JPH09278994A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 室温から実用上の高温にいたる温度範囲にお
ける機械的特性、生分解性に優れ、低コストの樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 ポリエステルを主成分とし、極限粘度
（ｏ−クロロフェノール中、３０℃）が０．１〜０．９
ｄＬ／ｇであるオリゴマー１００重量部に対して、生分
解可能な有機系微粒子５０〜９００重量部を混合した
後、多官能イソシアネート化合物１〜１００重量部を加
えて反応させることにより得られる樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、室温から実用上の
高温にいたる温度範囲における機械的特性、生分解性に
優れた樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境問題が重要視され、産業廃棄
物の増加は、非常に大きな問題になっている。産業廃棄
物の多くは、プラスチックの成形品であり、生分解可能
なプラスチック材料が求められている。従来、生分解性
プラスチックとして、脂肪族ポリエステルが知られてい
る。しかし、このものは、元来、耐熱性に乏しく、機械
的特性等が不充分であり、実用に耐えるものではなかっ
た。

【０００３】特開平７−１４９８６５号公報には、土中
廃棄することにより生分解され得るポリエステル系樹脂
であって、実用上の特性を備えるものが開示されてい
る。しかし、このものは、コストが高く、また、生分解
性も不充分である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、室温から実用上の高温にいたる温度範囲における機
械的特性、生分解性に優れ、低コストの樹脂組成物を提
供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ポリエ
ステルを主成分とし、極限粘度（ｏ−クロロフェノール
中、３０℃）が、０．１〜０．９ｄＬ／ｇであるオリゴ
マー１００重量部に対して、生分解可能な有機系微粒子
５０〜９００重量部を混合した後、多官能イソシアネー
ト化合物１〜１００重量部を加えて反応させることによ
り得られる樹脂組成物そのものに存する。

【０００６】本発明の樹脂組成物は、ポリエステルを主
成分とするオリゴマーに、生分解可能な有機系微粒子を
混合した後、多官能イソシアネート化合物を加えて反応
させることにより得られる。

【０００７】上記ポリエステルを主成分とするオリゴマ
ーの極限粘度（ｏ−クロロフェノール中、３０℃）は、
０．１〜０．９ｄＬ／ｇである。０．１ｄＬ／ｇ未満で
あると、高分子量の樹脂組成物を得るための多官能イソ
シアネート化合物の量が多くなり、得られる樹脂組成物
の硬度が高くなるので、ゴム弾性が劣ったものとなり、
０．９ｄＬ／ｇを超えると、多官能イソシアネート化合
物との反応性が劣るので定量的に樹脂組成物の鎖延長反
応を進めることが困難であり、同時に起こる架橋反応を
抑制することができず、その結果、生成する樹脂組成物
は流動性の劣ったものとなるので、上記範囲に限定され
る。好ましくは、０．２〜０．５ｄＬ／ｇである。

【０００８】上記ポリエステルを主成分とするオリゴマ
ーとしては、ポリエステルを主成分とし、極限粘度（ｏ
−クロロフェノール中、３０℃）が、０．１〜０．９ｄ
Ｌ／ｇであるものであれば特に限定されず、例えば、ア
ジピン酸、スベリン酸等のジカルボン酸成分、及び、ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、プロパン
ジオール等のジオール成分からなるもの等が挙げられる
が、本発明においては、得られる樹脂組成物の機械的特
性の観点から、ポリエステルアミドオリゴマーを好適に
用いることができる。

【０００９】上記ポリエステルアミドオリゴマーとして
は、例えば、一般式（１） ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） （式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す）
で表されるジカルボン酸のうち少なくとも１種、一般式
（２） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） （式中、Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を表す）
で表されるジオールのうち少なくとも１種、及び、ポリ
アミドからなるものが挙げられる。

【００１０】上記一般式（１）で表されるジカルボン酸
としては特に限定されず、例えば、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられ
る。本発明においては、上記一般式（１）で表されるジ
カルボン酸に加えて、ジカルボン酸成分として、樹脂組
成物から得られる成形体の物性を損なわない範囲で、フ
タル酸、マレイン酸等の芳香族系ジカルボン酸；カルボ
ン酸末端ポリオール、カルボン酸末端ポリエステル等の
その他の各種カルボン酸を適宜併用することができる。
これらの配合量は、上記一般式（１）で表されるジカル
ボン酸と合わせた全ジカルボン酸成分量に対して５〜２
０重量％であることが好ましい。

【００１１】上記一般式（２）で表されるジオールとし
ては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、１−メチル−２−メチル−１，２−
エタンジオール、１，１−ジメチル−１，２−エタンジ
オール、１−エチル−１，２−エタンジオール等が挙げ
られる。なかでも、１，２−プロパンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等の分岐を有するジオールが、生成す
るポリエステルアミドオリゴマーの柔軟性を向上させる
ので好ましい。

【００１２】本発明においては、ジオール成分として、
上記一般式（２）で表されるジオールに加えて、樹脂組
成物から得られる成形体の物性を損なわない範囲で、グ
リコール、ポリアルキレンオキシド等脂肪族ジオールを
適宜併用することができる。

【００１３】上記グリコールとしては特に限定されず、
例えば、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタン
ジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカン
ジオール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロ
ヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，３
−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シク
ロヘキサン−１，４−ジメタノール等が挙げられる。こ
れらは、単独で又は２種以上を併用することができる。

【００１４】上記ポリアルキレンオキシドとしては特に
限定されず、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリへ
キサメチレンオキシド等が挙げられる。これらは、単独
で又は２種以上を併用することができる。また、上記ポ
リアルキレンオキシドの数平均分子量は、５００〜２０
０００が好ましい。５００未満であると、生成するポリ
エステルの柔軟性が不充分であり、２００００を超える
と、生成するポリエステルの熱安定性等の物性が劣る。

【００１５】上記グリコール及び上記ポリアルキレンオ
キシドの配合量は、上記一般式（２）で表されるジオー
ルと合わせた全ジオール成分量に対して５〜２０重量％
であることが好ましい。

【００１６】本発明においては、上記ポリエステルアミ
ドオリゴマーを構成する成分としては、上記一般式
（１）で表されるジカルボン酸のうち少なくとも１種
と、上記一般式（２）で表されるジオールのうち少なく
とも１種とを用いるが、この場合において、上記一般式
（１）で表されるジカルボン酸と上記一般式（２）で表
されるジオールの両者がともに側鎖にアルキル鎖を持た
ない場合は、これらのうちいずれか一方の成分を２種以
上用いることが好ましい。側鎖にアルキル鎖を持たない
上記一般式（１）で表されるジカルボン酸が１種のみで
あり、かつ、側鎖にアルキル鎖を持たない上記一般式
（２）で表されるジオールが１種のみである場合には、
生成ポリエステルアミドオリゴマーの結晶性が高くな
り、その結果、この生成ポリエステルアミドオリゴマー
を構成成分として得られる樹脂組成物は、硬度が高くな
り、ゴム弾性の劣ったものとなる。

