JPH09274314A - 感光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 原稿を光学的に複写する方式のカラー複写機
に用いても、また、画像データに従って駆動される光源
を用いるカラープリンタに用いても、良好なカラー画像
を記録形成することができる感光記録媒体を提供するこ
とである。 【解決手段】 基材２上に形成された感光発色層３に
は、４５０ｎｍ付近及び７５０ｎｍ付近に硬化感度のピ
ークを有する感光性物質とイエローの画像形成剤とを内
包したイエロー発色用マイクロカプセル４と、５５０ｎ
ｍ付近に硬化感度のピークを有する感光性物質とマゼン
タの画像形成剤とを内包したマゼンタ発色用マイクロカ
プセル５と、６５０ｎｍ付近に硬化感度のピークを有す
る感光性物質とシアンの画像形成剤とを内包したシアン
発色用マイクロカプセル６とが含有される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光記録媒体、詳し
くは光によって画像情報を記録することによりカラー画
像を形成する感光記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、基材上に、樹脂等を外殻部とし
て、その外殻部の内部に、紫外線等の特定の波長の光に
よって重合を開始して硬化するか、もしくは粘度が上昇
する感光性物質と画像形成剤とが封入されている感光性
マイクロカプセルが保持されている感光記録媒体があ
る。

【０００３】また、特開昭６２−１４３０４４号公報に
は、イエローの画像形成剤と、イエローとは補色関係に
ある青色、即ち、４５０ｎｍ付近の光に最大硬化感度を
有する感光性物質が封入されたイエロー発色用マイクロ
カプセルと、マゼンタの画像形成剤と、マゼンタとは補
色関係にある緑色、即ち、５５０ｎｍ付近の光に最大硬
化感度を有する感光性物質が封入されたマゼンタ発色用
マイクロカプセルと、シアンの画像形成剤と、シアンと
は補色関係にある赤色、即ち、６５０ｎｍ付近の光に最
大硬化感度を有する感光性物質が封入されたシアン発色
用マイクロカプセルとが、基材に保持されてなる感光記
録媒体が開示されている。

【０００４】ここで、画像形成剤とは具体的には染料前
駆体である。この染料前駆体は顕色剤と反応して発色す
るものである。この染料前駆体を用いたものの他に、本
願出願人は、前記画像形成剤として、それ自身が着色さ
れている染料や顔料を用いて、顕色剤を不要とした感光
記録媒体を種々提案している。

【０００５】さらに、本出願人は、このような感光性記
録媒体を用いて、印刷物等のカラーの原稿からの透過光
あるいは反射光によって感光記録媒体を露光し、その
後、受像紙と感光記録媒体とを重ね合わせて加圧し、硬
化していないマイクロカプセルの画像形成剤を、受像紙
に転写することにより受像紙にフルカラー画像を形成す
る方式の複写機等の画像形成装置を多数提案している。
以下、このような装置を光学複写式の画像形成装置と称
する。

【０００６】この光学複写式の画像形成装置では、ハロ
ゲンランプ等の白色光源を使用して、カラー原稿に光源
の白色光を照射し、その反射光や透過光に基づいて前記
感光記録媒体を露光しその後に加圧現像している。この
時、例えば、カラー原稿の中で赤色の部分から反射され
た光は、波長６５０ｎｍを中心とする光であるため、前
記シアン発色用マイクロカプセルが硬化（より正確には
シアン発色用マイクロカプセルに含まれる感光性物質が
硬化）するが、イエロー発色用マイクロカプセル及びマ
ゼンタ発色用マイクロカプセルは硬化しない。そして、
受像紙と感光記録媒体が重ね合わされて加圧されると、
既に硬化しているシアン発色用マイクロカプセルは破壊
されないが、硬化していないイエロー発色用マイクロカ
プセル及びマゼンタ発色用マイクロカプセルは破壊され
るので、受像紙にイエロー及びマゼンタの混色である赤
色が記録形成されるのである。

【０００７】即ち、このような光学複写式の画像形成装
置（カラー複写機）は、マイクロカプセルの画像形成剤
の色と、感光性物質の感光感度の最大値を与える光と
が、補色関係となっている。また、この感光記録媒体に
対して、画像を表示する各種ディスプレイを用いて、
赤、緑及び青の波長の画像情報光を順次露光する方式を
用いたカラープリンターも提案されている。

【０００８】この場合、ディスプレイとしては、所謂Ｃ
ＲＴ、液晶ディスプレイ、蛍光表示管、発光ダイオード
（ＬＥＤ）等が挙げられる。

【０００９】これ等のディスプレイはそれぞれ特徴があ
り、ＣＲＴは発光輝度が高いために露光に適するが、装
置が大型になるという欠点がある。液晶ディスプレイ
は、装置の小型化に適するが、光を透過する効率が十分
に高くはないため、露光の明るさが不足して長時間の露
光が必要になるという欠点がある。

【００１０】一方、ＬＥＤ、蛍光表示管等は自己発光型
であるために発光輝度が高く、かつＣＲＴに比較して小
型化が可能であるために露光源として好適であると考え
られる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、画像を
白色光により露光するのではなく、例えば、フルカラー
画像を赤の画像と緑の画像と青の画像とに分離し、それ
ぞれの画像を示す画像データ（デジタル画像）に基づい
て感光記録媒体を露光するときは、前記自己発光型の光
源（ＬＥＤ等）を使用することになる。

