JPH09278697A - 新規なビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物及びその高純度品の製造方法 - Google Patents
新規なビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物及びその高純度品の製造方法Info
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- JPH09278697A JPH09278697A JP8089312A JP8931296A JPH09278697A JP H09278697 A JPH09278697 A JP H09278697A JP 8089312 A JP8089312 A JP 8089312A JP 8931296 A JP8931296 A JP 8931296A JP H09278697 A JPH09278697 A JP H09278697A
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- cyclopentane
- hydroxyaryl
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】1,１−シクロペンチリデン基を介したビスフェ
ノール化合物であって、その二つのフェノール核のそれ
ぞれにおいて、水酸基のオルト位の少なくとも一つにア
ルキル基を有し、且つ、それぞれのフェノール核の有す
るアルキル基の炭素原子数の和が２〜５の範囲にあり、
従って、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の原料として用い
た場合に、従来よりも、耐水特性及び電気特性に一層す
ぐれる樹脂を与えることが期待される新規なビス（ヒド
ロキシアリール）シクロペンタン化合物を提供すること
にある。 【解決手段】本発明による新規なビス（ヒドロキシアリ
ール）シクロペンタン化合物は、一般式（Ｉａ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 は炭
素原子数１〜４のアルキル基を示す。但し、Ｒ1 及びＲ
2 の炭素原子数の総和は２〜５の範囲である。）で表わ
されることを特徴とする。
ノール化合物であって、その二つのフェノール核のそれ
ぞれにおいて、水酸基のオルト位の少なくとも一つにア
ルキル基を有し、且つ、それぞれのフェノール核の有す
るアルキル基の炭素原子数の和が２〜５の範囲にあり、
従って、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の原料として用い
た場合に、従来よりも、耐水特性及び電気特性に一層す
ぐれる樹脂を与えることが期待される新規なビス（ヒド
ロキシアリール）シクロペンタン化合物を提供すること
にある。 【解決手段】本発明による新規なビス（ヒドロキシアリ
ール）シクロペンタン化合物は、一般式（Ｉａ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 は炭
素原子数１〜４のアルキル基を示す。但し、Ｒ1 及びＲ
2 の炭素原子数の総和は２〜５の範囲である。）で表わ
されることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なビス（ヒド
ロキシアリール）シクロペンタン化合物、詳しくは、1,
１−シクロペンチリデン基を介したビスフェノール化合
物であって、その二つのフェノールのそれぞれにおい
て、水酸基のオルト位の少なくとも一つにアルキル基を
有し、且つ、それぞれのフェノール核の有するアルキル
基の炭素数の和が２〜５である構造的な特徴を有する新
規なビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物
に関する。
ロキシアリール）シクロペンタン化合物、詳しくは、1,
１−シクロペンチリデン基を介したビスフェノール化合
物であって、その二つのフェノールのそれぞれにおい
て、水酸基のオルト位の少なくとも一つにアルキル基を
有し、且つ、それぞれのフェノール核の有するアルキル
基の炭素数の和が２〜５である構造的な特徴を有する新
規なビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物
に関する。
【０００２】更に、本発明は、上記新規なビス（ヒドロ
キシアリール）シクロペンタン化合物を含むビス（ヒド
ロキシアリール）シクロペンタン化合物の無着色性の高
純度品の製造方法に関する。
キシアリール）シクロペンタン化合物を含むビス（ヒド
ロキシアリール）シクロペンタン化合物の無着色性の高
純度品の製造方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】ビスフェノール化合物は、従来より、ポ
リカーボネート、ポリアリレート等の熱可塑性エンジニ
アリングプラスチックの原料や、また、エポキシ樹脂、
ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂の原料として、広く用
いられている。近年、特に、電気電子分野における機器
の小型化、高性能化に伴って、それらに用いられる有機
材料についても、機械的特性や熱的特性の向上のみなら
ず、耐湿性、電気絶縁性、低誘電性等の一層の向上が強
く求められるに至っている。
リカーボネート、ポリアリレート等の熱可塑性エンジニ
アリングプラスチックの原料や、また、エポキシ樹脂、
ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂の原料として、広く用
いられている。近年、特に、電気電子分野における機器
の小型化、高性能化に伴って、それらに用いられる有機
材料についても、機械的特性や熱的特性の向上のみなら
ず、耐湿性、電気絶縁性、低誘電性等の一層の向上が強
く求められるに至っている。
【０００４】更に、ビスフェノール化合物は、上述した
ようなプラスチックの原料としてのみならず、エポキシ
樹脂の硬化剤、感熱記録用の顕色剤、退色防止剤、保存
安定剤、酸化防止剤、殺菌剤、防菌防黴剤等の各種添加
剤としても有用に用いられており、ますますその重要性
を増している。
ようなプラスチックの原料としてのみならず、エポキシ
樹脂の硬化剤、感熱記録用の顕色剤、退色防止剤、保存
安定剤、酸化防止剤、殺菌剤、防菌防黴剤等の各種添加
剤としても有用に用いられており、ますますその重要性
を増している。
【０００５】ビスフェノール化合物は、例えば、Eugen
Mueller 編、METHODEN DER ORGANI-SCHEN CHEMIE (HOUB
EN-WEYL), Band VI/1c, "Phenol", Teil 2, pp, 1021-1
061,Georg Thieme Verlag Stuttgart (1976)に多数のも
のが記載されており、その後も、上述したような樹脂の
高性能化、高機能化の要請に応えるために、新たなビス
フェノール化合物が多数、提案されている。
Mueller 編、METHODEN DER ORGANI-SCHEN CHEMIE (HOUB
EN-WEYL), Band VI/1c, "Phenol", Teil 2, pp, 1021-1
061,Georg Thieme Verlag Stuttgart (1976)に多数のも
のが記載されており、その後も、上述したような樹脂の
高性能化、高機能化の要請に応えるために、新たなビス
フェノール化合物が多数、提案されている。
【０００６】このようなビスフェノール化合物のなか
で、２個のフェノール核の間をシクロアルキリデン結合
で介するビスフェノール化合物は、そのシクロアルキリ
デン結合が親油性であるとともに、ビスフェノールＡの
ような従来のビスフェノール化合物における通常のアル
キレン結合に比べて、自由体積が少ないという特徴を有
する。
で、２個のフェノール核の間をシクロアルキリデン結合
で介するビスフェノール化合物は、そのシクロアルキリ
デン結合が親油性であるとともに、ビスフェノールＡの
ような従来のビスフェノール化合物における通常のアル
キレン結合に比べて、自由体積が少ないという特徴を有
する。
【０００７】従って、そのようなビスフェノール化合物
を用いて製造されるポリカーボネートやポリアリレート
等の熱可塑性プラスチックスは、ビスフェノールＡ等、
通常のアルキレン結合を有するビスフェノール化合物を
用いて製造される汎用の熱可塑性プラスチックスに比べ
て、同じ炭素原子数の場合には自由体積が小さくなり、
それ故、低吸水性や耐加水分解性等の耐水特性にすぐ
れ、そのために耐絶縁性や低誘電性等の電気特性にもす
ぐれることが期待される。
を用いて製造されるポリカーボネートやポリアリレート
等の熱可塑性プラスチックスは、ビスフェノールＡ等、
通常のアルキレン結合を有するビスフェノール化合物を
用いて製造される汎用の熱可塑性プラスチックスに比べ
て、同じ炭素原子数の場合には自由体積が小さくなり、
それ故、低吸水性や耐加水分解性等の耐水特性にすぐ
れ、そのために耐絶縁性や低誘電性等の電気特性にもす
ぐれることが期待される。
【０００８】以上のような理由のために、従来、種々の
シクロアルキリデン結合を有するビスフェノール化合物
が提案されている。例えば、２個のフェノール分子をシ
クロペンチリデン基やシクロヘキシリデン基を介して得
られる1,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタンや1,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサンは、いずれも、古く、J. V. Braun, Annalen D
er Chemie, 472, 62(1929)に記載されている。
シクロアルキリデン結合を有するビスフェノール化合物
が提案されている。例えば、２個のフェノール分子をシ
クロペンチリデン基やシクロヘキシリデン基を介して得
られる1,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタンや1,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサンは、いずれも、古く、J. V. Braun, Annalen D
er Chemie, 472, 62(1929)に記載されている。
【０００９】ここで、1,１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロペンタンと1,１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサンとを比較すると、前者の二つの
フェノール核の結合部である1,１−シクロペンチリデン
基は、その５個の炭素原子が殆ど同一平面上にあるのに
対して、後者の1,１−シクロヘキシリデン基において
は、その６個の炭素原子は同一平面上にはなく、且つ、
異なった立体異性構造から構成される。
ニル）シクロペンタンと1,１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサンとを比較すると、前者の二つの
フェノール核の結合部である1,１−シクロペンチリデン
基は、その５個の炭素原子が殆ど同一平面上にあるのに
対して、後者の1,１−シクロヘキシリデン基において
は、その６個の炭素原子は同一平面上にはなく、且つ、
異なった立体異性構造から構成される。
【００１０】従って、1,１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロペンタンや1,１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサンを原料として製造されるポリカ
ーボネートやポリアリレート等の熱可塑性樹脂や、或い
はエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂について、構成単位の
構造を相互に比較すると、1,１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロペンタンを原料として製造される樹脂
の方が1,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサンを原料として製造される樹脂よりも自由体積が小
さく、そのような空隙に対して、寸法の小さい水分子が
侵入し難くなり、それ故、前者の樹脂の方が低吸水性や
耐加水分解性等の耐水特性にすぐれ、そのために耐絶縁
性や低誘電性等の電気特性にもすぐれることが期待され
る。
ニル）シクロペンタンや1,１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサンを原料として製造されるポリカ
ーボネートやポリアリレート等の熱可塑性樹脂や、或い
はエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂について、構成単位の
構造を相互に比較すると、1,１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロペンタンを原料として製造される樹脂
の方が1,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサンを原料として製造される樹脂よりも自由体積が小
さく、そのような空隙に対して、寸法の小さい水分子が
侵入し難くなり、それ故、前者の樹脂の方が低吸水性や
耐加水分解性等の耐水特性にすぐれ、そのために耐絶縁
性や低誘電性等の電気特性にもすぐれることが期待され
る。
【００１１】更に、1,１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタンのフェノール核に親油性のアルキル
基を導入すると、このような化合物を原料として用いて
製造されるプラスチックスの耐水特性が一層向上し、そ
れに従って、電気特性も向上することが期待される。
ル）シクロペンタンのフェノール核に親油性のアルキル
基を導入すると、このような化合物を原料として用いて
製造されるプラスチックスの耐水特性が一層向上し、そ
れに従って、電気特性も向上することが期待される。
【００１２】しかしながら、このように、フェノール核
にアルキル基を置換基として有する1,１−ビス（４−ヒ
ドロキシアルキルフェニル）シクロペンタン化合物とし
ては、N. Campbell, Pr. rog. Soc.〔Ｂ〕129, 528 (19
40) 及び特開平２−１７４７２９号公報に、1,１−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタ
ンが記載されているのみである。
にアルキル基を置換基として有する1,１−ビス（４−ヒ
ドロキシアルキルフェニル）シクロペンタン化合物とし
ては、N. Campbell, Pr. rog. Soc.〔Ｂ〕129, 528 (19
40) 及び特開平２−１７４７２９号公報に、1,１−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタ
ンが記載されているのみである。
【００１３】この1,１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタンのフェノール核に、更に寸法の大き
いアルキル置換基や複数個のアルキル置換基を配置する
ことによって、そのような化合物を原料として用いて製
造される樹脂においては、一層の耐水特性の向上が期待
され、更に、それに従って、電気特性の向上も期待され
る。
ル）シクロペンタンのフェノール核に、更に寸法の大き
いアルキル置換基や複数個のアルキル置換基を配置する
ことによって、そのような化合物を原料として用いて製
造される樹脂においては、一層の耐水特性の向上が期待
され、更に、それに従って、電気特性の向上も期待され
る。
【００１４】しかしながら、フェノール核の有するアル
キル基の寸法を大きくすると、親油性の向上は望める
が、一方では、そのような置換基の周囲の自由体積が増
大し、そのような空隙を通して、寸法の小さい水分子が
容易に侵入するので、耐水特性の面から、従って、電気
特性の面からは、そのようなビスフェノール化合物を用
いることは必ずしも得策ではない。更に、そのフェノー
ル核において、水酸基に隣接する二つのオルト位に、例
えば、ｔ−ブチル基のようなα位に枝分かれをもつ立体
障害の大きいアルキル基が置換された場合には、水酸基
そのものが、それらによって、立体的に包み込まれてし
まうために、最早、反応できなくなり、樹脂そのものの
製造が困難となる。
キル基の寸法を大きくすると、親油性の向上は望める
が、一方では、そのような置換基の周囲の自由体積が増
大し、そのような空隙を通して、寸法の小さい水分子が
容易に侵入するので、耐水特性の面から、従って、電気
特性の面からは、そのようなビスフェノール化合物を用
いることは必ずしも得策ではない。更に、そのフェノー
ル核において、水酸基に隣接する二つのオルト位に、例
えば、ｔ−ブチル基のようなα位に枝分かれをもつ立体
障害の大きいアルキル基が置換された場合には、水酸基
そのものが、それらによって、立体的に包み込まれてし
まうために、最早、反応できなくなり、樹脂そのものの
製造が困難となる。
【００１５】また、前述したように、従来、ビス（ヒド
ロキシアリール）シクロペンタン化合物は、種々の樹脂
の原料として用いられているが、従来、知られている方
法によって得られるビス（ヒドロキシアリール）シクロ
ペンタン化合物には、赤味のある着色性不純物が残存し
ていることが多く、この着色性不純物は、アルカリ性水
溶液に対して鋭敏に発色する。従って、例えば、このよ
うな着色性不純物を含むビス（ヒドロキシアリール）シ
クロペンタン化合物を用いて、アルカリ条件下にポリカ
ーボネートやエポキシ樹脂等の樹脂を製造すれば、樹脂
を着色させることとなり、従って、上記のような着色性
不純物を含むビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタ
ン化合物は、無着色性の樹脂が要求される分野には、樹
脂原料として用いることができない。
ロキシアリール）シクロペンタン化合物は、種々の樹脂
の原料として用いられているが、従来、知られている方
法によって得られるビス（ヒドロキシアリール）シクロ
ペンタン化合物には、赤味のある着色性不純物が残存し
ていることが多く、この着色性不純物は、アルカリ性水
溶液に対して鋭敏に発色する。従って、例えば、このよ
うな着色性不純物を含むビス（ヒドロキシアリール）シ
クロペンタン化合物を用いて、アルカリ条件下にポリカ
ーボネートやエポキシ樹脂等の樹脂を製造すれば、樹脂
を着色させることとなり、従って、上記のような着色性
不純物を含むビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタ
ン化合物は、無着色性の樹脂が要求される分野には、樹
脂原料として用いることができない。
【００１６】ビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタ
ン化合物の従来の製造方法としては、古くは、例えば、
鉱酸触媒、特に、塩酸の存在下にシクロペンタノンとフ
ェノールとを縮合させ、得られた粗製品をメタノールか
ら再結晶する方法（前掲、Annalen Der Chemie, 472, 6
2 (1929)) 、酢酸溶剤を用い、得られた粗製品をベンゼ
ン又は水から再結晶する方法（J. Am. Chem.Soc., 61,
345 (1939)) 、鉱酸を触媒として反応させた後、得られ
た粗製品を酢酸、クロロホルム、アセトン又はトルエン
から再結晶する方法（J. Am. Chem.Soc., 66, 967-969
(1944)) 等が知られている。
ン化合物の従来の製造方法としては、古くは、例えば、
鉱酸触媒、特に、塩酸の存在下にシクロペンタノンとフ
ェノールとを縮合させ、得られた粗製品をメタノールか
ら再結晶する方法（前掲、Annalen Der Chemie, 472, 6
2 (1929)) 、酢酸溶剤を用い、得られた粗製品をベンゼ
ン又は水から再結晶する方法（J. Am. Chem.Soc., 61,
345 (1939)) 、鉱酸を触媒として反応させた後、得られ
た粗製品を酢酸、クロロホルム、アセトン又はトルエン
から再結晶する方法（J. Am. Chem.Soc., 66, 967-969
(1944)) 等が知られている。
【００１７】最近では、シクロペンタノンとフェノール
とを塩酸中、４５℃で反応させた後、アルカリで中和
し、有機層を分離し、この有機層からフェノール水溶液
を用いて粗製品を析出させ、これをアセトンとメタノー
ルとの混合溶剤から再結晶して、1,１−ビス（４−ヒド
ロキフェニル）シクロペンタンを収率５０％で得ること
ができることが特開昭６３−２６１２６７号公報に記載
されている。
とを塩酸中、４５℃で反応させた後、アルカリで中和
し、有機層を分離し、この有機層からフェノール水溶液
を用いて粗製品を析出させ、これをアセトンとメタノー
ルとの混合溶剤から再結晶して、1,１−ビス（４−ヒド
ロキフェニル）シクロペンタンを収率５０％で得ること
ができることが特開昭６３−２６１２６７号公報に記載
されている。
【００１８】他方、鉱酸、特に、塩酸と共に、助触媒と
して、メルカプタン類を用いる方法も知られている。例
えば、特開平２−１７４７２９号公報（前掲）には、シ
クロペンタノンとフェノール又はｏ−クレゾールとを濃
塩酸及びチオグリコール類を触媒として反応させ、得ら
れた粗製品を水及びキシレンで洗浄し、乾燥して、対応
する1,１−ビス−（４−ヒドロキアリール）シクロペン
タンを得ることが記載されている。
して、メルカプタン類を用いる方法も知られている。例
えば、特開平２−１７４７２９号公報（前掲）には、シ
クロペンタノンとフェノール又はｏ−クレゾールとを濃
塩酸及びチオグリコール類を触媒として反応させ、得ら
れた粗製品を水及びキシレンで洗浄し、乾燥して、対応
する1,１−ビス−（４−ヒドロキアリール）シクロペン
タンを得ることが記載されている。
【００１９】また、特開昭６１−２６８６４０号公報に
は、シクロヘキサノンとフェノールとを濃塩酸及びアル
キルメルカプタンの存在下に４０〜１２０℃の温度で反
応させて、1,１−ビス−（４−ヒドロキフェニル）シク
ロヘキサンを得ることができることが記載されている。
しかし、高純度品の製造については、何も記載されてい
ない。
は、シクロヘキサノンとフェノールとを濃塩酸及びアル
キルメルカプタンの存在下に４０〜１２０℃の温度で反
応させて、1,１−ビス−（４−ヒドロキフェニル）シク
ロヘキサンを得ることができることが記載されている。
しかし、高純度品の製造については、何も記載されてい
ない。
【００２０】このように、従来、1,１−ビス−（４−ヒ
ドロキフェニル）シクロアルカン化合物の製造方法が種
々知られているが、これらの方法によれば、無着色性の
目的物、特に、無着色性の1,１−ビス−（４−ヒドロキ
フェニル）シクロペンタン化合物の高純度品を得ること
ができない。
ドロキフェニル）シクロアルカン化合物の製造方法が種
々知られているが、これらの方法によれば、無着色性の
目的物、特に、無着色性の1,１−ビス−（４−ヒドロキ
フェニル）シクロペンタン化合物の高純度品を得ること
ができない。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】以上のような事情に鑑
みて、本発明は、構造的には、1,１−シクロペンチリデ
ン基を介したビスフェノール化合物であって、その二つ
のフェノール核のそれぞれにおいて、水酸基のオルト位
の少なくとも一つにアルキル基を有すると共に、それぞ
れのフェノール核の有するアルキル基の炭素原子数の和
が２〜５である特徴を有し、特性乃至用途からみれば、
ポリカーボネートやポリアリレート等の熱可塑性樹脂や
エポキシ樹脂のような熱硬化性樹脂の原料として用いた
場合に、従来よりも一層の耐水特性の向上と、それに従
って、電気特性の向上等が期待される新規なビス（ヒド
ロキシアリール）シクロペンタン化合物を提供すること
を目的とする。
みて、本発明は、構造的には、1,１−シクロペンチリデ
ン基を介したビスフェノール化合物であって、その二つ
のフェノール核のそれぞれにおいて、水酸基のオルト位
の少なくとも一つにアルキル基を有すると共に、それぞ
れのフェノール核の有するアルキル基の炭素原子数の和
が２〜５である特徴を有し、特性乃至用途からみれば、
ポリカーボネートやポリアリレート等の熱可塑性樹脂や
エポキシ樹脂のような熱硬化性樹脂の原料として用いた
場合に、従来よりも一層の耐水特性の向上と、それに従
って、電気特性の向上等が期待される新規なビス（ヒド
ロキシアリール）シクロペンタン化合物を提供すること
を目的とする。
【００２２】更に、本発明は、アルカリ水溶液に対して
無着色性の上記新規化合物を含むビス（ヒドロキシアリ
ール）シクロペンタン化合物の高純度品の製造方法を提
供することを目的とする。
無着色性の上記新規化合物を含むビス（ヒドロキシアリ
ール）シクロペンタン化合物の高純度品の製造方法を提
供することを目的とする。
【００２３】
【課題を解決するための手段】本発明による新規なビス
（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物は、一般
式（Ｉａ）
（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物は、一般
式（Ｉａ）
【００２４】
【化６】
【００２５】（式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ2 は炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。但
し、Ｒ1 及びＲ2 の炭素原子数の総和は２〜５の範囲で
ある。）で表わされることを特徴とする。更に、本発明
によれば、一般式（Ｉｂ）
し、Ｒ2 は炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。但
し、Ｒ1 及びＲ2 の炭素原子数の総和は２〜５の範囲で
ある。）で表わされることを特徴とする。更に、本発明
によれば、一般式（Ｉｂ）
【００２６】
【化７】
【００２７】（式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を示す。）で表わさ
れるビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物
の高純度品の製造方法が提供される。即ち、本発明によ
れば、シクロペンタノンと一般式（IIｂ）
し、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を示す。）で表わさ
れるビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物
の高純度品の製造方法が提供される。即ち、本発明によ
れば、シクロペンタノンと一般式（IIｂ）
【００２８】
【化８】
【００２９】（式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を示す。）で表わさ
れるフェノール類とを鉱酸と脂肪族メルカプタンとから
なる触媒の存在下、不活性ガス雰囲気において、５０℃
以下の温度で反応させ、この後、得られた反応混合物を
アルカリでｐＨ４〜７に中和した後、反応混合物から反
応生成物を濾過分離して、粗製品を得、これを芳香族炭
化水素類を溶剤として、非水系にて活性白土で脱色処理
した後、芳香族炭化水素類と水との混合溶剤から再結晶
し、濾過分離することによって、上記一般式（Ｉｂ）で
表わされるビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン
化合物の高純度品を得ることができる。
し、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を示す。）で表わさ
れるフェノール類とを鉱酸と脂肪族メルカプタンとから
なる触媒の存在下、不活性ガス雰囲気において、５０℃
以下の温度で反応させ、この後、得られた反応混合物を
アルカリでｐＨ４〜７に中和した後、反応混合物から反
応生成物を濾過分離して、粗製品を得、これを芳香族炭
化水素類を溶剤として、非水系にて活性白土で脱色処理
した後、芳香族炭化水素類と水との混合溶剤から再結晶
し、濾過分離することによって、上記一般式（Ｉｂ）で
表わされるビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン
化合物の高純度品を得ることができる。
【００３０】他方、反応中に反応生成物の析出がない場
合には、上述したようにして、シクロペンタノンとフェ
ノール類とを反応させ、得られた反応混合物をアルカリ
でｐＨ４〜７に中和した後、反応混合物から未反応フェ
ノール類を蒸留にて回収し、得られた蒸留残渣に芳香族
炭化水素類若しくは芳香族炭化水素類と水との混合溶剤
を加えて、再結晶し、濾過分離して、粗製品を得、これ
を芳香族炭化水素類を溶剤として、非水系にて活性白土
で脱色処理した後、芳香族炭化水素類と水との混合溶剤
から再結晶し、濾過分離することによって、同様に、前
記一般式（Ｉｂ）で表わされるビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロペンタン化合物の高純度品を得ることができ