【００１７】上記のように生成ポリエステルアミドオリ
ゴマーの結晶性が高くなり過ぎることを抑える目的で上
記一般式（１）で表されるジカルボン酸を２種以上用い
る場合においては、ジカルボン酸成分全体に占めるいず
れか１種のジカルボン酸の割合が７０重量％を超えない
ことが好ましい。いずれか１種のジカルボン酸が７０重
量％を超えて存在すると、生成ポリエステルアミドオリ
ゴマーの結晶性がやや高くなり、その結果、得られる樹
脂組成物の硬度が高くなり、ゴム弾性の劣ったものとな
る。同様の目的で、上記一般式（２）で表されるジオー
ルを２種以上用いる場合においても、ジオール成分全体
に占めるいずれか１種のジオールの割合が、７０重量％
を超えないことが好ましい。

【００１８】上記ポリエステルアミドオリゴマーにおい
ては、ポリエステル構成成分として、上記一般式（１）
で表されるジカルボン酸及び所望に応じて併用される上
記その他のジカルボン酸をジカルボン酸成分として使用
し、上記一般式（２）で表されるジオール及び所望に応
じて併用される上記グリコール、ポリアルキレンオキシ
ドをジオール成分として使用する。

【００１９】上記ポリエステル構成成分において、上記
ジカルボン酸成分と上記ジオール成分は、上記ジカルボ
ン酸成分１モルに対して、上記ジオール成分１．２〜３
モル仕込むのが好ましい。上記ジカルボン酸成分１モル
に対して、上記ジオール成分が１．２モル未満である
と、エステル化反応が効率よく進行せず、３モルを超え
ると、過剰のジオール成分を用いることからコスト面で
不利であり、また、過剰なジオール成分によりポリアミ
ドの切断反応が起こりやすくなるのでブロック性の低下
が起こり、耐熱性が低下する。

【００２０】上記ポリエステルアミドオリゴマーにおけ
る第３の成分である上記ポリアミドは、ポリマー主鎖に
アミド結合を有するものであって、ポリエステルの構成
成分であるジカルボン酸及びジオールに溶解し、かつ、
加熱溶融できるものであり、その還元粘度は、０．５〜
７ｄＬ／ｇ（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）であ
るものが好ましい。還元粘度が０．５ｄＬ／ｇ未満であ
ると、得られる樹脂組成物のポリアミドブロック長が短
くなり、その結果、得られる成形体の高温での機械的強
度が低下し、７ｄＬ／ｇを超えると、溶解性が低下して
合成が困難となる。より好ましくは、１〜６ｄＬ／ｇで
ある。

【００２１】上記ポリアミドは、更に、トルエン／イソ
オクタン＝１／１（重量比）混合溶液に対する膨潤度
が、重量変化率で５．０％以下であるものが好ましい。
５．０％を超えると、生成する樹脂組成物から得られる
成形体の耐溶剤性が劣る。上記ポリアミドは、分子量１
０００〜６００００のものが好ましい。分子量が１００
０未満であると、生成するポリエステルオリゴマー中の
ポリアミドセグメント長が短くなることによりブロック
性が低下し、得られる樹脂組成物の融点が低くなり、６
００００を超えると、上記ポリエステル構成成分に対す
る溶解性が低下し、共重合が困難となる。より好ましく
は、分子量２０００〜５００００のものである。

【００２２】上記ポリアミドとしては特に限定されず、
例えば、４−ナイロン、６−ナイロン、６，６−ナイロ
ン、１１−ナイロン、１２−ナイロン、６，１０−ナイ
ロン、６，１２−ナイロン等の脂肪族ナイロン；イソフ
タル酸、テレフタル酸、メタキシリレンジアミン、２，
２−ビス（パラアミノシクロヘキシル）プロパン、４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン等の芳香族、脂環族、側
鎖置換脂肪族等のモノマーを重縮合したポリアミド等が
挙げられる。

【００２３】上記ポリエステルアミドオリゴマー中の上
記ポリアミドの含有量は、３〜５０重量％が好ましい。
３重量％未満であると、生成する樹脂組成物から得られ
る成形体の機械的強度が不足し、５０重量％を超える
と、ハードセグメント含有量が増大するので硬くなり、
良好な耐衝撃性を有する樹脂組成物を得ることができな
い。より好ましくは、５〜３０重量％である。

【００２４】上記ポリエステルアミドオリゴマーは、適
宜の方法で合成することができ、例えば、上記ポリアミ
ド存在下での上記ジカルボン酸成分と上記ジオール成分
との重合等によって行うことができる。上記重合は、通
常、第一段階として、エステル化反応を進行させ、第二
段階として、重縮合反応を進行させることによって実施
される。この場合において、上記エステル化反応は、上
記ポリアミドをポリエステル構成成分に溶解させて、透
明均質な溶液の状態で行うことが好ましい。不均一な状
態では、反応が効率よく進行しない。上記溶解の温度
は、１５０〜２３０℃が好ましい。１５０℃未満である
と、溶解が困難であり、２３０℃を超えると、ポリエス
テル構成成分がポリアミド鎖を切断するエステルアミド
交換反応が活発になり、その結果、得られる樹脂組成物
のブロック性が損なわれる。

【００２５】上記重縮合反応は、減圧下、好ましくは、
１０ｍｍＨｇ以下で、１８０〜２６０℃にて行うことが
好ましい。１８０℃未満であると、反応速度が小さく、
また、重合粘度が高くなるので、効率的な重合が困難と
なり、２６０℃を超えると、分解反応、着色が起こり、
かつ、ブロック性も損なわれる。

【００２６】上記ポリエステルアミドオリゴマーを合成
する際には、ポリエステルの製造時に一般的に使用され
る触媒を使用することができる。このようなものとして
は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチ
ウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲルマ
ニウム、タングステン、錫、鉛、アンチモン、ひ素、セ
リウム、ほう素、カドミウム、マンガン、ジルコニウム
等の金属；それらの有機金属化合物、有機酸塩、金属ア
ルコキシド、金属酸化物等が挙げられる。これらのう
ち、酢酸カルシウム、ジアシル第一錫、テトラアシル第
二錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジメチル錫マレート、錫ジオクタノエート、錫テト
ラアセテート、トリイソブチルアルミニウム、テトラブ
チルチタネート、テトラプロポキシチタネート、チタン
（オキシ）アセチルアセテート、二酸化ゲルマニウム、
タングステン酸、三酸化アンチモン等が好ましい。これ
らは、単独で又は２種類以上を併用することができる。

【００２７】本発明の樹脂組成物は、上記ポリエステル
を主成分とするオリゴマーに、生分解可能な有機系微粒
子を混合した後、上記ポリエステルを主成分とするオリ
ゴマーの両末端の水酸基と、上記多官能イソシアネート
化合物のイソシアネート基とを鎖延長反応させることに
より得ることができる。

【００２８】上記生分解可能な有機系微粒子としては特
に限定されないが、本発明においては、デンプンが好適
に用いられる。上記デンプンは、生分解性に優れている
ので、得られる樹脂組成物の生分解性を向上させること
ができる。また、多量に配合しても、得られる樹脂組成
物の流動性を損なうことがない。本発明においては、上
記デンプンとして、塊茎由来のもの又は顆粒状のものを
用いることができる。また、エステル化、エーテル化等
により変性したものを用いることもできる。

