JPH09278917A - 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低密度であり、独立気泡率が高く、外観美麗
な、耐熱性に優れた発泡体を提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂と１，３−ブタジ
エン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練してえら
れる改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体、
およびその製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製法に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、ポリプロピレン系樹脂
と１，３−ブタジエン単量体とラジカル重合開始剤とを
溶融混練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂組成物
からなる発泡体、およびその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂からなる発泡体は、一般
に、軽量で断熱性や外部からの応力の緩衝性が良好であ
ることから、断熱材、緩衝材、芯材、食品容器などとし
て、幅広く利用されている。なかでも、ポリプロピレン
系樹脂からなる発泡体は、耐薬品性、耐衝撃性および耐
熱性が良好であるため、なかでもとくに、緩衝材として
好適に利用されている。

【０００３】しかしながら、ポリプロピレン系樹脂は、
結晶性樹脂であるために、溶融時の粘度および抗張力が
低く、この樹脂を発泡させるばあい、発泡時に気泡壁の
強度が充分に保持されない。また、この樹脂はガスバリ
ア性が低いので、この樹脂を発泡させるときに、発泡剤
から発生する気体が気泡より外部へ散逸されやすい。そ
のため、ポリプロピレン系樹脂を発泡させることによ
り、外観の優れた、独立気泡率が高く、低密度の発泡体
をうることが困難であった。

【０００４】ポリプロピレン系樹脂の発泡性を改良する
方法として、たとえばポリプロピレン系樹脂に架橋助剤
を添加してその分子を架橋させる方法（たとえば、特公
昭４５−４０４２０号公報参照）やポリプロピレン系樹
脂にポリエチレンをブレンドして、これを発泡させる方
法（たとえば、特公昭４４−２５７４号公報参照）など
があげられる。

【０００５】しかしながら、これらの方法を用いても、
発泡性の改良効果は充分なものではない。

【０００６】また、特開平４−３６４２号公報には、プ
ロピレン重合体と非共役ジエンとを溶融混練することに
よりプロピレン−非共役ジエン共重合体をえ、これを発
泡させる方法が開示されているが、１，３−ブタジエン
を用いる方法については、なんら触れられていない。

【０００７】このように、ポリプロピレン系樹脂の発泡
性を充分に改良し、その樹脂を用いて発泡倍率が高く、
独立気泡率が高く、密度が低い発泡体を製造する方法が
見出されていないのが現状であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発泡
性の改良された改質ポリプロピレン系樹脂組成物からな
る耐熱性に優れ、発泡倍率が高く、独立気泡率が高く、
低密度であり、外観美麗な発泡体を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を行なった結果、ポリプロピレン
系樹脂と１，３−ブタジエン単量体とラジカル重合開始
剤とを、該ポリプロピレン系樹脂が溶融する温度であ
り、かつ該ラジカル重合開始剤が分解しうる温度のもと
で、混練することによりえた改質ポリプロピレン系樹脂
組成物の発泡性が、溶融混練する前のポリプロピレン系
樹脂（以下、「原料ポリプロピレン系樹脂」ということ
もある）の発泡性に対して著しく改良されており、かつ
耐熱性に優れ、この改質ポリプロピレン系樹脂組成物を
発泡させることにより、耐熱性に優れ、独立気泡率が高
く、かつ低密度であり、外観美麗な発泡体がえられるこ
とを見出し本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明は、原料ポリプロピレン
系樹脂と１，３−ブタジエン単量体とラジカル重合開始
剤とを溶融混練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂
組成物を発泡させてうる発泡体の製法に関する。

【００１１】また、本発明は、前記改質ポリプロピレン
系樹脂組成物と発泡剤とを溶融混練したのち、押し出す
ことにより発泡させる改質ポリプロピレン系樹脂組成物
からなる発泡体の製法に関する。

【００１２】また、本発明は、前記のそれぞれの製法に
より製造される改質ポリプロピレン系樹脂組成物からな
る発泡体に関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明における改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物は、原料ポリプロピレン系樹脂と１，３
−ブタジエン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練
してえられ、溶融時の粘度、とくに溶融時の伸長粘度が
高いので、この改質ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡
させてうる発泡体は発泡倍率が高く、独立気泡率が高
く、低密度であるという特徴と有する。

【００１４】本発明において、改質ポリプロピレン系樹
脂組成物の発泡性が著しく改良される理由は明らかでは
ないが、原料ポリプロピレン系樹脂と１，３−ブタジエ
ン単量体とラジカル重合開始剤とのうち、いずれが欠け
たばあいであっても、本発明の目的は達成されない。

