JPH1086509A

JPH1086509A - インクジェット記録体

Info

Publication number: JPH1086509A
Application number: JP8248267A
Authority: JP
Inventors: Masami Kubota; 雅美久保田; Ha Riyuu; 波劉; Shiyunichirou Mukouyoshi; 俊一郎向吉
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1996-09-19
Filing date: 1996-09-19
Publication date: 1998-04-07

Abstract

(57)【要約】【課題】高光沢性、発色性、耐水性、高印字濃度、イ
ンク吸収性、高繊細性に優れるインクジェット用記録シ
ートを提供する。【解決手段】支持体にインク受容層を設けたインクジ
ェット記録体において、前記インク受容層が非晶質シリ
カ及び／またはアルミナシリケートの２次凝集粒子を含
有し、前記２次凝集粒子が平均粒径３ｎｍ〜４０ｎｍの
１次粒子が凝集してなる平均粒径１０ｎｍ〜２００ｎｍ
の２次凝集粒子であり、且つ前記インク受容層のヘイズ
度が４〜６５％であることを特徴とするインクジェット
記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
体に関し、特に、高光沢性、インク吸収性、耐水性、耐
候性、高印字濃度、発色性に優れるインクジェット記録
体に関する。

【０００１】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ノズルから
高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記
録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒
音が低い等の特徴を有する。この方式では、使用される
インクは多量の溶媒を含んでいるので、高い記録濃度を
得るためには、大量のインクを用いる必要がある。ま
た、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴
が吸収されないうちに次の液滴が射出され、インク液滴
が融合してインクのドットが接合するという不都合が生
じやすい。従って、このインクジェット記録方式で使用
される記録体としては、印字ドットの濃度が高く、色調
が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて印字
ドットが重なった場合においてもインクの滲みがないこ
と等が要求される。

【０００２】インクジェット記録用紙としては、一般塗
工紙タイプの塗被層としてインク吸収特性を有する多孔
性顔料を記録層として設け、画質を決定する色彩性や鮮
鋭性のコントロールを行い、色再現性や画像再現性の向
上を図ってきた。特開平７−０３２７２５号、特開平７
−１４９０３７号等に開示されたように、多孔性の顔料
として一般にシリカ、アルミナなどが用いられる。イン
ク吸収性を保持するために、多孔性を有する顔料（数μ
ｍオーダー）をインク受容層中に多く含有させるのが一
般的である。多孔性顔料の粒径が大きくなると、インク
受理層への入射光が散乱され、不透明になり、得られた
記録物の印字濃度が低く、また、多孔性顔料が大きい
と、インク受容層の表面がざらつき易く、優れた光沢性
を望むことは難しい。

【０００３】光沢を付与する目的で、溶解・膨潤により
インクを吸収する樹脂を塗被したインクジェット用記録
シートが多く提案されており、例えば特開昭５９−１７
４３８１号等に開示されたようにポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）を使用したインク受容層がある。このように
樹脂の溶解・膨潤によりインクを吸収させようとするも
のは、ある程度の光沢は得られるが、インクの乾燥速度
が遅く、耐湿・耐水性も良くないのが現状である。そこ
で、耐水性、インク吸収速度を改良する目的で、特開平
７−０８１２１４号に開示されたように親水性樹脂にコ
ロイダルシリカ、シリカ等を混入した例が見られるが、
１次粒子のコロイダルシリカは多孔性を有しないため、
十分なインク吸収速度、インク吸収容量を得ることは困
難である。数μｍのシリカを親水性樹脂に添加する報告
（特開平５−２４６１３０号）も見られるが、インク吸
収層の透明性が低下することがあるため、添加量を多く
することが困難であり、耐水性、インク吸収性のバラン
スが取れないのが現状である。

【０００４】平滑性、光沢性を得るため、最近、インク
受容層を２層以上にし、上層を光沢発現層にすることが
提案されている（たとえば：特開平３−２１５０８０
号、特開平３−２５６７８５号、特開平７−８９２２０
号、特開平７−１０１１４２号、特開平７−１１７３３
５号等）。この光沢発現層は透明性が良好だが、インク
を十分に定着することが出来ないため、インクは、光沢
発現層の下にある数μｍオーダーの比較的大きい顔料を
主成分とする透明性の劣るインク定着層に吸収定着され
るため、高濃度の印字品質が得られない。

