましくは７３％以上であり、ｍｍｍｍ分率が７５
％以上、好ましくは８０％以上であることが望ましい。

【００５４】本発明において、極限粘度が上記のような
範囲にある（ｃ-1）変性プロピレン重合体を用いると、
プロピレン系重合体組成物の製造が容易であり、得られ
るプロピレン系重合体組成物は、ウレタン樹脂塗料など
の塗膜の密着性に優れている。

【００５５】また、本発明において結晶化度およびｍｍ
ｍｍ分率が上記のような範囲にある（ｃ-1）変性プロピ
レン重合体を用いると、プロピレン系重合体組成物の機
械的特性、とくに剛性を低下させることが少なく、得ら
れるプロピレン系重合体組成物は、機械的物性に優れて
いる。

【００５６】アミノ化合物（ｃ-2） 本発明で用いられるアミノ化合物（ｃ-2）は、分子内に
少なくとも１個のアミノ基を有する化合物であり、具体
的には、2-アミノエタノール、3-アミノ-1-プロパノー
ル、4-アミノ-1-ブタノール、5-アミノ-1-ペンタノー
ル、2-アミノ-1-ブタノール、2-アミノ-2-メチル-1-プ
ロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオー
ル、N-アミノエチルエタノールアミン、2-（2-アミノエ
トキシ）エタノールなどのアミノアルコール；エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミンなどのジアミン；ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミンなどのポリアミン；オキサミド、マロンア
ミド、スクシンアミド、アジボアミド、マルアミド、ｄ
-酒石酸アミドなどのジカルボン酸アミド；メチルヒド
ラジン、エチルヒドラジンなどのヒドラジン；フェニレ
ンジアミン、トルエンジアミン、N-メチルジアミン、N-
メチルフェニルジアミン、アミノジフェニルアミンなど
の芳香族アミンなどを挙げることができる。中でも、2-
アミノエタノール、N-アミノエチルエタノールアミン、
2-（2-アミノエトキシ）エタノールが好ましく用いられ
る。

【００５７】上記極性基含有プロピレン重合体（Ｃ）
は、上述したように、分子内にカルボキシル基または酸
無水基を有する変性プロピレン重合体（ｃ-1）とアミノ
化合物（ｃ-2）とを加熱することにより得られる。この
場合、アミノ化合物（ｃ-2）は、変性プロピレン重合体
（ｃ-1）のカルボキシル基および酸無水基のモル数に対
して０．３〜１００倍、好ましくは０．５〜５０倍、さ
らに好ましくは１〜２０倍の量で用いられる。

【００５８】この加熱方法としては、たとえば次のよう
な方法が挙げられる。 （Ｉ）上記変性プロピレン重合体（ｃ-1）と上記アミノ
化合物（ｃ-2）とを溶融混練する方法。 （II）上記変性プロピレン重合体（ｃ-1）と上記アミノ
化合物（ｃ-2）とを有機溶媒に溶解して加熱する方法。 （III）上記変性プロピレン重合体（ｃ-1）と上記アミ
ノ化合物（ｃ-2）とを水分散状態にして加熱する方法。 （IV）上記変性プロピレン重合体（ｃ-1）と上記アミノ
化合物（ｃ-2）とを変性プロピレン重合体（ｃ-1）の融
点以下の温度にて加熱する方法。

【００５９】さらにアミノ化合物として、アミノアルコ
ールを用いる場合には、下記（Ｖ）の方法を用いること
が好ましく、この方法を用いるとエステル結合の少ない
極性基含有プロピレン重合体（Ｃ）を製造することがで
きる。 （Ｖ）上記変性プロピレン重合体（ｃ-1）と上記アミノ
化合物（ｃ-2）とを、変性プロピレン重合体（ｃ-1）の
融点以下の温度で、アミノ化合物（ｃ-2）のモル数が変
性プロピレン重合体（ｃ-1）中のカルボキシル基および
酸無水基のモル数に対して１倍以上となるように混合し
た混合物を、前記変性プロピレン重合体（ｃ-1）の融点
以下の温度で１分以上保持した後、該混合物を変性プロ
ピレン重合体（ｃ-1）の融点以上に加熱する方法。