【００２９】上記デンプンとしては特に限定されず、例
えば、馬鈴薯デンプン、タピオカデンプン、小麦デンプ
ン、コーン（マイズ）デンプン、これらのワックス状等
価物等が挙げられる。

【００３０】上記デンプンの粒径は、５０μｍ以下が好
ましい。５０μｍを超えると、生成する樹脂組成物から
得られる成形体の機械的強度が不充分となる。より好ま
しくは、３０μｍ以下である。上記デンプンの添加量
は、上記ポリエステルを主成分とするオリゴマー１００
重量部に対して５０〜９００重量部である。５０重量部
未満であると、得られる樹脂組成物の生分解性が不充分
であり、また、コスト的にも不利であり、９００重量部
を超えると、得られる樹脂組成物の流動性が低下し、成
形性が不充分となるので、上記範囲に限定される。好ま
しくは、１００〜６００重量部であり、より好ましく
は、１００〜４００重量部である。

【００３１】上記多官能イソシアネート化合物としては
特に限定されず、得られる樹脂組成物の流動性を保つ範
囲内で、トリフェニルメタントリイソシアネート等の３
個以上のイソシアネート基を有する化合物を用いること
ができるが、本発明においては、ジイソイアネートが好
適に用いられる。

【００３２】上記ジイソシアネートとしては、同一分子
内に２個のイソシアネート基を有する化合物であれば特
に限定されず、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレ
ンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の
芳香族ジイソシアネート；１，２−エチレンジイソシア
ネート、１，３−プロピレンジイソシアネート、１，４
−ブタンジイソシアネート、１，６−へキサメチレンジ
イソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、水素添加４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート
等が挙げられる。

【００３３】本発明においては、上記多官能イソシアネ
ート化合物の配合量は、上記ポリエステルを主成分とす
るオリゴマー１００重量部に対して１〜１００重量部で
ある。１重量部未満であると、高分子量の樹脂組成物を
得ることが困難であり、得られる成形体の機械的強度が
低下し、１００重量部を超えると、過剰のイソシアネー
ト基が分子間の架橋反応を起こし、生成する樹脂組成物
の流動性が劣るので、上記範囲に限定される。好ましく
は、２〜３０重量部であり、より好ましくは、５〜２０
重量部である。本発明においては、上記多官能イソシア
ネート化合物の配合量は、更に、上記ポリエステルを主
成分とするオリゴマー１モルに対して、上記多官能イソ
シアネート化合物０．９〜１．２モルとなることが好ま
しく、より好ましくは、０．９５〜１．１モルである。

【００３４】本発明の樹脂組成物は、上記ポリエステル
を主成分とするオリゴマーと上記デンプンとの混合物
に、上記多官能イソシアネート化合物を添加、混合して
反応させることにより得ることができる。上記多官能イ
ソシアネート化合物の添加、混合は、ニーダー等の混練
機、押出機等を用いて行うことができる。この場合にお
いて、混合温度は６０〜２４０℃が好ましい。６０℃未
満であると、反応性が低いので高分子量の樹脂組成物を
得ることが困難であり、強度が充分な樹脂組成物を得る
ことができず、２４０℃を超えると、上記ポリエステル
構成成分及び上記多官能イソシアネート化合物が分解
し、強度が充分な樹脂組成物を得ることができない。よ
り好ましくは、１００〜２２０℃である。

【００３５】上記反応時においては、触媒を用いること
ができる。上記触媒としては、ジアシル第一錫、テトラ
アシル第二錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジメチル錫マレート、錫ジオクタノエート、
錫テトラアセテート、トリエチレンアミン、ジエチレン
アミン、トリエチルアミン、ナフテン酸金属塩、オクチ
ル酸金属塩、トリイソブチルアルミニウム、テトラブチ
ルチタネート、酢酸カルシウム、二酸化ゲルマニウム、
三酸化アンチモン等が挙げられる。これらは、単独で又
は２種類以上を併用することができる。

【００３６】本発明の樹脂組成物には、上記ポリエステ
ル構成成分の耐熱劣化性、耐水劣化性を改善し、得られ
る成形体の耐久性を向上させるため、ポリカルボジイミ
ドを添加することができる。上記ポリカルボジイミドと
しては、１分子中に平均１〜２０個のカルボジイミド基
を有するものが好ましい。カルボジイミド基の数が１分
子中に平均１個未満であると、得られる成形体の耐熱劣
化性、耐水劣化性が不充分となり、２０個を超えると、
混合時に反応が進行し、流動性が低下するので、良好な
成形体を得ることができない。より好ましくは、１分子
中に平均１〜１０個である。

【００３７】上記ポリカルボジイミドとしては、例え
ば、ポリ（１，３，５−トリイソプロピルフェニレン−
２，４−カルボジイミド）、ポリ（１，３−ジイソプロ
ピルフェニレン−２，４−カルボジイミド）等が挙げら
れる。

【００３８】上記ポリカルボジイミドの添加量は、１分
子中に存在するカルボジイミド基の数に応じて適宜変量
されるが、上記ポリエステルを主成分とするオリゴマー
１００重量部に対して０．１〜２０重量部が好ましい。
０．１重量部未満であると、上記ポリカルボジイミド添
加の効果があらわれず、２０重量部を超えると、混合時
に反応が進行し、流動性が低下したり、得られる成形体
の機械的強度が低下する。より好ましくは、１〜１０重
量部である。

【００３９】本発明の樹脂組成物には、所望により、更
に、安定剤が使用されてもよい。上記安定剤としては、
例えば、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
べンゼン、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニ
ロキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等のヒン
ダードフェノール系酸化防止剤；トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホス
ファイト、２−ｔ−ブチル−α−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニ
ルフェニル）ホスファイト、ジミリスチル−３，３′−
チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３′−チオ
ジプロピオネート、ペンタエリスチリルテトラキス（３
−ラウリルチオプロピオネート）、ジトリデシル−３，
３′−チオジプロピオネート等の熱安定剤等が挙げられ
る。

【００４０】本発明の樹脂組成物には、製造時又は製造
後に、実用性を損なわない範囲で、繊維、無機充填剤、
難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、無機物、高級脂肪
酸塩等の添加剤を添加してもよい。上記繊維としては、
例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、炭化けい
素繊維、アルミナ繊維、アモルファス繊維、シリコン・
チタン・炭素系繊維等の無機繊維；アラミド繊維等の有
機繊維等が挙げられる。上記無機充填剤としては、例え
ば、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルク等が
挙げられる。上記難燃剤としては、例えば、ヘキサブロ
モシクロドデカン、トリス−（２，３−ジクロロプロピ
ル）ホスフェート、ペンタブロモフェニルアリルエーテ
ル等が挙げられる。

