JPH09286165A - インクジェット記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高光沢性、発色性、耐水性、高印字濃度、イ
ンク吸収性、高繊細性に優れるインクジェット用記録シ
ートを提供する。 【解決手段】 シート状支持体にインク受容層を設けた
インクジェット記録用シートにおいて、インク受容層は
１層以上の層構成を有し、少なくとも１層が粒径３ｎｍ
〜４０ｎｍのシリカ１次粒子が凝集してなる２次粒子を
含むシリカコロイド粒子と水溶性樹脂を含有する液を塗
被して得られ、且つ前記シリカコロイド粒子の平均粒子
直径が１０ｎｍ〜３００ｎｍであるインクジェット記録
用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用シートに関し、特に、高光沢性、インク吸収性、耐水
性、耐候性、高印字濃度、発色性に優れるインクジェッ
ト記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ノズルから
高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記
録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒
音が低い等の特徴を有する。この方式では、使用される
インクは多量の溶媒を含んでいるので、高い記録濃度を
得るためには、大量のインクを用いる必要がある。ま
た、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴
が吸収されないうちに次の液滴が射出され、インク液滴
が融合してインクのドットが接合するという不都合が生
じやすい。従って、このインクジェット記録方式で使用
される記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く、
色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて
印字ドットが重なった場合においてもインクの滲みがな
いこと等が要求される。

【０００３】一般塗工紙については、塗被層として多孔
性顔料をインク受容層（１層あるいは多層）として設
け、画質を決定する色彩性や鮮鋭性のコントロールを行
い、色再現性や画像再現性の向上を図ってきた。たとえ
ば、特開昭６２−１１１７８２号公報、特開昭６３−１
３７７６号公報、特開昭６３−１０４８７８号公報に開
示されたように、細孔を有する一次粒子あるいは二次粒
子を顔料（一般にシリカ、アルミナなどが用いられる）
として用い、バインダーを添加してインク受容層を設け
たインクジェット記録用シートが挙げられる。さらに、
印字品質を高める目的で、特公昭６３−２２９７７号公
報に開示されたように、インク吸収速度を上げるため
に、インク受容層の最上層に０．２〜１０μにピークが
ある細孔を設け、また、吸収されたインクを孔径０．０
５μ以下からなる空隙に取り込み、より高画質のインク
ジェット記録用シートを提供するものが挙げられる。

【０００４】しかし、インクジェットプリンターの急速
な普及に対応して、印刷分野では、各種出版物や包装等
の用途で、高光沢のある写真並の印刷物が求められてい
る。特に、カラー記録の場合は、ドットの形状（真円
状）、ドットのシャープさ、インクの吸収、定着速度、
インク吸収容量等のインク受理性の点からフィルムや塗
工紙タイプのニーズが高い。上記に示されたインク受容
層は多孔性を持たす為に、顔料自身を大きくするか、あ
るいは２次粒子を大きく（ミクロンオーダー）する必要
がある。顔料が大きくなるとインク受容層の表面の平滑
性が得られないだけでなく、光の透過が防げられ、イン
ク受容層が不透明になり、光沢を望むことが難しい。

【０００５】光沢を付与する目的で、溶解・膨潤により
インクを吸収する樹脂を塗被したインクジェット用記録
シートが多く市販されているが、このような樹脂の溶解
・膨潤によりインクを吸収させようとするものは、ある
程度の光沢は得られるが、インクの乾燥速度が遅く、耐
湿・耐水性も良くないのが現状である。

【０００６】平滑性、光沢性を得るため、最近、インク
受容層を２層以上にし、上層を光沢発現層にすることが
提案されている（たとえば：特開平３−２１５０８０号
公報、特開平３−２５６７８５号公報、特開平７−８９
２２０号公報、特開平７−１０１１４２号公報、特開平
７−１１７３３５号公報等）。これらの光沢発現層の主
成分としてコロイド粒子あるいはコロイド粒子の複合体
がよく利用される。光沢発現層は透明性とインク吸収性
を保つために、コロイド粒子に接着剤として高分子ラテ
ックスを添加して成膜させている。高分子ラテックスを
接着剤として利用すると塗膜に小さいひび割れが生じや
すく、その小さいひび割れによってインク吸収速度は保
たれるが、得られたインクのドットの周辺はギザギザで
あり、真円状からほど遠いものになり、画像の鮮明さや
繊細さがかなり欠けることになる。その上、インクが広
がりやすく、ドットが大きくなる特徴がある。３６０ｄ
ｐｉ×３６０ｄｐｉの印字レベルでは特に問題にならな
いが、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ以上の高密度記録に
なるとドットが広がりやすいため、ドットとドットが接
合し、繊細な画像が得られないのが実状である。また、
光沢発現層の下に光沢発現層の塗布量よりも多いインク
定着層が設けられており、インク定着層はミクロンオー
ダーの２次粒子を使用するため、インク受容層全体の透
明性が無く、印字濃度が不十分であり、照り感のある高
光沢を得ることは不可能である。