【０００５】そこで、インクジェットプリンター用記録
シートとして基材上に数十ｎｍの多孔性アルミナ水和物
（擬ベーマイト）層を設けた記録媒体が提案されている
（特開平２−２７６６７０号公報等）。この記録体は、
高い透明性を有するが、使用する顔料が擬ベーマイト粒
子であるため、アルミナとの発色性の悪いインク（例え
ば：アシットレッド５２（食用赤色１０６号）等の赤
色）には向かず、また、擬ベーマイト層自身も経時的に
黄変しやすい問題がある。さらに擬ベーマイトはコスト
も高いため、一般用途には向かない欠点がある。また、
使用する擬ベーマイト粒子は１次コロイド粒子であるた
め、インク受容層全体の細孔容積が小さく、満足するイ
ンク吸収速度、インク吸収容量が得られない問題があ
る。その問題を改良する目的で、特開平５−３２４１４
号、特開平６−２９７８３１号等に開示されたように、
擬ベーマイトの２次粒子凝集体を使用し、透明性の良い
インク受容層を設ける等の工夫が見られるが、使用する
顔料が擬ベーマイトであるため、上記に示す擬ベーマイ
トの欠点を有する。このように微細２次粒子を使用する
ことによりインク吸収容量がある程度改善されたが、擬
ベーマイトの２次粒子より得られたインク受容層の細孔
容積は不十分であり、高塗布量になると塗膜が非常に割
れやすいためインク量の多い７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐ
ｉ以上の高精細印字のとき、インクを完全に吸収させる
ことが困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決し、インクとの発色性がよく、耐候性、耐水性、イ
ンク吸収性、高光沢、高印字濃度のインクジェット記録
体を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題を解
決するために鋭意検討を重ねた結果、シート状支持体に
インク受容層を設けたインクジェット記録体において、
該インク受容層は粒径３ｎｍ〜４０ｎｍの１次粒子が凝
集してなる平均粒径１０〜２００ｎｍの２次粒子を含む
シリカ及び／またはアルミナシリケート微粒子を含有す
る組成物により塗被して得られ、且つ該インク受容層の
ヘイズ度を４〜６５％にコントロールすることにより、
インクの発色性が良く、インク吸収速度が速く、インク
吸収容量が大きく、印字濃度が高く、耐候性、インク定
着性、印字適性とも良好な高光沢インクジェット記録体
が得られることがわかった。

【０００８】一般市販のシリカは直径数ミクロンの粉体
であり、インク吸収性は高いが、透明性が全くない。こ
のようなシリカは一般塗工紙用としては使用可能だが、
インクジェット記録した場合に印字濃度と印字光沢を得
ることができない。また、粒径が大きいため、表面がか
なりザラツキ、平滑化することも困難である。本発明
は、インク受容層の顔料として平均粒径２００ｎｍ以下
の２次粒子よりなるシリカ、またはアルミナシリケート
微粒子を用い、且つ塗布して得られたインク受容層のヘ
イズ度の範囲を４〜６５％にコントロールすることによ
って、光沢、透明性が良好で、インク吸収容量、インク
吸収速度も優れ、且つ得られたドットが真円であるイン
クジェット記録体を提供するものである。

【０００９】特に、本発明はシリカ、アルミナシリケー
トを用いたため、擬ベーマイトが有しない発色性、耐候
性、高インク吸収性が得られる。本発明のシリカ、アル
ミナシリケート微粒子は、実質的に１次粒子が凝集して
できた２次粒子からなるコロイド粒子である必要があ
り、このような構成によって比較的大きな細孔を有する
２次粒子間に吸収されたインクが比較的小さい細孔を有
する１次粒子間に再吸収され、インク吸収速度、インク
吸収容量とも優れるインクジェット記録体を得ることが
可能である。ところが１次粒子が単分散したようなコロ
イド粒子（例えば：一般市販のコロイダルシリカ）の場
合、基材に塗布して得られる多孔質層が比較的緻密なも
のになり、インクは１次粒子間にしか吸収されず、イン
ク吸収速度、インク吸収容量をもたすためには大きな１
次粒子を使用する必要があった。粒径が大きくなると、
透明性を失いやすく、インク吸収性をもたすためには高
塗布量とすることが避けられない。しかし高塗布量にな
ると、塗膜にひび割れが入りやすく、また塗布工程も煩
雑になってしまう。勿論、本発明の微粒子中に発明の効
果を阻害しない範囲で１次粒子が含まれていても構わな
い。

【００１０】また、本発明のインク受容層の表面平滑度
を１０００秒以上にすると、より高光沢のインクジェッ
ト記録体が得られる。さらに本発明のインク受容層を成
型面に塗被成膜した後、粘着性若しくは接着性を有する
中間層を介して支持体上に転写すると、光沢が著しく向
上し、より高い照り感を有するインクジェット記録体を
得ることが可能である。