【００１５】このようにしてえられる改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物は、発泡時の気泡壁の強度が高いので、
発泡させるときに気泡壁が容易に破壊されない。

【００１６】このような改質ポリプロピレン系樹脂組成
物を発泡させることにより、独立気泡率が高く、低密度
であり、すぐれた外観を有し、好適な耐熱性を有し、好
適な機械特性を有する発泡体をうることができる。

【００１７】本発明に用いうる原料ポリプロピレン系樹
脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンとほ
かの単量体とのブロック共重合体またはプロピレンとほ
かの単量体とのランダム共重合体などの結晶性の重合体
があげられ、剛性が高く、安価であるという点からは前
記ポリプロピレン単独重合体が好ましく、剛性および耐
衝撃性がともに高いという点からは前記プロピレンとほ
かの単量体とのブロック共重合体が好ましい。原料ポリ
プロピレン系樹脂がプロピレンとほかの単量体とのブロ
ック共重合体またはプロピレンとほかの単量体とのラン
ダム共重合体であるばあい、ポリプロピレン系樹脂の特
徴である高結晶性、高い剛性および良好な耐薬品性を保
持する点から、含有されるプロピレン単量体成分が全体
の７５重量％以上であることが好ましく、全体の９０重
量％以上であることがさらに好ましい。

【００１８】前記原料ポリプロピレン系樹脂において、
プロピレンと共重合しうるほかの単量体としては、エチ
レン、α−オレフィン、環状オレフィン、ジエン系単量
体およびビニル単量体よりなる単量体の群から選ばれた
１種または２種以上の単量体があげられる。また、この
単量体としてはプロピレンと共重合しやすく、安価であ
る点から、エチレン、α−オレフィンまたはジエン系単
量体が好ましい。

【００１９】前記のプロピレンと共重合しうるα−オレ
フィンの例としては、ブテン−１、イソブテン、ペンテ
ン−１、３−メチル−ブテン−１、ヘキセン−１、３−
メチル−ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−１、
３，４−ジメチル−ブテン−１、ヘプテン−１、３−メ
チル−ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１などの
炭素数が４〜１２のα−オレフィンがあげられる。ま
た、前記のプロピレンと共重合しうる環状オレフィンの
例としては、シクロペンテン、ノルボルネン、１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，８，８ａ−
６−オクタヒドロナフタレンなどがあげられる。また、
前記のプロピレンと共重合しうるジエン系単量体の例と
しては、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、メチ
ル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オク
タジエンなどがあげられる。また、前記のプロピレンと
共重合しうるビニル単量体の例としては、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレ
イン酸などがあげられる。

【００２０】これらの単量体のうち、エチレンまたはブ
テン−１が安価である点からさらに好ましい。

【００２１】前記原料ポリプロピレン系樹脂の分子量
（重量平均分子量）は入手しやすいという点から、５万
〜２００万の範囲内にあることが好ましく、安価である
という点から、１０万〜１００万の範囲内にあることが
さらに好ましい。

【００２２】原料ポリプロピレン系樹脂には、必要に応
じて、ほかの樹脂またはゴムを本発明の効果を損なわな
い範囲内で添加してもよい。前記ほかの樹脂またはゴム
としては、たとえばポリエチレン；ポリブテン−１、ポ
リイソブテン、ポリペンテン−１、ポリメチルペンテン
−１などのポリα−オレフィン；プロピレン含有量が７
５重量％未満のエチレン／プロピレン共重合体、エチレ
ン／ブテン−１共重合体、プロピレン含有量が７５重量
％未満のプロピレン／ブテン−１共重合体などのエチレ
ンまたはα−オレフィン／α−オレフィン共重合体；プ
ロピレン含有量が７５重量％未満のエチレン／プロピレ
ン／５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体などの
エチレンまたはα−オレフィン／α−オレフィン／ジエ
ン系単量体共重合体；エチレン／塩化ビニル共重合体、
エチレン／塩化ビニリデン共重合体、エチレン／アクリ
ロニトリル共重合体、エチレン／メタクリロニトリル共
重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ア
クリルアミド共重合体、エチレン／メタクリルアミド共
重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メ
タクリル酸共重合体、エチレン／マレイン酸共重合体、
エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／アク
リル酸ブチル共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル
共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン／アクリル酸金属塩共重合体、エチレン／メタクリル
酸金属塩共重合体、エチレン／スチレン共重合体、エチ
レン／メチルスチレン共重合体、エチレン／ジビニルベ
ンゼン共重合体などのエチレンまたはα−オレフィン／
ビニル単量体共重合体；ポリイソブテン、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレンなどのポリジエン系共重合体；スチ
レン／ブタジエンランダム共重合体などのビニル単量体
／ジエン系単量体ランダム共重合体；スチレン／ブタジ
エン／スチレンブロック共重合体などのビニル単量体／
ジエン系単量体／ビニル単量体ブロック共重合体；水素
化（スチレン／ブタジエンランダム共重合体）などの水
素化（ビニル単量体／ジエン系単量体ランダム共重合
体）；水素化（スチレン／ブタジエン／スチレンブロッ
ク共重合体）などの水素化（ビニル単量体／ジエン系単
量体／ビニル単量体ブロック共重合体）；アクリロニト
リル／ブタジエン／スチレン共重合体、メタクリル酸メ
チル／ブタジエン／スチレン共重合体などのビニル単量
体／ジエン系単量体／ビニル単量体グラフト共重合体；
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニ
トリル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エチル、ポリ
アクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチルなどのビニ
ル重合体；塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル／ス
チレン共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合
体などのビニル系共重合体などがあげられる。

