JPH10148932A - 画像形成媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インパクトのある画像形成媒体を提供する。 【解決手段】 画像形成媒体３０は、マイクロカプセル
３４と、染料前駆体３２と反応して変色或いは発色する
顕色剤３３とを含有した発色層４０を、フィルム等の支
持体３５上に担持して成り、且つ前記発色層４０に蛍光
物質３７が含有された構成となっている。前記マイクロ
カプセル３４は、少なくとも外部エネルギーを受けて硬
化する重合性物質３１と、染料前駆体３２とを含有して
いる。さらに支持体３５と反対側には、カバーフィルム
３６が設置されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成装置ある
いはプリンター等に使用される、画像形成媒体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、染料前駆体３と光硬化性物質４を
封入したマイクロカプセル１がフィルム２上に塗布され
た感光シート１０（図２参照）を、露光手段２０を用い
て画像情報に基づいて露光し、マイクロカプセル１を画
像情報に基づいて硬化させ、その後前記マイクロカプセ
ル１に封入された染料前駆体３と反応し変色する顕色剤
５が塗布された支持体（普通紙）７と密着させた状態で
圧力現像し、硬化しなかったマイクロカプセル１を圧壊
ローラ１５にて破壊し、マイクロカプセル１より流出す
る染料前駆体３と顕色剤５とを反応させて画像を形成す
る装置（図３参照）が実用化されている。しかしながら
上記構成の画像形成装置では、感光シートと顕色剤が塗
布された普通紙が必要であり、画像形成後の感光シート
は全くのゴミであり、環境破壊防止を考えると受け入れ
難い。さらに顕色剤が塗布された普通紙においては、紙
厚が厚く、そのため折り曲げたりすると顕色剤が剥がれ
る危険が非常に高いと言った問題があった。

【０００３】このような問題を解決するために、近年、
前記染料前駆体と光硬化性物質とを封入したマイクロカ
プセルと、染料前駆体と反応する顕色剤とを、同一支持
体上に混合担持させ、一体化した画像形成媒体が実用化
されている。これは、白色のポリエチレンテレフタレー
ト（以下ＰＥＴと省略）フィルム上に、少なくとも前記
マイクロカプセルと顕色剤とを混合担持させ、さらにそ
の上に透明ＰＥＴを被せ、いわゆるマイクロカプセルと
顕色剤とが混合した発色層を白ＰＥＴと透明ＰＥＴで挟
み込んだ構成と成っている。このような構成をとること
により、画像形成後に破棄する物が全くなく、さらには
画像形成層が剥離することもない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の画像形成装置等によって出力された画像は、フルカラ
ー画像が容易に得られ、且つゴミの排出も極めて少ない
が、通常のカラー画像であるため、人目を引くことを目
的とするポスター等に用いるにはインパクトが少なく、
目立つ画像ではない。

【０００５】本発明は、上述した問題点を解決するため
になされたものであり、インパクトのある画像形成媒体
を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、請求項１記載の画像形成媒体は、少なくとも、外部
エネルギーを受けて硬化する重合性物質と、染料前駆体
と、前記染料前駆体と反応して変色或いは発色する顕色
剤とを含有した発色層を、フィルム等の支持体上に担持
して成り、且つ前記発色層或いはフィルムに蛍光物質或
いはリン光物質が含有或いは担時されている。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体化した実施の
形態を図１を参照して説明する。

【０００８】本発明の画像形成媒体３０は、マイクロカ
プセル３４と、染料前駆体３２と反応して変色或いは発
色する顕色剤３３とを含有した発色層４０を、フィルム
等の支持体３５上に担持して成り、且つ前記発色層４０
に蛍光物質３７が含有された構成となっている。前記マ
イクロカプセル３４は、少なくとも外部エネルギーを受
けて硬化する重合性物質３１と、染料前駆体３２とを含
有している。さらに支持体３５と反対側には、カバーフ
ィルム３６が設置されている。

【０００９】前記重合性物質３１は、主に不飽和基含有
物質と光重合開始剤とを含有している。

【００１０】不飽和基含有物質としては、エチレン性不
飽和基含有化合物が望ましく、さらにはアクリル系重合
性物質が望ましい。前記アクリル系重合性物質として
は、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル類、ア
クリルアミド類、メタクリル酸及びその塩、メタクリル
酸エステル類、メタクリルアミド類、及びこれらの誘導
体等が挙げられる。この中でも特に望ましくは、アクリ
ル酸エステル類あるいはメタクリル酸エステル類であ
る。