【００４１】上記紫外線吸収剤としては、例えば、ｐ−
ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシ２′−カルボキシベンゾフェノン、２，４，５−ト
リヒドロキシブチロフェノン等が挙げられる。上記帯電
防止剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエ
チル）アルキルアミン、アルキルアリルスルホネート、
アルキルスルファネート等が挙げられる。上記無機物と
しては、例えば、炭酸カルシウム、フライアッシュ、脱
水汚泥、硫酸バリウム、アルミナ、酸化珪素、タルク等
が挙げられる。

【００４２】上記高級脂肪酸塩としては、例えば、ステ
アリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
バリウム、パルミチン酸ナトリウム等が挙げられる。上
記高級脂肪酸塩の添加量は、上記ポリエステルを主成分
とするオリゴマー１００重量部に対して０．１〜２０重
量部が好ましい。０．１重量部未満であると、生成する
樹脂組成物の離型性に劣り、得られる成形体に歪みが生
じ、２０重量部を超えると、得られる成形体の機械的強
度が低下する。より好ましくは、１〜１０重量部であ
る。

【００４３】本発明の樹脂組成物は、その他の熱可塑性
樹脂、ゴム成分等と混合して、その性質を改質して使用
することができる。上記熱可塑性樹脂としては、例え
ば、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリスルフォン、ポリエステル等が挙げられる。上記ゴ
ム成分としては、例えば、天然ゴム、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピ
レン共重合体（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）、ポリクロロプレ
ン、ブチルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム、ウレタ
ンゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン
系熱可塑性エラストマー、塩ビ系熱可塑性エラストマ
ー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑
性エラストマー等が挙げられる。

【００４４】本発明の樹脂組成物は、プレス成形、押出
成形、射出成形、ブロー成形等の通常用いられる成形法
等により成形体とすることができる。この場合におい
て、成形温度は、本発明の樹脂組成物の融点、成形方法
によって異なるが、一般には１３０〜２８０℃が好まし
い。１３０℃未満であると、樹脂組成物の流動性が低く
なり、均一な成形体が得られず、２８０℃を超えると、
樹脂組成物が分解し、強度が充分な成形体を得ることが
できない。

【００４５】本発明の樹脂組成物は、例えば、飲食用
具、工業用部品、自動車用部材、フィルム、シート、不
織布、ネット、袋類、容器、テープ、合成紙、チュー
ブ、スポーツ用品、メディカル用品等の分野に好適に適
用することができる。

【００４６】上記飲食用具としては特に限定されず、例
えば、フォーク、スプーン、割り箸、ストロー、ナイフ
等が挙げられる。上記工業用部品としては特に限定され
ず、例えば、油圧ホース、コイルチューブ、シール材、
パッキン、Ｖベルト、ロール、防振制振材料、ショック
アブソーバー、カップリング、ダイヤフラム等が挙げら
れる。上記自動車部材としては特に限定されず、例え
ば、等速ジョイントブーツ、ラックアンドピニオンブー
ツ等のブーツ類；ボールジョイントシール；安全ベルト
部品；バンパーフェイシア；エンブレム；モール等が挙
げられる。上記フィルムとしては特に限定されず、例え
ば、グリーンハウスカバー用フィルム、植物保護用カバ
ーフィルム、土壌保護用カバーフィルム、雑草種子の発
芽防止用フィルム、農業用マルチフィルム等が挙げられ
る。

【００４７】上記シートとしては特に限定されず、例え
ば、防虫用シート、遮光用シート、防霜用シート、防風
用シート、農作物保管用シート等の農業用シート；マス
キングシート等が挙げられる。上記不織布としては特に
限定されず、例えば、保温、防草、遮光等を目的とした
農業用不織布等が挙げられる。上記ネットとしては特に
限定されず、例えば、防鳥網、防風網、キュウリ等のつ
る用網、い草の倒状防止網等の農業用ネット等が挙げら
れる。上記袋類としては特に限定されず、例えば、肥料
用袋、米袋、ゴミ回収袋等が挙げられる。上記容器とし
ては特に限定されず、例えば、コップ、トレー、皿、園
芸用鉢等が挙げられる。

【００４８】上記テープとしては特に限定されず、例え
ば、包装用テープ、自動結束用結束テープ、粘着テープ
等が挙げられる。上記合成紙としては特に限定されず、
例えば、クラフト紙、カートン紙、グラシン紙、コート
紙、アート紙、クルパック紙、耐酸紙等が挙げられる。
上記チューブとしては特に限定されず、例えば、食品、
歯磨き粉、化粧品等のペースト状物用チューブ等が挙げ
られる。上記スポーツ用品としては特に限定されず、例
えば、靴底、球技用ボール等が挙げられる。上記メディ
カル用品としては特に限定されず、例えば、メディカル
チューブ、輸血パック、カテーテル、注射器等が挙げら
れる。上記用途の他、梱包バンド、弾性繊維、弾性シー
ト、複合シート、ホットメルト接着剤、他の樹脂とのア
ロイ用素材等としても好適に用いることができる。

【００４９】本発明２は、一般式（３） ＨＯＯＣ−Ｒ³ −ＣＯＯＨ （３） （式中、Ｒ³ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す）
で表されるジカルボン酸のうち少なくとも１種と、一般
式（４） ＨＯ−Ｒ⁴ −ＯＨ （４） （式中、Ｒ⁴ は、炭素数２〜６のアルキレン基を表す）
で表されるジオールのうち少なくとも１種とからなるポ
リエステル構成成分１００重量部に、還元粘度（１ｇ／
ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が０．５〜７ｄＬ／ｇで
あるポリアミド３〜２５０重量部を溶解させ、上記ポリ
エステル構成成分のエステル化反応を１５０〜２３０℃
で行った後、減圧下、１８０〜２６０℃にて重合させる
ことにより得られるポリエステルアミド１００重量部に
対して、生分解可能な有機系微粒子５０〜９００重量部
を混合することにより得られる樹脂組成物である。

【００５０】本発明２においては、まず、上記一般式
（３）で表されるジカルボン酸のうち少なくとも１種
と、上記一般式（４）で表されるジオールのうち少なく
とも１種とからなるポリエステル構成成分にポリアミド
を溶解させ、上記ポリエステル構成成分のエステル化反
応を行う。

【００５１】上記一般式（３）で表されるジカルボン酸
としては特に限定されず、例えば、本発明１において一
般式（１）で表されるジカルボン酸として例示したもの
と同様のもの等を挙げることができる。上記一般式
（４）で表されるジオールとしては特に限定されず、例
えば、本発明１において一般式（２）で表されるジオー
ルとして例示したものと同様のもの等を挙げることがで
きる。

【００５２】本発明２においては、上記ポリエステル構
成成分に、得られるポリエステルアミドの分子量の増
大、増粘及び重合時間の短縮を目的として、ポリオー
ル、ポリカルボン酸、オキシ酸等の分岐剤を添加するこ
とができる。

【００５３】上記ポリオールとしては特に限定されず、
例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、１，２，６−ヘキサントリオール、ソ
ルビトール、１，１，４，４−テトラキスヒドロキシメ
チルシクロヘキサン、トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレート、ジペンタエリスリトール等が挙げら
れる。