【０００７】インク受容層のひび割れを改良する目的
で、特開平７−１１７３３４号公報に開示されたように
０．１μ以下の微粒子と重合度４０００以上のポリビニ
ルアルコールにより構成されるインク受容層も開示され
たが、微粒子が１次粒子の分散体（コロイダルシリカ、
アルミナゾルなど）を使用したため、インク吸収性と受
容層の透明性のバランスがとれない。１次粒子自身がイ
ンク吸収性を有しないため、インクは１次粒子の隙間に
吸収される。１次粒子の分散体を使用したため、成膜さ
せるためには１次粒子間に接着剤（バインダー）を介在
させなければならない。粒子間に接着剤が存在すると、
インク吸収容量が小さくなり、インク量の多い部分を完
全吸収させるには、高塗布量が不可欠である。高塗布量
になると塗膜にひび割れが生じやすい。また、塗膜透明
性を得るためには、１次粒子の粒径の小さいものを選ば
なければならなく、粒径が小さいとインク吸収速度が著
しく低下し、一方、粒径が大きいと塗膜の透明性が悪く
なり、印字濃度の低下が心配される。

【０００８】そこで、特開平５−３２４１３号公報に開
示されたように結晶厚さが６０Å以上のベーマイト１次
粒子が凝集してなる２次粒子を含むコロイド粒子を用い
たインク受容層が開示された。小さい１次粒子間にイン
ク中の比較的分子量の小さい水や溶剤（インク成分中の
約９０％以上を占める）を吸収させ、大きな２次粒子間
にインク中の染料を吸収させて定着する構成である。し
かし、ベーマイトはアルミナの結晶体の一種類であり、
粒子は柱状か針状の形を呈する。針状や柱状から凝集さ
れた２次粒子は成膜性が悪く、ひび割れが比較的生じや
すい。また、アルミナとの発色性の悪いインク（例え
ば：アシットレッド５２（食用赤色１０６号）等の赤
色）には向かなく、ベーマイト層自身も経時的に黄変し
やすい問題がある。ベーマイトはコストも高いため、一
般用途には向かない欠点がある。インク吸収速度が速
く、インクとの発色性が良く、耐水性、経時安定性など
も良好で且つ透明性のあるインク受容層の設計が大きな
課題となる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決し、よりインクとの発色性がよく、耐候性、耐水
性、高光沢、高印字濃度のインクジェット記録用シート
を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】一般市販のシリカは直径
数ミクロンの粉体であり、インク吸収性は高いが、透明
性が全くなく、一般塗工紙としては使用可能だが、高印
字濃度と印字光沢を出すことが不可能である。また、粒
径が大きいため、表面がかなりザラツキ、平滑化するこ
とも困難である。本発明は鋭意検討を重ねた結果、シリ
カ凝集体を平均粒径３００ｎｍ以下の２次粒子よりなる
シリカコロイド粒子にし、接着剤として水溶性樹脂を選
択することによって、インク吸収層の透明性とインク吸
収性のいずれも良好な多孔質層を設計することに成功し
た。

【００１１】特に、本発明はシリカコロイド粒子を用い
たため、アルミナ（ベーマイト）が有しない発色性、耐
候性も良好な高光沢インクジェット記録用シートが得ら
れる。本発明のシリカコロイド粒子は、実質的に１次粒
子が凝集してできた２次粒子からなるシリカコロイド粒
子溶液である必要がある。１次粒子が単分散したような
シリカゾル（例えば：一般市販のコロイダルシリカ）の
場合、基材に塗布して得られる多孔質層が比較的緻密な
ものになり、透明性を失いやすく、十分なインク吸収性
をもたすためには高塗布量が避けられない。高塗布量に
なると、塗膜にひび割れが入りやすく、また塗布工程も
煩雑になりやすい。勿論、本発明のシリカコロイド粒子
溶液中に部分的に１次粒子が含まれても構わない。

【００１２】本発明のシリカコロイド粒子は自己接着性
があまり無いため、インク受容層を得るためにはバイン
ダーの添加が不可欠である。本発明のインクジェット記
録用シートのインク受容層全体がシリカコロイド粒子と
水溶性樹脂（特にポリビニルアルコールが好ましい）を
主成分により構成されると、印字部の透明感が得られ、
写真並の光沢を得ることが可能である。また、インク受
容層全体が透明であるため、ＯＨＰ用シート等としても
使用が可能である。さらに、本発明のインク受容層を成
型面に塗被成膜した後、中間層を介して支持体上に転写
すると、光沢が著しく向上し、より高平滑、高光沢のイ
ンクジェット記録用シートが得られる。