【００１２】このような自己発光型のディスプレイを用
いて、前記感光記録媒体を露光する場合にも重大な問題
がある。即ち、これ等のディスプレイは正確な赤、緑、
青の光、即ち、順に波長６５０ｎｍ、５５０ｎｍ、４５
０ｎｍを中心とする光を発光できるとは限らない。例え
ば、ＬＥＤでは赤、橙、黄、緑の発光素子は広く実用化
されて安価に入手可能であるものの、波長４５０ｎｍ付
近の青色発光の素子はようやく製造され始めたばかりで
あり、当然コストが極めて高く事実上使用できない。

【００１３】また、蛍光表示管においても同様な問題が
あり、波長４５０ｎｍ付近の青色を発光するような蛍光
体は存在はするが、他の青緑色（５０５ｎｍ付近）、あ
るいは緑色（５２０ｎｍ付近）に比較して発光効率が大
幅に劣っているため、露光源として使用できないのであ
る。

【００１４】従って、光学複写方式のカラー複写機等に
おいて使用されている従来の感光記録媒体を用いて、安
価なカラープリンタを構成することが困難であった。

【００１５】本発明は、上述した問題点を解決するため
になされたものであり、光学複写方式のカラー複写機等
において使用でき、かつ入手容易な安価な露光光源によ
って露光する方式のカラープリンタにおいても使用可能
な、新規な感光記録媒体を提供することを目的としてい
る。

【００１６】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、本発明の請求項１に記載の感光記録媒体は、少なく
とも青色光に硬化感度のピーク値を有する感光性物質が
含まれたイエロー発色用粒子と、緑色光に硬化感度のピ
ーク値を有する感光性物質が含まれたマゼンタ発色用粒
子と、赤色光に硬化感度のピークを有する感光性物質が
含まれたシアン発色用粒子とからなる感光層が基材上に
保持されている感光記録媒体であって、前記イエロー発
色用粒子には、青色光に硬化感度の第一のピーク値を有
し、かつ前記マゼンタ発色用粒子の感光性物質及びシア
ン発色用粒子の感光性物質の硬化感度とは実質的に重な
らない波長域に、感光感度の第二のピーク値を有する感
光性物質が含まれている。

【００１７】本発明においては、感光感度のピーク値を
与える波長が重要なのであって、感光感度の値は、使用
される光源、ひいては画像形成装置の構成によって決定
されるべきものである。即ち、イエロー発色用粒子の前
記第一のピーク値における感光感度と、前記第二のピー
ク値における感光感度とは、どちらが高い値であっても
かまわない。

【００１８】また、前記イエロー発色用粒子の感光性物
質の第二のピーク値は、前記マゼンタ発色用粒子の感光
性物質及びシアン発色用粒子の感光性物質の硬化感度と
は実質的に重ならない波長域に存在すれば良いが、発光
ダイオード（ＬＥＤ）等の発光素子が実在する、例え
ば、６８０ｎｍ〜９００ｎｍの波長域が望ましい。これ
は、６８０ｎｍ以下の波長域ではシアン発色用粒子の感
光性物質の硬化感度と重なってしまう可能性が高く、９
００ｎｍ以上では露光に用いられる光よりも装置を加熱
する光が多くなり、非効率となるからである。

【００１９】このような感光記録媒体を、光学複写方式
のカラー複写機で用いた場合には、従来の感光記録媒体
と同様に、イエロー発色用粒子は波長４５０ｎｍ付近の
青色光によって、マゼンタ発色用粒子は波長５５０ｎｍ
付近の緑色光によって、シアン発色用粒子は波長６５０
ｎｍ付近の赤色光によって、感光硬化する。

【００２０】一方、例えば、発光波長が５５０ｎｍ付近
である発光素子Ａ、同じく６５０ｎｍ付近である発光素
子Ｂ、同じく７００ｎｍである発光素子Ｃの３種の発光
素子を露光源として用いるカラープリンタ等において、
この感光記録媒体を用いる場合には、発光素子Ｃによっ
てイエロー発色用粒子が、発光素子Ａによってマゼンタ
発色用粒子が、発光素子Ｂによってシアン発色用粒子が
それぞれ感光硬化するのである。

【００２１】本出願人等は、ディスプレイあるいは発光
素子を用いて、画像情報に基づいて感光記録媒体を露光
する方式の装置、つまり、カラープリンタに用いる画像
記録媒体としては、マイクロカプセルの画像形成剤の色
と、感光性物質の感光感度の最大値を与える光とが、補
色関係である必要はないこと また、前記ディスプレイ
あるいは発光素子の中で、自己発色型もしくは発光輝度
が高いもの、具体的には発光ダイオード、蛍光表示管等
においては、おおむね５００ｎｍよりも短波長側、即
ち、青色の発光輝度が不充分であることに着目して本発
明に至った。

【００２２】このような感光記録媒体に用いられる感光
性物質は、重合性物質と重合開始剤と必要に応じて波長
増感色素とから構成されている。本発明の請求項１に記
載の感光記録媒体を実現するには、前記重合開始剤ある
いは波長増感剤あるいは重合開始剤と波長増感剤の両方
の物質の混合比を調整すればよい。特にイエロー発色用
粒子に用いられる感光性物質には、複数種類の吸収波長
特性が異なる波長増感剤を用いることが有効である。

【００２３】また、３種類の感光性物質の感光硬化する
感度特性が、その中低感度特性同士に重なり領域（クロ
ストーク）がある場合、使用する光源（例えばＬＥＤ）
の発光波長特性によっては、前記重なり部分の露光が発
生してしまい、感光硬化させたくないマイクロカプセル
が一部硬化して画像の色彩が悪化してしまう場合が考え
られるが、その場合には、フィルタを使用して光源の光
を前記重なり領域での露光が発生しない波長に制限する
ようにすればよい。つまり、重なり領域のない部分のみ
を透過させるフィルタを使用すればよいのである。

