JPH09278947A - 難燃性ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリオレフィン樹脂組成物Info
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- JPH09278947A JPH09278947A JP8847996A JP8847996A JPH09278947A JP H09278947 A JPH09278947 A JP H09278947A JP 8847996 A JP8847996 A JP 8847996A JP 8847996 A JP8847996 A JP 8847996A JP H09278947 A JPH09278947 A JP H09278947A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い難燃性を示すノンハロゲン系難燃剤の組
合せにより、ポリオレフィンへの難燃剤配合量を低減
し、難燃性樹脂組成物の樹脂物性、特に引張物性を改善
する。 【解決手段】 ポリオレフィン１００重量部に対し、難
燃剤としてリン酸メラミン３〜３０重量部及びエチレン
ジアミンリン酸塩３〜３０重量部を配合する。
合せにより、ポリオレフィンへの難燃剤配合量を低減
し、難燃性樹脂組成物の樹脂物性、特に引張物性を改善
する。 【解決手段】 ポリオレフィン１００重量部に対し、難
燃剤としてリン酸メラミン３〜３０重量部及びエチレン
ジアミンリン酸塩３〜３０重量部を配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性及び樹脂物性
に優れたノンハロゲン系難燃剤低配合の難燃性ポリオレ
フィン組成物に関するものである。
に優れたノンハロゲン系難燃剤低配合の難燃性ポリオレ
フィン組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィンの難燃化に対して、従来
ハロゲン系の難燃剤が難燃性、樹脂物性、価格の面で優
れているために広く用いられてきたが、発煙性、加工及
び燃焼時の毒性ガスの発生が問題視されるようになり、
近年ハロゲン系化合物を使用しないで難燃化を行う方法
への転換が進んでいる。ノンハロゲン系難燃剤として、
水酸化マグネシウム等の無機水酸化物、イソシアヌル酸
等の窒素系化合物、赤リン、トリフェニルホスフェート
等のリン系化合物が知られている。
ハロゲン系の難燃剤が難燃性、樹脂物性、価格の面で優
れているために広く用いられてきたが、発煙性、加工及
び燃焼時の毒性ガスの発生が問題視されるようになり、
近年ハロゲン系化合物を使用しないで難燃化を行う方法
への転換が進んでいる。ノンハロゲン系難燃剤として、
水酸化マグネシウム等の無機水酸化物、イソシアヌル酸
等の窒素系化合物、赤リン、トリフェニルホスフェート
等のリン系化合物が知られている。
【０００３】一方、窒素及びリンを含有する難燃剤とし
て、アンモニウムポリホスフェート、リン酸メラミン、
エチレンジアミンリン酸塩等が知られている。、リン酸
メラミンのポリオレフィンへの配合例としては、特開昭
５６−１８６３４号公報、特開平７−２５８４７９号公
報等があり、いずれも金属水酸化物との併用がなされて
いる。また、エチレンジアミンリン酸塩のポリオレフィ
ンへの配合は特表平５−５０５４０９号公報等で示され
ている。
て、アンモニウムポリホスフェート、リン酸メラミン、
エチレンジアミンリン酸塩等が知られている。、リン酸
メラミンのポリオレフィンへの配合例としては、特開昭
５６−１８６３４号公報、特開平７−２５８４７９号公
報等があり、いずれも金属水酸化物との併用がなされて
いる。また、エチレンジアミンリン酸塩のポリオレフィ
ンへの配合は特表平５−５０５４０９号公報等で示され
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】水酸化マグネシウム等
の無機水酸化物によるポリオレフィンの難燃化では、難
燃効果を得るために多量の配合が必要となる結果、樹脂
物性の低下、特に引張物性の低下が避けられないといっ
た問題がある。また、窒素系化合物については単独では
難燃効果を得難く、添加部数の増加、あるいはリン系化
合物との併用が避けられないといった問題がある。さら
に、赤リンについては加工時あるいは火災時の熱で有毒
なホスフィンを発生する恐れがある。
の無機水酸化物によるポリオレフィンの難燃化では、難
燃効果を得るために多量の配合が必要となる結果、樹脂
物性の低下、特に引張物性の低下が避けられないといっ
た問題がある。また、窒素系化合物については単独では
難燃効果を得難く、添加部数の増加、あるいはリン系化
合物との併用が避けられないといった問題がある。さら
に、赤リンについては加工時あるいは火災時の熱で有毒
なホスフィンを発生する恐れがある。
【０００５】一方、リン酸メラミンについては単独の使
用では難燃性を得難く、さらに多量に用いた場合は成形
時の加工性が大きく低下する、あるいは樹脂物性が大幅
に低下するといった問題がある。また、エチレンジアミ