【００６０】上記のような方法で製造された極性基含有
プロピレン重合体（Ｃ）の極限粘度は特に制限はない
が、極性基含有プロピレン重合体（Ｃ）は、プロピレン
系重合体組成物中の分散性の面から低分子量であること
が望ましい。極性基含有プロピレン重合体（Ｃ）の１３
５℃デカリン中で測定した極限粘度は、０．１〜２．０
ｄｌ／ｇ、好ましくは０．１〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに
好ましくは０．１５〜０．８ｄｌ／ｇ、特に好ましくは
０．２〜０．５ｄｌ／ｇの範囲である。

【００６１】変性プロピレン重合体（ｃ-1）とアミノ化
合物（ｃ-2）の反応率は、変性プロピレン重合体（ｃ-
1）のカルボキシル基および酸無水基を基準とした反応
率で３０〜１００％、好ましくは５０〜１００％、さら
に好ましくは８０〜１００％である。

【００６２】上記のようにして極性基含有プロピレン重
合体（Ｃ）を製造した後、必要に応じて未反応のアミノ
化合物（ｃ-2）を除去して精製してもよい。この精製方
法としては、たとえば以下のような方法が挙げられる。 （ｘ）極性基含有プロピレン重合体（Ｃ）を加熱溶融さ
せ高真空下に曝すことにより、未反応のアミノ化合物
（ｃ-2）を揮発、除去して精製する方法。 （ｙ）極性基含有プロピレン重合体（Ｃ）を有機溶剤に
溶解させた後、変性プロピレン重合体（ｃ-1）の貧溶媒
中に投入し、液相部を濾別して精製する方法。 （ｚ）極性基含有プロピレン重合体（Ｃ）の粉末を変性
プロピレン重合体（ｃ-1）の貧溶媒にて洗浄し精製する
方法。

【００６３】また、極性基含有プロピレン重合体（Ｃ）
は、未反応のアミノ化合物（ｃ-2）が含まれていても、
本発明の目的を損なわない限り、本発明に係るプロピレ
ン系重合体組成物の製造に際して使用することができ
る。

【００６４】本発明に係る第１のプロピレン系重合体組
成物では、上記極性基含有プロピレン重合体（Ｃ）は、
上記のプロピレン系重合体（Ａ）とオレフィン系エラス
トマー（Ｂ）との合計量１００重量部に対して、１〜３
０重量部、好ましくは１〜１０重量部、さらに好ましく
は２〜７重量部の量で用いられる。

【００６５】また、本発明に係る第２のプロピレン系重
合体組成物では、上記のプロピレン系重合体（Ａ）およ
びオレフィン系エラストマー（Ｂ）に、上記の分子内に
カルボキシル基または酸無水基を有する変性プロピレン
重合体（ｃ-1）とアミノ化合物（ｃ-2）とが添加され
る。

【００６６】この場合には、上記変性プロピレン重合体
（ｃ-1）は、上記のプロピレン系重合体（Ａ）とオレフ
ィン系エラストマー（Ｂ）との合計量１００重量部に対
して、１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部、さ
らに好ましくは３〜７重量部の量で用いられる。また、
上記アミノ化合物（ｃ-2）は、上記のプロピレン系重合
体（Ａ）とオレフィン系エラストマー（Ｂ）との合計量
１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．０５〜７重量部、さらに好ましくは０．１〜５
重量部の量で用いられる。

【００６７】［プロピレン系重合体組成物の製造］本発
明に係る第１のプロピレン系重合体組成物は、前述した
（Ａ）プロピレン系重合体１〜９９重量部、（Ｂ）オレ
フィン系エラストマー９９〜１重量部［（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量は１００重量部］、および（Ｃ）分
子内にカルボキシル基または酸無水基を有する変性プロ
ピレン重合体（ｃ-1）とアミノ化合物（ｃ-2）とを反応
させて得られる極性基含有プロピレン重合体１〜３０重
量部を溶融混練することにより製造される。

