JPH09289353A - 半導体発光素子およびその製造方法 - Google Patents

半導体発光素子およびその製造方法

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JPH09289353A
JPH09289353A JP9822896A JP9822896A JPH09289353A JP H09289353 A JPH09289353 A JP H09289353A JP 9822896 A JP9822896 A JP 9822896A JP 9822896 A JP9822896 A JP 9822896A JP H09289353 A JPH09289353 A JP H09289353A
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semiconductor
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semiconductor light
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JP9822896A
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Ayumi Tsujimura
歩 辻村
Yoichi Sasai
洋一 佐々井
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 II−VI族化合物半導体発光素子の信頼性
を向上させる。 【解決手段】 GaAs基板101上に、n型GaAs
層102、n型ZnSeバッファ層103、n型ZnM
gSSeクラッド層104、4層のZn0.8Cd0.2Se
井戸層105および5層のZnS0.2Se0.8障壁層10
6からなる歪多重量子井戸構造107、p型ZnMgS
Seクラッド層108、p型ZnSeコンタクト層10
9が積層されている。S組成比0.2のZnSSe障壁
層106を用いたことにより、障壁層にかかる引張り歪
が井戸層にかかる圧縮歪を補償するので、歪多重量子井
戸構造107およびその近傍にかかる歪はほとんど打ち
消されて、総和としては無歪の状態に近くなる。そのた
め、井戸層105での欠陥発生および増殖が抑制され、
素子の信頼性を向上することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は半導体発光素子およ
びその製造方法に関するものであり、特に青緑色領域の
光を放出するII−VI族化合物半導体レーザーあるい
は発光ダイオード等、およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】光ディスクの記録密度向上あるいはレー
ザープリンターの解像度向上あるいは光計測機器、医療
機器等への応用を図るため、青緑色領域での発光が可能
な半導体発光素子、特に半導体レーザーの研究開発が盛
んに行われている。このような短波長領域での発光が可
能な材料としては、II−VI族化合物半導体が有望で
ある。
【0003】II−VI族化合物半導体を用いた従来の
半導体発光素子およびその製造方法には、例えばJ. Va
c. Sci. Technol. A 13巻(1995) 683頁に示す例があ
る。n型GaAs基板上に、GaAsバッファ層、Zn
Seバッファ層およびZnSSeバッファ層を介して、
ZnCdSe量子井戸活性層、ZnSSe光ガイド層、
ZnMgSSeクラッド層からなる分離閉じこめヘテロ
構造が形成されている。p型電極へのコンタクトとして
は、p型ZnSeキャップ層、p型ZnSe/ZnTe
多重量子井戸層、ZnTeコンタクト層が順次積層され
ている。以上の半導体積層構造の製造には分子線エピタ
キシャル成長法が用いられている。そして、ZnTeコ
ンタクト層をメサストライプ状にエッチングした後、絶
縁層によって電流狭窄を行い、利得導波型レーザー素子
としている。またp側電極にはPd/Pt/Auを、n
側電極にはInをそれぞれ用いている。
【0004】このような素子について、活性層のCd組
成比および量子効果に応じて波長490〜524nmで
の室温連続発振が達成され、井戸数3の素子では9分間
の素子寿命が報告されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
II−VI族化合物半導体発光素子には、104〜105
cm-2台の密度で積層欠陥が存在するため、動作時に電
流注入される活性層内で積層欠陥の部分から転位が増殖
し、発光強度の低下、レーザー発振の停止を招き、素子
寿命は短いという問題がある。積層欠陥の発生を抑制し
て電流注入領域内の積層欠陥を皆無にすることができて
も、動作時に活性層内で結晶欠陥が発生、増殖するた
め、素子の信頼性は低く制限されている。この原因とし
て、定かではないが、ZnCdSe活性層の格子定数が
基板および他の半導体層の格子定数よりも大きいことに
よる圧縮歪の存在、あるいはこの混晶量子井戸の界面に
おける結晶品質の不完全性が、結晶欠陥の増殖する駆動
力となっていると考えられる。活性層に多重量子井戸構
造を採用する場合、ZnCdSe層の総膜厚および量子
井戸界面の数は増加するため、上述の問題は顕著にな
る。
【0006】また、II−VI族化合物半導体に特有の
問題として、AlGaAs、AlGaInP、InGa
AsP等半導体発光素子として既に実用化されているI
II−V族化合物半導体に比べて、構成原子間の共有結
合性が小さく、結晶欠陥が発生しやすいという問題があ
る。
【0007】したがって、本発明の目的は、動作時に活
性層内で生じる結晶欠陥の発生および増殖を抑制し、ま
た活性層の結晶品質を向上し、素子の信頼性を向上させ
る青緑色半導体発光素子およびその製造方法を提供する
ことにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明第1の発明による半導体発光素子は、歪多重
量子井戸構造を備えたII−VI族化合物半導体からな
る半導体発光素子であって、井戸層の格子歪とは逆の格
子歪を有する障壁層を備えたものである。
【0009】前記構成において、GaAs基板あるいは
ZnSe基板に格子整合したII−VI族化合物半導体
からなる半導体発光素子であって、井戸層はZnCdS
eからなり、障壁層は引張り歪を有する組成からなるこ
とが好ましい。
【0010】また本発明第2の発明による半導体発光素
子は、多重量子井戸構造を備えたII−VI族化合物半
導体からなる半導体発光素子であって、井戸層および障
壁層は少なくとも3種類以上の元素で構成される混晶か
らなり、該井戸層および該障壁層の間に化合物からなる
中間層を備えたものである。
【0011】前記構成において、GaAs基板あるいは
ZnSe基板に格子整合したII−VI族化合物半導体
からなる半導体発光素子であって、井戸層はZnCdS
eからなり、障壁層はZnSSeあるいはZnMgSS
eからなり、中間層はZnSeからなることが好まし
い。
【0012】また本発明第1と第2の発明の組み合わせ
による半導体発光素子は、歪多重量子井戸構造を備えた
II−VI族化合物半導体からなる半導体発光素子であ
って、井戸層の格子歪とは逆の格子歪を有する障壁層を
備えており、該井戸層および該障壁層は少なくとも3種
類以上の元素で構成される混晶からなり、該井戸層およ
び該障壁層の間に化合物からなる中間層を備えたもので
ある。
【0013】前記構成において、GaAs基板あるいは
ZnSe基板に格子整合したII−VI族化合物半導体
からなる半導体発光素子であって、井戸層はZnCdS
eからなり、障壁層は引張り歪を有するZnSSeある
いはZnMgSSeからなり、該井戸層および該障壁層
の間に設けられた中間層はZnSeからなることが好ま
しい。
【0014】また本発明第3の発明による半導体発光素
子は、光ガイド層および格子歪を有する活性層を備えた
II−VI族化合物半導体からなる半導体発光素子であ
って、光ガイド層の少なくとも一部が、活性層の格子歪
とは逆の格子歪を有する組成からなるものである。
【0015】前記構成においては、GaAs基板あるい
はZnSe基板に格子整合したII−VI族化合物半導
体からなる半導体発光素子であって、活性層はZnCd
Seからなり、光ガイド層の少なくとも一部が引張り歪
を有する組成からなることが好ましい。
【0016】また本発明第4の発明による半導体発光素
子は、単一量子井戸構造および光ガイド層を備えたII
−VI族化合物半導体からなる半導体発光素子であっ
て、井戸層および光ガイド層は少なくとも3種類以上の
元素で構成される混晶からなり、該井戸層および該光ガ
イド層の間に化合物からなる中間層を備えたものであ
る。
【0017】前記構成においては、GaAs基板あるい
はZnSe基板に格子整合したII−VI族化合物半導
体からなる半導体発光素子であって、井戸層はZnCd