【００１１】本発明は以下の態様を含むがこれらに限る
ものではない。［１］支持体にインク受容層を設けたインクジェット
記録体において、前記インク受容層が非晶質シリカ及び
／またはアルミナシリケートの２次凝集粒子を含有し、
前記２次凝集粒子が平均粒径３ｎｍ〜４０ｎｍの１次粒
子が凝集してなる平均粒径１０ｎｍ〜２００ｎｍの２次
凝集粒子であり、且つ前記インク受容層のヘイズ度が４
〜６５％であることを特徴とするインクジェット記録
体。［２］インク受容層が非晶質シリカ及び／またはアル
ミナシリケートの２次凝集粒子を６０％以上含有する
［１］記載のインクジェット記録体。［３］インク受容層の乾燥塗布量が１０g/ｍ²以上で
ある［１］または［２］記載のインクジェット記録体。［４］インク受容層のヘイズ度が５〜５５％であるこ
とを特徴とする［１］、［２］または［３］記載のイン
クジェット記録体。［５］インク受容層の表面ベック平滑度が１０００秒
以上（ＪＩＳＰ８１１９）であることを特徴とする
［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェット記録
体。［６］インク受容層が成型面に塗被成膜した後、粘着
性または接着性を有する中間層を介して、支持体に転写
されてなる［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジ
ェット記録体。

【００１２】［７］中間層が熱可塑性樹脂、接着剤、
感圧接着剤より選ばれる少なくとも一つであることを特
徴とする［６］記載のインクジェット記録体。［８］成型面が高平滑表面を有するフィルム、ラミネ
ート紙、グラシン紙、無機ガラス、または金属表面であ
る［６］または［７］記載のインクジェット記録体。［９］インク受容層が水溶性樹脂を含有することを特
徴とする［１］〜［８］のいずれかに記載のインクジェ
ット記録体。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明で云うヘイズ度の測定につ
いて説明する。透明フィルム（東レ社製、商品名：ルミ
ラーＴ，厚さ７５μ）にインク受容層を塗布したものを
ヘイズメーター（反射・透過率計；ＨＲ−１００／村上
色彩技術研究所製）で測定を行った。測定は、次の方法
によって行なった。１．標準白色板を取り付けて、装置の指示を１００（Ｔ
₁) に合わせ、入射光量を調整する。２．標準白色板を取り付けたままで、試験片を取り付け
て全光線透過光量（Ｔ₂) を測定する。３．標準白色板及び試験片を取り外し、ライトトラップ
を取り付けて装置の散乱光量（Ｔ₃) を測定する。４．ライトトラップを取り付けたままで、試験片を取り
付けて、装置と試験片による散乱光量（Ｔ₄) を測定す
る。そしてヘイズ度の値は次の計算方法で求めた。全光線透過率Ｔ_t（％）＝（Ｔ₂/ Ｔ₁）×100 拡散光線透過率Ｔ_d（％）＝［〔Ｔ₄−Ｔ₃( Ｔ₂／
Ｔ₁) 〕／Ｔ₁］×100 ヘイズ度Ｈ（％）＝（Ｔ_d/ Ｔ_t）×100 （測定方法は日本工業規格ＪＩＳＫ７１０５参
照）

【００１４】本発明において、支持体としては、例え
ば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポ
リ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等の
フィルム類、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗
被紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙、
含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合
成紙などのシート類が適宜使用される。透明支持体を使
用することもできる。

【００１５】次に、本発明のインク受容層について詳細
説明する。まず、本発明のインク受容層を構成するシリ
カ、アルミナシリケート微粒子を主成分とする層につい
て説明する。本発明に用いるシリカ微粒子は例えば、一
般市販の合成非晶質シリカ（数ミクロン）を機械的手段
で強い力を与えることにより得られる。つまり、ｂｒｅ
ａｋｉｎｇｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）
によって得られる。勿論、本発明のシリカ微粒子はコロ
イド粒子であっても、スラリーの状態であってもよい。
本発明のアルミナシリケート微粒子はアルミニウムアル
コキシドと珪素アルコキシドを主成分として加水分解法
により合成された複合体微粒子であり、粒子中にアルミ
ナ（Ａｌ₂Ｏ₃) 成分とシリカ成分（ＳｉＯ₂）とを個
別に取り出すことができない状態に含有してなるもので
ある。アルミナ成分とシリカ成分のモル比率は約６：２
であるが、非晶質な構造であるため１：４〜４：１程度
の範囲でも合成することが可能であり、これらは本発明
で使用し得る。またはアルミナとシリカ以外の各種金属
アルコキシドを適宜加えて３成分からなる各種金属アル
コキシドを製造して使用することもできる。本発明に用
いるアルミナシリケート微粒子はアルコール雰囲気で合
成されるが、合成反応が完了した後、ミクロンオーダー
の凝集体（２次粒子）として得られる。平均粒径２００
ｎｍ以下の２次粒子分散体を得るために、水系溶液中で
機械的手段で分散した。