【００１１】前記アクリル酸エステル類の中でも、主物
質としては１〜６官能基を有する物質が望ましく、具体
例としては、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアク
リレート、フルフリルアクリレート、エトキシエチルア
クリレート、トリシクロデカニルオキシアクリレート、
ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジ
オールアクリレート、１，３ージオキソランアクリレー
ト、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリシク
ロデカンジメチロールジアクリレート、トリプロピレン
グリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリ
スリトールのカプロラクトン付加物のヘキサアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物のトリ
アクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ
のジアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリウ
レタンアクリレート等が挙げられる。

【００１２】メタクリル酸エステル類の具体例として
は、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、フルフリルメタクリレート、エトキシエチル
メタクリレート、ヘキサンジオールメタクリレート、ヘ
キサンジオールジメタクリレート、１，３ージオキソラ
ンメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ビスフェノ
ールＡジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリ
レート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加
物のヘキサメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレ
ンオキサイド付加物のトリメタクリレート、ポリオキシ
エチレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート、ポリ
エステルメタクリレート、ポリウレタンメタクリレート
等が挙げられる。

【００１３】又、これらの不飽和基含有物質は単独であ
ってもよいし、あるいは２種以上を混合したものでも、
或いはポリマーを混合したものも使用可能である。さら
に場合によっては不飽和基含有物質以外にも環式の有機
化合物を含有していても良い。

【００１４】前記光重合開始剤は、光に感応し樹脂の重
合を開始させるものであり、芳香族カルボニル化合物、
アセトフェノン類、有機過酸化物、ジフェニルハロニウ
ム塩、有機ハロゲン化物、２、４、６−置換−Ｓ−トリ
アジン類、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量
体、アゾ化合物、染料ボレート錯体、金属アレーン錯
体、チタノセン化合物等が挙げられる。望ましくは、ベ
ンゾフェノン、ベンジル、キサントン、チオキサント
ン、アントラキノン、アセトフェノン、２，２−ジメチ
ル−２−モルフォリノ−４´−メチルチオアセトフェノ
ン、ベンゾイルパーオキサイド、３，３′，４，４′−
テトラ（ターシャリブチルベンゾフェノン）、ジフェニ
ルヨードニウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムク
ロライド、四塩化炭素、四臭化炭素、２，４，６−トリ
ストリクロロメチル−Ｓ−トリアジン、［（η5 −２，
４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１，２，３，
４，５，６−η）−（１−メチルエチル）ベンゼン］鉄
（１＋）ヘキサフルオロホスフェート（１−）］等が上
げられる。また、これらの光重合開始剤は、単独でも、
２種以上を混合したものでもよい。

【００１５】染料前駆体３２としてはジフェニルメタン
系化合物、トリアリールメタン系化合物、トリフェニル
メタン系化合物、ビスフェニルメタン系化合物、キサン
テン系化合物、チアジン系化合物、フルオラン系化合
物、スピロピラン化合物等及びこれらの混合物が用いら
れる。もちろん、単独で用いても、複数混合して用いて
も良い。

【００１６】蛍光物質３７は、リン光物質でも使用可能
であり、無機物質、有機物質どしらでも良い。無機物質
としては、バリウム、リン、マグネシウム、ガリウム、
鉛、タングステン、硫黄等を含有する金属化合物及び金
属酸化物が挙げられ、有機物質としてはエオシン、ロー
ダミン、チオフラビン等のものや、ルモーゲン染料とい
った物質が挙げられる。これらの蛍光物質或いはリン光
物質は、可視光には吸収がなく紫外線を吸収し可視光を
発するものや、可視光を吸収し可視光を発するもの等が
あるが、どちらも使用可能である。また、各々異なる種
類或いは異なる色の蛍光物質を含有していても良い。

【００１７】支持体３５は、紙、高分子フィルム、金属
箔等が考えられるが、高分子フィルムが望ましく、その
中でもポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略）
が最も望ましい。前記ＰＥＴは、着色されていても特に
問題はないが、白色が最も一般的であろう。