Seからなり、光ガイド層はZnSSeあるいはZnM
gSSeからなり、中間層はZnSeからなることが好
ましい。
【0018】また本発明第3と第4の発明の組み合わせ
による半導体発光素子は、歪単一量子井戸構造および光
ガイド層を備えたII−VI族化合物半導体からなる半
導体発光素子であって、井戸層および光ガイド層は少な
くとも3種類以上の元素で構成される混晶からなり、該
井戸層および該光ガイド層の間に化合物からなる中間層
を備えており、該光ガイド層の少なくとも一部が、井戸
層の格子歪とは逆の格子歪を有する組成からなるもので
ある。
【0019】前記構成においては、GaAs基板あるい
はZnSe基板に格子整合したII−VI族化合物半導
体からなる半導体発光素子であって、井戸層はZnCd
Seからなり、光ガイド層の少なくとも一部は引張り歪
を有するZnSSeあるいはZnMgSSeからなり、
中間層はZnSeからなることが好ましい。
【0020】また本発明第5の発明による半導体発光素
子は、II−VI族化合物半導体からなる半導体発光素
子であって、活性層より基板に近い側のクラッド層中
に、該基板と格子定数の異なる半導体層が少なくとも1
層設けられており、かつ該半導体層の厚さが該基板に対
する臨界膜厚より薄いものである。
【0021】前記構成においては、クラッド層がZnM
gSSeからなり、前記半導体層がZnS、ZnSe、
ZnSSe、ZnMgSあるいはZnMgSeからなる
ことが好ましい。
【0022】また本発明第6の発明による半導体発光素
子は、II−VI族化合物半導体からなる半導体発光素
子であって、活性層より基板に近い側のクラッド層中
に、歪超格子層が設けられているものである。
【0023】前記構成においては、クラッド層がZnM
gSSeからなり、歪超格子層がZn、Mg、Cd、
S、SeおよびTeの中から選ばれる元素で構成される
2種類以上の化合物あるいは混晶からなることが好まし
い。
【0024】また本発明第7の発明による半導体発光素
子は、III−V族化合物半導体基板上に形成されたI
I−VI族化合物半導体からなる半導体発光素子であっ
て、該基板面直上に、n型およびp型いずれの不純物も
実質的に含まないII−VI族化合物半導体層を備えて
おり、かつ該半導体層の厚さが10分子層以下であるも
のである。
【0025】前記構成においては、n型およびp型いず
れの不純物も実質的に含まないII−VI族化合物半導
体層の上に、前記不純物を1×1018cm-3以上含むI
I−VI族化合物半導体層が積層されていることが好ま
しい。
【0026】前記構成においては、III−V族化合物
半導体基板がGaAs基板であり、n型およびp型いず
れの不純物も実質的に含まないII−VI族化合物半導
体層がZnSeであることが好ましい。
【0027】また本発明第8の発明による半導体発光素
子の製造方法は、III−V族化合物半導体基板上に形
成されたII−VI族化合物半導体からなる半導体発光
素子の製造方法であって、該基板上に積層されるII−
VI族化合物半導体バッファ層の少なくとも一部を成長
させる温度が、その上に積層される半導体層の成長温度
よりも高いものである。
【0028】前記構成においては、III−V族化合物
半導体基板がGaAs基板であり、II−VI族化合物
半導体バッファ層がZnSeであることが好ましい。
【0029】前記構成においては、バッファ層を成長終
了後あるいは成長途中に、半導体層の成長を中断して、
成長温度を低下させることが好ましい。または、前記バ
ッファ層を成長途中に成長温度を低下させて、半導体層
の成長を中断させないことが好ましい。
【0030】また本発明第9の発明による半導体発光素
子の製造方法は、II−VI族化合物半導体からなる半
導体発光素子の製造方法であって、少なくとも活性層を
含む半導体層を成長させる温度が、該半導体層以外の半
導体層の成長温度よりも高いものである。
【0031】前記構成においては、活性層および光ガイ
ド層を成長させる温度が該活性層および該光ガイド層以
外の半導体層の成長温度よりも高いことが好ましい。
【0032】前記構成においては、活性層および光ガイ
ド層を成長させる前後で、半導体層の成長を中断して、
成長温度を変更することが好ましい。または、光ガイド
層を成長途中に成長温度を変化させて、半導体層の成長
を中断させないことが好ましい。
【0033】
【発明の実施の形態】以下、本発明による半導体発光素
子およびその製造方法の実施の形態を詳細に説明する。
【0034】(実施の形態1)図1は本発明による半導
体レーザーの第1の実施の形態を模式的に示す構造断面
図である。この半導体レーザーは歪多重量子井戸構造を
有するものである。
【0035】図1に示すように、n型GaAs基板10
1上に、n型GaAsバッファ層102、n型ZnSe
バッファ層103、n型ZnMgSSeクラッド層10
4、ZnCdSe井戸層105およびZnSSe障壁層
106からなる歪多重量子井戸構造107、p型ZnM
gSSeクラッド層108、p型ZnSeコンタクト層
109が順次積層されている。
【0036】この場合、p型ZnMgSSeクラッド層
108の上部およびp型ZnSeコンタクト層109は
メサストライプ状にエッチングされている。このメサス
トライプ部の幅は例えば5μmである。さらに、上述の
メサストライプ部以外の部分のp型ZnMgSSeクラ
ッド層108上には絶縁層110が形成されている。そ
して、p型ZnSeコンタクト層109および絶縁層1
10の上には、p型電極111が形成されている。p型
電極111としては、例えば厚さ10nmのPd膜と厚
さ300nmのAu膜が順次積層されたPd/Au電極
が用いられる。
【0037】一方、n型GaAs基板101の裏面に
は、例えばIn電極のようなn型電極112が形成され
ている。図1に示した構造は利得導波型であるが、メサ
ストライプの幅、高さおよび絶縁層の屈折率を適当に選
ぶことによって、単一モード動作する屈折率導波構造と
することもできる。
【0038】II−VI族化合物半導体発光素子の基板
としては、GaAs、InP、GaP等III−V族化
合物半導体、Si、Ge等のIV族半導体あるいはZn
Se、CdS等のII−VI族化合物半導体が挙げられ
る。基板の選択に応じて、その上に積層されるII−V
I族化合物半導体の組成は基板に格子整合するよう選ば
れる。GaAs、GaP、Si、GeおよびZnSe基
板の場合には、クラッド層として例えばZnMgSSe
系やZnMgBeSe系が選ばれる。InP基板の場合
には、クラッド層として例えばZnMgCdSe系やZ
nMgSeTe系が選ばれる。また、基板の電導型につ
いては、n型、p型いずれの電導型であっても、また、
半絶縁性であってもよい。本実施の形態においては、例
えば(100)面方位のn型GaAs基板101を用い
た。基板面方位については、(100)面から(11
1)Aあるいは(111)B方向へ傾斜した面を用いて
もよい。例えば、(111)B方向へ15.8度傾斜し
た(511)B面を用いることができる。
【0039】n型GaAsバッファ層102およびn型
ZnSeバッファ層103は、原子配列のレベルで表面
を平坦化し、その上に積層されるII−VI族化合物半
導体の結晶欠陥の密度を低減し、高品質結晶を得るため
に設けられる。特にn型ZnSeバッファ層103は、
II−VI族化合物半導体の成長初期過程においてSや
Mgが直接GaAs基板に付着して結晶欠陥を生成し、
結晶品質を低下させるのを防ぐために設けられる。n型
GaAsバッファ層102の厚さは0.3μm、有効ド
ナー密度は2×1018cm−3であり、n型不純物と
しては、例えばSiが用いられる。また、ZnSeは格
子定数が0.56693nmであり、GaAsに対して
+0.28%の格子不整があるため、臨界膜厚は150
nm程度である。そのため、n型ZnSeバッファ層1
03の厚さは例えば30nmに選ばれる。なお、n型Z
nSeバッファ層103の有効ドナー密度は7×1017
cm-3であり、n型不純物としては、例えばClが用い
られる。
【0040】n型ZnMgSSeクラッド層104およ
びp型ZnMgSSeクラッド層108の組成はMg組
成比0.1、S組成比0.2であり、この組成を有する
ZnMgSSeはGaAsと格子整合する。また、室温
でのバンドギャップは2.86eVである。ZnMgS
Seはその組成を選ぶことにより、GaAsと格子整合
させながら、バンドギャップを2.7eVから3.1e
V程度の間で変化させることができる。n型ZnMgS
Seクラッド層104の厚さは1.2μm、有効ドナー
密度は5×1017cm-3であり、n型不純物としては、
例えばClが用いられる。また、p型ZnMgSSeク
ラッド層108の厚さは1.1μm、有効アクセプタ密
度は2×1017cm-3であり、p型不純物としては、例
えばNが用いられる。
【0041】歪多重量子井戸構造107は4層のZn0.
