JPH09276876A - フッ素の不活性化処理法 - Google Patents
フッ素の不活性化処理法Info
- Publication number
- JPH09276876A JPH09276876A JP9883896A JP9883896A JPH09276876A JP H09276876 A JPH09276876 A JP H09276876A JP 9883896 A JP9883896 A JP 9883896A JP 9883896 A JP9883896 A JP 9883896A JP H09276876 A JPH09276876 A JP H09276876A
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- JP
- Japan
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- liquid
- hydrofluoric acid
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- fluorine
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 製錬廃ガス洗浄液中のフッ酸等による装
置の腐食を防止するために、珪石塊と洗浄液とを接触さ
せる従来の方法では、フッ酸を十分に無害化できていな
い。本発明の課題は、フッ酸等を効率よく、確実に無害
化する方法の提供である。 【解決手段】 フッ素等を含む液と、液量に対して２０
〜１００％となる重量の平均粒径が１ｍｍ以下、好まし
くは、１００ミクロン以下に粉砕した珪石とを、温度を
４０〜８０℃、５分間以上接触させる。
置の腐食を防止するために、珪石塊と洗浄液とを接触さ
せる従来の方法では、フッ酸を十分に無害化できていな
い。本発明の課題は、フッ酸等を効率よく、確実に無害
化する方法の提供である。 【解決手段】 フッ素等を含む液と、液量に対して２０
〜１００％となる重量の平均粒径が１ｍｍ以下、好まし
くは、１００ミクロン以下に粉砕した珪石とを、温度を
４０〜８０℃、５分間以上接触させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は製錬廃ガスより硫酸
を回収する際に発生する廃酸中のフッ素の不活性化に関
する。
を回収する際に発生する廃酸中のフッ素の不活性化に関
する。
【０００２】
【従来の技術】硫化精鉱等を用いる非鉄金属製錬工程で
は、亜硫酸ガスを含む廃ガスが発生する。多くの場合、
この亜硫酸ガスを硫酸として回収し、廃ガスを無害化し
て大気中に放出している。
は、亜硫酸ガスを含む廃ガスが発生する。多くの場合、
この亜硫酸ガスを硫酸として回収し、廃ガスを無害化し
て大気中に放出している。
【０００３】硫酸製造工程では、まず廃ガス中に含まれ
るダストやＳＯ3などの不純物を除去し、かつ廃ガス温
度を適正化するため、空塔、洗浄塔、ガスクーラー、ミ
ストコットレルなどが用いられる。これらの一連の工程
をまとめてガス精製工程という。
るダストやＳＯ3などの不純物を除去し、かつ廃ガス温
度を適正化するため、空塔、洗浄塔、ガスクーラー、ミ
ストコットレルなどが用いられる。これらの一連の工程
をまとめてガス精製工程という。
【０００４】これらの中で、例えば、空塔、洗浄塔では
塔頂部より洗浄液が散布され、散布された洗浄液の一部
が蒸発し、残部は気液接触し、ガス中のダストを洗い落
とし、ＳＯ3を吸収して塔底に溜まり、塔外に排出され
る。排出された洗浄液はカローコン等で固液分離され、
直経３０ｍｍ以上の珪石を充填した反応塔を介して循環
液ポンプタンクに送液され、空塔、洗浄塔に供給されて
いる。この結果、循環液中には硫酸が濃縮され、循環液
は希硫酸となる。
塔頂部より洗浄液が散布され、散布された洗浄液の一部
が蒸発し、残部は気液接触し、ガス中のダストを洗い落
とし、ＳＯ3を吸収して塔底に溜まり、塔外に排出され
る。排出された洗浄液はカローコン等で固液分離され、
直経３０ｍｍ以上の珪石を充填した反応塔を介して循環
液ポンプタンクに送液され、空塔、洗浄塔に供給されて
いる。この結果、循環液中には硫酸が濃縮され、循環液
は希硫酸となる。
【０００５】非鉄金属精錬原料中には微量のフッ素が含
まれており、このフッ素は廃ガス中に分配され、循環液
中に浸食性の高いフッ酸等や珪フッ酸などとして濃縮さ