【００２４】また、請求項２に記載の感光記録媒体は、
前記画像形成用粒子が、樹脂等を外殻部として、その外
殻部の内部に前記感光性物質と画像形成剤とが含有され
ているマイクロカプセルとして形成されている。従っ
て、このような感光記録媒体においては、樹脂等の外殻
部によって感光性物質と大気中の酸素の混合が制限され
る。このため、感光性物質の光重合が効率的に行われる
ので、より小さなエネルギーによる露光によって画像を
記録することができる。

【００２５】また、請求項３に記載の感光記録媒体は、
前記画像形成剤が、顕色剤と反応して発色する無色の染
料前駆体であり、その顕色剤は、前記感光層に含有され
ている。従って、露光前の感光記録媒体は感光層が無色
であり、露光して圧力現像すると、カラー画像が感光層
に直接形成される。従って、画像形成のために消費され
るものは感光記録媒体のみであり、顕色剤を受像シート
に塗布し感光記録媒体の感光面と受像シートの顕色剤塗
布面とを重ねて加圧現像し、受像シートにフルカラー画
像を形成するものや、電子写真式の複写装置のように、
複写紙とトナーとが消費されるものに比べて、補給品が
一つのみとなり、画像形成装置を極めて簡単な構成にで
き、しかも、小型化してさらに安価なものにすることが
可能になる。

【００２６】また、請求項４に記載の感光記録媒体は、
前記感光層を覆うように透明層が形成されている。透明
層は形成されたカラー画像を保護し、カラー画像の欠損
や退色をも防止する。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の感光記録媒体を
具体化した第一の実施の形態について図面を参照して説
明する。図１は本実施の形態における感光記録媒体を模
式的に示す断面図である。

【００２８】感光記録媒体１は、ポリエステル等のフィ
ルムからなる基材２の表面に可視光によって感光硬化す
る感光層３が塗工されている。

【００２９】さらに詳細には、感光層３は、イエロー発
色用の感光性マイクロカプセル（以下Ｙカプセルと称
す）４と、マゼンタ発色用の感光性マイクロカプセル
（以下Ｍカプセルと称す）５と、シアン発色用の感光性
マイクロカプセル（以下Ｃカプセルと称す）６との３種
類の異なるカプセルと、バインダー樹脂とが混合されて
いる。

【００３０】これ等の感光性マイクロカプセル４、５、
６を以下に詳しく説明する。

【００３１】Ｙカプセル４は、波長４５０ｎｍ付近の光
に第一の硬化感度のピーク値を有し、波長７５０ｎｍ付
近の光に第二の硬化感度のピーク値を有する感光性物質
と、イエローの画像形成剤とが樹脂製の外殻部に内包さ
れている。Ｍカプセル５は、波長５５０ｎｍ付近の光に
最大硬化感度を有する感光性物質と、マゼンタの画像形
成剤とが樹脂製の外殻部に内包されている。Ｃカプセル
６は、波長６５０ｎｍ付近の光に最大硬化感度を有する
感光性物質と、シアンの画像形成剤とが樹脂製の外殻部
に内包されている。

【００３２】この感光記録媒体１の硬化感度の光波長特
性を図２を用いて説明する。図２に示されるように、感
光記録媒体１のＹカプセル４の感光硬化感度２Ｙは４５
０ｎｍ付近において第一のピーク値をとり、かつ波長７
５０ｎｍ付近において第二のピーク値をとっている。

【００３３】同様に、Ｍカプセル５の感光感度２Ｍは波
長５５０ｎｍにおいて最大値をとり、その前後の波長に
分布している。同様にＣカプセル６の感光感度２Ｃは波
長６５０ｎｍにおいて最大値をとり、その前後の波長に
分布している。

【００３４】前記感光性物質は、重合性物質と光重合開
始剤と波長増感色素とから構成されている。

【００３５】光重合開始剤は、光を吸収して反応種（ラ
ジカル）を発生するために用いられ、ラジカルによって
重合性物質が重合し硬化する。波長増感色素は、光重合
開始剤と共に用いられることによって、光重合開始剤の
感光波長を調整するものであり、本発明の硬化感度のピ
ークの波長を支配するものである。

【００３６】Ｙカプセル４の感光性物質に含まれる波長
増感色素としては、４５０ｎｍ付近と７５０ｎｍ付近に
光吸収のピークを有するものが最も好ましいが、このよ
うな色素の例は少なく、現実的には、４５０ｎｍ付近に
最大光吸収波長を有する第一の波長増感色素と、７５０
ｎｍ付近に最大光吸収波長を有する第二の波長増感色素
が使用される。

【００３７】第一の波長増感色素の好例は、既に知られ
ているように、クマリン色素等である。

【００３８】また、第二の波長増感色素は、２−［７−
（１，３−ジハイドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ
−インドール−２−イリデン）−１，３，５−ヘプタト
リエニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリ
ウムイオダイド、２−［７−［１，３−ジハイドロ−
３，３−ジメチル−１−（３−スルフォプロピル）−２
Ｈ−インドール−２−イリデン］−１，３，５−ヘプタ
トリエニル］−３，３−ジメチル−１−（３−スルフォ
プロピル）−３Ｈ−インドリウムハイドロオキキサイド
塩、１−（２−カルボキシエチル）−２−［７−［１−
（２−カルボキシエチル）−５−クロロ−１，３−ジハ
イドロ−３，３−ジメチル−２Ｈ−インドール−２−イ
リデン］−１，３，５−ヘプタトリエニル］−５−クロ
ロ−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドリウムハイドロオ
キサイド塩、３−エチル−２−［７−（３−エチル−２
（３Ｈ）−ベンゾチアゾールイリデン）−１，３，５−
ヘプタトリエニル］ベンゾチアゾリウムイオダイド、３
−エチル−２−［７−（３−エチル−２（３Ｈ）−ベン
ゾチアゾールイリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニ
ル］ベンゾチアゾリウムブロマイド等を使用することが
できる。