【００６８】また、本発明に係る第２のプロピレン系重
合体組成物は、前述した（Ａ）プロピレン系重合体１〜
９９重量部、（Ｂ）オレフィン系エラストマー９９〜１
重量部、（ｃ-1）変性プロピレン重合体１〜２０重量
部、および（ｃ-2）アミノ化合物０．０１〜１０重量部
を溶融混練することにより製造される。なお、上記
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量は１００重量部であ
る。

【００６９】本発明に係る第１または第２のプロピレン
系重合体組成物（以下、単に本発明に係るプロピレン系
重合体組成物と称する場合がある）を製造するには、前
記成分を前記の組成割合の範囲内になるように通常のプ
ロピレン系重合体の分野において実施されている混合方
法を適用して均一になるように混合すればよい。この
際、同時に全組成成分を混合してもよく、また、組成成
分の一部をあらかじめ混合し、いわゆるマスターバッチ
を製造し、このマスターバッチと残りの組成成分を混合
してもよい。

【００７０】本発明に係るプロピレン系重合体組成物を
製造する際に、さらに有機スズ化合物および／または第
３級アミノ化合物を加えてもよい。本発明で必要に応じ
て用いられる有機スズ化合物は、下記一般式 Ｒ¹ −ＳｎＸ¹ Ｙ¹ Ｙ² （式中、Ｒ¹ は炭素原子数４〜１０のアルキル基を示
し、Ｘ¹ は炭素原子数４〜１０のアルキル基、塩素原子
または水酸基を示し、Ｙ¹ およびＹ² は、互いに同一で
も異なっていてもよく、塩素原子、−ＯＣＯＲ² 、また
は水酸基を示す。ただし、Ｒ² はアルキル基、アリール
基、アリルアルキル基である。）で表わされる。

【００７１】このような有機スズ化合物としては、具体
的には、n-Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＨ）₂Ｃｌ、n-Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ
（ＯＨ）Ｃｌ₂、n-Ｃ₄Ｈ₉ＳｎＣｌ₃、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ（Ｏ
Ｈ）₂Ｃｌ、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ（ＯＨ）Ｃｌ₂、Ｃ₈Ｈ₁₇ＳｎＣ
ｌ₃、n-Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＨ）₂ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅、n-Ｃ₄Ｈ₉
Ｓｎ（ＯＨ）₂ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃、n-Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ（ＯＨ）
₂ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅、n-Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ（ＯＨ）₂ＯＣＯＣ₁₁Ｈ
₂₃、n-Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅）₃、（n-Ｃ₄Ｈ₉）₂
Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（n-Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣ
ＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（ｎ-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
ＨＣＯＯＣＨ₃）₂、（n-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨＣＯＯＣＨ₂Ｐｈ）₂などが用いられる。

【００７２】中でも、n-Ｃ₄Ｈ₉ＳｎＣｌ₃、（n-Ｃ
₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（ｎ-Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂が好ましい。このような有機ス
ズ化合物は、プロピレン系重合体（Ａ）およびオレフィ
ン系エラストマー（Ｂ）の合計量１００重量部に対し
て、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量
部の量で用いられる。

【００７３】本発明において必要に応じて用いられる第
３級アミノ化合物としては、具体的には、ジメチルプロ
ピルアミン、ジエチルプロピルアミン、トリス（ジメチ
ルアミノメチル）フェノール、テトラグアニジン、N,N-
ジブチルエタノールアミン、N-メチル-N,N-ジエタノー
ルアミン、1,4-ジアザビシクロ［2.2.2］オクタン、1,8
-ジアザビシクロ［5.4.0］-7-ウンデセン、テトラメチ
ルブタンジアミンなどが挙げられる。

【００７４】このような第３級アミノ化合物は、プロピ
レン系重合体（Ａ）とオレフィン系エラストマー（Ｂ）
との合計量１００重量部に対して、０．０１〜５重量
部、好ましくは０．０５〜３重量部の量で用いられる。

【００７５】上記のような有機スズ化合物または第３級
アミノ化合物を含有する本発明のプロピレン系重合体組
成物からなる成形体にウレタン樹脂系塗料を塗装した場
合、これらの化合物がウレタン系樹脂のポリオールとイ
ソシアネート系化合物との硬化反応の際に触媒として働
くため、ウレタン樹脂系塗料の塗膜の密着性が非常に優
れている。