ンリン酸塩については難燃効果はあるものの、ハロゲン
系難燃剤に比べて高配合量を必要とするため、機械物性
の低下の他、耐水性の低下が避けられないといった問題
がある。
用では難燃性を得難く、さらに多量に用いた場合は成形
時の加工性が大きく低下する、あるいは樹脂物性が大幅
に低下するといった問題がある。また、エチレンジアミ
ンリン酸塩については難燃効果はあるものの、ハロゲン
系難燃剤に比べて高配合量を必要とするため、機械物性
の低下の他、耐水性の低下が避けられないといった問題
がある。
【０００６】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、ハロゲン系化合物を含まない難燃
剤においても低配合量で優れた難燃性を示し、さらには
難燃剤低配合組成により樹脂物性、特に引張物性が改善
された難燃性ポリオレフィン組成物を提供することであ
る。
であり、その目的は、ハロゲン系化合物を含まない難燃
剤においても低配合量で優れた難燃性を示し、さらには
難燃剤低配合組成により樹脂物性、特に引張物性が改善
された難燃性ポリオレフィン組成物を提供することであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことにリ
ン酸メラミンとエチレンジアミンリン酸塩を併用するこ
とにより難燃効果が相乗的に高まり、低配合量でポリオ
レフィンへの難燃化が可能となることを見い出し、本発
明を完成させるに至った。
解決するため鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことにリ
ン酸メラミンとエチレンジアミンリン酸塩を併用するこ
とにより難燃効果が相乗的に高まり、低配合量でポリオ
レフィンへの難燃化が可能となることを見い出し、本発
明を完成させるに至った。
【０００８】すなわち本発明は、ポリオレフィン１００
重量部に対し、難燃剤としてリン酸メラミン３〜３０重
量部及びエチレンジアミンリン酸塩３〜３０重量部を配
合してなる難燃性ポリオレフィン組成物である。
重量部に対し、難燃剤としてリン酸メラミン３〜３０重
量部及びエチレンジアミンリン酸塩３〜３０重量部を配
合してなる難燃性ポリオレフィン組成物である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明において使用されるポリオレフィン
とは、エチレン、プロピレン、その他のオレフィン性単
量体を主成分とするものであり、特に限定されるもので
はない。具体的には、低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合
体、エチレン−αオレフィン共重合体、αオレフィン−
ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体等が例示される。エチレン
等と共重合されるアクリル酸エステルとしてはアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル等が、またメタクリル酸エ
ステルとしてはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル等が挙げられる。これらの樹脂は単独又は２種以上組
合せても良い。
とは、エチレン、プロピレン、その他のオレフィン性単
量体を主成分とするものであり、特に限定されるもので
はない。具体的には、低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合
体、エチレン−αオレフィン共重合体、αオレフィン−
ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体等が例示される。エチレン
等と共重合されるアクリル酸エステルとしてはアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル等が、またメタクリル酸エ
ステルとしてはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル等が挙げられる。これらの樹脂は単独又は２種以上組
合せても良い。
【００１１】本発明において使用されるリン酸メラミン
は、特に限定されるものではなく、通常市販品をそのま
ま使用することが可能である。また、リン酸メラミン中
のリン含量及び窒素含量については特に限定されるもの
ではないが、１０〜３０％のリン含量及び３０〜５０％
の窒素含量の範囲にあることが難燃性及び樹脂物性の面
から好ましい。
は、特に限定されるものではなく、通常市販品をそのま
ま使用することが可能である。また、リン酸メラミン中
のリン含量及び窒素含量については特に限定されるもの
ではないが、１０〜３０％のリン含量及び３０〜５０％
の窒素含量の範囲にあることが難燃性及び樹脂物性の面
から好ましい。
【００１２】本発明において使用されるエチレンジアミ
ンリン酸塩は、特に限定されるものではなく、通常市販
品をそのまま使用することが可能である。このエチレン
ジアミンリン酸塩はエチレンジアミンとリン酸を等モル