【００１３】本発明は以下の実施様態を含むがこれらに
限るものではない。 ［１］ 支持体にインク受容層を設けたインクジェット
記録体において、該インク受容層は１層以上の層構成を
有し、少なくとも１層は粒径３ｎｍ〜４０ｎｍのシリカ
１次粒子が凝集してなる平均粒子直径１０ｎｍ〜３００
ｎｍの２次粒子よりなるコロイド粒子と水溶性樹脂を含
有する層であることを特徴とするインクジェット記録
体。

【００１４】［２］ 水溶性樹脂が重合度２０００以上
のポリビニルアルコールを含有する［１］記載のインク
ジェット記録体。 ［３］ 水溶性樹脂がケン化度９５％以上のポリビニー
ルアルコールを含有する［１］または［２］記載のイン
クジェット記録体。

【００１５】［４］ インク受容層が成型面上に塗被成
膜した後、粘着または接着性を有する中間層を介して、
支持体に転写されてなる［１］、［２］、または［３］
記載のインクジェット記録体。

【００１６】［５］ インク受容層中にカチオン性樹脂
を含有する［１］、［２］、［３］または［４］記載の
インクジェット記録体。

【００１７】［６］ 中間層は熱可塑性樹脂、接着剤、
感圧接着剤より選ばれる少なくとも１つであることを特
徴とする［４］記載のインクジェット記録体。 ［７］ 成型面は高平滑面を有するフィルム、ラミネー
ト紙、グラシン紙、無機ガラス、または金属表面である
［４］または［６］記載のインクジェット記録体。

【００１８】［８］ シート状支持体にインク受容層を
設けたインクジェット記録用シートにおいて、該インク
受容層は１層以上の層構成を有し、少なくとも１層が粒
径３ｎｍ〜４０ｎｍのシリカ１次粒子が凝集してなる２
次粒子を含むシリカのコロイド粒子と水溶性樹脂を含有
する塗液を塗被して得られ、且つ該シリカのコロイド粒
子の平均粒子直径が３００ｎｍ以下であることを特徴と
するインクジェット記録用シート。

【００１９】［９］ シート状支持体にインク受容層を
設けたインクジェット記録用シートにおいて、該インク
受容層は１層以上の層構成を有し、少なくとも１層が粒
径３ｎｍ〜４０ｎｍのシリカ１次粒子が凝集してなる２
次粒子を含むシリカゾルと水溶性樹脂を含有する塗液を
塗被して得られ、且つ該シリカゾルの平均粒子直径が３
００ｎｍ以下であることを特徴とするインクジェット記
録用シート。尚、ゾルは、液体を分散媒とするコロイド
をいう。

【００２０】一般市販のコロイダルシリカは一次粒子の
分散体であり、本発明のシリカコロイド粒子とは異な
る。コロイダルシリカを含有するインクジェット記録体
は記録濃度、インク吸収容量の点で本特許品より劣る。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明において、支持体として
は、例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエ
ステル等のフィルム類、上質紙、アート紙、コート紙、
キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミ
ネート紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フ
ォイル、合成紙などのシート類が適宜使用される。

【００２２】次に、本発明のインク受容層について詳細
説明する。まず、本発明のインク受容層を構成する粒径
３ｎｍ〜４０ｎｍのシリカ１次粒子が凝集してなる２次
粒子を含む前記シリカコロイド粒子を主成分として構成
される層について説明する。

【００２３】シリカのコロイド粒子は粒径が１０００ｎ
ｍ程度以下の微粒子が均一に分散した状態をいう。本発
明に用いるシリカコロイド粒子の調整方法は特に限定し
ない。例えば一般市販の合成無定型シリカ（数ミクロ
ン）を機械的手段で強い力を与えることにより得られ
る。つまり、ｂｒｅａｋｉｎｇ ｄｏｗｎ法（塊状原料
を細分化する方法）によって得られる。本発明のシリカ
コロイド粒子はスラリーであってもよい。機械的手段と
しては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動
媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル、擂解機、サン
ドグラインダー等の機械的手法が挙げられる。