【００１６】機械的手段としては、超音波、高速回転ミ
ル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジ
ェットミル、擂解機、サンドグラインダー等の機械的手
法が挙げられる。本発明でいう平均粒径は電子顕微鏡
（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径である（１万〜４０
万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマ
ーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブッ
ク」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年参照）。本発明で
用いるシリカ、アルミナシリケート（実質的に２次粒
子）の平均粒径は１０ｎｍ〜２００ｎｍであり、２０ｎ
ｍ〜１５０ｎｍにするとよりインク受容層の透明性が上
がり、より高光沢なものが得られる。

【００１７】本発明はシート状支持体にインク受容層を
設けたインクジェット記録体において、該インク受容層
のヘイズ度の範囲が４〜６５％、より好ましくは５〜５
５％とする。インク受容層のヘイズ度が４％未満である
とインク受容層の透明性は上がるが、インク吸収速度が
遅くなり、インク吸収容量も得られない。また、インク
受容層のヘイズ度が６５％を越えると、インク受容層の
透明性が低下し、印字濃度が低下する。本発明のヘイズ
値は２次凝集粒子の粒径が１０ｎｍ〜２００ｎｍである
が更に１次粒子の粒径を調整することによって得ること
が可能である。２次凝集粒子が大きくなると一般的には
ヘイズ値が大きくなる。２次凝集粒子を構成する１次粒
子は３ｎｍ〜４０ｎｍであり、１次粒子の平均粒径によ
ってもヘイズ値が調整される。また下記のバインダーの
添加量、屈折率もヘイズ値に大きく影響を及ぼし、より
透明性の高いバインダーを選択することによって透明性
を有する高光沢のインクジェット記録体が得られる。さ
らにインク受容層の塗布量が１０g/ｍ²以上あってもヘ
イズ度が５％〜５５％の範囲にあれば高印字濃度、高光
沢を有する、印字品質の良いものが得られる。

【００１８】本発明で製造したシリカ、アルミナシリケ
ート微粒子は該インク受容層の好ましくは６０重量％以
上含有される。この顔料を６０％以上含有すると高イン
ク吸収速度と高インク吸収容量を有する記録層が得られ
る。ただしこの顔料が多いと、インク受容層のヘイズ度
の値が大きくなり、透明性が得られず高光沢な記録体が
得られ難い場合があるため、より好ましくは６０重量％
〜８５重量％の範囲に調節される。

【００１９】インク受容層には少なくとも前記のシリカ
かアルミナシリケートを含有させるが、この他に接着剤
を添加する。接着剤（バインダー）としては、水溶性樹
脂が好ましく、たとえばポリビニルアルコール（以下Ｐ
ＶＡと称す）、シラノール変性ポリビニルアルコール、
カチオン変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷ
ん、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等
のセルロース誘導体等が挙げられる。また、必要に応じ
てアクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂やそれらの共重合体
等の高分子ラテックス、合成樹脂エマルションなどの従
来公知のものを添加してもよい。上記の中でも分散適
性、塗料安定性、塗膜の透明性からＰＶＡやその誘導体
が最も有効である。特に分散性、インク吸収性を得るた
めにはバインダーとして重合度２０００以上のＰＶＡが
好ましく使用される。また、耐水性を得るためには、ケ
ン化度９５％以上のＰＶＡが有効である。接着剤の添加
量は特に限定しないが全顔料１００重量部に対し５〜１
００重量部、好ましくは１５〜６５重量部程度である。

【００２０】必要に応じて本発明で製造したシリカ、ア
ルミナシリケート／接着剤（バインダー）以外に他の顔
料を配合してもよい。たとえば、コロイダルシリカ、カ
オリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸
マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウ
ム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭
酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン
系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピ
グメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント
等、一般塗被紙分野で公知公用の各種顔料を適宜使用さ
れる。

【００２１】またカチオン樹脂をインク受容層中に添加
することができる。これによりインク定着性を向上させ
る目的で知られている。添加されるカチオン樹脂として
は、例えばポリエチレンアミンやポリプロピレンポリア
ミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘
導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有する
アクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。な
お、カチオン樹脂の添加量としては顔料１００重量部に
対し、１重量部〜３０重量部、より好ましくは５重量部
〜２０重量部の範囲で調節される。その他、一般塗被紙
製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色
剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加され
る。

【００２２】塗被量は特に限定するものではないが、１
ｇ／ｍ²〜１００ｇ／ｍ²、好ましくは５ｇ／ｍ²〜６
０ｇ／ｍ²に調節する。少ないと均一塗膜が得られにく
く、またインク吸収性も不十分となりやすい。多くても
効果が飽和し、また、塗膜にひび割れが生じやすなる。
１５ｇ／ｍ²以上の高塗被量を得るためには、塗被液の
増粘、高濃度化以外に、２回以上の塗被により実現する
ことも可能である。