【００２３】原料ポリプロピレン系樹脂に対するこれら
ほかの樹脂またはゴムの添加量は、この樹脂の種類また
はゴムの種類により異なり、前記のように本発明の効果
を損なわない範囲であればよいが、通常２５重量％程度
以下であることが好ましい。

【００２４】さらに、前記の原料ポリプロピレン系樹脂
には必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加
工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、
金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤または架橋剤、連鎖
移動剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、
染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果
を損なわない範囲内で添加してもよい。

【００２５】これら原料ポリプロピレン系樹脂（各種の
添加材料を含むばあいもある）は粒子状のものであって
もペレット状のものであってもよく、その大きさや形は
とくに制限されるものではない。

【００２６】また、前記の添加材料（ほかの樹脂、ゴ
ム、安定剤および／または添加剤）を用いるばあいは、
この添加材料は予め原料ポリプロピレン系樹脂に添加さ
れているものであっても、この原料ポリプロピレン系樹
脂を溶融するときに添加されるものであってもよく、ま
た改質ポリプロピレン系樹脂組成物を製造したのちに適
宜の方法でこの改質ポリプロピレン系樹脂組成物に添加
されるものであってもよい。

【００２７】本発明における改質ポリプロピレン系樹脂
組成物は、ポリプロピレン系樹脂と１，３−ブタジエン
単量体とこの１，３−ブタジエン単量体に共重合可能な
ほかのビニル単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練
することにより製造されてもよい。

【００２８】前記１，３−ブタジエン単量体に共重合可
能なほかのビニル単量体としては、たとえば塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸
金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸グリシルなどのアクリル酸
エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸グリシルな
どのメタクリル酸エステルなどがあげられる。

【００２９】前記１，３−ブタジエン単量体と、この
１，３−ブタジエン単量体に共重合可能なほかのビニル
単量体とが併用されるばあい、１，３−ブタジエン単量
体１００重量部に対して、１，３−ブタジエン単量体に
共重合可能なほかのビニル単量体が１００重量部未満で
併用されることが好ましく、７５重量部未満で併用され
ることがさらに好ましい。１，３−ブタジエン単量体に
共重合可能なほかのビニル単量体の量が、前記の範囲を
超えると、好適な形状や外観を有する発泡体をうること
ができない傾向がある。

【００３０】前記１，３−ブタジエン単量体の添加量と
しては、原料ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し
て、０．１〜５０重量部、とくに１〜２０重量部である
ことが、原料ポリプロピレン系樹脂の発泡性を充分に改
良し、かつ原料ポリプロピレン系樹脂粒子の有する好適
な耐熱性、耐薬品性、機械特性などの特性を損なわない
という点で好ましい。

【００３１】前記ラジカル重合開始剤としては、一般に
過酸化物またはアゾ化合物などがあげられるが、本発明
においては、ポリプロピレン系樹脂のポリマー分子に対
し、水素引き抜き能を有するラジカル重合開始剤などの
化合物の存在が必要である。