【００３９】さらに、同色素として、３−エチル−２−
［７−（３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾセレナゾール
イリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニル］ベンゾセ
レナゾリウムイオダイド、２−［７−（１，３−ジハイ
ドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドリイリデ
ン）−１，３，５−ヘプタトリエニル］−１，３，３−
トリメチル−３Ｈ−インドリウムパークロレート、２−
［７−（１，３−ジハイドロ−１，３，３−トリメチル
−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−１，３，５−ヘ
プタトリエニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−イ
ンドリウムイオダイド、２−［７−（１，３−ジハイド
ロ−３，３−ジメチル−１−エチル−２Ｈ−インドール
−２−イリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニル］−
３，３−ジメチル−１−エチル−３Ｈ−インドリウムイ
オダイド、２−［７−［１，３−ジハイドロ−３，３−
ジメチル−５−スルフォ−１−（４−スルフォブチル）
−２Ｈ−インドール−２−イリデン］−１，３，５−ヘ
プタトリエニル］−３，３−ジメチル−５−スルフォ−
１−（４−スルフォブチル）−３Ｈ−インドリウムハイ
ドロオキサイド塩等を使用することができる。

【００４０】さらに、また、同色素として、２−［７
［（１，３−ジハイドロ−１，３，３−トリメチル−２
Ｈ−インドール−２−イリデン）−１，３，５−ヘプタ
トリエニル］−３Ｈ−インドリウムブチルトリフェニル
ボレートを使用することができる。

【００４１】また、硬化感度の第二ピークを与える波長
を７００ｎｍに調整する場合には、第二の波長増感色素
として、７００ｎｍ付近に最大光吸収波長を有する、１
−エチル−４−［３−（１−エチル−４（１Ｈ）−キノ
リンイリデン）−１−プロペニル］キノリウムイオダイ
ド、７０７ｎｍ付近に最大光吸収波長を有する、１−エ
チル−２−［５−（１−エチル−２（１Ｈ）−キノリン
イリデン）−１，３−ペンタジエニル］キノリウムイオ
ダイド等を用いることが可能である。

【００４２】また、硬化感度の第二ピークを与える波長
を８００ｎｍに調整する場合には、第二の波長増感色素
として、８００ｎｍ付近に最大光吸収波長を有する、４
−［３−クロロ−５−（１−エチル−４（１Ｈ）−キノ
リニリデン−１，３−ペンタジエニル］−１−エチルキ
ノリニウムイオダイド、１−エチル−４−［５−（１−
エチル−４（１Ｈ）−キノリニリデン）−１，３−ペン
タジエニル］キノリニウムイオダイド、２−［７−
（１，３−ジハイドロ−１，１，３−トリメチル−２Ｈ
−ベンズ［ｅ］インドール−２−イリデン）−１，３，
５−ヘプタトリエニル］−１，１，３−トリメチル−１
Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリウムパークロレート、１−エ
チル−２−［７−（１−エチルナフトール［１，２−
ｄ］チアゾール−２（１Ｈ）−イリデン）−１，３，５
−ヘプタトリエニル］ナフト［１，２−ｄ］チアゾリウ
ムイオダイド、１−エチル−２−［７−（１−エチル−
２（１Ｈ）−キノリンイリデン）−１，３，５−ヘプタ
トリエニル］キノリニウムイオダイド等を用いることが
可能である。

【００４３】さらに、硬化感度の第二ピークを与える波
長を９００ｎｍに調整する場合には、第二の波長増感色
素として、９００ｎｍ付近に最大光吸収波長を有する、
１−エチル−４−［７−（１−エチル−４（１Ｈ）−キ
ノリンイリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニル］キ
ノリニウムイオダイド、ビス［２’−クロロ−３−メト
キシ−４−（２−メトキシエトキシ）ジチオベンジル］
ニッケル、ビス−［４−（ジメチルアミノ）ジチオベン
ジル］ニッケル、３−エチル−２−［［３−［３−［３
−［（３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾールイリ
デン）メチル］］−５，５−ジメチル−２−シクリヘキ
セン−１−イリデン］−１−プロペニル］−５，５−ジ
メチル−２−シクロヘキセン−１−イロデン］メチル］
ベンゾチアゾリウムパークロレート等が使用可能であ
る。

【００４４】Ｍカプセル５の感光性物質に含まれる波長
増感色素としては、５５０ｎｍ付近に最大光吸収波長を
有するメロシアニン色素等が望ましい。

【００４５】Ｃカプセル６の感光性物質に含まれる波長
増感色素としては、６５０ｎｍ付近に最大光吸収波長を
有するスクアリリウム色素等が望ましい。

【００４６】光重合開始剤としては、芳香族カルボニル
化合物、アセトフェノン類、有機過酸化物、ジフェニル
ハロニウム塩、有機ハロゲン化物、２、４、６−置換−
Ｓ−トリアジン類、２，４，５−トリアリールイミダゾ
ール２量体、アゾ化合物、染料ボレート錯体、金属アレ
ーン錯体、チタノセン化合物等が用いられる。