【００２３】本発明の記録層は規定したシリカ、アルミ
ナシリケート微粒子を主成分とする層のみ（単層であっ
ても多層であっても良い）により構成された方が好まし
いがインク受容層のヘイズ値が４〜６５％の範囲なら、
他のインク受容層を設けても良い。他のインク受容層は
一般の塗工紙分野で公知公用の各種顔料（例えば、アル
ミナ、シリカ、炭酸カルシウム等）とバインダー（例え
ば、ＰＶＡ、セルロース誘導体、スチレン−ブタジエン
共重合体等）を主成分とする記録層、親水性樹脂（ＰＶ
Ａ、ポリビニルピロリドン、カゼイン等）を主成分とす
る記録層が例示できる。

【００２４】インク受容層を得るための塗被装置として
はブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコ
ーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレ
ードコーター、リップコーター、カーテンコーター等の
各種公知の塗被装置が挙げられる。

【００２５】インク受容層の表面ベック平滑度は１００
０秒以上が好ましい。ベック平滑度が高い値であると、
インク受容層の表面凹凸がないため、光沢や外観に優れ
た記録体が得られる。このように平滑なインク受容層を
得るためには、インク受容層のカレンダー処理や下記に
示す転写法等が有効である。平滑度に特に上限はなく、
例えば４００００秒程度のものも得られる。インク受容
層は支持体上に塗被装置により形成することが出来る。
より高平滑なインク受容層を得るためには、成型面にイ
ンク受容層を形成し、場合によっては支持体（またはイ
ンク受容層）に接着性または粘着性を有する中間層を設
け、中間層とインク受容層（または支持体）を接着さ
せ、成型面のみを剥離することによりインク受容層を設
けることが出来る。このように成型面を利用してインク
受容層を形成すると、より優れた光沢性が得られる。次
に、インク受容層を成型面に塗被成膜し、支持体に中間
層を設け、インク受容層と中間層が対面するように貼り
合わせ、成型面を剥離する場合について詳しく説明す
る。接着方法としては、ラミネート法（ドライラミネー
ト法、ウェットラミネート法、ホットメルトラミネート
法、エクストルージュンラミネート法などの公知公用の
ラミネート法が挙げられる）が有効である。ウェットラ
ミネート、ドライラミネート、ホットメルトラミネート
法では、支持体に接着性樹脂や粘着剤を塗被して中間層
を設け、中間層とインク受容層が対面するように貼合せ
て圧着した後、成型面を剥し、所望のインクジェット記
録体が得られる。エクストルージュンラミネート法では
溶融押出機中に２８０〜３２０℃で加熱溶融されたポリ
エチレン（他の樹脂を利用する場合は同様の方法を用い
る）が支持体の表面に流され、インク受容層を有する成
型体と貼合せ、クーリングロールにより冷却圧着した
後、成型体を剥し、所望のインクジェット記録体が得ら
れる。

【００２６】中間層として感圧接着剤を利用する場合
は、バーコーター、ロールコーター、リップコーター等
の公知公用の塗被方法を利用し、支持体に塗被乾燥した
後、インク受容層と貼合せてから成型面を剥し、所望の
インクジェット用記録シートを得ることができる。中間
層の塗被量はインク受容層と支持体が接着さえできれば
特に限定するものではないが、熱可塑性樹脂、接着剤、
感圧接着剤の何れを使用する場合でも２〜５０ｇ／ｍ²
程度が好ましい。塗被量が少ないと、十分な接着力が得
られにくく、一方、多くても効果が飽和し、無意味であ
る。

【００２７】粘着性若しくは接着性を有する中間層に使
用される高分子樹脂としては熱可塑性樹脂（例えば：エ
チルセルロース、酢酸ビニル樹脂及びその誘導体、ポリ
エチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリビニルア
ルコール、アクリル樹脂、ポリスチレン及びその共重合
体、ポリイソブチレン、炭化水素樹脂、ポリプロピレ
ン、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の各種の熱可
塑性樹脂が挙げられる）、接着剤（尿素樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート樹脂などの
熱硬化性樹脂、ポリビニールアセタール／フェノール樹
脂、ゴム／フェノール樹脂、エポキシ／ナイロン樹脂等
の複合ポリマー型接着剤、ラテックス型ゴム基等のゴム
基接着剤、でんぷん、膠、カゼイン等の親水性天然高分
子接着剤等の各種公知公用の接着剤が挙げられる）、感
圧接着剤（溶剤型感圧接着剤、エマルション型感圧接着
剤、ホットメルト型感圧接着剤、ディレードタイプ感圧
接着剤等の各種公知公用の感圧接着剤が挙げられる）が
適宜使用される。

【００２８】成型面に使用される材料としては、高表面
平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエ
ステル等のフィルム類、ポリエチレンラミネート紙、グ
ラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイル、合
成紙等可とう性を有するシート類及び無機ガラス、金
属、プラスチック等の高平滑表面を有する材料が適宜使
用される。特に、塗被適性及び成型面とインク受容層の
剥離適性等の観点から、高分子フィルム（ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル等）、ポリエチレン
ラミネート紙、グラシン紙、無機ガラス、金属表面が好
ましい。