量水溶液中で反応させることにより得られる。
ンリン酸塩は、特に限定されるものではなく、通常市販
品をそのまま使用することが可能である。このエチレン
ジアミンリン酸塩はエチレンジアミンとリン酸を等モル
量水溶液中で反応させることにより得られる。
【００１３】本発明において、難燃剤として使用される
リン酸メラミン及びエチレンジアミンリン酸塩の配合量
は、配合する樹脂の種類、目的の難燃性能により異なる
が、通常ポリオレフィン１００重量部に対してそれぞれ
３〜３０重量部の範囲であり、好適にはリン酸メラミン
及びエチレンジアミンリン酸塩の合計量をポリオレフィ
ン１００重量部に対して６〜４０重量部の範囲にするこ
とが好ましい。リン酸メラミン及びエチレンジアミンリ
ン酸塩の合計量が６重量部未満では十分な難燃性を付与
することができなくなる。また、合計量が４０重量部を
越えると本発明の目的である難燃性ポリオレフィン組成
物の樹脂物性を改善することができなくなる場合があ
る。本発明の効果として、ポリオレフィンをエチレンジ
アミンリン酸塩単独で難燃化する場合と比較して、ポリ
オレフィン１００重量部に対し、約３〜６割難燃剤配合
量を低減しても、同等の難燃性能が得られる。
リン酸メラミン及びエチレンジアミンリン酸塩の配合量
は、配合する樹脂の種類、目的の難燃性能により異なる
が、通常ポリオレフィン１００重量部に対してそれぞれ
３〜３０重量部の範囲であり、好適にはリン酸メラミン
及びエチレンジアミンリン酸塩の合計量をポリオレフィ
ン１００重量部に対して６〜４０重量部の範囲にするこ
とが好ましい。リン酸メラミン及びエチレンジアミンリ
ン酸塩の合計量が６重量部未満では十分な難燃性を付与
することができなくなる。また、合計量が４０重量部を
越えると本発明の目的である難燃性ポリオレフィン組成
物の樹脂物性を改善することができなくなる場合があ
る。本発明の効果として、ポリオレフィンをエチレンジ
アミンリン酸塩単独で難燃化する場合と比較して、ポリ
オレフィン１００重量部に対し、約３〜６割難燃剤配合
量を低減しても、同等の難燃性能が得られる。
【００１４】本発明においてリン酸メラミンとエチレン
ジアミンリン酸塩の配合比率については８０：２０〜２
０：８０（重量比）の範囲にあることが好ましい。難燃
剤中のリン酸メラミン量が２０重量％未満の場合、本発
明の目的とするいわゆる併用効果を得難くなり、同じ難
燃効果を得るためにエチレンジアミンリン酸塩単独の場
合と同様の配合量が必要となることがある。一方、難燃
剤中のリン酸メラミン量が８０重量％を越える場合は、
必要配合量が大幅に増え、さらには配合量を増やしても
要求される難燃効果を得られなくなることがある。
ジアミンリン酸塩の配合比率については８０：２０〜２
０：８０（重量比）の範囲にあることが好ましい。難燃
剤中のリン酸メラミン量が２０重量％未満の場合、本発
明の目的とするいわゆる併用効果を得難くなり、同じ難
燃効果を得るためにエチレンジアミンリン酸塩単独の場
合と同様の配合量が必要となることがある。一方、難燃
剤中のリン酸メラミン量が８０重量％を越える場合は、
必要配合量が大幅に増え、さらには配合量を増やしても
要求される難燃効果を得られなくなることがある。
【００１５】本発明の難燃性ポリオレフィン組成物に
は、さらに必要に応じて他の配合剤、例えばタルク、マ
イカ、炭酸カルシウム等のような無機充填剤、ガラス繊
維、カーボン繊維等のような補強剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、離型剤、耐衝
撃改良剤等を配合することができる。
は、さらに必要に応じて他の配合剤、例えばタルク、マ
イカ、炭酸カルシウム等のような無機充填剤、ガラス繊
維、カーボン繊維等のような補強剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、離型剤、耐衝
撃改良剤等を配合することができる。
【００１６】本発明の難燃性ポリオレフィン組成物の製
造法としては、特に限定するものではないが、例えば、
ポリオレフィン、リン酸メラミン、エチレンジアミンリ
ン酸塩及び必要に応じて他の試剤を、コニカルブレンダ
ー、タンブラミキサー等を用い混合し、二軸押出機等を
用いペレット化し、得られたペレットを押出成形、射出
成形等を行い目的とする成形品を得ることができる。
造法としては、特に限定するものではないが、例えば、
ポリオレフィン、リン酸メラミン、エチレンジアミンリ
ン酸塩及び必要に応じて他の試剤を、コニカルブレンダ
ー、タンブラミキサー等を用い混合し、二軸押出機等を
用いペレット化し、得られたペレットを押出成形、射出
成形等を行い目的とする成形品を得ることができる。
【００１７】本発明の難燃性ポリオレフィン組成物の用
途としては、電線・ケーブル、金属管等の被覆材料、家
電部品、各種シート等が挙げられる。
途としては、電線・ケーブル、金属管等の被覆材料、家
電部品、各種シート等が挙げられる。
【００１８】
【発明の効果】本発明の難燃性ポリオレフィン組成物
は、必要な難燃効果を得るための難燃剤配合量が少なく
てすむため、従来のノンハロゲン組成物で問題であった