【００３２】このラジカル重合開始剤としては、一般に
過酸化物、アゾ化合物などがあげられ、具体的には、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、メチルアセトアセテ
ートパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド；１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタ
ール；パーメタンハイドロパーオキサイド、１，１，
３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイ
ド；ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α´−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベン
ゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパ
ーオキサイド；ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシ
ルパーオキサイド；ジ（３−メチル−３−メトキシブチ
ル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−メトキシブチ
ルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボ
ネート；ｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウ
レート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチ
ルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾ
イルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセ
テート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエス
テルなどの有機過酸化物の１種または２種以上があげら
れる。これらのうち、とくに水素引き抜き能が高いもの
が好ましく、そのようなラジカル重合開始剤としては、
たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、
２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパ
ーオキシケタール；ジクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、α，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソ
プロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３な
どのジアルキルパーオキサイド；ベンゾイルパーオキサ
イドなどのジアシルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオ
キシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパー
オキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレートなどのパーオキシエステルなどの１種または２
種以上があげられる。

【００３３】前記ラジカル重合開始剤の添加量は、改質
ポリプロピレン系樹脂組成物の溶融粘度が過度に低下せ
ず、かつ経済的であるという点から、原料ポリプロピレ
ン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の
範囲内にあることが好ましく、０．５〜５重量部の範囲
内にあることがさらに好ましい。

【００３４】前記ラジカル重合開始剤の添加量が、前記
の範囲より少ないばあい、改質効果を充分にえられない
傾向があり、一方前記の範囲より多いばあい、好適な形
状や外観を有する発泡体をえられない傾向がある。

【００３５】このような原料ポリプロピレン系樹脂、
１，３−ブタジエン単量体、ラジカル重合開始剤および
必要に応じて添加されるそのほかの添加材料の混合方法
および溶融混練方法はとくに制限されるものではなく、
たとえば、１，３−ブタジエン単量体を含浸した原料ポ
リプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤および必要に
応じて添加されるそのほかの添加材料を混合したのち溶
融混練してもよいし、原料ポリプロピレン系樹脂を溶融
混練したのち、これに１，３−ブタジエン単量体、ラジ
カル重合開始剤および必要に応じて添加されるそのほか
の添加材料を、同時にあるいは別々に、一括してあるい
は分割して混合し、溶融混練してもよい。

【００３６】また、溶融混練時の加熱温度が１３０〜４
００℃であることが、原料ポリプロピレン系樹脂が充分
に溶融し、かつ熱分解しにくいという点で好ましい。ま
た溶融混練の時間（ラジカル重合開始剤および１，３−
ブタジエン単量体を混合してからの時間）は、一般に３
０秒間〜６０分間である。

【００３７】前記の溶融混練の装置としては、コニーダ
ー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、
２軸押出機などの混練機、２軸表面更新機、２軸多円板
装置などの横型攪拌機またはダブルヘリカルリボン攪拌
機などの縦型攪拌機など高分子材料を適宜の温度に加熱
しえ、適宜の剪断応力を与えながら混練しうる装置があ
げられる。これらのうち、とくに単軸または２軸押出機
が生産性の点から好ましい。また、各々の材料を充分に
均一に混合するために、前記溶融混練を複数回繰返して
もよい。

【００３８】前述のようにして、本発明における改質ポ
リプロピレン系樹脂組成物を製造することができる。

【００３９】このような改質ポリプロピレン系樹脂組成
物を発泡させることにより、本発明の発泡体をうる。

【００４０】本発明の発泡体の製法の例として、（１）
改質ポリプロピレン系樹脂組成物と発泡剤とを溶融押出
機内で溶融混練したのち、溶融押出機により押し出すこ
とにより発泡体をうる方法、（２）溶融させた状態の改
質ポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加または圧
入したのち、溶融押出機により押し出すことにより発泡
体をうる方法などがあげられる。

【００４１】前記方法（１）のばあい、発泡剤として熱
分解型発泡剤などがあげられ、このうち好ましい熱分解
型発泡剤としては、たとえばＮ，Ｎ´−ジニトロソペン
タメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−Ｎ，Ｎ´
−ジニトロソテレフタルアミドなどのニトロソ系発泡
剤；アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム
などのアゾ系発泡剤；ｐ，ｐ´−オキシビスベンゼンス
ルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカル
バジドなどのスルホヒドラジド系発泡剤；トリヒドラジ
ノトリアジンなどの１種または２種以上があげられる。

【００４２】前記の発泡剤の添加量（混練量）は発泡剤
の種類および目標発泡倍率により選択すればよいが、改
質ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、
０．５〜１００重量部の範囲内にあることが好ましい。