る。
合には、上述したようにして、シクロペンタノンとフェ
ノール類とを反応させ、得られた反応混合物をアルカリ
でｐＨ４〜７に中和した後、反応混合物から未反応フェ
ノール類を蒸留にて回収し、得られた蒸留残渣に芳香族
炭化水素類若しくは芳香族炭化水素類と水との混合溶剤
を加えて、再結晶し、濾過分離して、粗製品を得、これ
を芳香族炭化水素類を溶剤として、非水系にて活性白土
で脱色処理した後、芳香族炭化水素類と水との混合溶剤
から再結晶し、濾過分離することによって、同様に、前
記一般式（Ｉｂ）で表わされるビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロペンタン化合物の高純度品を得ることができ
る。
【００３１】
【発明の実施の形態】本発明によるビス（ヒドロキシア
リール）シクロペンタン化合物は、前記一般式（Ｉａ）
で表わされ、特に好ましい具体例として、例えば、
（１）1,１−ビス−（3,５−ジメチル−４−ヒドロキフ
ェニル）シクロペンタン、（２）1,１−ビス−（３−イ
ソプロピル−４−ヒドロキフェニル）シクロペンタン、
（３）1,１−ビス−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキフ
ェニル）シクロペンタン等を挙げることができる。
リール）シクロペンタン化合物は、前記一般式（Ｉａ）
で表わされ、特に好ましい具体例として、例えば、
（１）1,１−ビス−（3,５−ジメチル−４−ヒドロキフ
ェニル）シクロペンタン、（２）1,１−ビス−（３−イ
ソプロピル−４−ヒドロキフェニル）シクロペンタン、
（３）1,１−ビス−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキフ
ェニル）シクロペンタン等を挙げることができる。
【００３２】本発明による新規なビス（ヒドロキシアリ
ール）シクロペンタン化合物の製造において原料として
用いるアルキルフェノール類は、得られるシクロペンタ
ン化合物に対応して、一般式（IIａ）
ール）シクロペンタン化合物の製造において原料として
用いるアルキルフェノール類は、得られるシクロペンタ
ン化合物に対応して、一般式（IIａ）
【００３３】
【化９】
【００３４】（式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ2 は炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。但
し、Ｒ1 及びＲ2 の炭素原子数の和は２〜５の範囲であ
る。）で表わされるものが用いられる。
し、Ｒ2 は炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。但
し、Ｒ1 及びＲ2 の炭素原子数の和は２〜５の範囲であ
る。）で表わされるものが用いられる。
【００３５】このようなアルキルフェノール類の具体例
としては、例えば、2,６−キシレノール、２−エチルフ
ェノール、２−エチル−６−メチルフェノール、２−プ
ロピルフェノール、２−プロピル−６−メチルフェノー
ル、２−イソプロピルフェノール、２−イソプロピル−
６−メチルフェノール、２−ｎ−ブチルフェノール、２
−ｎ−ブチル−６−メチルフェノール、２−イソブチル
フェノール、２−イソブチル−６−メチルフェノール、
２−ｓｅｃ．−ブチルフェノール、２−ｓｅｃ．−ブチ
ル−６−メチルフェノール、２−ｔ−ブチルフェノー
ル、２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール等を挙げる
ことができる。
としては、例えば、2,６−キシレノール、２−エチルフ
ェノール、２−エチル−６−メチルフェノール、２−プ
ロピルフェノール、２−プロピル−６−メチルフェノー
ル、２−イソプロピルフェノール、２−イソプロピル−
６−メチルフェノール、２−ｎ−ブチルフェノール、２
−ｎ−ブチル−６−メチルフェノール、２−イソブチル
フェノール、２−イソブチル−６−メチルフェノール、
２−ｓｅｃ．−ブチルフェノール、２−ｓｅｃ．−ブチ
ル−６−メチルフェノール、２−ｔ−ブチルフェノー
ル、２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール等を挙げる
ことができる。
【００３６】このような原料アルキルフェノール類は、
フェノール又はｏ−クレゾールを原料として、これらに
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
のアルコール類、又はエチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン等のオレフィン類を反応させることに
よって、製造することができる。
フェノール又はｏ−クレゾールを原料として、これらに
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
のアルコール類、又はエチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン等のオレフィン類を反応させることに
よって、製造することができる。
【００３７】これらのアルキルフェノール類のなかで
は、比較的アルキル基の寸法が小さく且つ、比較的経済
的に容易に入手することができる2,６−キシレノール、
２−イソプロピルフェノール、２−ｔ−ブチルフェノー
ル等が好ましく用いられる。また、２−エチルフェノー
ル、２−ｓｅｃ．−ブチルフェノール等も、比較的容易
に入手することができるので、好ましく用いられる。
は、比較的アルキル基の寸法が小さく且つ、比較的経済
的に容易に入手することができる2,６−キシレノール、
２−イソプロピルフェノール、２−ｔ−ブチルフェノー
ル等が好ましく用いられる。また、２−エチルフェノー
ル、２−ｓｅｃ．−ブチルフェノール等も、比較的容易
に入手することができるので、好ましく用いられる。
【００３８】本発明による新規なビス（ヒドロキシアリ
ール）シクロペンタン化合物は、前記一般式（Ｉａ）で
表わされ、ここに、Ｒ1 及びＲ2 の炭素原子数の和、即
ち、それぞれのフェノール核の有するアルキル基の炭素
原子数の合計は２〜５の範囲である。上記アルキル基の
炭素原子数の合計が６以上であるビス（ヒドロキシアリ
ール）シクロペンタン化合物は、そのアルキル基の立体
障害が大きいために、それを原料として用いても、ポリ
カーボネートやポリアリレート等の熱可塑性樹脂やエポ
キシ樹脂等の熱硬化性樹脂の製造が困難である。また、
仮に、そのような化合物を原料として用いて、樹脂が得
られる場合であっても、そのアルキル置換基の周囲の自
由体積が大きく、その空隙を通して、寸法の小さい水分
子が容易に侵入するために、アルキル基の寸法の増大に
見合った耐水特性や電気特性の向上を得ることができな
い。
ール）シクロペンタン化合物は、前記一般式（Ｉａ）で
表わされ、ここに、Ｒ1 及びＲ2 の炭素原子数の和、即
ち、それぞれのフェノール核の有するアルキル基の炭素
原子数の合計は２〜５の範囲である。上記アルキル基の
炭素原子数の合計が６以上であるビス（ヒドロキシアリ
ール）シクロペンタン化合物は、そのアルキル基の立体
障害が大きいために、それを原料として用いても、ポリ
カーボネートやポリアリレート等の熱可塑性樹脂やエポ
キシ樹脂等の熱硬化性樹脂の製造が困難である。また、
仮に、そのような化合物を原料として用いて、樹脂が得
られる場合であっても、そのアルキル置換基の周囲の自
由体積が大きく、その空隙を通して、寸法の小さい水分
子が容易に侵入するために、アルキル基の寸法の増大に
見合った耐水特性や電気特性の向上を得ることができな
い。
【００３９】次に、前記一般式（Ｉｂ）で表わされる
（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物の製造方
法について説明する。この方法によれば、上記本発明に
よる新規化合物も、また、既に知られているビス（ヒド
ロキシアリール）シクロペンタン化合物についても、同
様に、着色性不純物を含まず、従って、アルカリ性水溶
液に対して発色せず、無着色性であって、種々の樹脂の
製造の原料や、その他の用途に好適に用いることができ
る高純度品を得ることができる。
（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物の製造方
法について説明する。この方法によれば、上記本発明に
よる新規化合物も、また、既に知られているビス（ヒド
ロキシアリール）シクロペンタン化合物についても、同
様に、着色性不純物を含まず、従って、アルカリ性水溶
液に対して発色せず、無着色性であって、種々の樹脂の
製造の原料や、その他の用途に好適に用いることができ
る高純度品を得ることができる。
【００４０】即ち、本発明の方法によれば、シクロペン
タノンと一般式（IIｂ）
タノンと一般式（IIｂ）
【００４１】
【化１０】
【００４２】（式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を示す。）で表わさ
れるフェノール類とを触媒の存在下に反応させた後、所
要の精製処理を施すことによって、目的とする前記一般
式（Ｉｂ）で表わされるビス（ヒドロキシアリール）シ
クロペンタン化合物の高純度品を得ることができる。
し、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を示す。）で表わさ
れるフェノール類とを触媒の存在下に反応させた後、所
要の精製処理を施すことによって、目的とする前記一般
式（Ｉｂ）で表わされるビス（ヒドロキシアリール）シ
クロペンタン化合物の高純度品を得ることができる。
【００４３】上記一般式（IIｂ）で表わされるフェノー
ル類は、得られるビス（ヒドロキシアリール）シクロペ
ンタン化合物を前述したように樹脂製造の原料として用
いるときは、通常、Ｒ2 がアルキル基であるとき、その
炭素原子数は１〜４の範囲が好ましいが、しかし、その
他の用途を考慮すれば、特に、限定されるものではな
い。
ル類は、得られるビス（ヒドロキシアリール）シクロペ
ンタン化合物を前述したように樹脂製造の原料として用
いるときは、通常、Ｒ2 がアルキル基であるとき、その
炭素原子数は１〜４の範囲が好ましいが、しかし、その
他の用途を考慮すれば、特に、限定されるものではな
い。
【００４４】そこで、一般式（Ｉｂ）で表わされるビス
（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物の高純度
品の製造方法において、原料として用いるフェノール類
の具体例としては、前述したもののほか、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール等を挙げることができる。
（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物の高純度
品の製造方法において、原料として用いるフェノール類
の具体例としては、前述したもののほか、例えば、フェ
ノール、ｏ−クレゾール等を挙げることができる。
【００４５】ビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタ
ン化合物の本発明による製造方法において、シクロペン
タノンに対するフェノール類の仕込みモル比（フェノー
ル類／シクロペンタノンモル比）は、特に限定されるも
のではないが、少なくとも理論値（2.０）以上が必要で
あり、通常、２〜８の範囲であるが、特に３〜６の範囲
が好ましい。仕込みモル比が理論値よりも小さいとき
は、副生物の生成割合が多くなり、目的物の収率が低下
する。一方、大きすぎるときは、目的物の生産効率が低
下すると共に、原料フェノール類の回収量が多くなるた
めに、経済的に不利である。
ン化合物の本発明による製造方法において、シクロペン
タノンに対するフェノール類の仕込みモル比（フェノー
ル類／シクロペンタノンモル比）は、特に限定されるも
のではないが、少なくとも理論値（2.０）以上が必要で
あり、通常、２〜８の範囲であるが、特に３〜６の範囲
が好ましい。仕込みモル比が理論値よりも小さいとき
は、副生物の生成割合が多くなり、目的物の収率が低下
する。一方、大きすぎるときは、目的物の生産効率が低
下すると共に、原料フェノール類の回収量が多くなるた
めに、経済的に不利である。
【００４６】本発明の方法においては、鉱酸が触媒とし
て用いられる。ここに、鉱酸としては、濃塩酸、塩化水
素ガス、５０〜９８％硫酸、８５％リン酸、メタンスル
ホン酸等が好ましく用いられる。これらは単独で、又は
２種以上の混合物として用いられるが、なかでも、濃塩
酸又は塩化水素ガスが好ましく用いられる。
て用いられる。ここに、鉱酸としては、濃塩酸、塩化水
素ガス、５０〜９８％硫酸、８５％リン酸、メタンスル
ホン酸等が好ましく用いられる。これらは単独で、又は
２種以上の混合物として用いられるが、なかでも、濃塩
酸又は塩化水素ガスが好ましく用いられる。
【００４７】鉱酸の使用量も、特に限定されるものでは
ないが、反応速度が比較的大きいフェノール類、例え
ば、フェノールや、ｏ−イソプロピルフェノール、ｏ−
ｔ−ブチルフェノール等では、濃塩酸がシクロペンタノ
ンに対して５０〜１００モル％の範囲で仕込まれる。他
方、反応速度が比較的遅いフェノール類、例えば、2,６
−キシレノール等では、塩化水素ガスを反応系内が飽和
となるまで吹き込んで反応が開始される。
ないが、反応速度が比較的大きいフェノール類、例え
ば、フェノールや、ｏ−イソプロピルフェノール、ｏ−
ｔ−ブチルフェノール等では、濃塩酸がシクロペンタノ
ンに対して５０〜１００モル％の範囲で仕込まれる。他
方、反応速度が比較的遅いフェノール類、例えば、2,６
−キシレノール等では、塩化水素ガスを反応系内が飽和
となるまで吹き込んで反応が開始される。
【００４８】また、本発明の方法においては、脂肪族メ
ルカプタン類が助触媒として鉱酸と共に併用される。こ
こに、脂肪族メルカプタン類は、一般式（III) ＣnＨ2n+1ＳＨ （式中、ｎは１〜１２の整数を示す。）で表わされるア
ルキルメルカプタン類であり、このようなアルキルメル
カプタン類の好ましい具体例として、例えば、メチルメ
ルカプタン（ナトリウム塩の形で仕込むこともでき
る。）、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、
ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−
ドテシルメルカプタン等を挙げることができる。このよ
うなアルキルメルカプタン類を助触媒として鉱酸と共に
用いることによって、反応速度を増大させて、反応時間