【００７６】また、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物の物性、被塗装性を損なわない範囲において、他の
熱可塑性樹脂、軟化剤、充填剤、顔料、安定剤、可塑
剤、難燃化剤、滑剤、帯電防止剤、電気的性質改良剤を
必要に応じて配合することができる。

【００７７】本発明で用いられる上記の他の熱可塑性樹
脂の具体的な例としては、高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、ポリ-1-ブテン、プロピレン・1-ブテ
ン共重合体、スチレン・ブタジエン（・スチレン）ブロ
ック共重合体およびその水素添加物、スチレン・イソプ
レン（・スチレン）ブロック共重合体およびその水素添
加物などを挙げることができる。

【００７８】本発明で用いられる軟化剤としては、鉱物
油系軟化剤を挙げることができる。鉱物油系軟化剤は、
オレフィン系エラストマーの分子間作用力を弱め、加工
を容易にするとともに、充填剤として配合するカーボン
ブラック、ホワイトカーボンなどの分散を助け、あるい
は加硫ゴムの硬さを低下させ柔軟性、弾性を増す目的で
使用される高沸点の石油留分であり、パラフィン系、ナ
フテン系、芳香族系などに区別されている。

【００７９】本発明で用いられる充填剤の具体的な例と
しては、たとえば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カル
シウム、塩基性炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリン、ク
レー、パイロフィライト、セリサイト、タルク、ケイ酸
カルシウム（ウォラストナイト、ゾーノトライト、花弁
状ケイ酸カルシウム）、珪藻土、ケイ酸アルミニウム、
無水ケイ酸、含水ケイ酸、マイカ、ケイ酸マグネシウム
（アスベスト、ＰＭＦ（Processed Mineral F-iber）、
セピオライト）、チタン酸カリウム、エレスタダイト、
石膏センイ、ガラスバルン、シリカバルン、フライアッ
シュバルン、シラスバルン、カーボン系バルン、フェノ
ール樹脂、尿素樹脂、スチレン系樹脂、サラン樹脂など
の有機系バルン、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、硫
酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、
二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維（チョッ
プドストランド、ロービング、ミルドガラス繊維、ガラ
スフレークなど）、カットファイバー、ロックファイバ
ー、ミクロファイバー、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
維、チタン酸カリウム繊維、クマロンインデン樹脂、石
油樹脂などを挙げることができる。

【００８０】本発明で用いられる顔料の具体的な例とし
ては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、べんが
ら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レーキ顔
料、フタロシアニン顔料などを挙げることができる。

【００８１】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、上述した各成分を溶融混練して製造される。混練装
置としては、ミキシングロール、インテンシブミキサー
（たとえばバンバリーミキサー、ニーダー）、一軸また
は二軸押出機を用いることができるが、非開放型の装置
が望ましい。

【００８２】混練は、通常１５０〜２８０℃、好ましく
は１７０〜２４０℃の温度で、通常１〜２０分間、好ま
しくは１〜１０分間行なわれる。このようにして得られ
る組成物は、通常ペレット状に成形され、それぞれの熱
可塑性樹脂の分野において一般に行なわれている射出成
形法、押出成形法、カレンダー成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。

【００８３】本発明に係るプロピレン系重合体組成物か
ら形成される成形体は、ウレタン樹脂系塗料、アミノ樹
脂系塗料に対する被塗装性に優れている。ウレタン樹脂
系塗料は、一般にポリイソシアネートとポリオール化合
物との反応により塗膜を形成する塗料であり、一液型と
二液型があり、また、ブロック型イソシアネートを用い
た粉体塗料もある。本発明のプロピレン系重合体組成物
からなる成形体は、これらいずれのウレタン樹脂系塗料
とも良好な親和性を有している。

【００８４】また、アミノ樹脂系塗料には、メラミン樹
脂系、ベンゾグアナミン樹脂系、尿素樹脂系の塗料があ
る。これらの塗料は、アミノ基を有する出発原料とホル
ムアルデヒドとを反応させて反応性に富む単量体を生成
させ、これを付加縮合して生成したメチロール基とアル
コールの水酸基との反応により塗膜を形成する塗料であ
り、さらに可塑性を有する油変性アルキド樹脂、オイル
フリーアルキド樹脂、油ワニス、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂、エポキシエステル樹脂と混合して使用されても
よい。