【００４３】また、発泡体の気泡径を適宜の大きさにコ
ントロールするために、必要に応じて、重炭酸ソーダ−
クエン酸またはタルクなどの発泡核剤を併用してもよ
い。必要に応じて用いられる該発泡核剤は、通常、改質
ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、
０．０１〜１重量部添加して用いられる。

【００４４】また、前記方法（１）のばあい、前記改質
ポリプロピレン系樹脂組成物と前記熱分解型発泡剤とを
共に溶融押出機に供給し、適宜の温度で溶融混練しなが
ら発泡剤を熱分解させることにより気体を発生させ、こ
の気体を含有する溶融状態の改質ポリプロピレン系樹脂
組成物をダイより吐出することにより、発泡体に成形す
ることができる。この方法における溶融混練温度および
溶融混練時間は、用いられる発泡剤および混練条件によ
り適宜選択すればよく、樹脂の種類により異なるが、溶
融混練温度が１３０〜４００℃、溶融混練時間が１〜６
０分間であることが通常である。

【００４５】前記方法（２）のばあい、発泡剤として揮
発型発泡剤などがあげられ、このうち好ましい揮発型発
泡剤としては、たとえばプロパン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類；シクロブ
タン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭
化水素類；クロロジフルオロメタン、ジフルオロメタ
ン、トリフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、
ジクロロメタン、ジクロロフルオロメタン、ジクロロジ
フルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、クロロメ
タン、クロロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ジ
クロロフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、ジク
ロロペンタフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ジ
フルオロエタン、ペンタフルオロエタン、トリフルオロ
エタン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロト
リフルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、ク
ロロペンタフルオロエタン、パーフルオロシクロブタン
などのハロゲン化炭化水素類；二酸化炭素、チッ素、空
気などの無機ガス；水などの１種または２種以上があげ
られる。

【００４６】前記の発泡剤の添加量（混練量）は発泡剤
の種類および目標発泡倍率により異なるが、改質ポリプ
ロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、０．５〜
１００重量部の範囲内にあることが好ましい。

【００４７】また、この方法においても、発泡体の気泡
径を適宜の大きさにコントロールするために、必要に応
じて、重炭酸ソーダ−クエン酸またはタルクなどの発泡
核剤を併用してもよい。必要に応じて用いられる該発泡
核剤の添加量は、通常、改質ポリプロピレン系樹脂組成
物１００重量部に対して、０．０１〜１重量部であるこ
とが好ましい。

【００４８】また、前記方法（２）のばあい、押出機内
で前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物を溶融させ、こ
の押出機内に前記揮発型発泡剤を圧入し、高圧に保持し
つつ溶融状態の該改質ポリプロピレン系樹脂組成物と混
練し、充分に混練された改質ポリプロピレン系樹脂組成
物と揮発型発泡剤との混練体をダイより吐出することに
より、発泡体に成形しうる。この方法における溶融混練
温度および溶融混練時間は、用いられる発泡剤および混
練条件により適宜選択すればよく、樹脂の種類により異
なるが、溶融混練温度が１３０〜３００℃、溶融混練時
間が１〜１２０分間であることが通常である。

【００４９】本発明における発泡体は、軽量性、断熱
性、外部からの応力の緩衝性または圧縮強度が好適であ
るという点から、その密度が０．０１〜０．５ｇ／ｃｍ
³であることが好ましく、０．０１５〜０．２ｇ／ｃｍ³
であることがさらに好ましい。

【００５０】また、本発明の発泡体は、好適な耐熱性を
有し、外力の緩衝性がよく、そして好適な圧縮強度を有
するという点から、その独立気泡率が５０％以上である
ことが好ましく、７０％以上であることがさらに好まし
い。

【００５１】また、本発明における発泡体の製法におい
て、製造しうる形状としてはシート状やボード状などの
板状、チューブ状や袋状などの中空状、円柱状やだ円柱
状や角柱状やストランド状などの柱状、粒子状など様々
な形状があげられる。

【００５２】

【実施例】つぎに本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。

【００５３】実施例１ プロピレン単独重合体（住友化学工業（株）製、ノーブ
レンＤ５０１、２３０℃でのメルトフローインデックス
０．４ｇ／１０分）１００重量部と１，３−ブタジエン
単量体１０重量部とラジカル重合開始剤としてα，α´
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベ
ンゼン（日本油脂（株）製、パーブチルＰ、１分間半減
期温度１７５℃）１重量部とを、（株）日本製鋼所製、
２軸押出機（ＬＡＢＯＴＥＸ）を用いて溶融混練し、溶
融押し出しすることにより、直径４ｍｍのロッド状の改
質ポリプロピレン系樹脂組成物成形物をえた。このロッ
ド状の改質ポリプロピレン系樹脂組成物の成形物を３ｍ
ｍの厚さに細断することにより改質ポリプロピレン系樹
脂組成物のペレットをえた。