8Cd0.2Se井戸層(厚さ各4nm)105および5層
のZnS0.2Se0.8障壁層(厚さ各8nm)106から
なる。井戸層105の室温(27℃)におけるバンドギ
ャップは2.48eVである。図2はこの歪多重量子井
戸構造107周辺の格子不整を模式的に示す図である。
図2に示すように、Zn0.8Cd0.2Seの格子定数は
0.5745nmであり、GaAsの格子定数0.56
533nmに対して+1.6%の格子不整があるため
に、井戸層105には圧縮歪が存在する。また、ZnS
0.2Se0.8の格子定数は0.56173nmであり、G
aAsに対して−0.6%の格子不整があるために、障
壁層106には引張り歪が存在する。
【0042】活性層としてはZnSe、ZnSSe、Z
nCdSe等が用いられ、基板がGaAsの場合、Zn
SeやZnCdSeには圧縮歪が、また、ZnSSeに
は引張り歪がかかる。ZnSeやZnCdSeを活性層
に用いる場合、障壁層には、引張り歪を有するZnSS
eあるいはZnMgSSe等が用いられる。
【0043】なお、活性層での不純物準位形成を防ぐた
め、井戸層および障壁層にはn型、p型いずれの不純物
も添加しないのが好ましい。
【0044】p型ZnSeコンタクト層109の厚さ
は、上述のようにGaAsに対する臨界膜厚よりも薄く
なるように選ばれ、例えば80nmである。なお、p型
ZnSeコンタクト層109の有効アクセプタ密度は9
×1017cm-3であり、p型不純物としては、例えばN
が用いられる。
【0045】絶縁層110は、ZnS、Al2O3、S
iO2またはZnO等で形成される。ZnMgSSe等
のII−VI族化合物半導体に対する密着性、熱伝導性
の観点ではZnOが好ましい。
【0046】以上のように構成された半導体レーザーの
作用および効果について述べる。Zn0.8Cd0.2Seの
GaAsに対する臨界膜厚は15〜20nm程度と考え
られる。本実施の形態において、Zn0.8Cd0.2Se井
戸層105の総膜厚は16nmであり、臨界膜厚と同程
度である。このとき仮に、障壁層106として、従来の
ようにGaAsに格子整合するS組成比0.06のZn
SSeを用いると、量子井戸構造およびその近傍にかか
る圧縮歪の総和は大きくなり、動作時の電流注入によっ
て、この領域で結晶欠陥が発生、増殖しやすくなり、そ
の結果、素子寿命が短くなる。本実施の形態において
は、S組成比0.2のZnSSe障壁層106を用いた
ことにより、障壁層にかかる引張り歪が井戸層にかかる
圧縮歪を補償するので、歪多重量子井戸構造107およ
びその近傍にかかる歪はほとんど打ち消されて、総和と
しては無歪の状態に近くなる。そのため、井戸層105
での欠陥発生および増殖が抑制され、その結果、素子の
信頼性を向上することができる。
【0047】なお、歪の補償の程度については、本実施
の形態のように必ずしも総和として無歪の状態にする必
要はなく、総和として圧縮歪あるいは引張り歪が存在し
ても構わない。ただし、この場合にも歪多重量子井戸構
造の各層厚は臨界膜厚よりも薄く設計される。
【0048】次に、上述のように構成された半導体レー
ザーの製造方法について説明する。本実施の形態におい
ては、分子線エピタキシャル成長(MBE)法を用いて
半導体積層構造を形成したが、有機金属気相成長(MO
VPE)法を用いても同様の構造を形成することができ
る。以下、MBE法による製造方法を述べる。
【0049】まず、n型GaAs基板101上に、MB
E法でn型GaAsバッファ層102、n型ZnSeバ
ッファ層103、n型ZnMgSSeクラッド層10
4、ZnCdSe井戸層105およびZnSSe障壁層
106からなる歪多重量子井戸構造107、p型ZnM
gSSeクラッド層108、p型ZnSeコンタクト層
109を順次エピタキシャル成長させる。n型GaAs
バッファ層102の成長は、n型ZnSeバッファ層1
03より上の半導体層を成長させる成長室とは異なる成
長室で行う。つまり、III−V族化合物半導体用の成
長室とII−VI族化合物半導体用の成長室を備えたM
BE装置を用いる。10-10Torr程度の高真空の成
長室中で原料をクヌーセンセル中で加熱蒸発させて分子
線とし、基板上に照射することによって、単結晶半導体
層をエピタキシャル成長させる。
【0050】n型GaAsバッファ層102の成長用原
料には、金属Ga、Asおよびn型不純物原料としての
Siを用いる。またII−VI族化合物半導体成長の原
料には、例えば多結晶化合物ZnSe、ZnSおよび金
属Mgを用いる。このとき、n型不純物として例えばC
lを用いる場合、ZnCl2を原料とする。またp型不
純物として例えばNを用いる場合、高周波(RF)プラ
ズマ放電あるいは電子サイクロトロン共鳴(ECR)プ
ラズマ放電で生成する活性窒素を成長中の表面に照射す
る。
【0051】結晶成長中の基板温度は、n型GaAsバ
ッファ層102に対しては580〜620℃に、II−
VI族化合物半導体層に対しては260〜330℃に維
持されることが好ましく、例えば290℃である。また
成長速度は、n型GaAsバッファ層102に対しては
0.7〜1.5μm/hが好ましく、例えば1.0μm
/hであり、II−VI族化合物半導体層に対しては
0.4〜3.0μm/hが好ましく、例えば0.5〜
0.8μm/hである。
【0052】分子線強度の制御は、通常、セル温度の制
御あるいはセルシャッタやニードルバルブ等の開度の制
御により行う。一つの原料について複数の分子線強度を
必要とする半導体積層構造の成長には、一つの原料につ
いて複数のセルを用意するか、あるいは上述のどちらか
の方法による制御を行う。装置の簡便性の観点からは、
一つの原料に対して、一つのセルでセル温度を変化させ
て複数の分子線強度を得ることが好ましいが、そのよう
な半導体積層構造の成長には問題がある。つまり、連続
的に分子線強度を変化させる場合は成長の中断を伴わな
いが制御すべき成長条件が増えて複雑になり、また不連
続に変化させる場合は分子線強度が安定するまで成長の
中断を要する、という一長一短がある。
【0053】しかしながら、図1に示した半導体積層構
造およびその組成は、上述の結晶成長の方法および装置
の簡便性、再現性の観点からも利点を有する。すなわ
ち、ZnMgSSeクラッド層のS組成比とZnSSe
障壁層のS組成比とが同一であることから、ZnSの分
子線強度を成長途中に変更する必要がないのである。こ
のため、ZnS原料用のセルは1本で足り、かつ成長中
断を行うことなく、連続的にII−VI族化合物半導体
層を形成することができる。
【0054】以上のエピタキシャル成長で得られた半導
体積層構造のウェハを、利得導波型レーザー素子に加工
する。すなわち、例えば幅5μmのストライプ状のレジ
ストパターンをマスクとして、p型ZnMgSSeクラ
ッド層108の途中までエッチングしてメサストライプ
を形成する。エッチングには例えば重クロム酸カリウム
飽和水溶液と濃硫酸が容積比3:2で混合されたエッチ
ング液を用いる。引き続き、絶縁膜110としてZnO
を例えばスパッタリング蒸着し、リフトオフによってp
型コンタクト層109を露出させる。その後ウェハ全面
に例えばPdとAuを順次真空蒸着してp型電極111
とする。一方、n型GaAs基板101の裏面には例え
ばInを真空蒸着してn型電極112とする。
【0055】このウェハを劈開して、共振器長を例えば
700μmとし、両端面ともコーティングを施さずに、
例えば幅400μmのチップに分離して、銅製のヒート
シンクにジャンクションダウンで実装する。
【0056】最後に、この半導体レーザー素子に対し
て、室温で連続的に電流を注入して動作特性を評価した
結果を述べる。発振波長は約506nm、しきい値電流
は59mA、しきい値電流密度は1.7kA/cm2
外部微分量子効率は67%、レーザー発振開始時の印加
電圧は約14Vである。また、20℃における出力1m
Wでの素子動作寿命は1.1時間である。
【0057】一方、比較のため、障壁層としてGaAs
に格子整合するS組成比0.06のZnSSeを用いた
半導体レーザ素子を動作させると、初期的なレーザー発
振特性に大きな差異は認められなかったが、素子動作寿
命は約2分であった。この構造の半導体レーザーでは量
子井戸構造およびその近傍にかかる圧縮歪の総和が大き
いので、電流注入によって、この領域で結晶欠陥が発
生、増殖しやすくなり、その結果、素子寿命が短くなっ
たと考えられる。
【0058】以上のことから、本実施の形態によれば、