配合部数の増加による樹脂物性の低下、特に引張物性の
低下を改善できる。
は、必要な難燃効果を得るための難燃剤配合量が少なく
てすむため、従来のノンハロゲン組成物で問題であった
配合部数の増加による樹脂物性の低下、特に引張物性の
低下を改善できる。
【００１９】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明は実施例に限定されるものではない。
が、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２０】難燃性樹脂組成物としての評価は以下の方
法により行った。
法により行った。
【００２１】（燃焼試験）ＪＩＳ−Ｋ−７２０１に準拠
する酸素指数の測定、ＵＬ９４Ｖ垂直燃焼性試験に準拠
するＵＬ燃焼試験を行った。
する酸素指数の測定、ＵＬ９４Ｖ垂直燃焼性試験に準拠
するＵＬ燃焼試験を行った。
【００２２】（引張試験）ＪＩＳ−Ｋ−７１１３に準拠
し、ＪＩＳ−Ｋ−７１１３に記載されている２号試験片
を用いて行った。
し、ＪＩＳ−Ｋ−７１１３に記載されている２号試験片
を用いて行った。
【００２３】（樹脂密度の測定）ＪＩＳ−Ｋ−７１１２
に準拠した水中置換法により測定を行った。
に準拠した水中置換法により測定を行った。
【００２４】（耐水性）０．５×１．５×０．１２５イ
ンチ（約１．７ｇ）の試験片を７０℃、１００ｍｌの熱
水中に２日間浸漬した時の難燃剤の溶解率を測定するこ
とで評価した。
ンチ（約１．７ｇ）の試験片を７０℃、１００ｍｌの熱
水中に２日間浸漬した時の難燃剤の溶解率を測定するこ
とで評価した。
【００２５】実施例１ ポリプロピレン（東ソー製７０３０Ｂ）１００重量部に
対し、リン酸メラミン（三和ケミカル製ＭＰＰ−Ａ）１
２部、エチレンジアミンリン酸塩（アルブライト＆ウイ
ルソンアメリカズ社製ＡｍｇａｒｄＮＫ）１２部を配合
し、１８０℃にてロール混練を行った。次いで、ロール
混練により得られた樹脂組成物を１９０℃、１２０ｋｇ
／ｃｍ２で４分間プレス成形し、この成形樹脂より各種
評価用試験片を作成し、測定評価を行った。その結果を
表１に示す。
対し、リン酸メラミン（三和ケミカル製ＭＰＰ−Ａ）１
２部、エチレンジアミンリン酸塩（アルブライト＆ウイ
ルソンアメリカズ社製ＡｍｇａｒｄＮＫ）１２部を配合
し、１８０℃にてロール混練を行った。次いで、ロール
混練により得られた樹脂組成物を１９０℃、１２０ｋｇ
／ｃｍ２で４分間プレス成形し、この成形樹脂より各種
評価用試験片を作成し、測定評価を行った。その結果を
表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例２〜実施例５ ポリプロピレン１００重量部に対し、リン酸メラミン、
エチレンジアミンリン酸塩を表１に示すような重量部で
配合した以外は実施例１と同様の方法により各種評価用
試験片を作成し、測定評価を行った。その結果を表１に
あわせて示す。
エチレンジアミンリン酸塩を表１に示すような重量部で
配合した以外は実施例１と同様の方法により各種評価用
試験片を作成し、測定評価を行った。その結果を表１に
あわせて示す。
【００２８】比較例１ ポリプロピレン（東ソー製７０３０Ｂ）１００重量部に
対し、リン酸メラミン１００重量部を配合し、実施例１
と同様の方法により各種評価用試験片を作成し、測定評
価を行った。その結果を表１にあわせて示す。
対し、リン酸メラミン１００重量部を配合し、実施例１
と同様の方法により各種評価用試験片を作成し、測定評
価を行った。その結果を表１にあわせて示す。
【００２９】比較例２ ポリプロピレン（東ソー製７０３０Ｂ）１００重量部に
対し、エチレンジアミンリン酸塩１００重量部を配合
し、実施例１と同様の方法により各種評価用試験片を作
成し、測定評価を行った。その結果を表１にあわせて示
す。
対し、エチレンジアミンリン酸塩１００重量部を配合
し、実施例１と同様の方法により各種評価用試験片を作
成し、測定評価を行った。その結果を表１にあわせて示
す。
【００３０】比較例３ 比較例１において、リン酸メラミンの代わりに水酸化マ
グネシウム（協和化学製キスマ５Ｂ）を用いた以外は同
様の方法により各種評価用試験片を作成し、測定評価を
行った。その結果を表１にあわせて示す。
グネシウム（協和化学製キスマ５Ｂ）を用いた以外は同
様の方法により各種評価用試験片を作成し、測定評価を
行った。その結果を表１にあわせて示す。
【００３１】比較例４ 実施例１において、リン酸メラミンの代わりにアンモニ
ウムポリホスフェート（ヘキスト社製Ｅｘｏｌｉｔ４６
２）を用いた以外は同様の方法により各種評価用試験片
を作成し、測定評価を行った。その結果を表１にあわせ
て示す。
ウムポリホスフェート（ヘキスト社製Ｅｘｏｌｉｔ４６
２）を用いた以外は同様の方法により各種評価用試験片
を作成し、測定評価を行った。その結果を表１にあわせ
て示す。
【００３２】以上の実施例及び比較例からも明らかなよ
うに、リン酸メラミンとエチレンジアミンリン酸塩を併
用することにより難燃効果が相乗的に高まり、低配合量
でも優れた難燃性を示した。
うに、リン酸メラミンとエチレンジアミンリン酸塩を併