【００２４】本発明でいう平均粒径はすべて電子顕微鏡
（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径である（１万〜４０
万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマ
ーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブッ
ク」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年等に記載されてい
る）。本発明で用いるシリカコロイド粒子（実質的に２
次粒子）の平均粒径は１０〜３００ｎｍであり、好まし
くは２０〜２００ｎｍに調整される。平均粒径が３００
ｎｍを越えるシリカコロイド粒子を使用すると、透明感
が著しく失われ、印字濃度が著しく低下し、所望の印字
後の高光沢を有するインクジェット記録用シートが得ら
れない。一方、平均粒径が極めて小さいシリカコロイド
粒子を使用すると、インク吸収速度が得られない。

【００２５】インク受容層に使用するシリカコロイド粒
子を構成する１次粒子は３ｎｍ〜４０ｎｍに調整する必
要がある。３ｎｍ未満になると１次粒子間の空隙が極端
に小さくなり、インク中の溶剤やインクを吸収する能力
が著しく低下する。一方、１次粒子が４０ｎｍを越える
と、凝集した２次粒子が大きくなり、インク受容層の透
明性が低下する恐れがある。

【００２６】本発明で製造したシリカコロイド粒子自身
は成膜性があまりないため、インク受容層として設ける
場合は接着剤の添加が不可欠である。接着剤（バインダ
ー）としては、水溶性樹脂が適宜添加して使用される。
水溶性樹脂としては、たとえばポリビニルアルコール
（以下ＰＶＡと称す）、カゼイン、大豆蛋白、合成タン
パク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロースやメ
チルセルロース等のセルロース誘導体等が例示できる。
分散適性、塗料安定性からＰＶＡが最も有効である。特
に分散性、インク吸収性を得るためには水溶性樹脂とし
て重合度２０００以上のＰＶＡが好ましく使用される。
ＰＶＡの重合度は、より好ましくは２０００〜５０００
である。また、耐水性を得るためには、ケン化度９５％
以上のＰＶＡが有効である。

【００２７】本発明で製造したシリカコロイド粒子と水
溶性樹脂の固形分重量比は特に限定しないが１０／１〜
１０／１０、好ましくは１０／２〜１０／６の範囲に調
節される。水溶性樹脂の添加量が多いと、粒子間の細孔
が小さくなり、インク吸収速度が得られない場合があ
り、一方、接着剤が少ないと塗被層にひび割れが入り、
使用し得ない状態になる場合もある。

【００２８】勿論、必要に応じて本発明で製造したシリ
カコロイド粒子／接着剤（バインダー）以外に適宜他の
顔料を配合してもよい。たとえば、コロイダルシリカ
（１次粒子の分散体）、カオリン、クレー、焼成クレ
ー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、酸化アルミ
ニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチン
ホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライ
ト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネ
シウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、
尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン
系プラスチックピグメント等、一般塗被紙分野で公知公
用の各種顔料を適宜使用される。ただし、塗工層の平滑
性と透明性を保つために、他の顔料の使用量は本発明で
製造したシリカコロイド粒子に対して２０％以下に調節
するのが好ましい。また、インク受容層の透明性を保つ
ためにシリカコロイド粒子中に添加される顔料の平均粒
径は２μ以下であることが望ましい。

【００２９】本発明のインク受容層中にカチオン性樹脂
を添加して使用してもよい。これにより、インク定着性
を向上させることができる。添加されるカチオン樹脂と
しては、例えばポリエチレンアミンやポリプロピレンポ
リアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはそ
の誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有
するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。
なお、カチオン樹脂の添加量としては顔料１００重量部
に対し、１〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量
部の範囲で調節される。その他、一般塗被紙製造におい
て使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防
止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。

【００３０】塗被量は特に限定するものではないが、１
〜１００ｇ／ｍ² 、より好ましくは５〜６０ｇ／ｍ² に
調節する。塗工量が少ないと均一塗膜が得られにくく、
多いと効果が飽和し、また、塗膜にひび割れが生じやす
なる。例えば１５ｇ／ｍ² 以上の高塗被量を得るために
は、塗被液の増粘、高濃度化による方法が利用でき、ま
た２回以上の塗被により実現する。

【００３１】本発明で製造したシリカコロイド粒子を含
有する層について説明したが、この層は１層であっても
多層であってもよい。インク受容層がシリカコロイド粒
子層のみにより構成されると、発色性、印字濃度、光沢
感、透明性とも最も良好である。勿論、シリカコロイド
粒子塗被層を上層に設け、下層に他のインク受容層を設
けても本発明の目的とする高インク吸収速度、発色性、
高印字濃度、高光沢、耐候性、耐水性とも良好なインク
ジェット記録用シートが得られる。印字後の光沢、照り
感を保つためには、インク受容層全体に対して、シリカ
コロイド粒子を主成分とする層の塗被量が５０〜１００
％の範囲に調節されるのが好ましい。５０％未満でも一
定の光沢は得られるが、シリカコロイド粒子含有層を５
０〜１００％とする態様では、特に、写真並の光沢、照
り感が得られる。