れる。これらの侵食性の高いフッ酸等（以下本明細書に
おいてフッ酸等という。）や珪フッ酸は単独での測定は
困難であり、通常全フッ素濃度を測定して全フッ素濃度
として評価しているが、前記循環液中の全フッ素濃度
は、循環液が硫酸濃度維持のため随時抜き出され、中和
処理され、無害化されて排出されているものの、１〜５
ｇ／リットルとなっている。
まれており、このフッ素は廃ガス中に分配され、循環液
中に浸食性の高いフッ酸等や珪フッ酸などとして濃縮さ
れる。これらの侵食性の高いフッ酸等（以下本明細書に
おいてフッ酸等という。）や珪フッ酸は単独での測定は
困難であり、通常全フッ素濃度を測定して全フッ素濃度
として評価しているが、前記循環液中の全フッ素濃度
は、循環液が硫酸濃度維持のため随時抜き出され、中和
処理され、無害化されて排出されているものの、１〜５
ｇ／リットルとなっている。
【０００６】前記珪石を充填した塔に循環液を通液する
のは、循環液中の主としてフッ酸等をフッ化珪素として
無害化するためである。このようにしてフッ酸等を無害
化するのは、そうしないと設備を損傷することになるか
らである。例えば、塔の材質として磁器製の煉瓦を用い
た場合には、循環液中のフッ酸等の濃度を概ね、０．２
ｇ／リットル以下にしないと煉瓦の損傷を来すと言われてい
る。しかしながら、珪石とフッ酸等との反応性は悪く、
必ずしも十分な効果が得られてはいなかった。
のは、循環液中の主としてフッ酸等をフッ化珪素として
無害化するためである。このようにしてフッ酸等を無害
化するのは、そうしないと設備を損傷することになるか
らである。例えば、塔の材質として磁器製の煉瓦を用い
た場合には、循環液中のフッ酸等の濃度を概ね、０．２
ｇ／リットル以下にしないと煉瓦の損傷を来すと言われてい
る。しかしながら、珪石とフッ酸等との反応性は悪く、
必ずしも十分な効果が得られてはいなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】前記欠点を解消すべく
種々の試みがなされている。例えば、循環液中の全フッ
素濃度を０．２ｇ／リットル以下となるように循環液を系外
に払い出すものである。この方法は確実にフッ酸等の濃
度を０．２ｇ／リットルに維持することが可能であるが、処
理すべき循環液量が過大となり、廃水処理設備に負担を
来すことになる。
種々の試みがなされている。例えば、循環液中の全フッ
素濃度を０．２ｇ／リットル以下となるように循環液を系外
に払い出すものである。この方法は確実にフッ酸等の濃
度を０．２ｇ／リットルに維持することが可能であるが、処
理すべき循環液量が過大となり、廃水処理設備に負担を
来すことになる。
【０００８】また、例えば、水ガラスを添加する方法が
ある。しかし、水ガラスを添加すると循環液の粘度が上
昇し、循環ポンプや配管系に負担がかかりすぎ、現実的
ではなくなる。
ある。しかし、水ガラスを添加すると循環液の粘度が上
昇し、循環ポンプや配管系に負担がかかりすぎ、現実的
ではなくなる。
【０００９】本発明は上記状態を鑑みなされたものであ
り、簡便に循環液中のフッ酸等を低減しうる方法の提供
を課題とするものである。
り、簡便に循環液中のフッ酸等を低減しうる方法の提供
を課題とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解消する本発
明の方法は、フッ素等を含む液と、液量に対して２０〜
１００％となる重量の平均粒径が１ｍｍ以下、好ましく
は、１００ミクロン以下に粉砕した珪石とを接触させる
ものであり、好ましくは接触時の温度を４０〜８０℃、
接触時間を５分以上とするものである。
明の方法は、フッ素等を含む液と、液量に対して２０〜
１００％となる重量の平均粒径が１ｍｍ以下、好ましく
は、１００ミクロン以下に粉砕した珪石とを接触させる
ものであり、好ましくは接触時の温度を４０〜８０℃、
接触時間を５分以上とするものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明者らは、フッ酸等と珪石と
の反応を精査したところ、大きな珪石とフッ素等を含む
循環液とを接触しただけでは反応性が悪いが、珪石を所
定の粒度以下にした場合に反応性が大幅に改善されるこ
とを見いだし本発明に至った。
の反応を精査したところ、大きな珪石とフッ素等を含む
循環液とを接触しただけでは反応性が悪いが、珪石を所