【００５４】上記ポリカルボン酸としては特に限定され
ず、例えば、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸、１，１，２，２−エタンテト
ラカルボン酸等が挙げられる。これらは、単独で又は２
種以上を併用することができる。

【００５５】上記オキシ酸としては特に限定されず、例
えば、クエン酸、酒石酸、３−ヒドロキシグルタル酸、
４−β−ヒドロキシエチルフタル酸等が挙げられる。こ
れらは、単独で又は２種以上を併用することができる。

【００５６】上記分岐剤の添加量は、上記一般式（３）
で表されるジカルボン酸１００モルに対して０．１〜
２．５モルが好ましい。０．１モル未満であると、得ら
れるポリエステルアミドの分子量増大の効果が少なく、
機械的強度に優れた樹脂組成物を得ることができず、
２．５モルを超えると、ゲル化が起こる。

【００５７】本発明２においては、上記ポリエステル構
成成分として、得られるポリエステルアミドの柔軟性を
損なわない範囲で、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオー
ルを用いることができる。

【００５８】上記芳香族カルボン酸としては特に限定さ
れず、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、５−スル
ホイソフタル酸の金属塩、４，４′−ジカルボキシビフ
ェニル、４，４′−ジカルボキシジフェニルエーテル、
４，４′−ジカルボキシジフェニルサルファイド、４，
４′−ジカルボキシジフェニルスルホン、３，３′−ジ
カルボキシベンゾフェノン、４，４′−ジカルボキシベ
ンゾフェノン、１，２−ビス（４−カルボキシフェノキ
シ）エタン、１，４−ジカルボキシナフタリン、２，６
−ジカルボキシナフタリン等が挙げられる。

【００５９】上記芳香族ジオールとしては特に限定され
ず、例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、クロロヒドロ
キノン、ブロモヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フ
ェニルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、フェノキ
シヒドロキノン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
メタン、ビスフェノールＡ、１，１−ジ（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、１，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェノキシ）エタン、１，４−ジヒドロキシナフ
タリン等が挙げられる。

【００６０】上記ポリアミドとしては特に限定されず、
例えば、本発明１において例示したものと同様のもの等
を挙げることができる。本発明２においては、上記ポリ
アミドの還元粘度は、０．５〜７ｄＬ／ｇ（１ｇ／ｄＬ
９８％硫酸溶液、２０℃）である。０．５ｄＬ／ｇ未満
であると、得られる樹脂組成物の高温での機械的強度が
不足し、７ｄＬ／ｇを超えると、上記ポリアミドの上記
ポリエステル構成成分に対する溶解性が低下して合成が
困難となるので、上記範囲に限定される。好ましくは、
１〜６ｄＬ／ｇである。また、上記ポリアミドの分子量
は、１００００〜６００００が好ましく、より好ましく
は、２００００〜５００００である。

【００６１】上記ポリアミドの配合量は、ポリエステル
構成成分１００重量部に対して３〜２５０重量部であ
る。３重量部未満であると、生成するポリエステルアミ
ドから得られる成形体の機械的強度が不足し、２５０重
量部を超えると、ナイロンの溶解が困難になり重合反応
が進行しにくくなるので、上記範囲に限定される。好ま
しくは、３〜２００重量部であり、更に好ましくは、３
〜１８０重量部である。

【００６２】上記ポリエステル構成成分のエステル化反
応は、上記ポリアミドを上記ポリエステル構成成分に溶
解させて、透明均質な溶液の状態でおこなう。不均一な
状態では、反応が効率よく進行しない。

【００６３】本発明２において、上記溶解の温度は、１
５０〜２３０℃である。１５０℃未満であると、上記ポ
リアミドの溶解が困難であり、２３０℃を超えると、分
解反応が生じるので、上記範囲に限定される。好ましく
は、１７０〜２２０℃である。

【００６４】本発明２においては、上記エステル化反応
の後、重合縮合反応を進行させ、ポリエステルアミドを
得る。上記重縮合反応は、減圧下、好ましくは、５ｍｍ
Ｈｇ以下で、１８０〜２６０℃にて行う。１８０℃未満
であると、反応速度が小さく、また、重合粘度が高くな
るので、効率的な重合が困難となり、２６０℃を超える
と、分解反応、着色が起こるので、上記範囲に限定され
る。好ましくは、１９０〜２５０℃である。

【００６５】上記ポリエステルアミドを合成する際に
は、触媒を使用することができる。上記触媒としては特
に限定されず、例えば、本発明１において例示したもの
と同様のもの等が挙げられる。

【００６６】本発明２においては、上述のようにして得
られるポリエステルアミド中の上記ポリアミドの含有量
は、３〜９０重量％が好ましい。３重量％未満である
と、生成するポリエステルアミドから得られる成形体の
機械的強度が不足し、９０重量％を超えると、得られる
樹脂組成物が不均一になる。より好ましくは、５〜８０
重量％である。

【００６７】本発明２においては、上述のようにして得
られるポリエステルアミドの極限粘度（ｏ−クロロフェ
ノール中、３０℃）は、０．６〜２．７ｄＬ／ｇが好ま
しい。０．６ｄＬ／ｇ未満であると、得られる成形体の
機械的強度が不足し、２．７ｄＬ／ｇを超えると、高粘
度のため流動性が低下し、溶融成形が困難となる。より
好ましくは、０．８〜２．０ｄＬ／ｇである。

【００６８】本発明２の樹脂組成物は、上記ポリエステ
ルアミドに生分解可能な有機系微粒子を混合することに
より得られる。上記生分解可能な有機系微粒子としては
特に限定されず、例えば、本発明１において例示したも
のと同様のもの等を挙げることができる。上記生分解可
能な有機系微粒子の配合量としては、本発明１における
場合と同様である。

【００６９】上記ポリエステルアミドと上記生分解可能
な有機系微粒子とを混合する方法としては特に限定され
ず、例えば、ニーダー、プラストミル、ロール等の混練
機や押出機を用いる方法等を採用することができる。こ
の場合において、混合温度は１５０〜２４０℃が好まし
い。１５０℃未満であると、上記ポリエステルアミドの
溶融粘度が高くなるために混合が困難となり、２４０℃
を超えると、上記ポリエステルアミド及び上記生分解可
能な有機系微粒子の分解が生じ、強度が充分な樹脂組成
物を得ることができない。

【００７０】本発明２の樹脂組成物には、生分解性を損
なわない範囲で、主に上記ポリエステル構成成分の耐水
性、耐熱性の改善のために、ポリカルボジイミドを添加
することができる。上記ポリカルボジイミドとしては特
に限定されず、例えば、本発明１において例示したもの
と同様のもの等が挙げられる。上記ポリカルボジイミド
の添加量は、本発明１における場合と同様である。

【００７１】本発明２の樹脂組成物には、所望により、
更に、安定剤が使用されてもよい。上記安定剤としては
特に限定されず、例えば、本発明１において例示したも
のと同様のもの等が挙げられる。