【００１８】さらに、フルカラー画像を形成させる場合
には、感光波長域が異なる少なくとも３色（シアン、マ
ゼンタ、イエロー）に発色する３種の染料前駆体が必要
となる。従って、前記重合性物質の感光波長を所望の感
光波長域にまでシフトさせるべく、波長増感剤を用いる
必要がる。

【００１９】波長増感剤としては一般的な染料が使用可
能であり、望ましくはキサンテン系染料、クマリン系染
料、メロシアニン系染料、チアジン系染料、アジン系染
料、メチン系染料、オキサジン系染料、フェニルメタン
系染料、シアニン系染料、アゾ系染料、アントラキノン
系染料、ピラゾリン系染料、スチルベン系染料、キノリ
ン系染料等である。

【００２０】染料前駆体３２及び重合性物質３１を内包
するマイクロカプセル３４の平均粒径は、３μｍ〜２０
μｍが適当と考えられるが、特に、上記粒径限定される
ものではない。

【００２１】上記構成のマイクロカプセル３４は、すで
に当業界において公知の技術となっている方法で作製す
ることが可能である。例えば、米国特許第２８００４５
７号、同第２８００４５８号明細書等に示されるような
水溶液からの相分離法、特公昭３８−１９５７４号、同
昭４２−４４６号、同昭４２−７７１号公報等に示され
るような界面重合法、特公昭３６−９１６８号、特開昭
５１−９０７９号公報等に示されるモノマーの重合によ
るｉｎ−ｓｉｔｕ法、英国特許第９５２８０７号、同第
９６５０７４号明細書に示される融解分散冷却法等があ
るが、これに限定されるものではない。

【００２２】外郭部の形成材料としては、前記カプセル
製造方法にて外郭部が作製可能なであれば、無機物質で
も有機物質でもよい。望ましくは、有機物質であり、光
を十分に透過させるような材質がより好ましい。

【００２３】具体例としては、ゼラチン、アラビアゴ
ム、デンプン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウ
レタン、ポルユリア、ポリウレタン、ポリスチレン、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、メチルセルロー
ス、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂等、及びこれらの共重合物等が挙げられ
る。

【００２４】次に、本発明の実施例を記述する。

【００２５】４５０ｎｍ付近に感光感度を有する、イエ
ロー画像形成用光硬化マイクロカプセルを作製する。

【００２６】乳化剤である５％ポリスチレンスルホン酸
の一部ナトリウム塩水溶液と５％スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体水溶液の１：１水溶液１００ｃｃ中に、以
下にに示したイエロー画像形成用光硬化型組成物１００
ｇを加え、ホモジナイザーで６０００回転、５分間かく
はんして水溶液中に液状成分が５〜２０μｍの大きさの
液滴として存在する、いわゆるＯ／Ｗエマルジョンを得
た。

【００２７】別に、ホルムアルデヒド３７％水溶液に市
販のメラミン粉末を加え、水酸化ナトリウム溶液によっ
てＰＨ９．０に調整し、水温６０度で３０分間加熱して
メラミン・ホルムアルデヒドプレポリマーを得た。

【００２８】先に作製したＯ／Ｗエマルジョンにメラミ
ン・ホルムアルデヒドプレポリマーを加え、アジホモミ
キサーなどによって１００〜３００回転でかくはんしつ
つ水温が８０℃になるように加熱した状態で３時間保持
し、その後ＰＨ７に調整して常温まで冷却した。この結
果、Ｏ／Ｗエマルジョンの液滴のまわりにメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂の壁材が析出し、マイクロカプセル
エマルションが得られた。

【００２９】 イエロー画像形成用光硬化形組成物 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合性物質） ３０重量部 ２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（重合性物質） １０重量部 ３−テノイル−７−ジエチルアミノクマリン（波長増感剤） ０．１重量部 ２−メルカプトベンゾオキサゾール（光重合開始剤） １重量部 ＲＥＡＣＴ ＹＥＬＬＯＷ（ＢＡＳＦ社製：染料前駆体） ２重量部 同様にしてマゼンタ画像形成用光硬化型組成物を用い
て、５５０ｎｍ付近に感光感度を持つマゼンタ画像形成
用光硬化マイクロカプセルエマルジョンを、さらにシア
ン画像形成用光硬化型組成物を用いて、６５０ｎｍ付近
に感光感度を持つシアン画像形成用光硬化マイクロカプ
セルエマルジョンをそれぞれ作製した。