定の粒度以下にした場合に反応性が大幅に改善されるこ
とを見いだし本発明に至った。
【００１２】以下実施例を用いて本発明を説明する。
【００１３】（実施例１）硫酸濃度が１５０ｇ／リットル、
全フッ素濃度が１．７ｇ／リットル、珪素濃度が０．１ｇ／
リットルである実循環液を５００ミリリットルづつビーカーに採取
し、平均粒径が２５ミクロン（Ａ）、０．１ｍｍ
（Ｂ）、１．０ｍｍ（Ｃ）、５．０ｍｍ（Ｄ）、３０ｍ
ｍ（Ｅ）となるように粉砕した珪石を５００ｇ、各ビー
カーに投入し５分間攪拌し、ついで濾過して濾液中の全
フッ素濃度とＳｉ濃度とを分析して求めた。得られた結
果を表１に示した。
全フッ素濃度が１．７ｇ／リットル、珪素濃度が０．１ｇ／
リットルである実循環液を５００ミリリットルづつビーカーに採取
し、平均粒径が２５ミクロン（Ａ）、０．１ｍｍ
（Ｂ）、１．０ｍｍ（Ｃ）、５．０ｍｍ（Ｄ）、３０ｍ
ｍ（Ｅ）となるように粉砕した珪石を５００ｇ、各ビー
カーに投入し５分間攪拌し、ついで濾過して濾液中の全
フッ素濃度とＳｉ濃度とを分析して求めた。得られた結
果を表１に示した。
【００１４】 表１によれば、全フッ素濃度にほとんど変化はないもの
の、液中のＳｉ濃度が珪石の粒径が小さくなるにつれ上
昇している。この結果は、侵食性の高いフッ酸等が侵食
性の低い珪フッ酸に変化していることを示しているとい
える。ちなみに、この反応式を下記式１に示した。
の、液中のＳｉ濃度が珪石の粒径が小さくなるにつれ上
昇している。この結果は、侵食性の高いフッ酸等が侵食
性の低い珪フッ酸に変化していることを示しているとい
える。ちなみに、この反応式を下記式１に示した。
【００１５】式１ ＳｉＯ2＋６ＨＦ ＝ Ｈ2ＳｉＦ6＋２Ｈ2Ｏ ちなみに、Ｈ2ＳｉＦ6の煉瓦に対する侵食性はＨＦの１
０分の１以下と言われている。
０分の１以下と言われている。
【００１６】（実施例２）硫酸濃度が１５０ｇ／リットル、
全フッ素濃度が１．３ｇ／リットル、珪素濃度が０．１ｇ／
リットルである実循環液を５００ミリリットルづつビーカーに採取
し、平均粒径２５ミクロンの珪石粉を０ｇ、５０ｇ
（Ｆ）、１００ｇ（Ｇ）、２００ｇ（Ｈ）、３００ｇ
（Ｉ）、５００ｇ（Ｊ）、１０００ｇ（Ｋ）加え、同様
に５分間攪拌し、濾過して濾液中のＦとＳｉとを分析し
て求めた。得られた結果を表２に示した。
全フッ素濃度が１．３ｇ／リットル、珪素濃度が０．１ｇ／
リットルである実循環液を５００ミリリットルづつビーカーに採取
し、平均粒径２５ミクロンの珪石粉を０ｇ、５０ｇ
（Ｆ）、１００ｇ（Ｇ）、２００ｇ（Ｈ）、３００ｇ
（Ｉ）、５００ｇ（Ｊ）、１０００ｇ（Ｋ）加え、同様
に５分間攪拌し、濾過して濾液中のＦとＳｉとを分析し
て求めた。得られた結果を表２に示した。
【００１７】 表２よりＳｉ濃度は５０ｇ添加したものと１０００ｇ添
加したものと変化なく、５０ｇの添加で十分であること
がわかる。
加したものと変化なく、５０ｇの添加で十分であること
がわかる。
【００１８】（実施例３）珪石粉の平均粒径を０．１ｍ
ｍとした以外は実施例２と同様にして処理し、処理液中
のＦとＳｉとを分析して求めた。得られた結果を表３に
示した。
ｍとした以外は実施例２と同様にして処理し、処理液中
のＦとＳｉとを分析して求めた。得られた結果を表３に
示した。
【００１９】 表３よりＳｉ濃度は５０ｇ添加したものと１０００ｇ添
加したものと変化なく、５０ｇの添加で十分であること
がわかる。
加したものと変化なく、５０ｇの添加で十分であること
がわかる。
【００２０】（実施例４）珪石粉の平均粒径を１．０ｍ
ｍとし、実循環液を実施例１の物を用いた以外は実施例
２と同様にして処理し、処理液中のＦとＳｉとを分析し
て求めた。得られた結果を表４に示した。
ｍとし、実循環液を実施例１の物を用いた以外は実施例
２と同様にして処理し、処理液中のＦとＳｉとを分析し
て求めた。得られた結果を表４に示した。
【００２１】 表２よりＳｉ濃度は５０ｇ添加したものと１０００ｇ添
加したものと変化なく、５０ｇの添加で十分であること
がわかる。
加したものと変化なく、５０ｇの添加で十分であること
がわかる。
【００２２】（実施例５）実施例１に使用した実循環液
を５００ミリリットルづつビーカーに採取し、平均粒径が０．
１ｍｍ（Ｂ）となるように粉砕した珪石を５００ｇ、各
ビーカーに投入し５分、１０分、１５分、３０分間攪拌
し、ついで濾過して濾液中の全フッ素濃度とＳｉ濃度と
を分析して求めた。得られた結果を表５に示した。