【００７２】本発明２の樹脂組成物には、製造時又は製
造後に、実用性を損なわない範囲で、繊維、無機充填
剤、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、無機物、高級
脂肪酸塩等の添加剤を添加してもよい。これらのものと
しては特に限定されず、例えば、本発明１において例示
したものと同様のもの等が挙げられる。本発明２の樹脂
組成物を成形体とする方法としては特に限定されず、例
えば、本発明１の場合と同様の方法等を採用することが
できる。

【００７３】本発明２の樹脂組成物は、例えば、飲食用
具、工業用部品、自動車用部材、フィルム、シート、不
織布、ネット、袋類、容器、テープ、合成紙、チュー
ブ、スポーツ用品、メディカル用品等の分野に好適に適
用することができる。

【００７４】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００７５】実施例１ アジピン酸１４６重量部、ブチレングリコール１０８重
量部、ネオペンチルグリコール１２５重量部（ブチレン
グリコール／ネオペンチルグリコール＝５０／５０（モ
ル比）、仕込み時のジカルボン酸成分／ジオール成分＝
１／２．４（モル比））、東洋紡績社製６−ナイロン
（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．５
ｄＬ／ｇ）２０重量部、触媒としてテトラブチルチタネ
ート０．２５重量部、安定剤として１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
０．４重量部を加え、反応系を窒素下、２００℃に昇温
した。１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液とな
った。この温度で更に１時間保ち、エステル化反応を行
った。エステル化反応の進行は、留出する水分量を計量
することにより確認した。エステル化反応進行後、２０
分間で２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系
は１０分間で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状
態で２０分間重縮合反応を行い、透明なポリエステルを
主成分とするオリゴマー２２７重量部を得た。

【００７６】得られたポリエステルを主成分とするオリ
ゴマーの極限粘度をウベローデ粘度管を用い、ｏ−クロ
ロフェノール中、３０℃で測定したところ、［η］＝
０．１８ｄＬ／ｇであった。得られたポリエステルを主
成分とするオリゴマー１００重量部に対して、コーンデ
ンプン（ＰＡ♯２２０、平均粒径１５μｍ、日本食品加
工社製）３００重量部を添加し、１８０℃で５分間混練
した後、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
１２重量部を添加し、ブラベンダープラストグラフ押出
機を用いて、１８０℃で７分間混練し、更に、ポリカル
ボジイミドとしてポリ（１，３，５−トリイソプロピル
フェニレン−２，４−カルボジイミド）（スタバクソー
ルＰ−１００、住友バイエルウレタン社製）２重量部を
添加して１分間混練した後、押し出して樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物をインジェクション成形（射出
圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０℃，シリンダ
ー温度２００℃）により、３号ダンベル試験片に作製
し、得られた試験片の物性について、下記方法により評
価した。結果を表１に示した。

【００７７】評価方法 １．引張破断強度、引張破断伸び ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、室温（２３℃）及び
１５０℃にて測定した。 ２．ポリエステルを主成分とするオリゴマー中のポリア
ミド含有量 生成したポリエステルを主成分とするオリゴマーの重量
に対する仕込み時のポリアミドの重量から算出した。 ３．生分解性評価 ＪＩＳ Ｋ ６９５０に準拠して、ＢＯＤ値により、室
温（２３℃）環境下における２８日後の生分解度を測定
した。

【００７８】実施例２ アジピン酸５８．４重量部、スベリン酸１０４．５重量
部（アジピン酸／スベリン酸＝４０／６０（モル
比））、ブチレングリコール１３０重量部、１，２−プ
ロパンジオール７３重量部（ブチレングリコール／１，
２−プロパンジオール＝６０／４０（モル比）、仕込み
時のジカルボン酸成分／ジオール成分＝１／２．４（モ
ル比））、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ８５０、９８
％硫酸中、２０℃での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）４０重
量部、触媒としてテトラブチルチタネート０．２５重量
部、安定剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加
え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した。１０分後に
はナイロンが溶解し、透明な溶液となった。この温度で
更に１時間保ち、エステル化反応を行った。エステル化
反応の進行は、留出する水分量を計量することにより確
認した。エステル化反応進行後、２０分間で２４０℃ま
で昇温し、減圧操作を行った。重合系は１０分間で１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で３０分間重縮
合反応を行った結果、透明なポリエステルを主成分とす
るオリゴマー２５１重量部を得た。

【００７９】得られたポリエステルを主成分とするオリ
ゴマーの極限粘度を実施例１と同様にして測定したとこ
ろ、［η］＝０．３０ｄＬ／ｇであった。得られたポリ
エステルを主成分とするオリゴマー１００重量部に対し
て、コーンデンプン（ＰＡ♯２２０、平均粒径１５μ
ｍ、日本食品加工社製）４００重量部を添加し、１８０
℃で５分間混練した後、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート７重量部を添加し、ブラベンダープラス
トグラフ押出機を用いて、１８０℃で１０分間混練し、
更にステアリン酸ナトリウム０．２重量部を添加して１
分間混練した後、押し出して樹脂組成物を得た。得られ
た樹脂組成物から実施例１と同様にして試験片を作製
し、評価した。結果を表１に示した。

【００８０】実施例３ ６−ナイロン（Ｔ８５０、東洋紡績社製）２０重量部の
代わりに６−ナイロン（Ａ１０５０、９８％硫酸中、２
０℃での還元粘度６．２ｄＬ／ｇ、ユニチカ社製）６５
重量部を用いたこと、及び、１ｍｍＨｇ以下の減圧度に
達した後の重縮合反応時間を４０分間にしたこと以外
は、実施例１と同様にしてポリエステルを主成分とする
オリゴマー２７２重量部を得た。得られたポリエステル
を主成分とするオリゴマーの極限粘度を実施例１と同様
にして測定したところ、［η］＝０．４０ｄＬ／ｇであ
った。

【００８１】得られたポリエステルを主成分とするオリ
ゴマー１００重量部対して、コーンデンプン（ＰＡ♯２
２０、平均粒径１５μｍ、日本食品加工社製）８９０重
量部を添加し、１８０℃で５分間混練した後、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート４．５重量部を添
加し、ブラベンダープラストグラフ押出機を用いて、１
９５℃で２分間混練し、更にステアリン酸マグネシウム
５重量部を添加して２分間混練した後、押し出して樹脂
組成物を得た。得られた樹脂組成物から実施例１と同様
にして試験片を作製し、評価した。結果を表１に示し
た。

【００８２】実施例４ 実施例３で得られたポリエステルを主成分とするオリゴ
マー１００重量部に対して、コーンデンプン（ＰＡ♯２
２０、平均粒径１５μｍ、日本食品加工社製）５１重量
部を添加し、１８０℃で５分間混練した後、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート１．９５重量部を添
加し、ブラベンダープラストグラフ押出機を用いて、１
８０℃で５分間混練し、更にステアリン酸カルシウム４
重量部を添加して５分間混練した後、押し出して樹脂組
成物を得た。得られた樹脂組成物から実施例１と同様に
して試験片を作製し、評価した。結果を表１に示した。