II−VI族化合物半導体レーザー素子の信頼性を向上
させることができる。
【0059】(実施の形態2)図3は本発明による半導
体レーザーの第2の実施の形態を模式的に示す構造断面
図である。この半導体レーザーは多重量子井戸構造を有
するものである。
【0060】図3に示すように、n型GaAs基板30
1上に、n型GaAsバッファ層302、n型ZnSe
バッファ層303、n型ZnMgSSeクラッド層30
4、ZnCdSe井戸層305およびZnSe中間層3
06およびZnMgSSe障壁層307からなる多重量
子井戸構造308、p型ZnMgSSeクラッド層30
9、p型ZnSeキャップ層310、p型ZnSeTe
コンタクト層311が順次積層されている。
【0061】この場合、p型ZnMgSSeクラッド層
309の上部、p型ZnSeキャップ層310およびp
型ZnSeTeコンタクト層311はメサストライプ状
にエッチングされている。さらに、メサストライプ部以
外の部分のp型ZnMgSSeクラッド層309上には
絶縁層312が形成されており、p型ZnSeTeコン
タクト層311および絶縁層312の上にはp型電極3
13が形成されており、n型GaAs基板301の裏面
にはn型電極314が形成されているのは、実施の形態
1と同様である。
【0062】n型GaAs基板301、n型GaAsバ
ッファ層302、n型ZnSeバッファ層303、n型
ZnMgSSeクラッド層304、p型ZnMgSSe
クラッド層309、p型ZnSeキャップ層310の構
成の詳細は実施の形態1と同様である。
【0063】多重量子井戸構造308は4層のZn0.7
Cd0.3Se井戸層(厚さ各2.3nm)305、3層
のZnMg0.1S0.2Se0.8障壁層(厚さ各4nm)3
07およびすべての井戸層/障壁層と井戸層/クラッド
層界面に存在する8層のZnSe中間層(厚さ各0.5
7nm、つまり2分子層)306からなる。井戸層30
5の室温におけるバンドギャップは2.46eVであ
る。Zn0.7Cd0.3Seの格子定数は0.5784nm
であり、GaAsに対して+2.3%の格子不整がある
ために、井戸層205には圧縮歪が存在する。また、障
壁層307の組成はn型ZnMgSSeクラッド層30
4およびp型ZnMgSSeクラッド層309と同一の
組成である。障壁層の組成は、そのバンドギャップがZ
nMgSSeクラッド層のバンドギャップ以下である組
成から選ばれるので、活性層がZnCdSeの場合、Z
nSSeあるいはZnMgSSeから選ばれる。
【0064】なお、活性層での不純物準位形成を防ぐた
め、井戸層、中間層および障壁層にはn型、p型いずれ
の不純物も添加しないのが好ましい。
【0065】p型ZnSeTeコンタクト層311はp
型電極313とオーミック接触を得るために設けられ
る。コンタクト層311の構造は、例えばZnSe、Z
nTeおよびZnSeTeの短周期構造を積層し、p型
電極313との接触面はZnTeとする。コンタクト層
311の厚さは20〜200nm程度であり、例えば5
0nmである。p型ZnTeのキャリア密度は最大10
19cm-3台まで可能であり、例えば2×1018cm-3
ある。このような構造を設けることにより、II−VI
族化合物半導体レーザーの動作電圧を4〜7V程度まで
大幅に低減することができる。ただし、ZnTeはGa
Asに対して+7.7%の格子不整があり、臨界膜厚は
5nm未満と考えられるので、コンタクト層中には無数
の転位が存在する。
【0066】以上のように構成された半導体レーザーの
作用および効果について述べる。Zn0.7Cd0.3Seの
GaAsに対する臨界膜厚は15nm程度と考えられる
が、本実施の形態においては、Zn0.7Cd0.3Se井戸
層305の総膜厚は9.2nmであり、臨界膜厚より薄
いので格子緩和による結晶欠陥の発生はないと考えられ
る。しかし、各井戸層は2.3nm、すなわち8分子層
と薄いために、隣接する層との界面における混晶組成の
変化の急峻性や混晶組成の均一性が井戸層の結晶品質お
よびレーザー素子の動作特性や信頼性に与える影響は大
きい。混晶量子井戸構造の界面における結晶品質の不完
全性が、結晶欠陥の増殖する駆動力となっていると考え
られるからである。そこで、すべての井戸層/障壁層お
よび井戸層/クラッド層界面に厚さ2分子層の化合物Z
nSe中間層306を設けることにより、界面における
混晶揺らぎを抑制するとともに、界面の組成変化の急峻
性および組成均一性を高め、井戸層の結晶品質を改善で
きるので、素子の信頼性を向上させることができる。
【0067】なお、中間層の厚さは、界面の組成変化の
急峻性および組成均一性を高めるために十分な厚さがあ
ればよく、例えば2nm以下で十分である。また、中間
層として用いる化合物は、キャリア輸送効率の観点か
ら、バンドギャップが井戸層のそれに比べて大きく、か
つ障壁層のそれに比べて小さいような化合物が好まし
い。
【0068】上述のように構成された半導体レーザーの
製造方法は、実施の形態1と同様である。p型ZnSe
Teコンタクト層311のMBE成長の原料としては、
例えば多結晶化合物ZnTeを用いる。
【0069】Zn0.7Cd0.3Se井戸層305およびZ
nSe中間層306の層厚を制御することは、セルシャ
ッタの開閉時間を0.1秒単位で制御することにより容
易に可能である。また、正確に分子層オーダーで精密に
制御する場合には、金属Zn、CdおよびSeを原料と
して、1原子層ずつ成長させる、いわゆる原子層エピタ
キシーを行うこともできる。
【0070】本実施の形態による半導体レーザー素子に
対して、室温で連続的に電流を注入して動作特性を評価
した結果を述べる。発振波長は約510nm、しきい値
電流は51mA、しきい値電流密度は1.5kA/cm
2、外部微分量子効率は59%、レーザー発振開始時の
印加電圧は約7Vである。また、20℃における出力1
mWでの素子動作寿命は約45分である。以上のことか
ら、本実施の形態によれば、II−VI族化合物半導体
レーザー素子の信頼性を向上させることができる。
【0071】(実施の形態3)図4は本発明による半導
体レーザーの第3の実施の形態を模式的に示す構造断面
図である。この半導体レーザーは光ガイド層および格子
歪のある活性層を有するものである。
【0072】図4に示すように、n型GaAs基板40
1上に、n型GaAsバッファ層402、n型ZnSe
バッファ層403、n型ZnMgSSeクラッド層40
4、n型ZnSe/ZnSSe光ガイド層405、Zn
CdSe活性層406、p型ZnSe/ZnSSe光ガ
イド層407、p型ZnMgSSeクラッド層408、
p型ZnSeキャップ層409、p型ZnSeTeコン
タクト層410が順次積層されている。n型GaAs基
板401、n型GaAsバッファ層402、n型ZnS
eバッファ層403、p型ZnSeキャップ層409、
p型ZnSeTeコンタクト層410、p型電極412
に対するコンタクト構造およびn型電極413の構成の
詳細は実施の形態2と同様である。
【0073】n型ZnMgSSeクラッド層404およ
びp型ZnMgSSeクラッド層408の組成はMg組
成比0.05、S組成比0.13であり、この組成を有
するZnMgSSeはGaAsと格子整合する。また、
室温でのバンドギャップは2.80eVである。n型Z
nMgSSe層クラッド層404の厚さは1.0μm、
有効ドナー密度は5×1017cm-3であり、n型不純物
としては、例えばClが用いられる。また、p型ZnM
gSSeクラッド層408の厚さは1.0μm、有効ア
クセプタ密度は3×1017cm-3であり、p型不純物と
しては、例えばNが用いられる。
【0074】活性層406は厚さ11nmのZn0.8C
d0.2Seからなり、室温におけるバンドギャップは
2.43eVである。Zn0.8Cd0.2Seの格子定数は
0.5745nmであり、GaAsに対して+1.6%
の格子不整があるために、活性層406には圧縮歪が存
在する。
【0075】図5は光ガイド層周辺の構造および格子不
整を模式的に示す図である。図5に示すように、n型Z
nSe/ZnSSe光ガイド層405およびp型ZnS
e/ZnSSe光ガイド層407は、ZnSe層414
とZnS0.13Se0.87層415との積層構造からなり、
クラッド層側から厚さ5nmのZnS0.13Se0.87層4
15と厚さ5nmのZnSe層414が8周期繰り返し
て積層され、さらに20nmのZnS0.13Se0.87層4
15が活性層406との界面まで積層されている。Zn