【００３２】次に、下層（支持体に近い層）とする前記
他のインク受容層について具体的に説明する。他のイン
ク受容層に使用される顔料（平均粒径：０．５μ以上）
としては合成無定型シリカ、クレー、アルミナ、スメク
タイトなど、また一般塗被紙分野で公知公用の各種顔料
が適宜使用される。発色性、印字濃度などの観点から、
合成無定型シリカが好ましく使用される。

【００３３】接着剤（バインダー）としては、前記に示
したＰＶＡ、カゼイン、でんぷん等の水溶性樹脂、或い
はラテックス、合成樹脂エマルションなどの従来公知の
ものがあげられる。接着剤の添加量は顔料１００重量部
に対し、５〜１５０重量部、好ましくは１０〜５０重量
部の範囲で調節される。また、インク定着性を向上する
目的で使用されるカチオン樹脂も添加でき、前記したア
ミン系などが挙げられる。なお、カチオン樹脂の添加量
は顔料１００重量部に対し、１〜３０重量部、より好ま
しくは５〜２０重量部の範囲で調節される。その他、一
般塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡
剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤も適宜添
加される。

【００３４】他のインク受容層の塗被量は特に限定する
ものではないが、３〜３０ｇ／ｍ²に調整されるのが望
ましい。少ないとインク受容層を設けた意味が無く、一
方、多すぎると効果が飽和し、無意味である。

【００３５】何れのインク受容層を得るための塗被コー
ターとしてもブレードコーター、エアーナイフコータ
ー、ロールコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテ
ンコーター等の各種公知の塗被装置が例示できる。

【００３６】インク受容層（上層，下層を含む）は支持
体上に塗被装置により形成することが出来る。また、成
型面にインク受容層を形成し、場合によっては支持体
（またはインク受容層）に粘着性若しくは接着性を有す
る中間層を設け、中間層とインク受容層（または支持
体）を接着させ、成型面のみを剥離することによりイン
ク受容層を設けることが出来る。このように成型面を利
用してインク受容層を形成すると、より優れた光沢性が
得られる。シリカコロイド粒子含有層を成型面を利用し
て設けると、特に優れた光沢が得られる。以下に、イン
ク受容層を成型面に塗被成膜し、支持体に中間層を設
け、インク受容層と中間層が対面するように貼り合わ
せ、成型面を剥離する場合について詳しく説明するが、
インク受容層に中間層を設ける態様も同様に行える。

【００３７】接着方法としては、ラミネート法が有効で
ある。ラミネート法としてはドライラミネート法、ウェ
ットラミネート法、ホットメルトラミネート法、エクス
トルージュンラミネート法などの公知公用のラミネート
法が例示できる。ウェットラミネート、ドライラミネー
ト、ホットメルトラミネート法では、支持体に接着性樹
脂や粘着剤を塗被して中間層を設け、中間層とインク受
容層が対面するように貼合せて圧着した後、成型面を剥
し、所望のインクジェット記録用シートが得られる。エ
クストルージョンラミネート法では溶融押出機中に２８
０〜３２０℃で加熱溶融されたポリエチレン（ポリエチ
レン以外の樹脂を利用する場合も同様の方法を用いる）
が支持体の表面に流され、インク受容層を有する成型体
と貼合せ、クーリングロールにより冷却圧着した後、成
型体を剥し、所望のインクジェット記録用シートが得ら
れる。

【００３８】中間層として感圧接着剤を利用する場合
は、バーコーター、ロールコーター、リップコーター等
の公知公用の塗被方法を利用し、支持体に塗被乾燥した
後、インク受容層と貼合せてから成型面を剥し、所望の
インクジェット用記録シートを得ることができる。中間
層の塗被量はインク受容層と支持体が接着できれば特に
限定するものではないが、熱可塑性樹脂、接着剤、感圧
接着剤の何れを使用する場合でも２〜５０ｇ／ｍ² 程度
が好ましい。塗被量が少ないと、十分な接着力が得られ
にくく、一方、多くても効果が飽和し、無意味である。