【００４７】望ましくは、ベンゾフェノン、ベンジル、
キサントン、チオキサントン、アントラキノン、アセト
フェノン、２，２−ジメチル−２−モルフォリノ−４´
−メチルチオアセトフェノン、ベンゾイルパーオキサイ
ド、３，３′，４，４′−テトラキス（ｔ−ブチルジオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン、ジフェニルヨードニ
ウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムクロライド、
四塩化炭素、四臭化炭素、２，４，６−トリストリクロ
ロメチル−Ｓ−トリアジン、（η5 −２，４−シクロペ
ンタジエン−１−イル）［（１，２，３，４，５，６−
η）−（１−メチルエチル）ベンゼン］鉄（１＋） ヘ
キサフルオロホスフェート（１−）等が挙げられる。ま
た、これらの光重合開始剤は、単独でも、２種以上を混
合したものでもよい。

【００４８】また、光重合開始剤は、重合性物質に対し
て０．１〜２０重量％、より望ましくは１〜１０重量％
の比率で用いられる。通常１％以下では光重合反応が生
じ難く、また、１０％以上の過剰にしても感度が向上す
ることはない。

【００４９】前記重合性物質は、不飽和化合物、例え
ば、エチレン系不飽和基を有する化合物、エポキシ基を
有する化合物等が挙げられるが、光重合速度が比較的速
いエチレン系不飽和基を有する化合物が特に望ましい。
エチレン系不飽和基を有する化合物としては、アクリル
酸及びその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル
類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸
エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環
類、アリルエーテル類、アリルエステル類及びこれ等の
誘導体等が挙げられる。さらに、望ましくは、アクリル
酸エステル類あるいはメタクリル酸エステル類である。

【００５０】アクリル酸エステル類の具体例としては、
ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、エ
チルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フ
ルフリルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、
トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニフェニル
オキシエチルアクリレート、ヘキサンジオールアクリレ
ート、１，３ージオキソランアクリレート、ヘキサンジ
オールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメ
チロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールの
カプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロ
パンのプロピレンオキサイド付加物のトリアクリレー
ト、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリ
レート、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアク
リレート等が挙げられる。

【００５１】メタクリル酸エステル類の具体例として
は、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、フルフリルメタクリレート、エトキシエチル
メタクリレート、トリシクロデカニルオキシメタクリレ
ート、ノニフェニルオキシエチルメタクリレート、ヘキ
サンジオールメタクリレート、１，３ージオキソランメ
タクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ブ
タンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、トリシクロデカンジメチロールジメタクリレ
ート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ビ
スフェノールＡジメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラク
トン付加物のヘキサメタクリレート等が挙げられる。

【００５２】さらに、同具体例としては、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパ
ンのプロピレンオキサイド付加物のトリメタクリレー
ト、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジメタク
リレート、ポリエステルメタクリレート、ポリウレタン
メタクリレート等が挙げられる。

【００５３】また、これ等らの重合性物質は単独であっ
てもよいし、あるいは２種以上を混合したものでもよ
い。

【００５４】特に好ましくは、分子中に不飽和基である
アクリロイル基を３個以上有する、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン
付加物のヘキサアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレ
ンオキサイド付加物のトリアクリレートのうち少なくと
も一種が含まれることが望ましい。

【００５５】それぞれのカプセルにおいて、画像形成剤
と感光性物質は互いに混合されている。画像形成剤は、
例えば、染料前駆体である。このような染料前駆物質の
具体例としては、ジフェニルメタン系化合物、トリフェ
ニルメタン系化合物、ビスフェニルメタン系化合物、キ
サンテン系化合物、チアジン系化合物、フルオラン系化
合物、スピロピラン系化合物、アセトアニリド系化合
物、ピラゾロン系化合物等及びそれ等の混合物が使用で
きる。

【００５６】画像形成剤として染料前駆体を用いる場合
には、最終的にカラー画像が形成される受像紙には、染
料前駆体と反応して発色する現像剤が塗工されている必
要がある。現像剤としては、一般に、電子受容性の無色
化合物が使用され、主なものとしては、フェノール性樹
脂、サリチル酸誘導体の亜鉛塩、酸性白土等が挙げられ
る。

【００５７】マイクロカプセルは、既に当業界において
公知の技術となっている方法で作製することが可能であ
る。例えば、米国特許第２８００４５７号、同第２８０
０４５８号各明細書等に示されるような水溶液からの相
分離法、特公昭３８−１９５７４号、同昭４２−４４６
号、同昭４２−７７１号各公報等に示されるような界面
重合法、特公昭３６−９１６８号、特開昭５１−９０７
９号各公報等に示されるモノマーの重合によるインサイ
チュ（ｉｎ−ｓｉｔｕ）法、英国特許第９５２８０７
号、同第９６５０７４号各明細書に示される融解分散冷
却法等があるが、これに限定されるものではない。

【００５８】マイクロカプセルの外殻部の形成材料とし
ては、前記カプセル製造方法にて外殻部（壁材部）が作
製可能であれば、無機物質でも、有機物質でもよいが、
光を十分に透過させるような材質が好ましい。

【００５９】具体例としては、ゼラチン、アラビアゴ
ム、デンプン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウ
レタン、ポリユリア、ポリウレタン、ポリスチレン、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、メチルセルロー
ス、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂等、及びこれらの共重合物等が挙げられ
る。