【００８５】上記のような塗料のうち、たとえばウレタ
ン樹脂系塗料を用いた塗装方法について一例を挙げて説
明すると、本発明に係るプロピレン系重合体組成物から
形成された成形体を、水洗および一般的な工業用洗浄剤
を用いた洗浄を少なくともそれぞれ一回ずつ行ない、さ
らに水洗した後加熱乾燥させる。すなわち、本発明に係
るプロピレン系重合体組成物から形成された成形体に塗
装する場合には、従来から行なわれていた塩素系溶剤蒸
気を用いた洗浄（表面処理）を行なうことを必ずしも必
要としない。このようにして乾燥された成形体に、ウレ
タン樹脂系塗料を塗布し、必要に応じて加熱することに
より、ウレタン樹脂塗膜を形成することができる。こう
して形成された塗膜は、塩素系溶剤蒸気を用いた洗浄を
行なっていないにもかかわらず、成形体に対して非常に
良好な密着性を有している。

【００８６】

【発明の効果】本発明に係る第１のプロピレン系重合体
組成物は、プロピレン系重合体、オレフィン系エラスト
マー、および特定の極性基含有プロピレン重合体を特定
の割合で含有してなるので、ウレタン樹脂系塗料、アミ
ノ樹脂系塗料などに対する被塗装性に優れ、かつ機械的
強度に優れている。

【００８７】また、本発明に係る第２のプロピレン系重
合体組成物は、プロピレン系重合体、オレフィン系エラ
ストマー、分子内にカルボキシル基あるいは酸無水基を
有するプロピレン重合体、およびアミノ化合物を特定の
割合で含有してなるので、ウレタン樹脂系塗料、アミノ
樹脂系塗料などに対する被塗装性に優れ、かつ機械的強
度に優れている。

【００８８】また、本発明に係る上記のようなプロピレ
ン系重合体組成物は、成形性に優れており、通常の熱可
塑性プラスチックで使用されている装置で成形でき、押
出成形、カレンダー成形、射出成形などに適している。

【００８９】以上のような特性を利用して、本発明に係
るプロピレン系重合体組成物は、自動車部品、オートバ
イ部品、電気機器部品、日用品、土木建築材料、一般工
業材料、事務情報機器、包装材料、スポーツ用具および
医療用具など塗装を施される用途に広く使用することが
できる。

【００９０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００９１】なお、下記実施例および比較例においてプ
ロピレン系重合体組成物の諸物性は、次のようにして測
定した。 （１）曲げ弾性率（ＦＭ） １／８インチの厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ ７
９０に準拠して測定した。 （２）塗装性試験試験片の作製 ５０トン射出成形機にて成形した角板に下記の塗料を下
記のように塗布した。なお下記塗料塗布前に角板表面を
イソプロパノールを含浸させた布にて拭いた。

【００９２】（ａ）２液ウレタン樹脂系塗料（商品名
Ｒ−２７１、日本ビーケミカル（株）製）を乾燥膜厚が
６０μｍになるようにエアガンにて塗装した。焼付けを
１００℃、３０分行った。

【００９３】（ｂ）メラミン樹脂系塗料（商品名；フレ
キセン＃１０５、日本ビーケミカル（株）製）を乾燥膜
厚が６０μｍになるようにエアガンにて塗装した。焼付
けを１２０℃、３０分行った。

【００９４】碁盤目試験 ＪＩＳ Ｋ ５４００に記載されている碁盤目試験の方
法に準じて、碁盤目をつけた試験片を作製し、セロテー
プ（商品名、ニチバン（株）製）を試験片に張り付けた
後、これを速やかに９０°の方向に引っ張って剥離さ
せ、塗膜が残っている碁盤目の数を数え密着性の指標と
した。

【００９５】剥離強度試験 基材上に塗膜を調製し、１ｃｍ幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、塗膜の端部を剥離させ
た後、その剥離した塗膜の端部を５０ｍｍ／分の速度で
１８０°方向に塗膜が剥離するまで引っ張って剥離強度
を測定した。