【００３９】中間層に使用される高分子樹脂としては熱
可塑性樹脂（例えば：エチルセルロース、酢酸ビニル樹
脂及びその誘導体、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル
共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、ポリ
スチレン及びその共重合体、ポリイソブチレン、炭化水
素樹脂、ポリプロピレン、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂等の各種公知公用の熱可塑性樹脂が挙げられ
る）、接着剤（尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリイソシアネート樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリ
ビニールアセタール／フェノール樹脂、ゴム／フェノー
ル樹脂、エポキシ／ナイロン樹脂等の複合ポリマー型接
着剤、ラテックス型ゴム基等のゴム基接着剤、でんぷ
ん、膠、カゼイン等の親水性天然高分子接着剤等の各種
公知公用の接着剤が挙げられる）、感圧接着剤（溶剤型
感圧接着剤、エマルション型感圧接着剤、ホットメルト
型感圧接着剤、ディレードタイプ感圧接着剤等の各種公
知公用の感圧接着剤が挙げられる）が適宜使用される。

【００４０】成型面に使用される材料としては、高表面
平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエ
ステル等のフィルム類、ポリエチレンラミネート紙、グ
ラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイル、合
成紙等可とう性を有するシート類及び無機ガラス、金
属、プラスチック等の高平滑表面を有する板類が適宜使
用される。特に、塗被適性及び成型面とインク受容層の
剥離適性等の観点から、高分子フィルム（ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル等）、ポリエチレン
ラミネート紙、グラシン紙、無機ガラスが好ましい。

【００４１】成型面は平滑である方が光沢性の点で好ま
しく、成型面の表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１）は、Ｒａ
が０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくはＲａが
０．０５μｍ以下である。成型面は無処理のままでもよ
いが、成型面とインク受容層の剥離性をよくするため
に、成型面の塗被面にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離
性を有する樹脂を塗被しても使用可能である。塗被適性
（ハジキ等）等の観点から、成型面にコロナ放電やプラ
ズマ処理による表面親水化を行うことも有効である。

【００４２】中間層を介して支持体に転写するときのイ
ンク受容層の塗被工程は前記一般塗被工程と逆である。
つまり、成型面にインク受容層の最上層（シリカコロイ
ド粒子含有層）を先に塗被し、その上に前記他のインク
受容層を順次塗被する。支持体に転写することによって
得られたインクジェット記録用シートのインク受容層は
上層、他のインク受容層（下層）の順に前記塗被シート
と同様の積層順序になる。

【００４３】本発明のインクジェット記録方法で使用さ
れるインクとしては、像を形成するための色素と該色素
を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必
要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵
抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または
分散安定化剤等を添加して調整される。

【００４４】インクに使用される記録剤としては直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分
散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来
公知のものは特に制限なく使用することができる。この
ような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要
求される特性などに依存して決定されるが、本発明にお
けるインクの場合も、従来のインク中におけるような配
合、即ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような
使用で特に問題はない。

【００４５】本発明で用いられるインクの溶媒として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコー
ル類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまた
はケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、ポロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリ
コール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール
等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類など
が挙げられる。

【００４６】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた
固形分の部及び％であり、それぞれ重量部及び重量％を
示す。本発明で得られたインクジェット記録用シートは
すべてスーパーカレンダー（線圧：２０Ｋｇ／ｃｍ）に
よって処理した後、評価に用いた。

【００４７】［シリカコロイド粒子Ａ］平均粒径９μの
合成無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉ
ｐｓｉｌ ＬＰ、１次粒子径：１６ｎｍ）を用い、サン
ドグラインダーにより分散した後、超音波をかけ、平均
粒子径が５０ｎｍになるまでサンドグラインダーと超音
波の分散操作を繰り返し、８％の水溶液を調製した。 ［シリカコロイド粒子Ｂ］平均粒径９μの合成無定型シ
リカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ Ｎ
Ｓ、１次粒子径：２１ｎｍ）を用い、サンドグラインダ
ーにより分散した後、超音波をかけ、平均粒子径が１０
０ｎｍになるまでサンドグラインダーと超音波の分散操
作を繰り返し、１２％の水溶液を調製した。 ［シリカコロイド粒子Ｃ］平均粒径３μの合成無定型シ
リカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ Ｈ
Ｄ−２、１次粒子径：１１ｎｍ）を用い、サンドグライ
ンダーにより分散した後、超音波をかけ、平均粒子径が
２００ｎｍになるまでサンドグラインダーと超音波の分
散操作を繰り返し、１５％の水溶液を調製した。 ［シリカコロイド粒子Ｄ］平均粒径９μの合成無定型シ
リカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ Ｌ
Ｐ、１次粒子径：１６ｎｍ）を用い、サンドグラインダ
ーにより分散した後、超音波をかけ、平均粒子径が５０
０ｎｍになるまでサンドグラインダーと超音波の分散操
作を繰り返し、１５％の水溶液を調製した。