【００８３】実施例５ ６−ナイロンを添加しなかったこと以外は、実施例１と
同様にして、透明なポリエステルを主成分とするオリゴ
マー２０７重量部を得た。得られたポリエステルを主成
分とするオリゴマーの極限粘度を実施例１と同様にして
測定したところ、［η］＝０．１８ｄＬ／ｇであった。

【００８４】得られたポリエステルを主成分とするオリ
ゴマー１００重量部に対して、コーンデンプン（ＰＡ♯
２２０、平均粒径１５μｍ、日本食品加工社製）３００
重量部、及び、１，４−ブタンジオール４．５重量部を
添加し、１８０℃で５分間混練した後、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート４０重量部を添加し、ブ
ラベンダープラストグラフ押出機を用いて、１８０℃で
５分間混練し、更にステアリン酸マグネシウム５重量部
を添加して２分間混練した後、押し出して樹脂組成物を
得た。得られた樹脂組成物から実施例１と同様にして試
験片を作製し、評価した。結果を表１に示した。

【００８５】実施例６ ６−ナイロンを添加しなかったこと以外は、実施例２と
同様にして、透明なポリエステルを主成分とするオリゴ
マー２１１重量部を得た。得られたポリエステルを主成
分とするオリゴマーの極限粘度を実施例１と同様にして
測定したところ、［η］＝０．２８ｄＬ／ｇであった。

【００８６】得られたポリエステルを主成分とするオリ
ゴマー１００重量部に対して、コーンデンプン（ＰＡ♯
２２０、平均粒径１５μｍ、日本食品加工社製）５０重
量部、及び、１，４−ブタンジオール５．２重量部を添
加し、１８０℃で５分間混練した後、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート４０重量部を添加し、ブラ
ベンダープラストグラフ押出機を用いて、１８０℃で５
分間混練し、更にステアリン酸マグネシウム５重量部を
添加して２分間混練した後、押し出して樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物から実施例１と同様にして試験
片を作製し、評価した。結果を表１に示した。

【００８７】実施例７ ６−ナイロンを添加しなかったこと以外は、実施例３と
同様にして、透明なポリエステルを主成分とするオリゴ
マー２０７重量部を得た。得られたポリエステルを主成
分とするオリゴマーの極限粘度を実施例１と同様にして
測定したところ、［η］＝０．４２ｄＬ／ｇであった。

【００８８】得られたポリエステルを主成分とするオリ
ゴマー１００重量部に対して、コーンデンプン（ＰＡ♯
２２０、平均粒径１５μｍ、日本食品加工社製）８５０
重量部、及び、１，４−ブタンジオール３．５重量部を
添加し、１８０℃で５分間混練した後、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート２０重量部を添加し、ブ
ラベンダープラストグラフ押出機を用いて、１８０℃で
５分間混練し、更にステアリン酸マグネシウム５重量部
を添加して２分間混練した後、押し出して樹脂組成物を
得た。得られた樹脂組成物から実施例１と同様にして試
験片を作製し、評価した。結果を表１に示した。

【００８９】比較例１ 重合系が１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した後の重縮合反
応時間を５０分間としたこと以外は、実施例１と同様に
してポリエステルを主成分とするオリゴマー２２７重量
部を得た。得られたポリエステルを主成分とするオリゴ
マーの極限粘度を実施例１と同様にして測定したとこ
ろ、［η］＝０．９４ｄＬ／ｇであった。

【００９０】得られたポリエステルを主成分とするオリ
ゴマー１００重量部に対して、コーンデンプン（ＰＡ♯
２２０、平均粒径１５μｍ、日本食品加工社製）３００
重量部を添加し、１８０℃で５分間混練した後、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１２重量部を
添加し、ブラベンダープラストグラフ押出機を用いて、
１８０℃で７分間混練し、更に、ポリカルボジイミドと
してポリ（１，３，５−トリイソプロピルフェニレン−
２，４−カルボジイミド）（スタバクソールＰ−１０
０、住友バイエルウレタン社製）２重量部を添加して１
分間混練した後、押し出して樹脂組成物を得た。得られ
た樹脂組成物から実施例１と同様にして試験片を作製
し、評価した。結果を表１に示した。

【００９１】比較例２ アジピン酸１４６重量部、ブチレングリコール２１６重
量部（仕込み時のジカルボン酸成分／ジオール成分＝１
／２．４（モル比））、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ
８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．５ｄＬ
／ｇ）３０重量部、触媒としてテトラブチルチタネート
０．２５重量部、安定剤として１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．
４重量部を加え、反応系を窒素下、２００℃に昇温し
た。１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液となっ
た。この温度で更に１時間保ち、エステル化反応を行っ
た。エステル化反応の進行は、留出する水分量を計量す
ることにより確認した。エステル化反応進行後、２０分
間で２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は
１０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で
３０分間重縮合反応を行った結果、透明なポリエステル
を主成分とするオリゴマー２３０重量部を得た。得られ
たポリエステルを主成分とするオリゴマーの極限粘度を
実施例１と同様にして測定したところ、［η］＝０．３
１ｄＬ／ｇであった。

【００９２】得られたポリエステルを主成分とするオリ
ゴマー１００重量部に対して、コーンデンプン（ＰＡ♯
２２０、平均粒径１５μｍ、日本食品加工社製）９５０
重量部を添加し、１８０℃で５分間混練した後、１，４
−ブタンジオール３重量部、及び、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート９重量部を添加し、ブラベン
ダープラストグラフ押出機を用いて、１８０℃で５分間
混練し、更にステアリン酸カルシウム０．３重量部を添
加して１分間混練した後、押し出して樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物について実施例１と同様にして
評価した。結果を表１に示した。なお、均一な試験片を
得ることができなかったので、引張破断強度及び引張破
断伸びの評価は行わなかった。

【００９３】比較例３ 重合系が１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した後の重縮合反
応時間を５分間としたこと以外は、実施例１と同様にし
てポリエステルを主成分とするオリゴマー２２６重量部
を得た。得られたポリエステルを主成分とするオリゴマ
ーの極限粘度を実施例１と同様にして測定したところ、
［η］＝０．０９ｄＬ／ｇであった。

【００９４】得られたポリエステルを主成分とするオリ
ゴマーオリゴマー１００重量部に対して、コーンデンプ
ン（ＰＡ♯２２０、平均粒径１５μｍ、日本食品加工社
製）３００重量部を添加し、１８０℃で５分間混練した
後、１，４−ブタンジオール６重量部、及び、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート１０５重量部を添
加し、ブラベンダープラストグラフ押出機を用いて、１
８０℃で５分間混練し、更にステアリン酸カルシウム
０．３重量部を添加して１分間混練した後、押し出して
樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について実施例
１と同様にして評価した。結果を表１に示した。なお、
均一な試験片を得ることができなかったので、引張破断
強度及び引張破断伸びの評価は行わなかった。