【００２９】成型面は平滑である方が光沢性の点で好ま
しく、成型面の表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１）は、Ｒａ
が０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくはＲａが
０．０５μｍ以下である。成型面は無処理のままでもよ
いが、成型面とインク受容層の剥離性をよくするため
に、成型面の塗被面にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離
性を有する樹脂を塗被しても使用可能である。塗被適性
（ハジキ等）等の観点から、成型面にコロナ放電やプラ
ズマ処理による表面親水化を行うことも有効である。

【００３０】中間層を介して支持体に転写するときのイ
ンク受容層の塗被工程は前記一般塗被工程と逆である。
つまり、成型面にインク受容層の最上層を先に塗被し、
その上に他のインク受容層を順次塗被する。支持体に転
写することによって得られたインクジェット記録体のイ
ンク受容層は最上層、他のインク受容層の順に前記塗被
シートと同様の積層順序になる。本発明のインクジェッ
ト記録方法で使用されるインクとしては、像を形成する
ための色素と該色素を溶解または分散するための液媒体
を必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性
剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび
剤、記録剤の溶解または分散安定化剤等を添加して調整
される。

【００３１】インクに使用される記録剤としては直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分
散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来
公知のものは特に制限なく使用することができる。この
ような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要
求される特性などに依存して決定されるが、本発明にお
けるインクの場合も、従来のインク中におけるような配
合、即ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような
使用で特に問題はない。

【００３２】本発明で用いられるインクの溶媒として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコー
ル類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまた
はケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類など
が挙げられる。

【００３３】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた
固形分であり、それぞれ重量部及び重量％を示す。本発
明で得られたインクジェット記録体はすべてスーパーカ
レンダー（線圧：２０Ｋｇ／ｃｍ）によって処理した
後、評価に用いた。本発明のベック平滑度は日本工業
規格ＪＩＳＰ８１１９に準じて測定を行った。

【００３４】［シリカ微粒子Ａ］平均粒子径２．２μの
合成無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉ
ｐｓｉｌＫ−３００、１次粒子径：１５ｎｍ、合成非
晶質シリカともいう以下同様）を用い、サンドグライン
ダーにより分散した後、超音波ホモジナイザーで更に分
散し、平均２次粒子径が４０ｎｍになるまでサンドグラ
インダーと超音波ホモジナイザーの分散操作を繰り返
し、８％の水溶液を試作した。

【００３５】［シリカ微粒子Ｂ］平均粒子径２．５μの
合成無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉ
ｐｓｉｌＥ−２２０Ａ、１次粒子径：２４ｎｍ、）を
用い、サンドグラインダーにより分散した後、超音波ホ
モジナイザーで更に分散し、平均２次粒子径が８０ｎｍ
になるまでサンドグラインダーと超音波ホモジナイザー
の分散操作を繰り返し、１２％の水溶液を試作した。

【００３６】［シリカ微粒子Ｃ］シリカ微粒子Ｂを作成
する無定型シリカを用い、前記と同様の方法で微粒子化
を行い、平均２次粒子径が１５０ｎｍとなるまで分散操
作を繰り返し、１２％の水溶液を試作した。

【００３７】［シリカ微粒子Ｄ］平均粒子径２．２μの
合成無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉ
ｐｓｉｌＫ−３００、１次粒子径：１５ｎｍ）を用
い、サンドグラインダーにより分散した後、超音波ホモ
ジナイザーで更に分散し、平均２次粒子径が１９０ｎｍ
になるまでサンドグラインダーと超音波ホモジナイザー
の分散操作を繰り返し、１２％の水溶液を試作した。

【００３８】［シリカ微粒子Ｅ］平均粒子径３μの合成
無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓ
ｉｌＥ−１７０、１次粒子径：３０ｎｍ）を用い、サ
ンドグラインダーにより分散した後、超音波ホモジナイ
ザーで更に分散し、平均２次粒子径が２５０ｎｍになる
までサンドグラインダーと超音波ホモジナイザーの分散
操作を繰り返し、１５％の水溶液を試作した。