を５００ミリリットルづつビーカーに採取し、平均粒径が０．
１ｍｍ（Ｂ）となるように粉砕した珪石を５００ｇ、各
ビーカーに投入し５分、１０分、１５分、３０分間攪拌
し、ついで濾過して濾液中の全フッ素濃度とＳｉ濃度と
を分析して求めた。得られた結果を表５に示した。
【００２３】 表５によれば、反応時間は５分あれば十分といえる。
【００２４】（実施例６）珪石粉の平均粒径を１．０ｍ
ｍとし、実循環液を実施例１の物を用い、珪石添加量を
５００ｇとし、実循環液温度を表６のようにし、反応時
間を５分とした以外は実施例５と同様にして処理し、処
理液中のＦとＳｉとを分析して求めた。得られた結果を
表６に示した。
ｍとし、実循環液を実施例１の物を用い、珪石添加量を
５００ｇとし、実循環液温度を表６のようにし、反応時
間を５分とした以外は実施例５と同様にして処理し、処
理液中のＦとＳｉとを分析して求めた。得られた結果を
表６に示した。
【００２５】 表６の結果より循環液の温度が４０℃以上あれば十分な
反応が得られることがわかる。しかし、循環液の温度が
９０℃となると装置自体の損傷が激しくなり好ましくは
ない。
反応が得られることがわかる。しかし、循環液の温度が
９０℃となると装置自体の損傷が激しくなり好ましくは
ない。
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、フッ酸等と珪石
との反応性をあげることができるため、簡便に循環液中
のフッ酸等の無害化処理が可能となる。
との反応性をあげることができるため、簡便に循環液中
のフッ酸等の無害化処理が可能となる。
Claims (3)
- 【請求項１】 フッ素等を含む液と、液量に対して２
０〜１００％となる重量の平均粒径が１ｍｍ以下の珪石
とを５分以上接触させることを特徴とするフッ素の不活
性化処理法。 - 【請求項２】 珪石の平均粒径が１００ミクロン以下
である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 珪石と液との接触に際して、液温度を
４０〜８０度とする請求項１または２記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9883896A JPH09276876A (ja) | 1996-04-19 | 1996-04-19 | フッ素の不活性化処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9883896A JPH09276876A (ja) | 1996-04-19 | 1996-04-19 | フッ素の不活性化処理法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09276876A true JPH09276876A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=14230414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9883896A Pending JPH09276876A (ja) | 1996-04-19 | 1996-04-19 | フッ素の不活性化処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09276876A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010158633A (ja) * | 2009-01-09 | 2010-07-22 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | フッ素含有排水からのフッ素分離方法 |
-
1996
- 1996-04-19 JP JP9883896A patent/JPH09276876A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010158633A (ja) * | 2009-01-09 | 2010-07-22 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | フッ素含有排水からのフッ素分離方法 |
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