【００３０】 マゼンタ画像形成用光硬化組成物 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合性物質） ３０重量部 ２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（重合性物質） １０重量部 ボレート錯体（光重合開始剤と波長増感剤が一体となったもの）０．１重量部 ＨＤ５１００（ＨＩＬＴＯＮ−ＤＡＶＩＳ社製：染料前駆体） ２重量部 シアン画像形成用光硬化型組成物 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合性物質） ３０重量部 ２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（重合性物質） １０重量部 ボレート錯体（光重合開始剤と波長増感剤が一体となったもの）０．１重量部 ＣＰ−１７７（ＨＩＬＴＯＮ−ＤＡＶＩＳ社製：染料前駆体） ２重量部 このようにして得られた３種類のマイクロカプセルエマ
ルジョンを適量混合し、さらに水溶性ポリエステル等の
バインダー、レベリング剤、及びスルホコハク酸ジエス
テルナトリウム塩等の界面活性剤を加えた。この溶液を
白色ＰＥＴに乾燥後の膜厚が１０μｍ程度になるように
塗工、乾燥させた。

【００３１】次に顕色剤と蛍光物質であるタングステン
酸マグネシウムを５：１に混合した粉体を、高分子分散
剤を用いて水に分散させ、２０％塗工液とし、前記カプ
セルが塗布されたシート上に塗工、乾燥させた。さらに
この上に粘着剤等を用いて透明ＰＥＴのカバーフィルム
３６を貼り付ける。このようにＰＥＴで挟むことにより
重合性物質の酸素による硬化阻害や、顕色剤３３の変色
がある程度防止できると考えられる。同時に蛍光物質３
７の酸化防止効果も期待でき、長期間蛍光を発すること
ができる。

【００３２】上記構成の画像形成媒体３０に、反射或い
は透過でアナログ露光、或いはＬＥＤや液晶等でデジタ
ル露光を行い潜像を形成、圧力現像し画像を形成させ
た。このようにして作製された画像は、紫外線を照射す
ることにより青白く光るので、周囲の風景或いは背景よ
りもひときわ目立つこととなる。とくに夜間などは、暗
がりにおいて光るので、昼間以上にインパクトを与え
る。

【００３３】尚、以上の本発明は上述した実施例にとら
われることなく、その趣旨を逸脱しない範囲で変更は可
能である。

【００３４】例えば、上記実施例では顕色剤３３層に蛍
光物質３７を含有させているが、あらかじめカバーフィ
ルム３６中或いは支持体３５中に蛍光物質３７を含有さ
せていても良いし、マイクロカプセル３４中に含有して
いても良い。また全面が同一色に光るのではなく、各カ
プセル３４中に各々異なる蛍光物質を含有させておく
と、形成画像により様々な色の蛍光を発することも可能
となる。

【００３５】また、図１のような構成では、蛍光物質３
７が光を反射或いは吸収してマイクロカプセル３４の硬
化に必要な光を遮断する恐れがあるため、露光光が入射
する面とは反対側のフィルムに蛍光物質３７を含有させ
ておくと良い。

【００３６】

【発明の効果】以上説明したことから明かなように、上
記画像形成媒体を用いて作製した画像は、蛍光を発する
ので非常にインパクトが有り、人目を引くことが可能で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明感光シートの断面図である。

【図２】従来の感光シートの断面図である。

【図３】従来の画像形成装置に用いれれている、露光手
段と圧力現像部の断面図である。

【符号の説明】

３０ 画像形成媒体 ３２ 染料前駆体 ３３ 顕色剤 ３４ マイクロカプセル ３５ 支持体 ３７ 蛍光物質 ４０ 発色層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 11/00 Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０２ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０２ 7/028 7/028 Ｂ４１Ｍ 5/12 １１２

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、外部エネルギーを受けて硬
   化する重合性物質と、染料前駆体と、前記染料前駆体と
   反応して変色或いは発色する顕色剤とを含有した発色層
   を、フィルム等の支持体上に担持して成り、且つ前記発
   色層或いはフィルムに蛍光物質或いはリン光物質が含有
   或いは担持されていることを特徴とする画像形成媒体。