Seの格子定数は0.56693nmで、GaAsに対
して+0.28%の格子不整があり、また、ZnS0.13
Se0.87の格子定数は0.56355nmで、GaAs
に対して−0.31%の格子不整がある。そのため、等
しい厚さのZnSe層とZnS0.13Se0.87層とで構成
される積層構造においては、総和として歪が0に近くな
る。
【0076】光ガイド層の組成は、活性層の発光波長に
おける屈折率がクラッド層の屈折率よりも大きく、活性
層の屈折率よりも小さくなるように選ばれ、また、バン
ドギャップがクラッド層のバンドギャップよりも小さ
く、活性層のバンドギャップよりも大きくなるように選
ばれる。活性層をZnCdSeとする場合、光ガイド層
の少なくとも一部に引張り歪を加えるには、引張り歪を
有するZnSSeあるいはZnMgSSe等を用いると
よい。
【0077】なお、活性層での不純物準位形成を防ぐた
め、光ガイド層405および407のうち活性層406
との界面近傍領域にはn型、p型いずれの不純物も添加
しないのが好ましい。極端には、光ガイド層全体にn
型、p型いずれの不純物も添加しないでも構わない。不
純物を添加した領域の有効ドナー密度および有効アクセ
プタ密度は例えばそれぞれ5×1017cm-3および4×
1017cm-3である。
【0078】以上のように構成された半導体レーザーの
作用および効果について述べる。Zn0.8Cd0.2Seの
GaAsに対する臨界膜厚は15〜20nm程度であ
り、活性層406の膜厚は臨界膜厚より薄いので格子緩
和による結晶欠陥の発生はないと考えられる。
【0079】本実施の形態においては、光ガイド層40
5および407のうち活性層406と接する界面に厚さ
20nmのZnS0.13Se0.87層415を設けたことに
より、光ガイド層405および407にかかる引張り歪
が活性層406にかかる圧縮歪を補償して、総和として
は無歪の状態に近くなる。そのため、活性層406での
欠陥発生および増殖が抑制され、素子の信頼性を向上す
ることができる。
【0080】なお、歪の補償の程度については、本実施
の形態のように必ずしも総和として無歪の状態にする必
要はなく、総和として圧縮歪あるいは引張り歪が存在し
ても構わない。ただし、この場合にも光ガイド層を構成
する各層の厚さは臨界膜厚よりも薄く設計される。ま
た、本実施の形態においては活性層に対して対称的に歪
を補償したが、非対称であっても構わないし、活性層に
対して片側だけの光ガイド層で歪の補償を行っても構わ
ないし、さらには、活性層に隣接しない領域で歪の補償
を行っても構わない。
【0081】上述のように構成された半導体レーザーの
製造方法は、実施の形態1や2と同様である。本実施の
形態における半導体積層構造およびその組成は、ZnM
gSSeクラッド層のS組成比と光ガイド層中のZnS
Se層のS組成比とが同一であることから、ZnSの分
子線強度を成長途中に変更する必要がないのでMBE結
晶成長上の利点として、ZnS原料用のセルは1本で足
り、かつ成長中断を行うことなく、連続的にII−VI
族化合物半導体層を形成することができる。
【0082】本実施の形態による半導体レーザー素子に
対して、室温で連続的に電流を注入して動作特性を評価
した結果を述べる。発振波長は約517nm、しきい値
電流は75mA、しきい値電流密度は2.1kA/cm
2、外部微分量子効率は56%、レーザー発振開始時の
印加電圧は約6Vである。また、20℃における出力1
mWでの素子動作寿命は約40分である。以上のことか
ら、本実施の形態によれば、II−VI族化合物半導体
レーザー素子の信頼性を向上させることができる。
【0083】(実施の形態4)図6は本発明による半導
体レーザーの第4の実施の形態を模式的に示す構造断面
図である。この半導体レーザーは単一量子井戸構造およ
び光ガイド層を有するものである。
【0084】図6に示すように、n型GaAs基板60
1上に、n型GaAsバッファ層602、n型ZnSe
バッファ層603、n型ZnMgSSeクラッド層60
4、n型ZnSSe光ガイド層605、ZnCdSe量
子井戸活性層606、その両側に隣接するZnSe中間
層607、p型ZnSSe光ガイド層608、p型Zn
MgSSeクラッド層609、p型ZnSeキャップ層
610およびp型ZnSeTeコンタクト層611が順
次積層されている。n型GaAs基板601、n型Ga
Asバッファ層602、n型ZnSeバッファ層60
3、n型ZnMgSSeクラッド層604、ZnSe中
間層607、p型ZnMgSSeクラッド層609、p
型ZnSeキャップ層610、p型ZnSeTeコンタ
クト層611、p型電極613に対するコンタクト構造
およびn型電極614の構成の詳細は実施の形態2と同
様である。
【0085】n型ZnSSe光ガイド層605およびp
型ZnSSe光ガイド層608の組成はS組成比0.0
6であり、この組成を有するZnSSeはGaAsと格
子整合する。また、室温でのバンドギャップは2.75
eVである。光ガイド層605および608の厚さは各
100nmである。なお、活性層での不純物準位形成を
防ぐため、光ガイド層のうち中間層607との界面近傍
領域にはn型、p型いずれの不純物も添加しないのが好
ましい。極端には、光ガイド層全体にn型、p型いずれ
の不純物も添加しないでも構わない。不純物を添加した
領域の有効ドナー密度および有効アクセプタ密度は例え
ばそれぞれ5×1017cm-3および4×1017cm-3
ある。
【0086】量子井戸活性層606は厚さ6nmのZn
0.8Cd0.2Seからなり、室温におけるバンドギャップ
は2.45eVである。Zn0.8Cd0.2Seの格子定数
は0.5745nmであり、GaAsに対して+1.6
%の格子不整があるために、活性層606には圧縮歪が
存在するが、臨界膜厚より薄いので格子緩和による結晶
欠陥の発生はないと考えられる。
【0087】活性層606の両側に隣接するZnSe中
間層607は厚さが各1.1nm、つまり4分子層であ
る。中間層を設けることにより、活性層/光ガイド層界
面における混晶組成変化の急峻性および混晶組成均一性
を高め、活性層の結晶品質を改善できるので、素子の信
頼性を向上させることができる。なお、中間層の厚さ
は、界面の組成変化の急峻性および組成均一性を高める
ために十分な厚さがあればよく、例えば2nm以下で十
分である。
【0088】なお、活性層での不純物準位形成を防ぐた
め、活性層606および中間層607にはn型、p型い
ずれの不純物も添加しないのが好ましい。
【0089】上述のように構成された半導体レーザーの
製造方法は、実施の形態2と同様である。
【0090】本実施の形態による半導体レーザー素子に
対して、室温で連続的に電流を注入して動作特性を評価
した結果を述べる。発振波長は約512nm、しきい値
電流は66mA、しきい値電流密度は1.9kA/cm
2、外部微分量子効率は64%、レーザー発振開始時の
印加電圧は約7Vである。また、20℃における出力1
mWでの素子動作寿命は約45分である。以上のことか
ら、本実施の形態によれば、II−VI族化合物半導体
レーザー素子の信頼性を向上させることができる。
【0091】(実施の形態5)図7は本発明による半導
体レーザーの第5の実施の形態を模式的に示す構造断面
図である。この半導体レーザーは下部クラッド層中に歪
層を有するものである。
【0092】図7に示すように、n型GaAs基板70
1上に、n型GaAsバッファ層702、n型ZnSe
バッファ層703、n型ZnMgSSeクラッド層70
4、ZnSSe歪層705、n型ZnMgSSeクラッ
ド層704、n型ZnSSe光ガイド層706、ZnC
dSe量子井戸活性層707、p型ZnSSe光ガイド
層708、p型ZnMgSSeクラッド層709、p型
ZnSeキャップ層710およびp型ZnSeTeコン
タクト層711が順次積層されている。 ZnSSe歪
層705以外の構成の詳細は実施の形態4と同様であ
る。
【0093】ZnSSe歪層705は、GaAsバッフ
ァ層702とZnSeバッファ層703との界面に発生
した積層欠陥を起源とする転位を湾曲させて閉ループを
形成させるので、その上の層、特に活性層における転位
密度を低減できる。また、レーザー素子を動作中に転位
が活性層領域へ上昇してくるのを防ぐこともできる。そ
のため、素子の信頼性を向上させることができる。Zn
SSe歪層705は、厚さ1.2μmのn型Zn0.9M
g0.1S0.2Se0.8クラッド層704の中央部に設けら
れ、厚さ2.8nm、つまり10分子層のZnS0.2S