【００３９】［アルミナシリケート微粒子］容量２Ｌの
ガラス製反応容器（セバラブルフラスコ、攪拌羽根・温
度計付き）に、イソプロピルアルコール１００ｇを仕込
み、オイルバスヒーターにより液温を６０℃に加熱し
た。攪拌羽根（直径３ｃｍ、３枚羽根）を１００ｒｐｍ
で回転させて攪拌しながら、アルミニウムイソプロポキ
シド（和光純薬工業社製）５ｇを添加した後、酸触媒と
して酢酸（和光純薬工業社製）１．０ｇを添加して、温
度を保ちながら２４時間環流した。これとは別に、同上
のガラス製反応容器にイオン交換水１００ｇを仕込み、
６０℃に加温した後、オルト珪酸エチル（和光純薬工業
社製）１．８ｇを添加した後、酸触媒として硝酸（和光
純薬工業社製）１ｇを添加して、温度を保ちながら２４
時間環流した。ついで上述のオルト珪酸エチル−硝酸−
イオン交換水溶液を、アルミニウムイソプロポキシド−
酢酸−イソプロピルアルコール溶液に加えて、６０℃で
６時間攪拌を続けてアルミナシリケート微粒子を製造し
た。ついで６０℃に加温してエバポレーターで濃縮し、
アルミナシリケートの凝集体を得た。得られた粒子のア
ルミナ：シリカの組成比（モル比率）は３：２であっ
た。次に、凝集体に水を添加し、サンドグラインダーに
より分散した後、超音波ホモジナイザーで更に分散し、
平均粒子径が６０ｎｍになるまでサンドグラインダーと
超音波ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、８％の水
溶液を試作した（一次粒径は１０ｎｍであった）。

【００４０】実施例１シリカ微粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品
名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９
８．５％以上）４０部を混合した８％水溶液をメイヤー
バーで塗被量が１５ｇ／ｍ²となるように市販塗工紙
（新王子株式会社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９
ｇ／ｍ²）にラミネート加工（エクストルージュンラミ
ネート法により塗工紙表面にポリエチレンを１５μラミ
ネートしたもの、以下単にラミネート塗工紙と称す）し
たものの表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記
録体を製造した。

【００４１】実施例２シリカ微粒子Ｂ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品
名：ＰＶＡ−１３５、重合度：３５００、ケン化度：９
９％以上）２５部を混合した１２％水溶液をメイヤーバ
ーで塗被量が１５ｇ／ｍ²となるようにラミネート塗工
紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録体
を製造した。

【００４２】実施例３シリカ微粒子Ｃ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品
名：ＰＶＡ−１２４）５０部を混合した１２％水溶液を
メイヤーバーで塗被量が１５ｇ／ｍ²となるようにラミ
ネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェ
ット記録体を製造した。

【００４３】実施例４シリカ微粒子Ｄを用いた以外は実施例１と同様の方法
で、本発明のインクジェット記録体を製造した。

【００４４】実施例５アルミナシリケート微粒子１００部に、ＰＶＡ（クラレ
社製、商品名：ＰＶＡ−１２４）４０部を混合した８％
水溶液をメイヤーバーで塗被量が１５ｇ／ｍ²となるよ
うにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のイ
ンクジェット記録体を製造した。

【００４５】実施例６シリカ微粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品
名：ＰＶＡ−１２４）４０部を混合した８％水溶液をメ
イヤーバーで塗被量が１５ｇ／ｍ²となるように成型面
として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、７５μ、商
品名：ルミラーＴ、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ）に塗
被乾燥した。次に、ラミネート塗工紙表面にアクリル酸
エステル接着剤（日本カーバイド工業社製、商品名：Ａ
−０２）を塗被量が１０ｇ／ｍ²になるように塗被乾燥
した。続いて、接着剤がインク受容層と対面するように
貼合せて、線圧２０ｋｇ／ｃｍのカレンダーにて圧着し
た。続いてＰＥＴフィルムを剥し、本発明のインクジェ
ット記録体を製造した。

【００４６】実施例７シリカ微粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品
名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９
８．５％以上）７０部を混合した８％水溶液をメイヤー
バーで塗被量が１５ｇ／ｍ²となるように市販塗工紙
（新王子株式会社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９
ｇ／ｍ²）にラミネート加工（エクストルージュンラミ
ネート法により塗工紙表面にポリエチレンを１５μラミ
ネートしたもの、以下ラミネート塗工紙と称す）したも
のの表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェット記録体
を製造した。

【００４７】比較例１シリカ微粒子Ｅ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品
名：ＰＶＡ−１２４）４０部を混合した１５％水溶液を
メイヤーバーで塗被量が１５ｇ／ｍ²となるようにラミ
ネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明のインクジェ
ット記録体を製造した。

【００４８】比較例２平均粒径４．５μの合成無定型シリカ（トクヤマ（株）
社製、商品名：ファインシールＸ−４５、１次粒子
径：約１５ｎｍ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商
品名：ＰＶＡ−１１７、重合度：１８００、ケン化度：
９８．５％）３０部を混合した１５％水溶液を用い、メ
イヤーバーで塗被量が１５ｇ／ｍ²となるようにラミネ
ート塗工紙上に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製
造した。

【００４９】比較例３１次粒子分散体である平均粒径１０〜１００ｎｍの擬ベ
ーマイトゾル（日産化学社製社製、商品名：ＡＳ−５２
０）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ
−１１７）１０部を混合した５％水溶液を用い、メイヤ
ーバーで塗被量が１５ｇ／ｍ²となるようにラミネート
塗工紙上に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造し
た。