【００６０】水中にのみ壁部材の原料を供給するｉｎ−
ｓｉｔｕ法による製造方法が比較的簡単であるメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、あるいは尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂が特に望ましい。このように、マイクロカプセ
ルを作製する場合には、内包物となるべき組成物を水性
媒体に分散、あるいは乳化する必要がある。この際、水
性媒体中には非イオン性、あるいはアニオン性の水溶性
ポリマーが含まれていることが望ましい。

【００６１】非イオン性の水溶性ポリマーとしては、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ヒドロキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等があ
る。アニオン性の水溶性ポリマーとしては、ポリスチレ
ンスルフィン酸、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレン
スルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポ
リビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重
合体、無水マレイン酸・イソブチレン共重合体等が挙げ
られる。

【００６２】マイクロカプセルの粒子径（直径）は、小
さいほど画像の分解能があがって望ましいが、製造が困
難で高コストになる。また、大きいほど画像の分解能が
低くなる。従って、粒子径は０．００１〜０．０３ｍ
ｍ、望ましくは０．００５〜０．０２ｍｍである。ま
た、粒子径のばらつきが少ないほど、好ましい画像が得
られることは言うまでもない。

【００６３】本実施の形態の感光記録媒体１の基材２に
用いられる材料としては、紙、上質紙、コート紙等の紙
類、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ア
セチルセルロース、セルロースエステル、ポリビニルア
セタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリイミド等のフィルムや樹脂
類、さらに、紙類及び樹脂類からなる合成紙等がある。
これらの中でも、特に、ポリエチレンテレフタレート等
のフィルムが、平面平滑性、強度等に優れ、かつ厚さが
０．０５ｍｍ以下と薄く、ロール状態でも体積が比較的
小さくなるので、望ましい。さらに、これ等のフィルム
の少なくとも片面に、アルミ蒸着等で反射層を形成した
ものは、感光記録媒体の感光感度を向上させる効果があ
り、特に望ましい。なお、基材としては、ロール紙の形
状とすることもカット紙の形状とすることも可能であ
る。

【００６４】前記基材にマイクロカプセルを塗工して感
光層を形成するには、マイクロカプセルの分散液に、親
水性のバインダーを混合して用いられる。親水性のバイ
ンダーとしては、ゼラチン、セルロース、デンプン、ア
ラビアゴム等の天然物質、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リスチレンスルホン酸等の合成高分子物質が用いられ
る。

【００６５】前記画像形成剤は前述の染料前駆体ではな
く、それ自身が着色されている染料あるいは顔料で構成
することも可能である。このような感光記録媒体を用い
れば、受像紙として現像剤が塗工されていない所謂普通
紙に対して画像を記録することも可能である。このよう
な染料あるいは顔料は、市販されているものの他、染料
便覧、顔料便覧等の書物、文献に記載されたものの中か
ら、色目が適切なものを選択すればよい。

【００６６】特に好適には、イエローとしてはモノア
ゾ、ジスアゾ、アゾカルシウムレーキ、アゾバリウムレ
ーキ、マゼンタとしてはキナクリドン、カルシウムレー
キ、シアンとしてはフタロシアニン等がある。しかし、
これらの染料および顔料は、前記波長増感色素の働きを
阻害しないように、添加する濃度を調整する必要があ
る。

【００６７】次に、本発明の第二の実施の形態について
図面を参照して説明する。図３は感光記録媒体を模式的
に示す断面図である。第二の実施の形態は、画像形成剤
として染料前駆体を使用し、顕色剤を感光層に含有させ
たものである。

【００６８】感光記録媒体１１は、透明あるいは不透明
のフィルムからなる基材１２の表面に、可視光によって
感光硬化し、かつ発色する感光発色層１３が塗工されて
いる。また感光発色層１３の基材１２とは反対の側にも
透明のカバーフィルム（透明層）１９が設けられてい
る。

【００６９】さらに詳しくは、感光発色層１３は、イエ
ロー発色用の感光性マイクロカプセル（以下Ｙカプセル
と称す）１４と、マゼンタ発色用の感光性マイクロカプ
セル（以下Ｍカプセルと称す）１５と、シアン発色用の
感光性マイクロカプセル（以下Ｃカプセルと称す）１６
との３種の異なるカプセルと、顕色剤１８と、バインダ
ー樹脂とが混合されている。

【００７０】このような感光記録媒体１１においては、
画像情報によって露光された後、加圧等によって硬化し
ていないマイクロカプセルの内部の染料前駆物質が放出
されると、染料前駆物質と感光発色層の中の現像剤（顕
色剤）とが反応して染料前駆体が発色する。即ち、感光
記録媒体１１の感光発色層にフルカラー画像が形成され
る。ユーザー等は、この画像をカバーフィルムを通して
見るため、光沢感のある画像が得られる。また、この画
像は基材１２とカバーフィルム１９によってラミネート
されているため、画像の欠落が防止され、耐水性、耐摩
擦性が良好である。また、退色も防止される。

【００７１】ここで、Ｙカプセル、Ｍカプセル、Ｃカプ
セルにそれぞれ含まれる感光性物質は、第一の実施の形
態におけるものと全く同等であるため説明は省略する。

【００７２】また、感光発色層１３の現像剤（顕色剤）
１８は、染料前駆物質と反応することによって発色する
ものであり、一般に、電子受容性の無色化合物が使用さ
れ、主なものとしては、フェノール性樹脂、サリチル酸
誘導体の亜鉛塩、酸性白土等が挙げられる。