e0.8で構成される。この組成ではGaAsに対して−
0.6%の格子不整があり、臨界膜厚は60nm程度と
考えられる。また、ZnMgSSeクラッド層と同じS
組成比を有するので、MBE結晶成長においては、n型
ZnMgSSeクラッド層の成長中に、Mg源用のセル
のシャッタを所定の時間だけ閉じることにより、容易に
形成することができる。
【0094】本実施の形態においては、TEM観察によ
り、歪層705より上の層で転位密度の低減が認められ
たが、必ずしも歪層705の組成や構造が最適化されて
いるわけではない。逆にいえば、系に与える歪エネルギ
ーを最適化するために組成、構造を選択することができ
る。クラッド層にZnMgSSe層を用いる場合、歪層
としてZnSSe以外では、ZnS、ZnSe、ZnM
gSあるいはZnMgSeが好ましく選ばれる。
【0095】本実施の形態によれば、既に述べた実施の
形態の場合と同様、II−VI族化合物半導体レーザー
素子の信頼性を向上させることができる。
【0096】(実施の形態6)図8は本発明による半導
体レーザーの第6の実施の形態を模式的に示す構造断面
図である。この半導体レーザーは下部クラッド層中に歪
超格子層を有するものである。
【0097】図8に示すように、n型GaAs基板80
1上に、n型GaAsバッファ層802、n型ZnSe
バッファ層803、n型ZnMgSSeクラッド層80
4、ZnSSe/ZnSeTe歪超格子層805、n型
ZnMgSSeクラッド層804、n型ZnSSe光ガ
イド層806、ZnCdSe量子井戸活性層807、p
型ZnSSe光ガイド層808、p型ZnMgSSeク
ラッド層809、p型ZnSeキャップ層810および
p型ZnSeTeコンタクト層811が順次積層されて
いる。 ZnSSe/ZnSeTe歪超格子層805以
外の構成の詳細は実施の形態5と同様である。
【0098】ZnSSe/ZnSeTe歪超格子層80
5は、GaAsバッファ層802とZnSeバッファ層
803との界面に発生した積層欠陥を起源とする転位を
湾曲させて閉ループを形成させるので、その上の層、特
に活性層における転位密度を低減できる。また、レーザ
ー素子を動作中に転位が活性層領域へ上昇してくるのを
防ぐこともできる。そのため、素子の信頼性を向上させ
ることができる。ZnSSe/ZnSeTe歪超格子層
805は、厚さ1.2μmのn型Zn0.9Mg0.1S0.2
Se0.8クラッド層704の中央部に設けられ、厚さ
2.2nmつまり8分子層のZnS0.2Se0.8、および
厚さ1.2nmつまり2分子層のZnSe0.7Te0.3が
4周期繰り返された積層構造で構成される。ZnS0.2
Se0.8はGaAsに対して−0.6%の格子不整があ
り、臨界膜厚は60nm程度と考えられ、またZnSe
0.7Te0.3はGaAsに対して+2.6%の格子不整が
あり、臨界膜厚は10nm程度と考えられる。
【0099】ZnS0.2Se0.8層はZnMgSSeクラ
ッド層と同じS組成比を有するので、またZnSe0.7
Te0.3層はp型ZnSeTeコンタクト層811に用
いる混晶層と同一の組成なので、MBE結晶成長におい
ては、n型ZnMgSSeクラッド層の成長中に、成長
を中断させることなく連続して容易に形成することがで
きる。
【0100】本実施の形態においては、TEM観察によ
り、ZnSSe/ZnSeTe歪超格子層805より上
の層で転位密度の低減が認められたが、必ずしも歪超格
子層805の組成や構造が最適化されているわけではな
い。逆にいえば、系に与える歪エネルギーを最適化する
ために組成、構造を選択することができる。本実施の形
態においては、ZnSSe/ZnSeTe歪超格子層8
05をn型Zn0.9Mg0.1S0.2Se0.8クラッド層70
4の中央部に1組だけ設けたが、2組以上設けても構わ
ない。例えば、n型Zn0.9Mg0.1S0.2Se0.8クラッ
ド層704を3等分する位置に1組ずつ合計2組設ける
と、さらに転位密度が低減することが期待される。な
お、歪超格子層を構成する組成としては、ZnMgSS
eクラッド層を用いる場合、Zn、Mg、Cd、S、S
eおよびTeの中から選ばれる元素で構成される2種類
以上の化合物あるいは混晶が好ましい。
【0101】本実施の形態によれば、既に述べた実施の
形態の場合と同様、II−VI族化合物半導体レーザー
素子の信頼性を向上させることができる。
【0102】(実施の形態7)図9は本発明による半導
体レーザーの第7の実施の形態を模式的に示す構造断面
図である。この半導体レーザーはn型およびp型いずれ
の不純物も実質的に含まないZnSeバッファ層を有す
るものである。
【0103】図9に示すように、n型GaAs基板90
1上に、n型GaAsバッファ層902、ZnSeバッ
ファ層903、n型ZnSeバッファ層904、n型Z
nMgSSeクラッド層905、n型ZnSSe光ガイ
ド層906、ZnCdSe量子井戸活性層907、p型
ZnSSe光ガイド層908、p型ZnMgSSeクラ
ッド層909、p型ZnSeキャップ層910およびp
型ZnSeTeコンタクト層911が順次積層されてい
る。ZnSeバッファ層903、n型ZnSeバッファ
層904以外の構成の詳細は実施の形態4と同様であ
る。
【0104】ZnSeバッファ層903はn型およびp
型いずれの不純物も実質的に含まない層で、その厚さは
10分子層以下、つまり2.8nm以下に選ばれ、例え
ば6分子層、つまり1.7nmとする。また、n型Zn
Seバッファ層904は厚さが30nmであり、有効ド
ナー密度が2×1018cm-3である。
【0105】上述のように、n型GaAsバッファ層9
02との界面に、n型不純物を添加しないZnSe層を
設けることにより、ZnSeの成長直後から2次元成長
となり、n型不純物のCl等が存在して起こる3次元成
長が抑制されるので、 n型GaAsバッファ層902
との界面から発生する積層欠陥の密度を低減することが
できる。そのため、活性層における積層欠陥や転位等の
結晶欠陥密度を低減でき、レーザー素子の動作時に活性
層内で転位が発生、増殖するのを抑制できる。
【0106】また、有効ドナー密度の高いn型ZnSe
バッファ層904をZnSeバッファ層903上に設け
ると、GaAsとII−VI族化合物半導体との接合面
のII−VI族化合物半導体側に形成される空乏層の厚
さを薄くでき、この界面での電圧降下を抑制できるの
で、レーザー素子への印加電圧を低減できる。しかし、
有効ドナー密度が3×1019cm-3を越えると、結晶格
子の歪が大きくなり、逆に結晶品質の低下を招く。
【0107】n型ZnMgSSeクラッド層905の有
効ドナー密度は5×1017cm-3であるが、n型ZnS
eバッファ層904との界面において不連続あるいは急
峻に有効ドナー密度が変化する必要はなく、界面近傍の
バッファ層904からクラッド層905にわたって界面
近傍領域で連続的あるいは緩やかに変化していてもよ
い。有効ドナー密度の制御には、例えばn型不純物源の
セル温度を制御すればよい。
【0108】本実施の形態によれば、既に述べた実施の
形態の場合と同様、II−VI族化合物半導体レーザー
素子の信頼性を向上させることができる。
【0109】(実施の形態8)図10は本発明による半
導体レーザーの第8の実施の形態を模式的に示す構造断
面図である。
【0110】図10に示すように、n型GaAs基板1
001上に、n型GaAsバッファ層1002、n型Z
nSeバッファ層1003、n型ZnMgSSeクラッ
ド層1004、n型ZnSSe光ガイド層1005、Z
nCdSe量子井戸活性層1006、p型ZnSSe光
ガイド層1007、p型ZnMgSSeクラッド層10
08、p型ZnSeキャップ層1009およびp型Zn
SeTeコンタクト層1010が順次積層されている。
n型ZnSeバッファ層1003以外の構成の詳細は実
施の形態4と同様である。本実施の形態は、図10に示
した半導体レーザーを、n型ZnSeバッファ層100
3の成長温度をその上に積層される半導体層の成長温度
より高くして製造するものである。例えばMBE法によ
り、半導体積層構造の結晶成長を行う。
【0111】一般に、成長温度を低くすると、成長速度
は速くなり、付着原子の再蒸発が抑制されるため表面平
坦性は良好になり、不純物の取り込みが促進されるため
キャリア密度は増加する。しかし付着原子の表面拡散が
抑制されるため、3次元成長が起こるとそのまま3次元
的に成長が進行し、積層欠陥が形成されやすい。逆に成