を大幅に短縮することができる。
ルカプタン類が助触媒として鉱酸と共に併用される。こ
こに、脂肪族メルカプタン類は、一般式（III) ＣnＨ2n+1ＳＨ （式中、ｎは１〜１２の整数を示す。）で表わされるア
ルキルメルカプタン類であり、このようなアルキルメル
カプタン類の好ましい具体例として、例えば、メチルメ
ルカプタン（ナトリウム塩の形で仕込むこともでき
る。）、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、
ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−
ドテシルメルカプタン等を挙げることができる。このよ
うなアルキルメルカプタン類を助触媒として鉱酸と共に
用いることによって、反応速度を増大させて、反応時間
を大幅に短縮することができる。
【００４９】アルキルメルカプタン類の使用量も、特に
限定されるものではないが、少なすぎるときは、反応促
進効果が低く、他方、一定量以上であれば、反応速度の
増大も殆ど得られなくなるので、通常、シクロペンタノ
ンに対して、５〜３０モル％の範囲で用いられる。本発
明によるビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化
合物の製造において、原料及び触媒の仕込み方法は、目
的物の収率及び品質、特に、製品の着色の有無に大きく
影響する。
限定されるものではないが、少なすぎるときは、反応促
進効果が低く、他方、一定量以上であれば、反応速度の
増大も殆ど得られなくなるので、通常、シクロペンタノ
ンに対して、５〜３０モル％の範囲で用いられる。本発
明によるビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化
合物の製造において、原料及び触媒の仕込み方法は、目
的物の収率及び品質、特に、製品の着色の有無に大きく
影響する。
【００５０】本発明によれば、反応前に反応系内の酸素
を十分に除去した後、原料フェノール類とシクロペンタ
ノンとを反応させるのがよい。具体的には、原料フェノ
ール類、鉱酸及びアルキルメルカプタン類を反応器に仕
込んだ後に反応容器内を不活性ガス、例えば、窒素にて
置換し、その後、シクロペンタノンを反応器内に一括し
て仕込むか、又は滴下しつつ、反応させる方法が好まし
い。
を十分に除去した後、原料フェノール類とシクロペンタ
ノンとを反応させるのがよい。具体的には、原料フェノ
ール類、鉱酸及びアルキルメルカプタン類を反応器に仕
込んだ後に反応容器内を不活性ガス、例えば、窒素にて
置換し、その後、シクロペンタノンを反応器内に一括し
て仕込むか、又は滴下しつつ、反応させる方法が好まし
い。
【００５１】反応温度も、得られる製品の品質に関わる
重要な条件である。反応温度が５０℃を越えるときは、
不純物の生成量が増加するため、着色のない白色製品を
得るのが困難である。他方、反応温度は、５０℃以下で
あれば、特に限定されるものではないが、しかし、反応
温度が低すぎるときは、反応混合物の粘度が高く、攪拌
効果及び反応速度も低いので、通常、１５〜４５℃の範
囲が好ましい。
重要な条件である。反応温度が５０℃を越えるときは、
不純物の生成量が増加するため、着色のない白色製品を
得るのが困難である。他方、反応温度は、５０℃以下で
あれば、特に限定されるものではないが、しかし、反応
温度が低すぎるときは、反応混合物の粘度が高く、攪拌
効果及び反応速度も低いので、通常、１５〜４５℃の範
囲が好ましい。
【００５２】原料フェノール類とシクロペンタノンとの
反応は、液体クロマトグラフィー分析（ＨＰＬＣ分析）
又はガスクロマトグラフィー分析（ＧＣ分析）によって
追跡することができるので、未反応シクロペンタノンが
消失し、目的生成物の増加が認められなくなった時点を
反応の終点とするのが好ましい。
反応は、液体クロマトグラフィー分析（ＨＰＬＣ分析）
又はガスクロマトグラフィー分析（ＧＣ分析）によって
追跡することができるので、未反応シクロペンタノンが
消失し、目的生成物の増加が認められなくなった時点を
反応の終点とするのが好ましい。
【００５３】反応終了後、反応混合物にアルカリ水溶液
を加えて、触媒として用いた鉱酸を中和する。中和に用
いるアルカリは、特に限定されるものではないが、通
常、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、
第二リン酸ナトリウム水溶液等の希薄アルカリ水溶液が
好ましく用いられる。この中和によって、反応混合物の
ｐＨを４〜７の範囲とするのが好ましい。中和によるｐ
Ｈが低すぎても、また、高すぎても、得られる粗製品結
晶の着色が強くなるので、、好ましくない。
を加えて、触媒として用いた鉱酸を中和する。中和に用
いるアルカリは、特に限定されるものではないが、通
常、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、
第二リン酸ナトリウム水溶液等の希薄アルカリ水溶液が
好ましく用いられる。この中和によって、反応混合物の
ｐＨを４〜７の範囲とするのが好ましい。中和によるｐ
Ｈが低すぎても、また、高すぎても、得られる粗製品結
晶の着色が強くなるので、、好ましくない。
【００５４】本発明によれば、反応中に反応生成物か、
又は反応生成物と原料フェノール類との付加物が反応混
合物中に析出した場合には、反応終了後、反応混合物を
上述したようにしてアルカリで中和した後、上記反応生
成物又は付加物を濾過によって反応混合物から分離し、
これを原料フェノール類と水との混合溶剤か、又は芳香
族炭化水素類で洗浄し、濾過すれば、目的物の粗製品を
得ることができる。
又は反応生成物と原料フェノール類との付加物が反応混
合物中に析出した場合には、反応終了後、反応混合物を
上述したようにしてアルカリで中和した後、上記反応生
成物又は付加物を濾過によって反応混合物から分離し、
これを原料フェノール類と水との混合溶剤か、又は芳香
族炭化水素類で洗浄し、濾過すれば、目的物の粗製品を
得ることができる。
【００５５】その後、必要に応じて、得られた目的物の
粗製品を芳香族炭化水素類若しくは芳香族炭化水素類と
水との混合溶剤から再結晶した後、芳香族炭化水素類を
溶剤として、非水系にて活性白土処理した後、芳香族炭
化水素類と水との混合溶剤から再結晶することによっ
て、アルカリ水溶液に対して無着色性のビス（ヒドロキ
シアリール）シクロペンタン化合物の高純度品を容易に
得ることができる。
粗製品を芳香族炭化水素類若しくは芳香族炭化水素類と
水との混合溶剤から再結晶した後、芳香族炭化水素類を
溶剤として、非水系にて活性白土処理した後、芳香族炭
化水素類と水との混合溶剤から再結晶することによっ
て、アルカリ水溶液に対して無着色性のビス（ヒドロキ
シアリール）シクロペンタン化合物の高純度品を容易に
得ることができる。
【００５６】他方、反応中に反応生成物も付加物も析出
しなかった場合には、反応混合物をｐＨ４〜７に中和し
た後、減圧蒸留にて未反応フェノール類を回収し、かく
して、得られた蒸留残渣に芳香族炭化水素類若しくは芳
香族炭化水素類と水との混合溶剤を加え、これより再結
晶を行ない、濾過し、必要に応じて、芳香族炭化水素類
で洗浄して、粗製品を得、この後、芳香族炭化水素類を
溶剤として、非水系にて活性白土処理をした後に、芳香
族炭化水素類と水との混合溶剤から再結晶することによ
って、アルカリ水溶液に対して無着色性のビス（ヒドロ
キシアリール）シクロペンタン化合物の高純度品を得る
ことができる。
しなかった場合には、反応混合物をｐＨ４〜７に中和し
た後、減圧蒸留にて未反応フェノール類を回収し、かく
して、得られた蒸留残渣に芳香族炭化水素類若しくは芳
香族炭化水素類と水との混合溶剤を加え、これより再結
晶を行ない、濾過し、必要に応じて、芳香族炭化水素類
で洗浄して、粗製品を得、この後、芳香族炭化水素類を
溶剤として、非水系にて活性白土処理をした後に、芳香
族炭化水素類と水との混合溶剤から再結晶することによ
って、アルカリ水溶液に対して無着色性のビス（ヒドロ
キシアリール）シクロペンタン化合物の高純度品を得る
ことができる。
【００５７】上記粗製品の洗浄濾過、活性白土処理及び
再結晶精製で用いる芳香族炭化水素類としては、ベンゼ
ンのほか、炭素原子数１〜１２のアルキル基を有するア
ルキルベンゼン類が好ましく、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンンゼン
類、ジエチルベンゼン類、エチルトルエン、ジエチルベ
ンゼン類、メシチレン、プソイドクメン、ジイソプロピ
ルベンゼン類、ブチルベンゼン、サイメン類、アミルベ
ンゼン、ジブチルベンゼン類、ドデシルベンゼン類等が
好ましく用いられる。これらは単独にて、又は２種以上
の混合物として用いられる。上記のなかでも、特に、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン類、メシチレン、プソイド
クメン等のメチルベンゼン類が好ましく用いられる。
再結晶精製で用いる芳香族炭化水素類としては、ベンゼ
ンのほか、炭素原子数１〜１２のアルキル基を有するア
ルキルベンゼン類が好ましく、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンンゼン
類、ジエチルベンゼン類、エチルトルエン、ジエチルベ
ンゼン類、メシチレン、プソイドクメン、ジイソプロピ
ルベンゼン類、ブチルベンゼン、サイメン類、アミルベ
ンゼン、ジブチルベンゼン類、ドデシルベンゼン類等が
好ましく用いられる。これらは単独にて、又は２種以上
の混合物として用いられる。上記のなかでも、特に、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン類、メシチレン、プソイド
クメン等のメチルベンゼン類が好ましく用いられる。
【００５８】粗製品の再結晶に際して、用いる芳香族炭
化水素類は、特に限定されるものではないが、溶剤の使
用量が多すぎるときは、得られる高純度品の収率が低下
し、少なすぎるときは、製品純度の低下や製品の着色を
招くので、通常、仕込み粗製品の２〜１０重量％が好ま
しい。
化水素類は、特に限定されるものではないが、溶剤の使
用量が多すぎるときは、得られる高純度品の収率が低下
し、少なすぎるときは、製品純度の低下や製品の着色を
招くので、通常、仕込み粗製品の２〜１０重量％が好ま
しい。
【００５９】本発明によれば、粗製品を活性白土処理し
た後に、再結晶するに際して、溶剤として、芳香族炭化
水素類と水との混合溶剤を用いる点が重要である。非水
系の溶剤を用いるときは、反応終了後の触媒の中和によ
って生成する塩（食塩や塩化カリウム等）が製品中に混
入してくること、また、析出した結晶の攪拌混合性を良
好に維持するために多量の溶剤の使用が必要となり、目
的とするビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化
合物の高純度品の収率低下を招くからである。
た後に、再結晶するに際して、溶剤として、芳香族炭化
水素類と水との混合溶剤を用いる点が重要である。非水
系の溶剤を用いるときは、反応終了後の触媒の中和によ
って生成する塩（食塩や塩化カリウム等）が製品中に混
入してくること、また、析出した結晶の攪拌混合性を良
好に維持するために多量の溶剤の使用が必要となり、目
的とするビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化
合物の高純度品の収率低下を招くからである。
【００６０】芳香族炭化水素類と水との混合溶剤におい
て、水の割合については、特に限定されるものではない
が、水の割合が少なすぎるときは、中和で生成した塩
（食塩や塩化カリウム等）の除去効果が低くなり、ま
た、析出した結晶の攪拌性が悪くなり、得られる製品の
純度の低下を招きやすく、他方、水の割合が多すぎると
きは、生産効率の低下を招く。従って、芳香族炭化水素
類と水との混合溶剤における水の割合は、通常、仕込み
粗製品の0.１〜２重量倍の範囲が好ましい。
て、水の割合については、特に限定されるものではない
が、水の割合が少なすぎるときは、中和で生成した塩
（食塩や塩化カリウム等）の除去効果が低くなり、ま
た、析出した結晶の攪拌性が悪くなり、得られる製品の
純度の低下を招きやすく、他方、水の割合が多すぎると
きは、生産効率の低下を招く。従って、芳香族炭化水素
類と水との混合溶剤における水の割合は、通常、仕込み
粗製品の0.１〜２重量倍の範囲が好ましい。
【００６１】粗製品を反応生成物とフェノール類との付
加物の結晶として得た場合には、再結晶した精製ケーキ
を濾過分離するに際しては、結晶析出点以下で且つ４５
℃以上の温度範囲で濾過分離することが重要である。濾
過温度が低すぎると、製品中に原料フェノール類が多く
残り、種々の樹脂の原料としては、使用に適しなくな
る。
加物の結晶として得た場合には、再結晶した精製ケーキ
を濾過分離するに際しては、結晶析出点以下で且つ４５
℃以上の温度範囲で濾過分離することが重要である。濾
過温度が低すぎると、製品中に原料フェノール類が多く
残り、種々の樹脂の原料としては、使用に適しなくな
る。
【００６２】精製手段として、活性白土処理を行なう場
合、処理は非水系で行なわれる。活性白土処理に際し
て、系内に水が多く存在するときは、脱色効果が著しく
低下する。そこで、本発明によれば、粗製品と溶剤を容
器に仕込み、共沸脱水処理した後に、活性白土を添加し
て、脱色処理し、この後、不純物を吸着した活性白土を
熱濾過によって除去する処方が好ましい。また、系内に
原料フェノール類も残存していないことが好ましい。
合、処理は非水系で行なわれる。活性白土処理に際し
て、系内に水が多く存在するときは、脱色効果が著しく
低下する。そこで、本発明によれば、粗製品と溶剤を容
器に仕込み、共沸脱水処理した後に、活性白土を添加し
て、脱色処理し、この後、不純物を吸着した活性白土を
熱濾過によって除去する処方が好ましい。また、系内に
原料フェノール類も残存していないことが好ましい。
【００６３】本発明において用いる活性白土の種類につ
いては、特に制限はなく、通常、市販されている粉末状
や粒状のシリカ−アルミナを主成分とする活性白土が好
ましく用いられる。活性白土の形状には何ら制限はない
が、粒状よりも粉末状の方が好ましい。また、活性白土
は、２種以上の混合物でもよい。
いては、特に制限はなく、通常、市販されている粉末状
や粒状のシリカ−アルミナを主成分とする活性白土が好
ましく用いられる。活性白土の形状には何ら制限はない
が、粒状よりも粉末状の方が好ましい。また、活性白土
は、２種以上の混合物でもよい。
【００６４】活性白土の使用量については、特に制限が
なく、粗製品の品質（着色及び不純物量）に応じて、そ
の使用量を増減することができるが、通常は、粗製品に