【００４８】実施例１ シリカコロイド粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社
製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン
化度：９８．５％）４０部を混合した８％水溶液をメイ
ヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるように支持体の
表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録用シー
トを製造した。ただし前記支持体は市販塗工紙（新王子
株式会社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ
² ）にラミネート加工（エクストルージュンラミネート
法により塗工紙表面にポリエチレンを１５μラミネート
したもの、以下ラミネート塗工紙と称す）したものであ
る。

【００４９】実施例２ シリカコロイド粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社
製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重合度：１８００、ケン
化度：９８．５％）４０部を混合した８％水溶液をメイ
ヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネー
ト塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット
記録用シートを製造した。

【００５０】実施例３ シリカコロイド粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社
製、商品名：ＰＶＡ−２２４、重合度：２４００、ケン
化度：８８．５％）４０部を混合した８％水溶液をメイ
ヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネー
ト塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット
記録用シートを製造した。

【００５１】実施例４ シリカコロイド粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社
製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケ
ン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をメ
イヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネ
ート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェッ
ト記録用シートを製造した。

【００５２】実施例５ シリカコロイド粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社
製、商品名：ＰＶＡ−１４０Ｈ、重合度：４０００、ケ
ン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をメ
イヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネ
ート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェッ
ト記録用シートを製造した。

【００５３】実施例６ シリカコロイド粒子Ｂ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社
製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン
化度：９８．５％）４０部を混合した１２％水溶液をメ
イヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネ
ート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェッ
ト記録用シートを製造した。

【００５４】実施例７ シリカコロイド粒子Ｃ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社
製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン
化度：９８．５％）４０部を混合した１５％水溶液をメ
イヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネ
ート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェッ
ト記録用シートを製造した。

【００５５】実施例８ シリカコロイド粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社
製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン
化度：９８．５％）４０部を混合した８％水溶液をメイ
ヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるように成型面と
して利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、７５μ、商品
名：ルミラーＴ、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ）に塗被
乾燥した。次に、上記塗工紙表面にアクリル酸エステル
接着剤（日本カーバイド工業社製、商品名：Ａ−０２）
を塗被量が１０ｇ／ｍ² になるように塗被乾燥した。続
いて、接着剤がラミネート塗工紙表面と対面するように
貼合せて、線圧５０ｋｇ／ｃｍのカレンダーにて圧着し
た。続いてＰＥＴフィルムを剥し、本発明のインクジェ
ット記録用シートを製造した。

【００５６】比較例１ シリカコロイド粒子Ｄ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社
製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン
化度：９８．５％）４０部を混合した１５％水溶液をメ
イヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネ
ート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェッ
ト記録用シートを製造した。

【００５７】比較例２ 平均粒径３μの合成無定型シリカ（日本シリカ工業社
製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ ＨＤ−２、１次粒子径：１
１ｎｍ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｐ
ＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９８．５
％）４０部を混合した１５％水溶液を用い、メイヤーバ
ーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工
紙上に塗被乾燥し、インクジェット記録用シートを製造
した。

【００５８】比較例３ 平均粒径９μの合成無定型シリカ（日本シリカ工業社
製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ、１次粒子径：１６ｎ
ｍ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ
−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９８．５％）
４０部を混合した１５％水溶液を用い、メイヤーバーで
塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙上
に塗被乾燥し、インクジェット記録用シートを製造し
た。

【００５９】比較例４ １次粒子分散体である平均粒径１０×１００ｎｍのアル
ミナゾル（日産化学社製社製、商品名：アルミナゾル−
１００）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｐ
ＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９８．５
％）４０部を混合した８％水溶液を用い、メイヤーバー
で塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙
上に塗被乾燥し、インクジェット記録用シートを製造し
た。

【００６０】比較例５ １次粒子の分散体である平均粒子径６５ｎｍのアニオン
性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテ
ックス ＹＬ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品
名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９
８．５％）１０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバ
ーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工
紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録用シートを
製造した。

【００６１】比較例６ シリカコロイド粒子Ａ１００部に、スチレン・ブタジエ
ン系ラテックス（日本ゼオン社製、商品名：Ｎｉｐｏｌ
ＬＸ４１５Ａ、平均粒径：１１０ｎｍ、Ｔｇ＝２７
℃）１００部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで
塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の
表面に塗被乾燥し、インクジェット記録用シートを製造
した。

【００６２】比較例７ ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重合
度：１８００、ケン化度：９８．５％）の１０％水溶液
を用い、メイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるよ
うにラミネート塗工紙上に塗被乾燥し、インクジェット
記録用シートを製造した。