長温度を高くすると、再蒸発が促進されて表面平坦性は
劣化するが、表面拡散も促進されるので2次元成長は維
持されやすい。この両者の間に最適な成長温度領域が存
在する。MBE法によるZnMgSSe系半導体の成長温
度は260〜330℃が好ましい。
【0112】本実施の形態においては、例えば、n型Z
nSeバッファ層1002の成長開始温度を310℃と
し、その後成長途中に連続的に成長温度を低下させ、バ
ッファ層成長途中に290℃とする。そしてn型ZnM
gSSeクラッド層1004以降の成長温度も290℃
として、成長を中断させることなく連続的に半導体積層
構造を成長させる。より具体的には、厚さ30nmのn
型ZnSeバッファ層1002を4分間で成長させる
が、成長開始と同時に成長温度を毎分10℃の降温速度
で310℃から290℃まで低下させた。
【0113】これにより、n型ZnSeバッファ層10
02の成長初期はZn、Seの表面拡散が促進されて、
n型GaAsバッファ層1002との界面からZnSe
の2次元成長が開始され、点欠陥の核となる3次元成長
が抑制されるので、n型GaAsバッファ層1002と
の界面から発生する積層欠陥の密度を低減することがで
きる。そして、その上に形成されるレーザー構造は表面
平坦性が良好である。そのため、活性層における積層欠
陥や転位等の結晶欠陥密度を低減でき、レーザー素子の
動作時に活性層内で転位が発生、増殖するのを抑制でき
る。また、n型およびp型の不純物添加も効率よく行う
ことができる。
【0114】なお、本実施の形態では、バッファ層の成
長途中に成長温度を低下させて、成長を中断することな
く連続して成長したが、バッファ層の成長終了後あるい
は成長途中に、成長を中断して成長温度を低下させても
よい。
【0115】本実施の形態によれば、既に述べた実施の
形態の場合と同様、II−VI族化合物半導体レーザー
素子の信頼性を向上させることができる。
【0116】(実施の形態9)本発明による半導体レー
ザーの第9の実施の形態は、図10に示した半導体レー
ザーを、n型ZnSSe光ガイド層1005、ZnCd
Se量子井戸活性層1006およびp型ZnSSe光ガ
イド層1007の成長温度をその他のII−VI族化合
物半導体層の成長温度より高くして製造するものであ
る。例えばMBE法により、半導体積層構造の結晶成長を
行う。
【0117】一般に、成長温度を高くすると、不純物の
取り込みが抑制されるためキャリア密度は減少する。活
性層の結晶品質向上のためには、n型およびp型いずれ
の不純物をも実質的に含まないことが望まれる。そのた
め、付着原子の再蒸発による結晶品質の低下が生じない
程度のできる限り高い温度で活性層を成長させるとよ
い。
【0118】本実施の形態においては、例えば、n型Z
nSSe光ガイド層1005、ZnCdSe量子井戸活
性層1006およびp型ZnSSe光ガイド層1007
の成長温度を320℃とし、その他のII−VI族化合
物半導体層の成長温度を290℃とし、成長温度を変更
する間は成長を中断させる。
【0119】これにより、活性層における不純物準位の
形成を抑制でき、レーザー素子の動作時に活性層内で転
位が発生、増殖するのを抑制できる。
【0120】活性層を成長するのに要する時間は通常3
0秒間前後である一方、活性層の上下にある光ガイド層
を成長するのに要する時間は20分間前後である。設定
温度の変更に対する実温度の追随および活性層の成長温
度の再現性という観点から、光ガイド層を成長する際に
活性層の成長温度まで昇温することが好ましい。
【0121】また、本実施の形態は、結晶成長の方法お
よび装置の簡便性、再現性の観点からも利点を有する。
すなわち、Sの付着係数の温度依存性を調べた結果、2
90℃でZn0.9Mg0.1S0.2Se0.8クラッド層を成長
させるのに必要なZnSの分子線強度と320℃でZn
S0.06Se0.94光ガイド層を成長させるのに必要なZn
Sの分子線強度とが同一であることから、ZnSの分子
線強度を成長途中に変更する必要がないのである。この
ため、ZnS原料用のセルは1本で足りる。
【0122】なお、本実施の形態では、活性層および光
ガイド層を成長させる前後で、成長を中断して成長温度
を変更したが、光ガイド層の成長途中に成長温度を変化
させて成長を中断することなく連続して成長してもよ
い。
【0123】本実施の形態によれば、既に述べた実施の
形態の場合と同様、II−VI族化合物半導体レーザー
素子の信頼性を向上させることができる。
【0124】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、動作時に
活性層内で生じる結晶欠陥の発生および増殖を抑制し、
また活性層の結晶品質を改善し、II−VI族化合物半
導体発光素子の信頼性を向上させる、という顕著な効果
が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施の形態による半導体レーザ
ーの構造断面図
【図2】本発明の第1の実施の形態による半導体レーザ
ーの歪多重量子井戸構造周辺の格子不整を示す図
【図3】本発明の第2の実施の形態による半導体レーザ
ーの構造断面図
【図4】本発明の第3の実施の形態による半導体レーザ
ーの構造断面図
【図5】本発明の第3の実施の形態による半導体レーザ
ーの光ガイド層周辺の構造および格子不整を示す図
【図6】本発明の第4の実施の形態による半導体レーザ
ーの構造断面図
【図7】本発明の第5の実施の形態による半導体レーザ
ーの構造断面図
【図8】本発明の第6の実施の形態による半導体レーザ
ーの構造断面図
【図9】本発明の第7の実施の形態による半導体レーザ
ーの構造断面図
【図10】本発明の第8の実施の形態による半導体レー
ザーの構造断面図
【符号の説明】
101,301,401,601,701,801,9
01,1001 n型GaAs基板 102,302,402,602,702,802,9
02,1002 n型GaAsバッファ層 103,303,403,603,703,803,9
04,1003 n型ZnSeバッファ層 104,304,404,604,704,804,9
05,1004 n型ZnMgSSeクラッド層 105 Zn0.8Cd0.2Se井戸層 106 ZnS0.2Se0.8障壁層 107 歪多重量子井戸構造 108,309,408,609,709,809,9
09,1008 p型ZnMgSSeクラッド層 109 p型ZnSeコンタクト層 110,312,411,612,712,812,9
12,1011 絶縁層 111,313,412,613,713,813,9
13,1012 p型電極 112,314,413,614,714,814,9
14,1013 n型電極 305 ZnCdSe井戸層 306,607 ZnSe中間層 307 ZnMgSSe障壁層 308 多重量子井戸構造 310,409,610,710,810,910,1
009 p型ZnSeキャップ層 311,410,611,711,811,911,1
010 p型ZnSeTeコンタクト層 405 n型ZnSe/ZnSSe光ガイド層 406 ZnCdSe活性層 407 p型ZnSe/ZnSSe光ガイド層 414 ZnSe層 415 ZnS0.13Se0.87層 605,706,806,906,1005 n型Zn
SSe光ガイド層 606,707,807,907,1006 ZnCd
Se量子井戸活性層 608,708,808,908,1007 p型Zn
SSe光ガイド層 705 ZnSSe歪層 805 ZnSSe/ZnSeTe歪超格子層 903 ZnSeバッファ層

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】歪多重量子井戸構造を備えたII−VI族
    化合物半導体を有する半導体発光素子であって、井戸層
    の格子歪とは逆の格子歪を有する障壁層を備えた半導体
    発光素子。
  2. 【請求項2】歪多重量子井戸構造を備えており、GaA
    s基板あるいはZnSe基板に格子整合したII−VI
    族化合物半導体を有する半導体発光素子であって、井戸
    層はZnCdSeからなり、障壁層は引張り歪を有する
    組成である請求項1記載の半導体発光素子。
  3. 【請求項3】多重量子井戸構造を備えたII−VI族化
    合物半導体を有する半導体発光素子であって、井戸層お
    よび障壁層は少なくとも3種類以上の元素で構成される
    混晶であり、該井戸層および該障壁層の間に化合物から