対して、0.１〜５０重量％、好ましくは、５〜３０重量
％である。脱色処理の温度や時間も、特に制限はない
が、通常、室温から使用溶剤の還流温度の範囲におい
て、0.２〜２時間程度が好ましい。
なく、粗製品の品質（着色及び不純物量）に応じて、そ
の使用量を増減することができるが、通常は、粗製品に
対して、0.１〜５０重量％、好ましくは、５〜３０重量
％である。脱色処理の温度や時間も、特に制限はない
が、通常、室温から使用溶剤の還流温度の範囲におい
て、0.２〜２時間程度が好ましい。
【００６５】本発明による新規なビス（ヒドロキシアリ
ール）シクロペンタン化合物の高純度品は、上述した方
法において、原料フェノール類として、前記一般式（II
ａ）で表わされるアルキルフェノール類を用いればよい
ことは明らかであろう。このようにして得られる製品の
品質は、液体クロマトグラフィー分析及び希薄なアルカ
リ水溶液を用いる着色試験によって判定することがで
き、本発明の方法による高純度無色ビス（ヒドロキシア
リール）シクロペンタン化合物は、液体クロマトグラフ
ィー純度が９９％以上、希薄アルカリ水溶液（７〜１０
％水酸化ナトリウム水溶液）に溶解した時に、青色乃至
緑色に着色しない。
ール）シクロペンタン化合物の高純度品は、上述した方
法において、原料フェノール類として、前記一般式（II
ａ）で表わされるアルキルフェノール類を用いればよい
ことは明らかであろう。このようにして得られる製品の
品質は、液体クロマトグラフィー分析及び希薄なアルカ
リ水溶液を用いる着色試験によって判定することがで
き、本発明の方法による高純度無色ビス（ヒドロキシア
リール）シクロペンタン化合物は、液体クロマトグラフ
ィー純度が９９％以上、希薄アルカリ水溶液（７〜１０
％水酸化ナトリウム水溶液）に溶解した時に、青色乃至
緑色に着色しない。
【００６６】他方、反応終了後、触媒を中和して得られ
る反応生成物から蒸留、再結晶によって製品を得た場
合、又は反応生成物が反応中に析出した場合に、濾別、
洗浄することによっても、本発明による新規なビス（ヒ
ドロキシアリール）シクロペンタン化合物を得ることが
できる。このようにして得られる粗製品は、多くの場
合、上述したような精製処理を施して得られる高純度品
に比べれば、色相においては劣ってはいるが、純度の点
では、十分に高い水準にある。このような粗製品を適宜
の用途に供してよいことは、勿論である。
る反応生成物から蒸留、再結晶によって製品を得た場
合、又は反応生成物が反応中に析出した場合に、濾別、
洗浄することによっても、本発明による新規なビス（ヒ
ドロキシアリール）シクロペンタン化合物を得ることが
できる。このようにして得られる粗製品は、多くの場
合、上述したような精製処理を施して得られる高純度品
に比べれば、色相においては劣ってはいるが、純度の点
では、十分に高い水準にある。このような粗製品を適宜
の用途に供してよいことは、勿論である。
【００６７】
【発明の効果】本発明による新規なビス（ヒドロキシア
リール）シクロペンタン化合物は、二つのフェノール核
を1,１−シクロペンチリデン基で結合した構造を有する
と共に、それぞれのフェノール核において、水酸基のオ
ルト位の少なくとも一つにアルキル基を有し、且つ、そ
れぞれのフェノール核の有するアルキル基の炭素原子数
の和が２〜５である分子構造的な特徴を有し、従来、知
られているビスフェノール化合物と同様に、広範な用途
に有用に用いることができるが、その際、特に、本発明
によるビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合
物を種々の樹脂の原料として用いることによって、低吸
水性や耐加水分解性等の耐水特性にすぐれ、それ故、絶
縁特性や低誘電性等の電気特性にもすぐれた熱可塑性樹
脂及び熱硬化性樹脂を得ることができる。
リール）シクロペンタン化合物は、二つのフェノール核
を1,１−シクロペンチリデン基で結合した構造を有する
と共に、それぞれのフェノール核において、水酸基のオ
ルト位の少なくとも一つにアルキル基を有し、且つ、そ
れぞれのフェノール核の有するアルキル基の炭素原子数
の和が２〜５である分子構造的な特徴を有し、従来、知
られているビスフェノール化合物と同様に、広範な用途
に有用に用いることができるが、その際、特に、本発明
によるビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合
物を種々の樹脂の原料として用いることによって、低吸
水性や耐加水分解性等の耐水特性にすぐれ、それ故、絶
縁特性や低誘電性等の電気特性にもすぐれた熱可塑性樹
脂及び熱硬化性樹脂を得ることができる。
【００６８】また、本発明による新規なビス（ヒドロキ
シアリール）シクロペンタン化合物の製造原料であるア
ルキルフェノール類は、フェノール又はｏ−クレゾール
にメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール
等のアルコール類か、又はエチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレン等のオレフィン類を公知の工業化さ
れている方法で反応させることによって、経済的に製造
することができる。
シアリール）シクロペンタン化合物の製造原料であるア
ルキルフェノール類は、フェノール又はｏ−クレゾール
にメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール
等のアルコール類か、又はエチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレン等のオレフィン類を公知の工業化さ
れている方法で反応させることによって、経済的に製造
することができる。
【００６９】更に、本発明の方法によれば、上記新規化
合物を含むビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン
化合物の高純度品を得ることができ、この高純度品は、
着色性不純物を含まず、アルカリ水溶液に接触しても、
発色せず、無着色性であって、種々の樹脂の原料として
好適に用いることができる。
合物を含むビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン
化合物の高純度品を得ることができ、この高純度品は、
着色性不純物を含まず、アルカリ水溶液に接触しても、
発色せず、無着色性であって、種々の樹脂の原料として
好適に用いることができる。
【００７０】
【実施例】以下に実施例と共に比較例を挙げて本発明を
説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定され
るものではない。以下の実施例及び比較例において、１
０％メタノール溶解色とは、製品１０重量部をメタノー
ル９０重量部に溶解した溶液の色相（ハーゼン色数又は
ガードナー色数）を示し、７％水酸化ナトリウム溶解液
とは、製品１０重量部を７重量％水酸化ナトリウム水溶
液９０重量部に溶解した溶液を示す。
説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定され
るものではない。以下の実施例及び比較例において、１
０％メタノール溶解色とは、製品１０重量部をメタノー
ル９０重量部に溶解した溶液の色相（ハーゼン色数又は
ガードナー色数）を示し、７％水酸化ナトリウム溶解液
とは、製品１０重量部を７重量％水酸化ナトリウム水溶
液９０重量部に溶解した溶液を示す。
【００７１】実施例１ 攪拌機、温度計、滴下漏斗及び還流コンデンサーを備え
た１０００ｍＬ四つ口フラスコに2,６−キシレノール１
８３ｇ（1.５モル）とｎ−オクチルメルカプタン５ｇと
を仕込み、窒素ガス置換した後、シクロペンタノン２5.
２ｇ（0.３モル）を仕込み、温度を４０〜４５℃に保持
し、塩化水素ガスを吹き込みつつ、５時間反応させた。
た１０００ｍＬ四つ口フラスコに2,６−キシレノール１
８３ｇ（1.５モル）とｎ−オクチルメルカプタン５ｇと
を仕込み、窒素ガス置換した後、シクロペンタノン２5.
２ｇ（0.３モル）を仕込み、温度を４０〜４５℃に保持
し、塩化水素ガスを吹き込みつつ、５時間反応させた。
【００７２】反応終了後、黒褐色の反応液に１６％水酸
化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨ５に中和し、約８５
℃まで昇温した後、冷却して、４０℃で濾過した。得ら
れたケーキをトルエンで洗浄濾過して、紫色の粗製品５
5.７ｇを得た。この粗製品にトルエン１１1.４ｇを添加
し、共沸脱水により水を除去した後、粉末状の活性白土
５ｇを添加して、還流温度で３０分間攪拌した。この
後、熱濾過により活性白土を除去し、その濾液に水２８
ｇを添加して、再結晶し、２５℃で濾過した後、乾燥し
て、白色結晶５1.１ｇを得た。
化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨ５に中和し、約８５
℃まで昇温した後、冷却して、４０℃で濾過した。得ら
れたケーキをトルエンで洗浄濾過して、紫色の粗製品５
5.７ｇを得た。この粗製品にトルエン１１1.４ｇを添加
し、共沸脱水により水を除去した後、粉末状の活性白土
５ｇを添加して、還流温度で３０分間攪拌した。この
後、熱濾過により活性白土を除去し、その濾液に水２８
ｇを添加して、再結晶し、２５℃で濾過した後、乾燥し
て、白色結晶５1.１ｇを得た。
【００７３】この白色結晶は、液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）純度９9.３％、融点（メトラー法）１７6.
０℃であり、ガスクロマトグラフイー質量分析により分
子量３１０を確認すると共に、ＮＭＲ分析及びＩＲ分析
によって、1,１−ビス（3,５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタンであることを確認した（収
率５4.９モル％）。
（ＨＰＬＣ）純度９9.３％、融点（メトラー法）１７6.
０℃であり、ガスクロマトグラフイー質量分析により分
子量３１０を確認すると共に、ＮＭＲ分析及びＩＲ分析
によって、1,１−ビス（3,５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタンであることを確認した（収
率５4.９モル％）。
【００７４】この白色結晶の１０％メタノール溶解色は
ほぼ無色透明（ハーゼン色数５０）であり、また、７％
水酸化ナトリウム溶解液は淡黄色であって、青色乃至緑
色に発色しないことを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤ3 ＯＤ溶剤）スペク
トル： δ＝1.６０〜1.６５ｐｐｍ（多重線） 積分値2.０７
（４）：ＨA （シクロペンチル３−位） δ＝2.１４〜2.１７ｐｐｍ（多重線） 積分値8.０９
（１６）：ＨB （シクロペンチル２−位及びＣＨ3 ） δ＝3.３０〜3.３１ｐｐｍ（多重線）：溶媒ピーク δ＝6.７９ｐｐｍ（単線） 積分値2.００（４）：ＨC
（フェニル核６及び２−位） （注）メチル基はフェニル核の３−位、水酸基は４−位
とする。
ほぼ無色透明（ハーゼン色数５０）であり、また、７％
水酸化ナトリウム溶解液は淡黄色であって、青色乃至緑
色に発色しないことを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤ3 ＯＤ溶剤）スペク
トル： δ＝1.６０〜1.６５ｐｐｍ（多重線） 積分値2.０７
（４）：ＨA （シクロペンチル３−位） δ＝2.１４〜2.１７ｐｐｍ（多重線） 積分値8.０９
（１６）：ＨB （シクロペンチル２−位及びＣＨ3 ） δ＝3.３０〜3.３１ｐｐｍ（多重線）：溶媒ピーク δ＝6.７９ｐｐｍ（単線） 積分値2.００（４）：ＨC
（フェニル核６及び２−位） （注）メチル基はフェニル核の３−位、水酸基は４−位
とする。
【００７５】ＩＲ（ＫＢｒ錠剤法）スペクトル（c
m-1）： ３５４０〜３５００（フェニル核ＯＨ） ２９６０、２９２０、２８７０（メチレン基） １７６０〜１７３０、１６００、１４９０、１４６０〜
１４４０、１３７０、１３００〜１２９０ １２４０、１１９０〜１１８０、１１５０、１１３０、
１０２０、９３０、８９０、８７０〜８６０、７４０
m-1）： ３５４０〜３５００（フェニル核ＯＨ） ２９６０、２９２０、２８７０（メチレン基） １７６０〜１７３０、１６００、１４９０、１４６０〜
１４４０、１３７０、１３００〜１２９０ １２４０、１１９０〜１１８０、１１５０、１１３０、
１０２０、９３０、８９０、８７０〜８６０、７４０
【００７６】実施例２ 実施例１と同様の反応装置にｏ−イソプロピルフェノー
ル３８0.８ｇ（2.８モル）、３５％塩酸水７３ｇ及びｎ
−オクチルメルカプタン5.９ｇを仕込み、窒素ガス置換
した後、温度を２４〜３１℃に保持しつつ、ｏ−イソプ
ロピルフェノール９5.２ｇ（0.７モル）とシクロペンタ
ノン５8.８ｇ（0.７０モル）との混合液を3.５時間で滴
下した。
ル３８0.８ｇ（2.８モル）、３５％塩酸水７３ｇ及びｎ
−オクチルメルカプタン5.９ｇを仕込み、窒素ガス置換
した後、温度を２４〜３１℃に保持しつつ、ｏ−イソプ
ロピルフェノール９5.２ｇ（0.７モル）とシクロペンタ
ノン５8.８ｇ（0.７０モル）との混合液を3.５時間で滴
下した。
【００７７】滴下終了後、１9.５時間攪拌反応させ、１
６％水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨ５〜６に中
和した。約８５℃まで昇温し、分液により水層を除去し
た後、減圧蒸留により未反応ｏ−イソプロピルフェノー
ルを回収し、トルエン２００ｇおよび水１００ｇからな
る混合溶剤で再結晶し、粗製品１８0.５ｇを得た。この
粗製品にトルエン２７０ｇを添加して、共沸脱水した
後、粉末状の活性白土２ｇを添加し、還流温度で３０分
間攪拌した。
６％水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨ５〜６に中
和した。約８５℃まで昇温し、分液により水層を除去し
た後、減圧蒸留により未反応ｏ−イソプロピルフェノー
ルを回収し、トルエン２００ｇおよび水１００ｇからな
る混合溶剤で再結晶し、粗製品１８0.５ｇを得た。この
粗製品にトルエン２７０ｇを添加して、共沸脱水した
後、粉末状の活性白土２ｇを添加し、還流温度で３０分
間攪拌した。
【００７８】その後、熱濾過により活性白土を濾別し、
その濾液に水１００ｇを添加し、再結晶し、室温で濾過
し、乾燥して、白色の結晶１４2.５ｇを得た。この白色
結晶は、液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）純度９9.