【００９６】

【製造例１】 ［変性プロピレン重合体の製造］プロピレン単独重合体
（ＭＦＲ：２２ｇ／10分、結晶化度：６５．５％、ペン
タッドアイソタクティシティー：９７．９％）を二軸押
出機（スクリュー径：３０ｍｍφ）に供給し、スクリュ
ー回転数２５ｒｐｍで押出ながら４００℃で加熱減成さ
せ、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が
０．２４ｄｌ／ｇ、結晶化度が７６．７％、ペンタッド
アイソタクティシティー：８３．３％のプロピレン単独
重合体（ＤＰＰ−１）を得た。

【００９７】得られたＤＰＰ−１ ５００ｇを、１．５
リットル容量のガラス製セパラブルフラスコに入れ、系
内の窒素置換を行った。次いで、系内を１７０℃に加熱
してＤＰＰ−１を溶融させた後、無水マレイン酸５５．
６ｇとジ-t-ブチルパーオキサイド１１．７ｇを別々の
導管より５時間かけて滴下した。さらに１７０℃で１時
間反応を続けた後、系内を大気圧まで脱圧し、溶融サン
プルを取り出した。

【００９８】得られた変性プロピレン重合体（ＭＰＰ−
１）について、元素分析より無水マレイン酸グラフト量
を求めたところ、８．４重量％であった。また、１３５
℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は０．２３ｄ
ｌ／ｇであった。

【００９９】

【製造例２】 ［変性プロピレン重合体の製造］参考例１で調製したＭ
ＰＰ−１ ３００ｇおよび2-（アミノエトキシ）エタノ
ール５４ｇを螺旋型のダブルヘリカルリボンを有する攪
拌翼を備えた１リットル容量のガラス製セパラブルフラ
スコに入れ、系内の窒素置換を行った。

【０１００】次いで、系内をゆっくりと攪拌しながら、
１８０℃まで昇温し、４時間加熱した後、未反応の2-
（アミノエトキシ）エタノールを除去するため、系内を
５ｍｍＨｇに減圧した。

【０１０１】次いで、フラスコの内容物を放冷して変性
プロピレン重合体（ＭＰＰ−２）を得た。得られたＭＰ
Ｐ−２について、元素分析により求めた窒素原子含有量
より算出した酸無水基の反応率は９８％であった。ま
た、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は
０．２５ｄｌ／ｇであった。

【０１０２】

【製造例３】 ［変性プロピレン重合体の製造］プロピレン・エチレン
ランダム共重合体（ＭＦＲ：２０ｇ／10分、エチレン含
量：２モル％、結晶化度：５７％、ペンタッドアイソタ
クティシティー：８５．７％）を用いた以外は製造例１
と同様に加熱減成を行い、１３５℃のデカリン中で測定
した極限粘度［η］が０．２５ｄｌ／ｇ、結晶化度が６
０％、ペンタッドアイソタクティシティー：７２．７％
のプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＤＰＰ−
２）を得た。

【０１０３】得られたＤＰＰ−２を用いた以外は製造例
１と同様にしてＤＰＰ−２を変性して無水マレイン酸変
性プロピレン・エチレンランダム共重合体（ＭＰＰ−
３）を得た。

【０１０４】得られたＭＰＰ−３について、元素分析よ
り無水マレイン酸グラフト量を求めたところ、８．３重
量％であった。また、１３５℃のデカリン中で測定した
極限粘度［η］は０．２５ｄｌ／ｇであった。

【０１０５】

【製造例４】製造例３で調製したＭＰＰ−３を用いた以
外は製造例２と同様にして変性プロピレン重合体（ＭＰ
Ｐ−４）を得た。

【０１０６】

【実施例１〜４、比較例１〜４】表１に示した成分を、
ベント付き二軸押出機（スクリュー径；３０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ＝４２）によりシリンダー設定温度２００℃にて溶
融混練し、プロピレン系重合体組成物を製造した。その
組成物を射出成形機により成形して角板を調製し、上記
の曲げ試験および塗装性試験を行った。結果を表１に示
す。