【００７３】

【実施例】次に、実施例を記述するが、本発明はこの実
施例に限定されるものではなく、これまでに記述された
範囲で、用いられる材料物質、その量比及び作製条件を
変更しても実施可能である。

【００７４】先ず、第一の実施の形態の実施例１につい
て記述する。

【００７５】イエロー顔料を含有し、４５０ｎｍ付近と
７５０ｎｍ付近に硬化感度のピークを持つイエロー画像
記録用感光性マイクロカプセルを作製する。

【００７６】ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
トとフェノールアクリレートを重量比が３：１になるよ
うに、攪拌機によって混合してアクリル原料を得た。こ
のアクリル原料に、分子ポリウレタンを分散剤としてア
ゾバリウムレーキ系顔料を加えて混合した後、３本ロー
ルミルによる練り混みを１０パス行い、顔料が分散され
たミルベースを作製した。

【００７７】前記ミルベースにアクリル原料を加えて適
当な顔料濃度にしたものに、第一の波長増感色素である
クマリン色素と、第二の波長増感色素である２−［７−
（１，３−ジハイドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ
−インドール−２−イリデン）−１，３，５−ヘプタト
リエニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリ
ウムイオダイドと、光重合開始剤である（η5 −２，４
−シクロペンタジエン−１−イル）［（１，２，３，
４，５，６−η）−（１−メチルエチル）ベンゼン］鉄
（１＋）ヘキサフルオロホスフェート（１−）とを加
え、１００℃で１０分間加熱溶解させ、イエロー画像形
成用マイクロカプセル内包物を得た。

【００７８】上記内包物の組成を示す。

【００７９】 アクリル原料（重合性化合物） １００ｇ 顔料 ２ｇ 光重合開始剤 ２ｇ 第一の波長増感色素 ０．０５ｇ 第二の波長増感色素 ０．０５ｇ 次に、乳化剤である５％ポリスチレンスルホン酸の一部
ナトリウム塩水溶液と５％スチレン−無水マレイン酸共
重合体水溶液の１：１水溶液２００ｃｃ中に、前記組成
物を加え、ホモジナイザーで６０００回転、５分間攪拌
して水溶液中に液状成分が液滴として存在する、所謂Ｏ
／Ｗエマルジョンを得た。

【００８０】これとは別に、ホルムアルデヒド３７％水
溶液に市販のメラミン粉末を加え、水酸化ナトリウム溶
液によってＰＨ９．０に調整し、水温６０度で３０分間
加熱してメラミン・ホルムアルデヒドプレポリマーを得
た。

【００８１】先に作製したＯ／Ｗエマルジョンにメラミ
ン・ホルムアルデヒドプレポリマーを加え、アジホモミ
キサー等によって１００〜３００回転で攪拌しつつ水温
が７０℃になるように加熱した状態で３時間保持し、そ
の後、ＰＨ７に調整して常温まで冷却した。この結果、
ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法によって、前記組成物を内包し、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を壁材とする、イエロ
ー画像形成用マイクロカプセルが得られた。

【００８２】感光感度の測定に当たっては、光硬化型組
成物を透明ＰＥＴフィルムの上に厚さ１０μｍ程度に塗
布し、酸素遮断する目的で、さらに、その上から同様の
ＰＥＴフィルムをかぶせ、これを分光感度計（ナルミ商
会製）にセットして、光硬化型組成物の感度を測定し
た。

【００８３】マゼンタ顔料を含有し、５５０ｎｍ付近に
最大硬化感度を持つマゼンタ画像記録用感光性マイクロ
カプセルを作製する。

【００８４】アゾバリウムレーキ系顔料の代わりにキナ
クリドン系顔料を、また、波長増感色素としてメロシア
ニン色素０．１ｇを用いた他は、実施例１と同様にして
マゼンタ画像形成用の感光性マイクロカプセルを作製し
た。

【００８５】シアンの顔料を含有し、６５０ｎｍ付近に
感光感度を持つシアン画像記録用感光性マイクロカプセ
ルを作製する。

【００８６】アゾバリウムレーキ系顔料の代わりにフタ
ロシアニン系顔料を、また、波長増感色素としてスクア
リリウム色素０．１ｇを用いた他は、実施例１と同様に
してシアン画像形成用の感光性マイクロカプセルを作製
した。

【００８７】このようにして作製されたイエロー、マゼ
ンタ、シアンのマイクロカプセルをおよそ等量になるよ
うに混合し、バインダーであるポリビニルアルコールの
５％水溶液を混合し、カプセルコーティング液を作製し
た。平野テクシード社製マルチコータを用いて、厚さ３
８μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィル
ム上に、前記カプセルコーティング液をコーティングし
た。乾燥後の感光層の厚さを測定したところ、１８μｍ
であった。

【００８８】このようにして作成した感光記録媒体を、
ハロゲンランプを光源とする光学複写方式のカラー複写
装置（実験機）に使用し、普通紙に画像を形成したとこ
ろ、原稿のカラー画像をほぼ再現する画像が得られた。

【００８９】さらに、この感光記録媒体に対して、コン
ピータにより色分解された画像データを用いて、赤色、
橙色、緑色のＬＥＤの発光を制御して露光し、普通紙に
画像を形成した。データに略対応するカラー画像が普通
紙に記録形成された。

【００９０】次に、第二の実施の形態である実施例２に
ついて説明する。

【００９１】イエロー画像記録用感光性マイクロカプセ
ルを作製する。前記実施例１の顔料の代わりに、染料前
駆体（ＢＡＳＦリアクトイエロー）を加えた他は、実施
例１の場合と同様の方法によってイエロー画像記録用感
光性マイクロカプセルが作製された。