    なる中間層を備えた半導体発光素子。
  4. 【請求項4】多重量子井戸構造を備えており、GaAs
    基板あるいはZnSe基板に格子整合したII−VI族
    化合物半導体を有する半導体発光素子であって、井戸層
    はZnCdSeからなり、障壁層はZnSSeあるいは
    ZnMgSSeからなり、中間層はZnSeからなる請
    求項3記載の半導体発光素子。
  5. 【請求項5】歪多重量子井戸構造を備えたII−VI族
    化合物半導体を有する半導体発光素子であって、井戸層
    の格子歪とは逆の格子歪を有する障壁層を備えており、
    該井戸層および該障壁層は少なくとも3種類以上の元素
    で構成される混晶からなり、該井戸層および該障壁層の
    間に化合物からなる中間層を備えた請求項1または3記
    載の半導体発光素子。
  6. 【請求項6】歪多重量子井戸構造を備えており、GaA
    s基板あるいはZnSe基板に格子整合したII−VI
    族化合物半導体を有する半導体発光素子であって、井戸
    層はZnCdSeからなり、障壁層は引張り歪を有する
    ZnSSeあるいはZnMgSSeからなり、該井戸層
    および該障壁層の間に設けられた中間層はZnSeから
    なる請求項5記載の半導体発光素子。
  7. 【請求項7】光ガイド層および格子歪を有する活性層を
    備えたII−VI族化合物半導体を有する半導体発光素
    子であって、光ガイド層の少なくとも一部が、活性層の
    格子歪とは逆の格子歪を有する組成からなる半導体発光
    素子。
  8. 【請求項8】光ガイド層および格子歪を有する活性層を
    備えており、GaAs基板あるいはZnSe基板に格子
    整合したII−VI族化合物半導体を有する半導体発光
    素子であって、活性層はZnCdSeからなり、光ガイ
    ド層の少なくとも一部が引張り歪を有する組成からなる
    請求項7記載の半導体発光素子。
  9. 【請求項9】量子井戸構造および光ガイド層を備えたI
    I−VI族化合物半導体を有する半導体発光素子であっ
    て、井戸層および光ガイド層は少なくとも3種類以上の
    元素で構成される混晶であり、該井戸層および該光ガイ
    ド層の間に化合物からなる中間層を備えた半導体発光素
    子。
  10. 【請求項10】量子井戸構造および光ガイド層を備えて
    おり、GaAs基板あるいはZnSe基板に格子整合し
    たII−VI族化合物半導体を有する半導体発光素子で
    あって、井戸層はZnCdSeからなり、光ガイド層は
    ZnSSeあるいはZnMgSSeからなり、中間層は
    ZnSeからなる請求項9記載の半導体発光素子。
  11. 【請求項11】歪量子井戸構造および光ガイド層を備え
    たII−VI族化合物半導体を有する半導体発光素子で
    あって、井戸層および光ガイド層は少なくとも3種類以
    上の元素で構成される混晶からなり、該井戸層および該
    光ガイド層の間に化合物からなる中間層を備えており、
    該光ガイド層の少なくとも一部が、井戸層の格子歪とは
    逆の格子歪を有する組成からなることを特徴とする請求
    項7または9記載の半導体発光素子。
  12. 【請求項12】歪量子井戸構造および光ガイド層を備え
    ており、GaAs基板あるいはZnSe基板に格子整合
    したII−VI族化合物半導体を有する半導体発光素子
    であって、井戸層はZnCdSeからなり、光ガイド層
    の少なくとも一部は引張り歪を有するZnSSeあるい
    はZnMgSSeからなり、中間層はZnSeからなる
    ことを特徴とする請求項11記載の半導体発光素子。
  13. 【請求項13】II−VI族化合物半導体からなる半導
    体発光素子であって、活性層より基板に近い側のクラッ
    ド層中に、該基板と格子定数の異なる半導体層が少なく
    とも1層設けられており、かつ該半導体層の厚さが該基
    板に対する臨界膜厚より薄いことを特徴とする半導体発
    光素子。
  14. 【請求項14】前記クラッド層がZnMgSSeからな
    り、前記半導体層がZnS、ZnSe、ZnSSe、Z
    nMgSあるいはZnMgSeからなる請求項13記載
    の半導体発光素子。
  15. 【請求項15】II−VI族化合物半導体からなる半導
    体発光素子であって、活性層より基板に近い側のクラッ
    ド層中に、歪超格子層が設けられていることを特徴とす
    る半導体発光素子。
  16. 【請求項16】前記クラッド層がZnMgSSeからな
    り、前記歪超格子層がZn、Mg、Cd、S、Seおよ
    びTeの中から選ばれる元素で構成される2種類以上の
    化合物あるいは混晶からなる請求項15記載の半導体発
    光素子。
  17. 【請求項17】III−V族化合物半導体基板上に形成
    されたII−VI族化合物半導体からなる半導体発光素
    子であって、該基板面直上に、n型およびp型いずれの
    不純物も実質的に含まないII−VI族化合物半導体層
    を備えており、かつ該半導体層の厚さが10分子層以下
    であることを特徴とする半導体発光素子。
  18. 【請求項18】前記n型およびp型いずれの不純物も実
    質的に含まないII−VI族化合物半導体層の上に、前
    記不純物を1×1018cm-3以上含むII−VI族化合
    物半導体層が積層されていることを特徴とする請求項1
    7記載の半導体発光素子。
  19. 【請求項19】前記III−V族化合物半導体基板がG
    aAs基板であり、前記n型およびp型いずれの不純物
    も実質的に含まないII−VI族化合物半導体層がZn
    Seであることを特徴とする請求項17または18記載
    の半導体発光素子。
  20. 【請求項20】III−V族化合物半導体基板上に形成
    されたII−VI族化合物半導体からなる半導体発光素
    子の製造方法であって、該基板上に積層されるII−V
    I族化合物半導体バッファ層の少なくとも一部を成長さ
    せる温度が、その上に積層される半導体層の成長温度よ
    りも高い温度であることを特徴とする半導体発光素子の
    製造方法。
  21. 【請求項21】前記III−V族化合物半導体基板がG
    aAs基板であり、前記II−VI族化合物半導体バッ
    ファ層がZnSeであることを特徴とする請求項20記
    載の半導体発光素子。
  22. 【請求項22】前記バッファ層を成長終了後あるいは成
    長途中に、半導体層の成長を中断して、成長温度を低下
    させることを特徴とする請求項20または21記載の半
    導体発光素子の製造方法。
  23. 【請求項23】前記バッファ層を成長途中に成長温度を
    低下させて、半導体層の成長を中断させないことを特徴
    とする請求項20または21記載の半導体発光素子の製
    造方法。
  24. 【請求項24】II−VI族化合物半導体からなる半導
    体発光素子の製造方法であって、少なくとも活性層を含
    む半導体層を成長させる温度が、該半導体層以外の半導
    体層の成長温度よりも高い温度であることを特徴とする
    半導体発光素子の製造方法。
  25. 【請求項25】活性層および光ガイド層を成長させる温
    度が該活性層および該光ガイド層以外の半導体層の成長
    温度よりも高い温度であることを特徴とする請求項24
    記載の半導体発光素子の製造方法。
  26. 【請求項26】前記活性層および光ガイド層を成長させ
    る前後で、半導体層の成長を中断して、成長温度を変更
    することを特徴とする請求項25記載の半導体発光素子
    の製造方法。
  27. 【請求項27】前記光ガイド層を成長途中に成長温度を
    変化させて、半導体層の成長を中断させないことを特徴
    とする請求項25記載の半導体発光素子の製造方法。
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CN102136536A (zh) * 2010-01-25 2011-07-27 亚威朗(美国) 应变平衡发光器件

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