４％、融点（メトラー法）１２5.６℃であり、ガスクロ
マトグラフィー質量分析により分子量３３８を確認する
と共に、ＮＭＲ分析及びＩＲ分析により、1,１−ビス−
（３−イゾプロピル−４−ヒドロキフェニル）シクロペ
ンタンであることを確認した（収率６0.２モル％）。
その濾液に水１００ｇを添加し、再結晶し、室温で濾過
し、乾燥して、白色の結晶１４2.５ｇを得た。この白色
結晶は、液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）純度９9.
４％、融点（メトラー法）１２5.６℃であり、ガスクロ
マトグラフィー質量分析により分子量３３８を確認する
と共に、ＮＭＲ分析及びＩＲ分析により、1,１−ビス−
（３−イゾプロピル−４−ヒドロキフェニル）シクロペ
ンタンであることを確認した（収率６0.２モル％）。
【００７９】この白色結晶の１０％メタノール溶解色は
ほぼ無色透明（ハーゼン色数１０）であり、また、７％
水溶液ナトリウム溶解液は淡黄色透明であって、青色乃
至緑色に発色しないことを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤ3 ＯＤ溶剤）スペク
トル： δ＝1.１１〜1.１８ｐｐｍ（多重線） 積分値１2.１６
（１２）：ＨA （イソプロピル基のＣＨ3 ） δ＝1.６４〜1.６９cm（多重線） 積分値4.０１
（４）：ＨB （シクロペンチル３−位） δ＝2.１７〜2.２２ｐｐｍ（多重線） 積分値4.０１
（４）：ＨC （シクロペンチル２−位） δ＝3.１６〜3.２６ｐｐｍ（多重線） 積分値2.０６
（２）：ＨD （イソプロピル基のＣＨ3 ） δ＝3.３０〜3.３２ｐｐｍ（多重線）：溶媒ピーク δ＝6.５７〜6.６１ｐｐｍ（多重線） 積分値1.９８
（２）：ＨE （フェニル核６−位） δ＝6.８４〜6.８５ｐｐｍ（多重線） 積分値2.０３
（２）：ＨF （フェニル核５−位） δ＝6.８７〜7.０３ｐｐｍ（多重線） 積分値2.００
（２）：ＨG （フェニル核２−位） （注）イソプロピル基はフェニル核の３−位、水酸基は
４−位とする。
ほぼ無色透明（ハーゼン色数１０）であり、また、７％
水溶液ナトリウム溶解液は淡黄色透明であって、青色乃
至緑色に発色しないことを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤ3 ＯＤ溶剤）スペク
トル： δ＝1.１１〜1.１８ｐｐｍ（多重線） 積分値１2.１６
（１２）：ＨA （イソプロピル基のＣＨ3 ） δ＝1.６４〜1.６９cm（多重線） 積分値4.０１
（４）：ＨB （シクロペンチル３−位） δ＝2.１７〜2.２２ｐｐｍ（多重線） 積分値4.０１
（４）：ＨC （シクロペンチル２−位） δ＝3.１６〜3.２６ｐｐｍ（多重線） 積分値2.０６
（２）：ＨD （イソプロピル基のＣＨ3 ） δ＝3.３０〜3.３２ｐｐｍ（多重線）：溶媒ピーク δ＝6.５７〜6.６１ｐｐｍ（多重線） 積分値1.９８
（２）：ＨE （フェニル核６−位） δ＝6.８４〜6.８５ｐｐｍ（多重線） 積分値2.０３
（２）：ＨF （フェニル核５−位） δ＝6.８７〜7.０３ｐｐｍ（多重線） 積分値2.００
（２）：ＨG （フェニル核２−位） （注）イソプロピル基はフェニル核の３−位、水酸基は
４−位とする。
【００８０】ＩＲ（ＫＢｒ錠剤法）スペクトル（c
m-1）： ３５００〜３４３０（フェニル核ＯＨ） ２９６０、２８７０（メチレン基） １８６０、１６００、１５１０〜１５００、１４７０〜
１４５０、１４１０、１３４０〜１３２０ １２７０、１２５０、１１８０、１１５０、１０８０、
８２０
m-1）： ３５００〜３４３０（フェニル核ＯＨ） ２９６０、２８７０（メチレン基） １８６０、１６００、１５１０〜１５００、１４７０〜
１４５０、１４１０、１３４０〜１３２０ １２７０、１２５０、１１８０、１１５０、１０８０、
８２０
【００８１】実施例３ 実施例１と同様の反応装置にｏ−ｔ−ブチルフェノール
１８０ｇ（1.２モル）、３５％塩酸水３1.３ｇ及びｎ−
オクチルメルカプタン3.０ｇを仕込み、窒素ガス置換し
た後、温度を２０〜３１℃に保持しつつ、ｏ−ｔ−ブチ
ルフェノール４５ｇ（0.３モル）とシクロペンタノン２
5.２ｇ（0.３０モル）との混合液を５時間で滴下した。
１８０ｇ（1.２モル）、３５％塩酸水３1.３ｇ及びｎ−
オクチルメルカプタン3.０ｇを仕込み、窒素ガス置換し
た後、温度を２０〜３１℃に保持しつつ、ｏ−ｔ−ブチ
ルフェノール４５ｇ（0.３モル）とシクロペンタノン２
5.２ｇ（0.３０モル）との混合液を５時間で滴下した。
【００８２】滴下終了後、２０時間攪拌反応させ、１６
％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨ６〜７に中
和した。約８５℃まで昇温し、分液により水層を除去し
た後、減圧蒸留により未反応ｏ−ｔ−ブチルフェノール
を回収し、トルエン１００ｇと水５０ｇとからなる混合
溶剤から再結晶して、粗製品５0.５ｇを得た。この粗製
品にトルエン１００ｇを添加して共沸脱水した後、粉末
状の活性白土１ｇを添加し、還流温度で３０分間攪拌し
た。この後、熱濾過により活性白土を濾別し、その濾液
に水５０ｇを添加し、晶析、濾過して、白色の結晶４０
ｇを得た。
％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨ６〜７に中
和した。約８５℃まで昇温し、分液により水層を除去し
た後、減圧蒸留により未反応ｏ−ｔ−ブチルフェノール
を回収し、トルエン１００ｇと水５０ｇとからなる混合
溶剤から再結晶して、粗製品５0.５ｇを得た。この粗製
品にトルエン１００ｇを添加して共沸脱水した後、粉末
状の活性白土１ｇを添加し、還流温度で３０分間攪拌し
た。この後、熱濾過により活性白土を濾別し、その濾液
に水５０ｇを添加し、晶析、濾過して、白色の結晶４０
ｇを得た。
【００８３】この白色結晶は、液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）純度９9.０％、融点（メトラー法）１２2.
０℃であり、ガスクロマトグラフィー質量分析により分
子量３６８を確認すると共に、ＮＭＲ分析及びＩＲ分析
から、1,１−ビス−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキフ
ェニル）シクロペンタンであることを確認した（収率３
6.２モル％）。
（ＨＰＬＣ）純度９9.０％、融点（メトラー法）１２2.
０℃であり、ガスクロマトグラフィー質量分析により分
子量３６８を確認すると共に、ＮＭＲ分析及びＩＲ分析
から、1,１−ビス−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキフ
ェニル）シクロペンタンであることを確認した（収率３
6.２モル％）。
【００８４】この白色結晶の１０％メタノール溶解色は
ほぼ無色透明（ハーゼン色数５０）であり、また、７％
水酸化ナトリウム溶解液は淡黄色であって、青色乃至緑
色に発色しないことを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤ3 ＯＤ溶剤）スペク
トル： δ＝1.３０〜1.３３ｐｐｍ（多重線） 積分値１7.４１
（１８）：ＨA （ｔ−ブチル） δ＝1.６４〜1.７０ｐｐｍ（多重線） 積分値3.８８
（４）：ＨB （シクロペンチル３−位） δ＝2.１７〜2.２２ｐｐｍ（多重線） 積分値3.９６
（４）：ＨC （シクロペンチル２−位） δ＝3.３０〜3.３２ｐｐｍ（多重線）：溶媒ピーク δ＝6.５５〜6.５９ｐｐｍ（多重線） 積分値1.９４
（２）：ＨD （フェニル核６−位） δ＝6.８５〜6.９０ｐｐｍ（多重線） 積分値1.９８
（２）：ＨE （フェニル核５−位） δ＝7.０９〜7.１０ｐｐｍ（多重線） 積分値2.００
（２）：ＨF （フェニル核２−位） （注）ｔ−ブチル基はフェニル核の３−位、水酸基は４
−位とする。
ほぼ無色透明（ハーゼン色数５０）であり、また、７％
水酸化ナトリウム溶解液は淡黄色であって、青色乃至緑
色に発色しないことを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤ3 ＯＤ溶剤）スペク
トル： δ＝1.３０〜1.３３ｐｐｍ（多重線） 積分値１7.４１
（１８）：ＨA （ｔ−ブチル） δ＝1.６４〜1.７０ｐｐｍ（多重線） 積分値3.８８
（４）：ＨB （シクロペンチル３−位） δ＝2.１７〜2.２２ｐｐｍ（多重線） 積分値3.９６
（４）：ＨC （シクロペンチル２−位） δ＝3.３０〜3.３２ｐｐｍ（多重線）：溶媒ピーク δ＝6.５５〜6.５９ｐｐｍ（多重線） 積分値1.９４
（２）：ＨD （フェニル核６−位） δ＝6.８５〜6.９０ｐｐｍ（多重線） 積分値1.９８
（２）：ＨE （フェニル核５−位） δ＝7.０９〜7.１０ｐｐｍ（多重線） 積分値2.００
（２）：ＨF （フェニル核２−位） （注）ｔ−ブチル基はフェニル核の３−位、水酸基は４
−位とする。
【００８５】ＩＲ（ＫＢｒ錠剤法）スペクトル（c
m-1）： ３４７０（フェニル核ＯＨ） ２９５０、２８７０（メチレン基） １８８０〜１８００、１６００、１５００、１４６０〜
１４５０、１４００〜１３９０、１３６０、１３４０ １２７０、１２３０、１２１０〜１１９０、１１５０、
１０８０、９００、８３０〜８００
m-1）： ３４７０（フェニル核ＯＨ） ２９５０、２８７０（メチレン基） １８８０〜１８００、１６００、１５００、１４６０〜
１４５０、１４００〜１３９０、１３６０、１３４０ １２７０、１２３０、１２１０〜１１９０、１１５０、
１０８０、９００、８３０〜８００
【００８６】実施例４ 実施例１と同様の反応装置にフェノール２３５ｇ（2.５
モル）、水4.８ｇ及びｎ−ドデシルメルカプタン4.２ｇ
を仕込み、窒素ガス置換した後、内温を３０〜４０℃に
保持しつつ、塩化水素ガスを吹き込んで、反応装置内を
塩化水素ガス飽和とした後、シクロペンタノン４２ｇ
（0.５モル）を３時間をかけて滴下し、この後、更に、
塩化水素ガスを吹き込みつつ、３時間攪拌下に反応させ
た。
モル）、水4.８ｇ及びｎ−ドデシルメルカプタン4.２ｇ
を仕込み、窒素ガス置換した後、内温を３０〜４０℃に
保持しつつ、塩化水素ガスを吹き込んで、反応装置内を
塩化水素ガス飽和とした後、シクロペンタノン４２ｇ
（0.５モル）を３時間をかけて滴下し、この後、更に、
塩化水素ガスを吹き込みつつ、３時間攪拌下に反応させ
た。
【００８７】反応終了後、反応液をガスクロマトグラフ
ィー分析して、未反応シクロペンタノンがないことを確
認した後、赤褐色の反応液スラリーに１２％水酸化ナト
リウム水溶液を加えて、ｐＨ５〜６に中和し、約８０℃
まで昇温した後、冷却して、３０℃で遠心濾過した。得
られたケーキをメシチレンで洗浄して、薄桃色の付加物
結晶（目的物とフェノールとの付加物結晶）粗製品１７
7.４ｇを得た。
ィー分析して、未反応シクロペンタノンがないことを確
認した後、赤褐色の反応液スラリーに１２％水酸化ナト
リウム水溶液を加えて、ｐＨ５〜６に中和し、約８０℃
まで昇温した後、冷却して、３０℃で遠心濾過した。得
られたケーキをメシチレンで洗浄して、薄桃色の付加物
結晶（目的物とフェノールとの付加物結晶）粗製品１７
7.４ｇを得た。
【００８８】この付加物結晶粗製品にメシチレン４５０
ｇを添加し、共沸脱水により水を除去した後、粉末状の
活性白土１7.７ｇを添加して、１１０〜１２０℃で３０
分間攪拌した。この後、熱濾過により活性白土を除去
し、その濾液に水９０ｇを添加して、再結晶し、５０℃
で濾過した後、メシチレンで洗浄し、減圧乾燥して、白
色顆粒状結晶９6.９ｇ（シクロペンタノン基準の収率７
6.３モル％）を得た。
ｇを添加し、共沸脱水により水を除去した後、粉末状の
活性白土１7.７ｇを添加して、１１０〜１２０℃で３０
分間攪拌した。この後、熱濾過により活性白土を除去
し、その濾液に水９０ｇを添加して、再結晶し、５０℃
で濾過した後、メシチレンで洗浄し、減圧乾燥して、白
色顆粒状結晶９6.９ｇ（シクロペンタノン基準の収率７
6.３モル％）を得た。
【００８９】この白色結晶は、液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）純度９9.６％、融点（メトラー法）１５９
℃であり、ガスクロマトグラフイー質量分析により分子
量２５４を確認すると共に、ＮＭＲ分析及びＩＲ分析に
よって、目的とする1,１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタンであることを確認した。この白色結
晶の１０％メタノール溶解色は、ほぼ無色透明（ハーゼ
ン色数６０）であり、また、７％水酸化ナトリウム溶解
液は淡黄色透明であって、青色乃至緑色に発色しないこ
とを確認した。
（ＨＰＬＣ）純度９9.６％、融点（メトラー法）１５９
℃であり、ガスクロマトグラフイー質量分析により分子
量２５４を確認すると共に、ＮＭＲ分析及びＩＲ分析に
よって、目的とする1,１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタンであることを確認した。この白色結
晶の１０％メタノール溶解色は、ほぼ無色透明（ハーゼ
ン色数６０）であり、また、７％水酸化ナトリウム溶解
液は淡黄色透明であって、青色乃至緑色に発色しないこ
とを確認した。
【００９０】1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤ3 ＯＤ
溶剤）スペクトル： δ＝1.８５、1.６５ｐｐｍ（２重線） 積分値4.７４
（４）：ＨA （シクロペンチル３−位） δ＝2.１６〜2.１８ｐｐｍ（多重線） 積分値4.０６
（４）：ＨB （シクロペンチル２−位） δ＝3.３１ｐｐｍ（単線）：溶媒ピーク δ＝6.６２〜6.６６ｐｐｍ（多重線） 積分値4.００