【００５０】比較例４ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）１００
部に平均粒子径１５ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテ
ックス３０；日産化学工業株式会社製、一次粒子の分散
体）５０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗
被量が１５ｇ／ｍ²となるようにラミネート塗工紙の表
面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。比較例５インク定着層（下層、ミクロン単位の粗い２次粒子の非
晶質シリカ含有）と光沢発現層（上層、コロイダルシリ
カ１次粒子含有）を有する市販インクジェット用光沢紙
ＫＨー１０１（販売元：キヤノン社製）を用いた。

【００５１】［評価方法］各実施例、比較例で得られた
インクジェット記録体の塗膜耐水性、インク吸収性、イ
ンク吸収容量等は以下に示す方法で評価した。光沢度と
インク吸収性については市販のインクジェットプリンタ
ー（キヤノン社製、商標：ＢＪＣ−６１０Ｊ、７２０ｄ
ｐｉ×７２０ｄｐｉ）で記録を行った場合のベタ部分の
光沢度、インク吸収性、印字濃度を示す。

【００５２】［耐水性］インクジェット用記録シート上
に水滴を落とし、３０分後に水滴を拭き取り、水滴に浸
漬された部分を手でこすり、耐水性を４段評価した。
（◎：インク受理層に全く変化がみられなかった。○：
インク受理層がわずかにとれた。△：インク受理層が部
分的にとれた。×：インク受理層が完全にとれた。）

【００５３】［インク吸収性］ａ．（インク吸収速度）ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各単色をベタ
印字し、印字直後から５秒毎にプリントした印字面に上
質紙を貼合せ、インクが上質紙に転写するかどうかを観
察する。全く転写しなくなるまでの時間を測定する。測
定された秒数を４段評価した（◎：５秒以下、○：５〜
１０秒、△：１０〜３０秒、×：３０秒以上）。インク
が乾燥するまでの時間が１０秒以下のものはインク吸収
性に優れる。ｂ．（インク吸収容量）Ａ４サイズのＰＰＣ用紙の真中に１０ｃｍ×１０ｃｍ四
方の本発明のインクジェット記録体を貼り付け、インク
吐出量が１８ｇ／ｍ²となるようにブラックインクを本
発明のシートにベタ印字し、インクが塗被層から溢れて
いるかどうかを観察する。印字直後から１分、２分、５
分後にプリントした印字面に上質紙を貼合せ、インクが
上質紙に転写するかどうかを観察する。全く転写しなく
なるまでの時間を測定し、下記のように４段評価をし
た。 ◎：１分未満。 ○：１分以上、２分未満。 △：２分以上、５分未満。 ×：５分以上。

【００５４】［印字濃度］黒ベタ部の印字濃度をマクベ
ス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用い
て測定した。表中に示した数字は５回測定の平均値であ
る。［印字部の光沢感（照り感）］印字部の光沢感は印字部
に対して４５度の角度から目視し、以下のように４段評
価した。 ◎：銀塩方式のカラー写真と同レベルの照り感がある。 ○：カラー写真よりは劣るが、高い照り感がある。 △：一般コート紙の印刷品並。 ×：一般ＰＰＣ紙並。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の構成
により得られたインクジェット記録体はインク吸収性、
インク吸収容量が良好で、かつインク受理後、高光沢
性、高印字濃度、高繊細を有するインクジェット記録体
である。本発明のインクジェット記録体は高光沢を有
し、且つ優れたインク発色性、インクジェット記録（印
字）適性、高印字濃度、耐候性を兼ね備えたものであ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体にインク受容層を設けたインクジ
ェット記録体において、前記インク受容層が非晶質シリ
カ及び／またはアルミナシリケートの２次凝集粒子を含
有し、前記２次凝集粒子が平均粒径３ｎｍ〜４０ｎｍの
１次粒子が凝集してなる平均粒径１０ｎｍ〜２００ｎｍ
の２次凝集粒子であり、且つ前記インク受容層のヘイズ
度が４〜６５％であることを特徴とするインクジェット
記録体。
【請求項２】インク受容層が非晶質シリカ及び／また
はアルミナシリケートの２次凝集粒子を６０％以上含有
する請求項１記載のインクジェット記録体。
【請求項３】インク受容層の乾燥塗布量が１０g/ｍ²
以上である請求項１または請求項２記載のインクジェッ
ト記録体。
【請求項４】インク受容層の表面ベック平滑度が１０
００秒以上（ＪＩＳＰ８１１９）であることを特徴と
する請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記
録体。
【請求項５】インク受容層が成型面に塗被成膜した
後、粘着性または接着性を有する中間層を介して、支持
体に転写されてなる請求項１〜４のいずれかに記載のイ
ンクジェット記録体。