用することにより難燃効果が相乗的に高まり、低配合量
でも優れた難燃性を示した。
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリオレフィン１００重量部に対し、難
燃剤としてリン酸メラミン３〜３０重量部及びエチレン
ジアミンリン酸塩３〜３０重量部を配合してなる難燃性
ポリオレフィン樹脂組成物。 - 【請求項２】 リン酸メラミンとエチレンジアミンリン
酸塩の合計量が、ポリオレフィン１００重量部に対し６
〜４０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の
難燃性ポリオレフィン組成物。 - 【請求項３】 リン酸メラミンとエチレンジアミンリン
酸塩とを８０：２０〜２０：８０（重量比）の比率で配
合することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の
難燃性ポリオレフィン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8847996A JPH09278947A (ja) | 1996-04-10 | 1996-04-10 | 難燃性ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8847996A JPH09278947A (ja) | 1996-04-10 | 1996-04-10 | 難燃性ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278947A true JPH09278947A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=13943935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8847996A Pending JPH09278947A (ja) | 1996-04-10 | 1996-04-10 | 難燃性ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09278947A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000055012A (ko) * | 1999-02-02 | 2000-09-05 | 유현식 | 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| JP2001261899A (ja) * | 2000-03-15 | 2001-09-26 | Daihachi Chemical Industry Co Ltd | 難燃性ポリオレフィン樹脂組成物 |
| CN100457450C (zh) * | 2003-02-24 | 2009-02-04 | 纳幕尔杜邦公司 | 阻燃表面覆盖物 |
| JP2013082870A (ja) * | 2011-09-28 | 2013-05-09 | Mitsui Chemicals Inc | 熱可塑性重合体組成物、それからなる成形体並びに電線 |
| WO2013084725A1 (ja) * | 2011-12-06 | 2013-06-13 | 株式会社Adeka | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| JP2015014005A (ja) * | 2003-02-28 | 2015-01-22 | イリノイ トゥール ワークス インコーポレイティド | 非ハロゲン化難燃性材料 |
-
1996
- 1996-04-10 JP JP8847996A patent/JPH09278947A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000055012A (ko) * | 1999-02-02 | 2000-09-05 | 유현식 | 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 |
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| JP2016196660A (ja) * | 2003-02-28 | 2016-11-24 | イリノイ トゥール ワークス インコーポレイティド | 非ハロゲン化難燃性材料 |
| JP2013082870A (ja) * | 2011-09-28 | 2013-05-09 | Mitsui Chemicals Inc | 熱可塑性重合体組成物、それからなる成形体並びに電線 |
| WO2013084725A1 (ja) * | 2011-12-06 | 2013-06-13 | 株式会社Adeka | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
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