（４）：ＨC （フェニル核２−位） δ＝7.０５〜7.０８ｐｐｍ（多重線） 積分値4.００
（４）：ＨD （フェニル核３−位） （注）水酸基はフェニル核の４−位とする。
溶剤）スペクトル： δ＝1.８５、1.６５ｐｐｍ（２重線） 積分値4.７４
（４）：ＨA （シクロペンチル３−位） δ＝2.１６〜2.１８ｐｐｍ（多重線） 積分値4.０６
（４）：ＨB （シクロペンチル２−位） δ＝3.３１ｐｐｍ（単線）：溶媒ピーク δ＝6.６２〜6.６６ｐｐｍ（多重線） 積分値4.００
（４）：ＨC （フェニル核２−位） δ＝7.０５〜7.０８ｐｐｍ（多重線） 積分値4.００
（４）：ＨD （フェニル核３−位） （注）水酸基はフェニル核の４−位とする。
【００９１】ＩＲ（ＫＢｒ錠剤法）スペクトル（c
m-1）： ３２５０（フェニル核ＯＨ） ２９５０、２８７０（メチレン基） １８９０〜１８７０、１６１０〜１６００、１５１０ １４４０、１３７０、１３００、１２４０〜１２３０、
１１８０、８４０〜８２０等
m-1）： ３２５０（フェニル核ＯＨ） ２９５０、２８７０（メチレン基） １８９０〜１８７０、１６１０〜１６００、１５１０ １４４０、１３７０、１３００、１２４０〜１２３０、
１１８０、８４０〜８２０等
【００９２】実施例５ 実施例１と同様の反応装置にｏ−クレゾール３４5.６ｇ
（3.２モル）、３５％塩酸８3.４ｇ及びｎ−オクチルメ
ルカプタン3.４ｇを仕込み、窒素ガス置換した後、内温
を３０〜３３℃に保持しつつ、ｏ−クレゾール８6.４ｇ
（0.８モル）とシクロペンタノン６7.２ｇ（0.８モル）
との混合物を約３時間をかけて滴下した。滴下終了後、
４時間攪拌下に反応させた。
（3.２モル）、３５％塩酸８3.４ｇ及びｎ−オクチルメ
ルカプタン3.４ｇを仕込み、窒素ガス置換した後、内温
を３０〜３３℃に保持しつつ、ｏ−クレゾール８6.４ｇ
（0.８モル）とシクロペンタノン６7.２ｇ（0.８モル）
との混合物を約３時間をかけて滴下した。滴下終了後、
４時間攪拌下に反応させた。
【００９３】反応終了後、１６％水酸化ナトリウム水溶
液を加えて、ｐＨ５〜６に中和し、約８０℃まで昇温し
た後、分液して、水層を除去した後、冷却して、析出し
た結晶を３０℃で濾過した。この粗製品を３％ｏ−クレ
ゾール水溶液で洗浄して、桃色の付加物結晶（目的物と
ｏ−クレゾールとの付加物結晶）粗製品１８1.５ｇを得
た。
液を加えて、ｐＨ５〜６に中和し、約８０℃まで昇温し
た後、分液して、水層を除去した後、冷却して、析出し
た結晶を３０℃で濾過した。この粗製品を３％ｏ−クレ
ゾール水溶液で洗浄して、桃色の付加物結晶（目的物と
ｏ−クレゾールとの付加物結晶）粗製品１８1.５ｇを得
た。
【００９４】この付加物結晶粗製品にトルエン７２０ｇ
を添加し、共沸脱水により水を除去した後、粉末状の活
性白土９ｇを添加して、還流温度で３０分間攪拌した。
この後、熱濾過により活性白土を除去し、その濾液に水
１００ｇを添加して、再結晶し、５０℃で濾過した後、
乾燥して、白色結晶１３1.３ｇ（シクロペンタノン基準
の収率５8.２モル％）を得た。
を添加し、共沸脱水により水を除去した後、粉末状の活
性白土９ｇを添加して、還流温度で３０分間攪拌した。
この後、熱濾過により活性白土を除去し、その濾液に水
１００ｇを添加して、再結晶し、５０℃で濾過した後、
乾燥して、白色結晶１３1.３ｇ（シクロペンタノン基準
の収率５8.２モル％）を得た。
【００９５】この白色結晶は、液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）純度９9.５％、融点（メトラー法）１６4.
８℃であり、ガスクロマトグラフイー質量分析により分
子量２８２を確認すると共に、ＮＭＲ分析及びＩＲ分析
によって、目的とする1,１−ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロペンタンであることを確認し
た。
（ＨＰＬＣ）純度９9.５％、融点（メトラー法）１６4.
８℃であり、ガスクロマトグラフイー質量分析により分
子量２８２を確認すると共に、ＮＭＲ分析及びＩＲ分析
によって、目的とする1,１−ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロペンタンであることを確認し
た。
【００９６】この白色結晶の１０％メタノール溶解色
は、ほぼ無色透明（ハーゼン色数１０）であり、また、
７％水酸化ナトリウム溶解液は淡黄色透明であって、青
色乃至緑色に発色しないことを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤ3 ＯＤ溶剤）スペク
トル： δ＝1.６２〜1.６７ｐｐｍ（多重線） 積分値4.１２
（４）：ＨA （シクロペンチル３−位） δ＝2.１１〜2.１９ｐｐｍ（多重線） 積分値１0.０６
（１０）：ＨB （メチル基及びシクロペンチル２−位） δ＝3.３０〜3.３２ｐｐｍ（多重線）：溶媒ピーク δ＝6.５８〜6.６１ｐｐｍ（多重線） 積分値2.００
（２）：ＨC （フェニル核６−位） δ＝6.８７〜6.９２ｐｐｍ（多重線） 積分値4.０５
（４）：ＨD （フェニル核５−位及び２−位） （注）メチル基はフェニル核の３−位、水酸基は４−位
とする。
は、ほぼ無色透明（ハーゼン色数１０）であり、また、
７％水酸化ナトリウム溶解液は淡黄色透明であって、青
色乃至緑色に発色しないことを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤ3 ＯＤ溶剤）スペク
トル： δ＝1.６２〜1.６７ｐｐｍ（多重線） 積分値4.１２
（４）：ＨA （シクロペンチル３−位） δ＝2.１１〜2.１９ｐｐｍ（多重線） 積分値１0.０６
（１０）：ＨB （メチル基及びシクロペンチル２−位） δ＝3.３０〜3.３２ｐｐｍ（多重線）：溶媒ピーク δ＝6.５８〜6.６１ｐｐｍ（多重線） 積分値2.００
（２）：ＨC （フェニル核６−位） δ＝6.８７〜6.９２ｐｐｍ（多重線） 積分値4.０５
（４）：ＨD （フェニル核５−位及び２−位） （注）メチル基はフェニル核の３−位、水酸基は４−位
とする。
【００９７】ＩＲ（ＫＢｒ錠剤法）スペクトル（c
m-1）： 〜３４００（フェニル核ＯＨ） ２９６０、２８７０（メチレン基） １８９０〜１８７０、１７８０、１６００─１５１０、
１４５０─１４１０、１３４０、１３２０ １２６０、１２００、１１７０、１１２０、８３０、８
１０等
m-1）： 〜３４００（フェニル核ＯＨ） ２９６０、２８７０（メチレン基） １８９０〜１８７０、１７８０、１６００─１５１０、
１４５０─１４１０、１３４０、１３２０ １２６０、１２００、１１７０、１１２０、８３０、８
１０等
【００９８】比較例１ 実施例１と同様の反応装置にｏ−ｔ−ブチルフェノール
１８０ｇ（1.２モル）、３５％塩酸３1.３ｇ〔0.３モ
ル）及びｎ−オクチルメルカプタン1.２６ｇを仕込み、
窒素ガス置換した後、内温を５５〜６０℃に保持しつ
つ、ｏ−ｔ−ブチルフェノール４５ｇ（0.３モル）とシ
クロペンタノン２5.２ｇ（0.３モル）との混合物を５時
間をかけて滴下した。
１８０ｇ（1.２モル）、３５％塩酸３1.３ｇ〔0.３モ
ル）及びｎ−オクチルメルカプタン1.２６ｇを仕込み、
窒素ガス置換した後、内温を５５〜６０℃に保持しつ
つ、ｏ−ｔ−ブチルフェノール４５ｇ（0.３モル）とシ
クロペンタノン２5.２ｇ（0.３モル）との混合物を５時
間をかけて滴下した。
【００９９】滴下終了後、２０時間攪拌下に反応させ
て、未反応のシクロペンタノンが残存しないことを確認
した後、赤紫色の反応液に１６％水酸化ナトリウム水溶
液を加えて、ｐＨ６〜７に中和した。反応液を分液し
て、水層を除去した後、減圧蒸留にて未反応のｏ−ｔ−
ブチルフェノールを回収した。得られたタール状の蒸留
残渣にトルエン／水混合溶媒（重量比２／１）を加えて
も、また、メタノール水溶液を加えても、結晶が析出せ
ず、目的とする化合物を得ることができなかった。
て、未反応のシクロペンタノンが残存しないことを確認
した後、赤紫色の反応液に１６％水酸化ナトリウム水溶
液を加えて、ｐＨ６〜７に中和した。反応液を分液し
て、水層を除去した後、減圧蒸留にて未反応のｏ−ｔ−
ブチルフェノールを回収した。得られたタール状の蒸留
残渣にトルエン／水混合溶媒（重量比２／１）を加えて
も、また、メタノール水溶液を加えても、結晶が析出せ
ず、目的とする化合物を得ることができなかった。
【０１００】比較例２ 実施例１と同様の反応装置にｏ−イソプロピルフェノー
ル３８0.８ｇ（2.８モル）、３５％塩酸７３ｇ及びｎ−
オクチルメルカプタン5.９ｇを仕込み、窒素ガス置換す
ることなく、内温を５５〜５６℃に保持しつつ、ｏ−イ
ソプロピルフェノール９5.２ｇ（0.７モル）とシクロペ
ンタノン５8.８ｇ（0.７モル）との混合物を3.５時間を
かけて滴下した。滴下終了後、２０時間攪拌下に反応さ
せた。
ル３８0.８ｇ（2.８モル）、３５％塩酸７３ｇ及びｎ−
オクチルメルカプタン5.９ｇを仕込み、窒素ガス置換す
ることなく、内温を５５〜５６℃に保持しつつ、ｏ−イ
ソプロピルフェノール９5.２ｇ（0.７モル）とシクロペ
ンタノン５8.８ｇ（0.７モル）との混合物を3.５時間を
かけて滴下した。滴下終了後、２０時間攪拌下に反応さ
せた。
【０１０１】反応終了後、１６％水酸化ナトリウム水溶
液を加えて、ｐＨ５〜６に中和し、分液して、水層を除
去した後、減圧蒸留にて未反応のｏ−イソプロピルフェ
ノールを回収した。得られた蒸留残渣をトルエン２００
ｇと水１００ｇとからなる混合溶媒で再結晶して、赤褐
色の粗製品１８０ｇを得た。
液を加えて、ｐＨ５〜６に中和し、分液して、水層を除
去した後、減圧蒸留にて未反応のｏ−イソプロピルフェ
ノールを回収した。得られた蒸留残渣をトルエン２００
ｇと水１００ｇとからなる混合溶媒で再結晶して、赤褐
色の粗製品１８０ｇを得た。
【０１０２】この粗製品の一部にトルエン１５０ｇと水
５０ｇを添加して再結晶し、得られた結晶を室温で濾過
し、トルエンで洗浄し、乾燥して、1,１−ビス−（３−
イソプロピル−４−ヒドロキフェニル）シクロペンタン
７０ｇを橙褐色結晶として得た。この橙褐色結晶は、液
体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）純度９3.０％、１０
％メタノール溶解色は、赤褐色（ガードナー色数２０）
であり、また、７％水酸化ナトリウム溶解液は青緑色に
着色した。
５０ｇを添加して再結晶し、得られた結晶を室温で濾過
し、トルエンで洗浄し、乾燥して、1,１−ビス−（３−
イソプロピル−４−ヒドロキフェニル）シクロペンタン
７０ｇを橙褐色結晶として得た。この橙褐色結晶は、液
体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）純度９3.０％、１０
％メタノール溶解色は、赤褐色（ガードナー色数２０）
であり、また、７％水酸化ナトリウム溶解液は青緑色に
着色した。
【０１０３】比較例３ 上記比較例２で得た粗製品の一部９０ｇに７０％メタノ
ールを添加し、加熱溶解させた後、冷却して、再結晶
し、２５℃で濾過し、７０％メタノール水溶液１５ｇで
洗浄し、濾過し、乾燥して、1,１−ビス−（３−イソプ
ロピル−４−ヒドロキフェニル）シクロペンタン１５ｇ
を白桃色粉末として得た。この製品は、ｏ−イソプロピ
ルフェノール含有量が多く（2.５％）、液体クロマトグ
ラフィー（ＨＰＬＣ）純度９7.１％であった。また、収
率（シクロペンタノン基準）は１2.７モル％であった。
ールを添加し、加熱溶解させた後、冷却して、再結晶
し、２５℃で濾過し、７０％メタノール水溶液１５ｇで
洗浄し、濾過し、乾燥して、1,１−ビス−（３−イソプ
ロピル−４−ヒドロキフェニル）シクロペンタン１５ｇ
を白桃色粉末として得た。この製品は、ｏ−イソプロピ
ルフェノール含有量が多く（2.５％）、液体クロマトグ
ラフィー（ＨＰＬＣ）純度９7.１％であった。また、収
率（シクロペンタノン基準）は１2.７モル％であった。
【０１０４】比較例４ 実施例１と同様の装置に、実施例５と同様にして、ｏ−
クレゾール３４5.６ｇ（3.２モル）、３５％塩酸８3.４
ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン3.４ｇを仕込み、窒素ガ
ス置換した後、内温を３０〜３３℃に保持しつつ、ｏ−
クレゾール８6.４ｇ（0.８モル）とシクロペンタノン６
7.２ｇ（0.８モル）との混合液を約３時間かけて滴下し
た。
クレゾール３４5.６ｇ（3.２モル）、３５％塩酸８3.４
ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン3.４ｇを仕込み、窒素ガ
ス置換した後、内温を３０〜３３℃に保持しつつ、ｏ−
クレゾール８6.４ｇ（0.８モル）とシクロペンタノン６
7.２ｇ（0.８モル）との混合液を約３時間かけて滴下し
た。
【０１０５】滴下終了後、実施例５と同様にして、反応
液を中和し、分液濾過した後、３％ｏ−クレゾール水で
洗浄し、桃色結晶（目的物とｏ−クレゾールとの付加物
結晶）１８１ｇを得た。この付加物結晶にトルエン７２
０ｇを加え、共沸脱水した後、活性白土９ｇを加えて、
還流温度で３０分間攪拌した。この後、熱濾過により活
性白土を除去し、その濾液に水１００ｇを添加して、再
結晶し、３０℃まで冷却し、濾過及び乾燥して、白色結
晶１３０ｇを得た。
液を中和し、分液濾過した後、３％ｏ−クレゾール水で
洗浄し、桃色結晶（目的物とｏ−クレゾールとの付加物
結晶）１８１ｇを得た。この付加物結晶にトルエン７２
０ｇを加え、共沸脱水した後、活性白土９ｇを加えて、
還流温度で３０分間攪拌した。この後、熱濾過により活
性白土を除去し、その濾液に水１００ｇを添加して、再