【００６３】比較例８ インク定着層と光沢発現層を有する市販インクジェット
光沢紙ＧＰー１０１（販売元：キヤノン社製）を用い
た。

【００６４】［評価方法］実施例１〜８、比較例１〜８
で得られたインクジェット記録用シートの塗膜耐水性、
インク吸収性、インク吸収容量等は以下に示す方法で評
価した。光沢感とインク吸収性等については市販のイン
クジェットプリンター（キヤノン社製、商標：ＢＪＣ−
６００Ｊ）で記録を行った場合のベタ部分の光沢度、イ
ンク吸収性、印字濃度を示す。 ［耐水性］インクジェット用記録シート上に水滴を落と
し、３０分後に水滴を拭き取り、水滴に浸漬された部分
を手でこすり、耐水性を４段評価した。（◎：インク受
理層に全く変化がみられなかった。○：インク受理層が
わずかにとれた。△：インク受理層が部分的にとれた。
×：インク受理層が完全にとれた。）

【００６５】［インク吸収性］ ａ．（インク吸収速度） イエロー、マゼンタ、シアンの各単色を印字し、印字直
後から５秒毎にプリントした印字面に上質紙を貼合せ、
インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。全く転
写しなくなるまでの時間を測定する。測定された秒数を
４段評価した（◎：５秒以下、○：５〜１０秒、△：１
０〜３０秒、×：３０秒以上）。インクが乾燥するまで
の時間が１０秒以下のものはインク吸収性に優れる。 ｂ．（インク吸収容量） Ａ４サイズのインクジェット記録用シートを用い、イエ
ロー、マゼンタ、シアンの３色を１０ｃｍ×１０ｃｍ四
方の１ケ所に連続ベタ印字し、インクが塗被層から溢れ
ているかどうかを観察するために、印字直後から１分、
２分、５分後にプリントした印字面に上質紙を貼合せ、
インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。全く転
写しなくなるまでの時間を測定し、下記のように４段評
価をした。 ◎：１分以内。 ○：１分以上、２分以内。 △：２分以上、５分以内。 ×：５分以上。 ［印字濃度］黒ベタ部の印字濃度をマクベス反射濃度計
（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用いて測定した。
表中に示した数字は５回測定の平均値である。

【００６６】［印字部の光沢感（照り感）］印字部の光
沢感は印字部に対して２０°の横角度から目視し、以下
のように４段評価した。 ◎：銀塩方式のカラー写真と同レベルの照り感がある。 ○：カラー写真よりは劣るが、高い照り感がある。 △：塗工紙の印刷品並。 ×：一般ＰＰＣ紙並。 ［ドットの形状］光学顕微鏡によりドットを１００〜２
００倍拡大し、目でドットの形状を観察する。

【００６７】

【表１】

【００６８】表１から明らかなように、本発明の構成に
より得られたインクジェット記録用シートはインク吸収
性、インク吸収容量が良好で、かつインク受理後、ドッ
トが真円状であり、高光沢性、高印字濃度、高繊細を有
するインクジェット記録用シートである。

【００６９】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用シートは
高光沢を有し、且つ優れたインク発色性、インクジェッ
ト記録（印字）適性、高印字濃度、耐候性を兼ね備えた
ものである。

【００７０】本発明ではインクの発色性が良く、インク
吸収速度が速く、印字濃度が高く、耐候性、インク定着
性、印字適性とも良好な高光沢インクジェット記録用シ
ートが得られる。シリカの１次粒子は球状に形成されや
すく、得られた２次粒子が成膜しやすく、塗膜もひび割
れが生じにくい。また、シリカはインクの発色性が良好
で、価格も低いため、一般用途にも広がる可能性があ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体にインク受容層を設けたインクジ
   ェット記録体において、該インク受容層は１層以上の層
   構成を有し、少なくとも１層は粒径３ｎｍ〜４０ｎｍの
   シリカ１次粒子が凝集してなる平均粒子直径１０ｎｍ〜
   ３００ｎｍの２次粒子よりなるコロイド粒子と水溶性樹
   脂を含有する層であることを特徴とするインクジェット
   記録体。
2. 【請求項２】 水溶性樹脂が重合度２０００以上のポリ
   ビニルアルコールを含有する請求項１記載のインクジェ
   ット記録体。
3. 【請求項３】 水溶性樹脂がケン化度９５％以上のポリ
   ビニールアルコールを含有する請求項１または２記載の
   インクジェット記録体。
4. 【請求項４】 インク受容層が成型面上に塗被成膜した
   後、粘着または接着性を有する中間層を介して、支持体
   に転写されてなる請求項１、２または３記載のインクジ
   ェット記録体。