【０１０７】なお、表中の成分は以下の通りである。 ［プロピレン系重合体］ ＰＰ−１（プロピレン単独重合体）：ＭＦＲ（ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）＝２０
ｇ／10分、密度＝０．９１ｇ／ｃｍ³ ＰＰ−２（プロピレン・エチレンブロック共重合体）：
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、荷重２．１
６ｋｇ）＝１４ｇ／10分、密度＝０．９１ｇ／ｃｍ³ ［オレフィン系エラストマー］ ＥＢＲ（エチレン・1-ブテン共重合ゴム）：ＭＦＲ（Ａ
ＳＴＭ Ｄ １２３８、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
＝０．５ｇ／10分、エチレン含量＝５０モル％、密度＝
０．８８ｇ／ｃｍ³ ＥＰＲ（エチレン・プロピレン共重合ゴム）：ＭＦＲ
（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）＝０．７ｇ／10分、エチレン含量＝８１モル％、密
度＝０．８７ｇ／ｃｍ³ ［アミノ化合物］ ＤＧＡ（2-（2-アミノエトキシ）エタノール）：H₂NCH₂
CH₂OCH₂CH₂OH ＭＥＡ（2-アミノエタノール）：H₂NCH₂CH₂OH

【０１０８】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:26） (Ｃ０８Ｌ 23/10 51:06）

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）プロピレン系重合体；１〜９９重量
   部、 （Ｂ）オレフィン系エラストマー；９９〜１重量部、 ［ただし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量は１００重
   量部とする］および （Ｃ）結晶化度が７０％以上であり、ペンタッドアイソ
   タクティシティーが７５％以上であるプロピレン重合体
   （ｃ-0）と分子内にカルボキシル基または酸無水基を有
   する不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下に加熱し
   てグラフト反応させることにより得られる変性プロピレ
   ン重合体（ｃ-1）と、アミノ化合物（ｃ-2）とを反応さ
   せて得られる極性基含有プロピレン重合体；上記（Ａ）
   成分と（Ｂ）成分との合計量１００重量部に対して１〜
   ３０重量部からなることを特徴とするプロピレン系重合
   体組成物。
2. 【請求項２】前記変性プロピレン重合体（ｃ-1）は、１
   ３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１
   〜１．０ｄｌ／ｇのプロピレン重合体である請求項１に
   記載のプロピレン系重合体組成物。
3. 【請求項３】前記アミノ化合物（ｃ-2）は、2-アミノエ
   タノール、N-アミノエチルエタノールアミンまたは2-
   （2-アミノエトキシ）エタノールである請求項１または
   ２に記載のプロピレン系重合体組成物。
4. 【請求項４】前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１
   ００重量部に対して、有機スズ化合物および／または第
   ３級アミノ化合物を０．０１〜５重量部含有する請求項
   １〜３のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物。
5. 【請求項５】（Ａ）プロピレン系重合体；１〜９９重量
   部、 （Ｂ）オレフィン系エラストマー；９９〜１重量部、
   ［ただし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量は１００重
   量部とする］、 （ｃ-1）結晶化度が７０％以上であり、ペンタッドアイ
   ソタクティシティーが７５％以上であるプロピレン重合
   体（ｃ-0）と分子内にカルボキシル基または酸無水基を
   有する不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下に加熱
   してグラフト反応させることにより得られる変性プロピ
   レン重合体；上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１
   ００重量部に対して１〜２０重量部、および （ｃ-2）アミノ化合物；上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
   の合計量１００重量部に対して０．０１〜１０重量部か
   らなることを特徴とするプロピレン系重合体組成物。
6. 【請求項６】前記変性プロピレン重合体（ｃ-1）は、１
   ３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１
   〜１．０ｄｌ／ｇのプロピレン重合体である請求項５に
   記載のプロピレン系重合体組成物。
7. 【請求項７】前記アミノ化合物（ｃ-2）は、2-アミノエ
   タノール、N-アミノエチルエタノールアミンまたは2-
   （2-アミノエトキシ）エタノールである請求項５または
   ６に記載のプロピレン系重合体組成物。
8. 【請求項８】前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１
   ００重量部に対して、有機スズ化合物および／または第
   ３級アミノ化合物を０．０１〜５重量部含有する請求項
   ５〜７のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成物。