【００９５】

【表１】

【００９６】実施例８ アジピン酸１９０重量部、１，４−ブタンジオール１４
０重量部、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル１６２重量部（仕込み時のジカルボン酸成分／ジオー
ル成分＝１／２．４（モル比））、東洋紡績社製６−ナ
イロン（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度
３．５ｄＬ／ｇ）６２８重量部、触媒としてテトラブト
キシチタン０．４重量部、安定剤として１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト０．４重量部を加え、反応系を窒素下、２００℃に昇
温した。１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液と
なった。この温度で更に１時間保ち、エステル化反応を
行った。エステル化反応の進行は、留出する水分量を計
量することにより確認した。エステル化反応進行後、２
０分間で２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合
系は１０分間で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この
状態で６０分間重縮合反応を行い、ポリエステルアミド
８９７重量部を得た。

【００９７】得られたポリエステルアミドの極限粘度を
実施例１と同様にして測定したところ、［η］＝０．９
５ｄＬ／ｇであった。得られたポリエステルアミド１０
０重量部に対して、コーンデンプン（ＰＡ♯２２０、平
均粒径１５μｍ、日本食品加工社製）３００重量部を添
加し、ブラベンダープラストグラフ押出機を用いて、２
０５℃で１０分間混練し、押し出して樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物をインジェクション成形（射出
圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０℃，シリンダ
ー温度２１５℃）により、３号ダンベル試験片に作製
し、得られた試験片の物性について、下記方法により評
価した。結果を表２に示した。

【００９８】評価方法 １．引張破断強度、引張破断伸び ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、室温（２３℃）にて
測定した。 ２．ポリエステルアミド中のポリアミド含有量 生成したポリエステルの重量に対する仕込み時のポリア
ミドの重量から算出した。 ３．生分解性評価 ＪＩＳ Ｋ ６９５０に準拠して、ＢＯＤ値により、室
温（２３℃）環境下における２８日後の生分解度を測定
した。

【００９９】実施例９ ジオール成分としてエチレングリコール９７重量部とプ
ロピレングリコール１１９重量部とを用い、６−ナイロ
ンの添加量を２６重量部とし、重縮合反応時間を９０分
間としたこと以外は、実施例８と同様にしてポリエステ
ルアミド４６６重量部を得た。

【０１００】得られたポリエステルアミドの極限粘度を
実施例１と同様にして測定したところ、［η］＝１．１
ｄＬ／ｇであった。得られたポリエステルアミド１００
重量部に対して、コーンデンプン（ＰＡ♯２２０、平均
粒径１５μｍ、日本食品加工社製）４００重量部を添加
し、ブラベンダープラストグラフ押出機を用いて、１８
０℃で１０分間混練し、押し出して樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物をインジェクション成形（射出圧１
５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０℃，シリンダー温
度２００℃）により、３号ダンベル試験片に作製し、実
施例８と同様にして評価した。結果を表２に示した。

【０１０１】実施例１０ ジオール成分としてエチレングリコール９７重量部と
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール１６２重
量部とを用い、６−ナイロンの添加量を２５１重量部と
したこと以外は、実施例８と同様にしてポリエステルア
ミド５０２重量部を得た。

【０１０２】得られたポリエステルアミドの極限粘度を
実施例１と同様にして測定したところ、［η］＝１．０
ｄＬ／ｇであった。得られたポリエステルアミド１００
重量部に対して、コーンデンプン（ＰＡ♯２２０、平均
粒径１５μｍ、日本食品加工社製）８５０重量部を添加
し、ブラベンダープラストグラフ押出機を用いて、２０
０℃で１０分間混練し、押し出して樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物をインジェクション成形（射出圧１
５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０℃，シリンダー温
度２１０℃）により、３号ダンベル試験片に作製し、実
施例８と同様にして評価した。結果を表２に示した。

【０１０３】実施例１１ コーンデンプンの添加量を６０重量部としたこと以外
は、実施例１０と同様にして試験片を作製し、評価し
た。結果を表２に示した。

【０１０４】実施例１２ コーンデンプンの添加量を８００重量部としたこと以外
は、実施例９と同様にして試験片を作製し、評価した。
結果を表２に示した。

【０１０５】比較例４ コーンデンプンを添加しなかったこと以外は、実施例８
と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表２に
示した。

【０１０６】比較例５ コーンデンプンを添加しなかったこと以外は、実施例９
と同様にして試験片を作製し、評価した。結果を表２に
示した。

【０１０７】比較例６ コーンデンプンの添加量を９５０重量部としたこと以外
は、実施例１０と同様にして試験片を作製しようと試み
たが、均一な材質の成形材料を得ることができなかった
ので、引張破断強度及び引張伸びの評価は行わなかっ
た。

【０１０８】比較例７ コーンデンプンの添加量を４０重量部としたこと以外
は、実施例１１と同様にして試験片を作製し、評価し
た。結果を表２に示した。

【０１０９】比較例８ ポリエステルアミドの代わりに生分解性樹脂であるビオ
ノーレ♯３０００（昭和高分子社製）を用いたこと以外
は、実施例１２と同様にして試験片を作製しようと試み
たが、均一な材質の成形材料を得ることができなかった
ので、引張破断強度及び引張伸びの評価は行わなかっ
た。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、上述の構成より
なるので、室温から実用上の高温にいたる温度範囲にお
いて、引張破断強度、引張破断伸び等の機械的特性、及
び、生分解性に優れている。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルを主成分とし、極限粘度
   （ｏ−クロロフェノール中、３０℃）が０．１〜０．９
   ｄＬ／ｇであるオリゴマー１００重量部に対して、生分
   解可能な有機系微粒子５０〜９００重量部を混合した
   後、多官能イソシアネート化合物１〜１００重量部を加
   えて反応させることにより得られることを特徴とする樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリエステルを主成分とし、極限粘度
   （ｏ−クロロフェノール中、３０℃）が０．１〜０．９
   ｄＬ／ｇであるオリゴマーが、一般式（１） ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） （式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す）
   で表されるジカルボン酸のうち少なくとも１種、一般式
   （２） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） （式中、Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を表す）
   で表されるジオールのうち少なくとも１種、及び、還元
   粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が、０．５
   〜７ｄＬ／ｇであるポリアミドからなり、前記ポリアミ
   ドの含有量が、３〜５０重量％であるものである請求項
   １記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 一般式（３） ＨＯＯＣ−Ｒ³ −ＣＯＯＨ （３） （式中、Ｒ³ は、炭素数２〜８のアルキレン基を表す）
   で表されるジカルボン酸のうち少なくとも１種と、一般
   式（４） ＨＯ−Ｒ⁴ −ＯＨ （４） （式中、Ｒ⁴ は、炭素数２〜６のアルキレン基を表す）
   で表されるジオールのうち少なくとも１種とからなるポ
   リエステル構成成分１００重量部に、還元粘度（１ｇ／
   ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が０．５〜７ｄＬ／ｇで
   あるポリアミド３〜２５０重量部を溶解させ、前記ポリ
   エステル構成成分のエステル化反応を１５０〜２３０℃
   で行った後、減圧下、１８０〜２６０℃にて重合させる
   ことにより得られるポリエステルアミド１００重量部に
   対して、生分解可能な有機系微粒子５０〜９００重量部
   を混合することにより得られることを特徴とする樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 生分解可能な有機系微粒子が、デンプン
   である請求項１、２又は３記載の樹脂組成物。