【００５４】前記２軸押出機は、同方向２軸タイプであ
り、シリンダーの孔径が３２ｍｍφであり、最大スクリ
ュー有効長（Ｌ／Ｄ）が２５．５であった。この２軸押
出機のシリンダー部の設定温度を２００℃とし、フィー
ド部の設定温度を１６０℃にして加熱し、スクリューの
回転速度は各軸とも１００ｒｐｍに設定した。

【００５５】この改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペ
レットを用いて、つぎの方法により丸棒状の発泡体を作
製した。

【００５６】改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペレッ
ト１００重量部、ブレンドオイル（越谷化学工業（株）
製、スーパーイーズ）０．０５重量部、および発泡核剤
として重炭酸ナトリウム−クエン酸（永和化成（株）
製、セルボンＳＧ／ＩＣ）０．１重量部をリボンブレン
ダーを用いて１５分間混合した。この混合物をタンデム
型押出機（第１段押出機シリンダー径が４０ｍｍφ、第
２段押出機シリンダー径が５０ｍｍφ）に供給し、第１
段押出機内にて、２３０℃で溶融したのち、発泡剤とし
てブタンガス（イソリッチのブタンガス；ノルマルブタ
ン／イソブタンの混合比が重量比で１５／８５）を改質
ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して８重
量部圧入して混練し、これを第２段押出機内で樹脂温度
が１５０℃になるように冷却し、オリフィスが６ｍｍφ
×２５ｍｍの円形ダイより押し出し、丸棒状の発泡体に
した。

【００５７】えられた丸棒状発泡体の密度、発泡倍率お
よび独立気泡率をつぎの方法により測定し、外観を目視
でつぎの評価基準により評価した。

【００５８】発泡体の密度：重量と水没法により求めた
体積とから算出する。

【００５９】独立気泡率：マルチピクノメータ（製品
名、湯浅アイオニクス（株）製）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ
−２ ８５６に準じて測定する。

【００６０】外観の評価基準： ○：未発泡部位やケバ、シワが見られない。 ×：未発泡部位やケバ、シワが見られる。

【００６１】その結果、密度が０．０４０ｇ／ｃｍ³で
あり、独立気泡率が８６％であり、外観の評価が○であ
った。

【００６２】実施例２〜６ 二軸押出機へ供給するポリプロピレン系樹脂、１，３−
ブタジエン単量体、およびラジカル重合開始剤の種類と
量とを表１に示すとおりに代えたほかは実施例１と同様
の方法で改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを
えた。

【００６３】この改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペ
レットを用い、実施例１と同様の方法で丸棒状発泡体を
えた。

【００６４】この丸棒状発泡体の密度、独立気泡率およ
び外観を実施例１と同様の方法で評価した。その結果を
表３に示す。

【００６５】比較例１ プロピレン単独重合体（住友化学工業（株）製、ノーブ
レンＤ５０１）を改質させず、改質ポリプロピレン系樹
脂組成物のペレットを用いる代わりに、このプロピレン
単独重合体を用いて、実施例１の丸棒状発泡体の製法に
従い、丸棒状発泡体を作製した。

【００６６】この丸棒状発泡体の密度、独立気泡率およ
び外観を実施例１と同様の方法で評価した。その結果を
表３に示す。

【００６７】比較例２ １，３−ブタジエン単量体を添加しないほかは、実施例
１と同様にして溶融混練したところ、樹脂の溶融温度が
極度に低下し、ストランドにすることができなかった。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】

【発明の効果】原料ポリプロピレン系樹脂と１，３−ブ
タジエン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練して
えられる改質ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡させる
ことにより、低密度であり、独立気泡率が高く、外観美
麗な、耐熱性に優れた発泡体がえられる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂と１，３−ブタジ
   エン単量体とラジカル重合開始剤とを溶融混練してえら
   れる改質ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡させてうる
   発泡体の製法。
2. 【請求項２】 前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物と
   発泡剤とを溶融混練したのち押し出すことにより発泡さ
   せる請求項１記載の製法。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の製法により製造
   される改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡
   体。