【００９２】組成は以下の通りである。

【００９３】 アクリル原料（重合性化合物） １００ｇ 染料前駆体 リアクトイエロー ０．５ｇ 光重合開始剤 ２ｇ 第一の波長増感色素 ０．０５ｇ 第二の波長増感色素 ０．０５ｇ 染料前駆体としてＨＤ−５１００（Ｈｉｌｔｏｎ−Ｄａ
ｖｉｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）を用いた他は、実
施例１と同様にしてマゼンタ画像形成用の感光性マイク
ロカプセルを作製した。

【００９４】染料前駆体としてＣＰ−１７７（Ｈｉｌｔ
ｏｎ−Ｄａｖｉｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）を用い
た他は、実施例１と同様にしてシアン画像形成用の感光
性マイクロカプセルを作製した。

【００９５】このように作製された、イエロー、マゼン
タ、シアンのマイクロカプセルを混合し、この混合液１
００ｇに対して、顕色剤であるサリチル酸亜鉛７０ｇを
混合し、コーティング液とした。このコーティング液
を、テストコータによって厚さ５０μmのＰＥＴにコー
ティングした。この感光層の厚さは乾燥後は２５μmで
あった。この感光層の表面に、さらに厚さ３８μmのＰ
ＥＴをラミネートした。このようにして、感光記録媒体
が得られた。

【００９６】この感光記録媒体を用いて、実施例１と同
様に画像を形成した。画像形成直後に画像濃度が若干不
足していたために、表面温度１２０℃の熱定着ローラに
通したところ、濃度が高い鮮明な画像が得られた。

【００９７】

【発明の効果】以上説明したことから明かなように、本
発明の請求項１に記載の感光記録媒体によれば、印刷物
等を原稿としてそのカラー複写物を得る方式の画像形成
装置においても、さらに画像情報に応じて発光が制御さ
れる光源を用いるカラープリンタにおいても、良好なカ
ラー画像を形成することができる。

【００９８】このようなプリンタの露光光源としては市
販されているＬＥＤ（発光ダイオード）、蛍光表示管、
プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディ
スプレイ等の安価な光源を何ら波長変換することなく使
用することができる。

【００９９】また、請求項２記載の感光記録媒体によれ
ば、粒子は、樹脂等を外殻部として、その外殻部の内部
に前記感光性物質と画像形成剤とが含有されているマイ
クロカプセルである。このような感光記録媒体において
は、樹脂等の外殻部によって感光性物質と大気中の酸素
の混合が制限される。このために、感光性物質の光重合
が効率的に行われるので、より小さなエネルギーによる
露光によって画像を記録することができる。

【０１００】また、請求項３に記載の感光記録媒体によ
れば、画像形成剤が顕色剤と反応して発色する無色の染
料前駆体であり、その顕色剤は前記感光層に含有されて
いるので、露光前の感光記録媒体は感光層が無色であ
り、露光して圧力現像するとカラー画像が感光層に直接
形成される。従って、画像形成のために消費されるもの
は感光記録媒体のみであり、顕色剤を受像シートに塗布
し感光記録媒体の感光面と受像シートの顕色剤塗布面と
を重ねて加圧現像し、受像シートにフルカラー画像を形
成するものや、電子写真式の複写装置のように複写紙と
トナーとが消費されるものに比べて、補給品が一つのみ
となり、画像形成装置を極めて簡単な構成にでき、しか
も、小型化してさらに安価なものにすることができる。

【０１０１】さらに、請求項４に記載の感光記録媒体に
よれば、感光層を覆うように透明層が形成されているの
で、その透明層は、形成されたカラー画像を保護し、カ
ラー画像の欠損や退色をも防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第一の実施の形態の感光記録媒体を模
式的に示す断面図である。

【図２】感光記録媒体のマイクロカプセルに内包される
感光性物質の感光波長特性を示す図である。

【図３】本発明の第二の実施の形態の感光記録媒体を模
式的に示す断面図である。

【符号の説明】

１，１１ 感光記録媒体 ２，１２ 基材 ３ 感光層 １３ 感光発色層 １８ 顕色剤 １９ カバーフィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも青色光に硬化感度のピーク値
   を有する感光性物質が含まれたイエロー発色用粒子と、
   緑色光に硬化感度のピーク値を有する感光性物質が含ま
   れたマゼンタ発色用粒子と、赤色光に硬化感度のピーク
   を有する感光性物質が含まれたシアン発色用粒子とから
   なる感光層が基材上に保持されている感光記録媒体であ
   って、 前記イエロー発色用粒子には、青色光に硬化感度の第一
   のピーク値を有し、かつ前記マゼンタ発色用粒子の感光
   性物質及びシアン発色用粒子の感光性物質の硬化感度と
   は実質的に重ならない波長域に、感光感度の第二のピー
   ク値を有する感光性物質が含まれていることを特徴とす
   る感光記録媒体。
2. 【請求項２】 前記画像形成用粒子は、樹脂等を外殻部
   として、その外殻部の内部に前記感光性物質と画像形成
   剤とが含有されているマイクロカプセルとして形成され
   ていることを特徴とする請求項１に記載の感光記録媒
   体。
3. 【請求項３】 前記画像形成剤は、顕色剤と反応して発
   色する無色の染料前駆物質であり、前記顕色剤は前記感
   光層に含有されていることを特徴とする請求項２に記載
   の感光記録媒体。
4. 【請求項４】 前記感光層を覆うように透明層が形成さ
   れていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに
   記載の感光記録媒体。