結晶し、３０℃まで冷却し、濾過及び乾燥して、白色結
晶１３０ｇを得た。
【０１０６】この白色結晶は、液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）分析の結果、1,１−ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン７2.３％とｏ−
クレゾール２7.７％とを含み、1,１−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタンとｏ−クレ
ゾールとの付加物結晶のままであることが確認された。
（ＨＰＬＣ）分析の結果、1,１−ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン７2.３％とｏ−
クレゾール２7.７％とを含み、1,１−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタンとｏ−クレ
ゾールとの付加物結晶のままであることが確認された。
【０１０７】比較例５ 実施例１と同様の装置にフェノール２３５ｇ（2.５モ
ル）、ｎ−ドデシメルカブタン4.２ｇ及び水4.８ｇを仕
込み、フラスコ内を窒素ガス置換した後、内温を４０〜
５０℃に保持しつつ、シクロペンタノン４２ｇ（0.５モ
ル）を３時間かけて滴下し、その後、塩化水素ガスを吹
き込みつつ、３時間、攪拌反応させた。
ル）、ｎ−ドデシメルカブタン4.２ｇ及び水4.８ｇを仕
込み、フラスコ内を窒素ガス置換した後、内温を４０〜
５０℃に保持しつつ、シクロペンタノン４２ｇ（0.５モ
ル）を３時間かけて滴下し、その後、塩化水素ガスを吹
き込みつつ、３時間、攪拌反応させた。
【０１０８】反応終了後、実施例１と同様にして、１５
％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨ４に中和調整し、７
８℃まで昇温した後、冷却し、４７℃で濾過し、６０％
フェノール水でケーキを洗浄して、赤褐色の粗製品（目
的物とフェノールとの付加物結晶）１７7.４ｇを得た。
％水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨ４に中和調整し、７
８℃まで昇温した後、冷却し、４７℃で濾過し、６０％
フェノール水でケーキを洗浄して、赤褐色の粗製品（目
的物とフェノールとの付加物結晶）１７7.４ｇを得た。
【０１０９】上記粗製品の一部８０ｇをトルエン２４０
ｇに溶解し、共沸脱水した後、活性白土８ｇを添加し、
還流温度で４０分間攪拌し、熱濾過した。得られた濾液
に水３０ｇを添加して、再結晶し、冷却後、３０℃で濾
過し、トルエンでケーキを洗浄した後、乾燥して、白色
結晶５8.０ｇを得た。
ｇに溶解し、共沸脱水した後、活性白土８ｇを添加し、
還流温度で４０分間攪拌し、熱濾過した。得られた濾液
に水３０ｇを添加して、再結晶し、冷却後、３０℃で濾
過し、トルエンでケーキを洗浄した後、乾燥して、白色
結晶５8.０ｇを得た。
【０１１０】この白色結晶は、液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）分析の結果、1,１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロペンタン７8.３％とフェノール２1.０
％とを含んでおり、1,１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタンとフェノールとの付加物結晶のまま
であることが確認された。
（ＨＰＬＣ）分析の結果、1,１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロペンタン７8.３％とフェノール２1.０
％とを含んでおり、1,１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタンとフェノールとの付加物結晶のまま
であることが確認された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 37/84 9155−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 37/84 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (7)
- 【請求項１】一般式（Ｉａ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 は炭
素原子数１〜４のアルキル基を示す。但し、Ｒ1 及びＲ
2 の炭素原子数の和は２〜５の範囲である。）で表わさ
れるビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合
物。 - 【請求項２】1,１−ビス−（3,５−ジメチル−４−ヒド
ロキフェニル）シクロペンタン。 - 【請求項３】1,１−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒ
ドロキフェニル）シクロペンタン。 - 【請求項４】1,１−ビス−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキフェニル）シクロペンタン。 - 【請求項５】シクロペンタノンと一般式（IIｂ） 【化２】 （式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 は水
素原子又はアルキル基を示す。）で表わされるフェノー
ル類とを鉱酸と脂肪族メルカプタンとからなる触媒の存
在下、不活性ガス雰囲気において、５０℃以下の温度で
反応させ、この後、得られた反応混合物をアルカリでｐ
Ｈ４〜７に中和した後、反応混合物から反応生成物又は
反応生成物と原料フェノール類との付加物結晶を濾過分
離して、粗製品を得、これを芳香族炭化水素類を溶剤と
して、非水系にて活性白土で脱色処理した後、芳香族炭
化水素類と水との混合溶剤から再結晶し、濾過分離する
ことを特徴とする一般式（Ｉｂ） 【化３】 （式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 は水
素原子又はアルキル基を示す。）で表わされるビス（ヒ
ドロキシアリール）シクロペンタン化合物の高純度品の
製造方法。 - 【請求項６】反応生成物と原料フェノール類との付加物
結晶の粗製品を芳香族炭化水素類を溶剤として、非水系
にて活性白土で脱色処理した後、芳香族炭化水素類と水
との混合溶剤から再結晶し、濾過分離する際に、その濾
過温度が結晶析出点以下で且つ４５℃以上の範囲である
請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】シクロペンタノンと一般式（IIｂ） 【化４】 （式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 は水
素原子又はアルキル基を示す。）で表わされるフェノー
ル類とを鉱酸と脂肪族メルカプタンとからなる触媒の存
在下、不活性ガス雰囲気において、５０℃以下の温度で
反応させ、この後、得られた反応混合物をアルカリでｐ
Ｈ４〜７に中和した後、反応混合物から未反応フェノー
ル類を蒸留にて回収し、得られた蒸留残渣に芳香族炭化
水素類若しくは芳香族炭化水素類と水との混合溶剤を加
えて、再結晶し、濾過分離して、粗製品を得、これを芳
香族炭化水素類を溶剤として、非水系にて活性白土で脱
色処理した後、芳香族炭化水素類と水との混合溶剤から
再結晶し、濾過分離することを特徴とする一般式（Ｉ
ｂ） 【化５】 （式中、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 は水
素原子又はアルキル基を示す。）で表わされるビス（ヒ
ドロキシアリール）シクロペンタン化合物の高純度品の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8089312A JPH09278697A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | 新規なビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物及びその高純度品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8089312A JPH09278697A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | 新規なビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物及びその高純度品の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278697A true JPH09278697A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=13967160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8089312A Pending JPH09278697A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | 新規なビス（ヒドロキシアリール）シクロペンタン化合物及びその高純度品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09278697A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002022533A1 (en) | 2000-09-11 | 2002-03-21 | Honshu Chemical Industry Co., Ltd. | Process for producing 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane |
| JP2002179649A (ja) * | 2000-12-11 | 2002-06-26 | Honshu Chem Ind Co Ltd | イサチンビス（ｏ−クレゾール）の製造方法 |
| JP2002179650A (ja) * | 2000-12-11 | 2002-06-26 | Honshu Chem Ind Co Ltd | イサチンビス（ｏ−クレゾール）の製造方法 |
| WO2019039515A1 (ja) * | 2017-08-22 | 2019-02-28 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノール組成物及びその製造方法、並びにポリカーボネート樹脂及びその製造方法 |
| CN110804173A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-02-18 | 珠海宏昌电子材料有限公司 | 聚苯醚中间体、聚苯醚衍生物及其制备方法和应用 |
| JPWO2019039515A1 (ja) * | 2017-08-22 | 2020-10-01 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノール組成物及びその製造方法、並びにポリカーボネート樹脂及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-04-11 JP JP8089312A patent/JPH09278697A/ja active Pending
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| WO2002022533A1 (en) | 2000-09-11 | 2002-03-21 | Honshu Chemical Industry Co., Ltd. | Process for producing 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane |
| US6992227B1 (en) | 2000-09-11 | 2006-01-31 | Honshu Chemical Industry Co., Ltd. | Process for producing 1, 1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane |
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| US11634373B2 (en) | 2017-08-22 | 2023-04-25 | Mitsubishi Chemical Corporation | Bisphenol composition and method for producing same, and polycarbonate resin and method for producing same |
| CN110804173A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-02-18 | 珠海宏昌电子材料有限公司 | 聚苯醚中间体、聚苯醚衍生物及其制备方法和应用 |
| CN110804173B (zh) * | 2019-12-02 | 2022-07-22 | 珠海宏昌电子材料有限公司 | 聚苯醚中间体、聚苯醚衍生物及其制备方法和应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040713 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041130 |