JPH09290477A - バリア性フィルムおよびそれを用いた包装材料 - Google Patents
バリア性フィルムおよびそれを用いた包装材料Info
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- JPH09290477A JPH09290477A JP9007372A JP737297A JPH09290477A JP H09290477 A JPH09290477 A JP H09290477A JP 9007372 A JP9007372 A JP 9007372A JP 737297 A JP737297 A JP 737297A JP H09290477 A JPH09290477 A JP H09290477A
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- Japan
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- layer
- barrier film
- polypropylene
- thickness
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ガスバリア性に優れ、ＯＰＰ基材との密着性も
良く、かつ、低価格のバリア性フィルムとそれを用いた
包装材料を提供すること。 【解決手段】ホモポリマータイプ−ポリプロピレンのコ
ア層１１と帯電防止剤やスリップ剤が含有されていない
コポリマータイプ−ポリプロピレンのスキン層１２とか
ら成る共押出しポリプロピレン２軸延伸フィルム１３
の、スキン層のコア層と接しない方の面に無機酸化物か
らなる蒸着層１４を設けたことを特徴とする。
良く、かつ、低価格のバリア性フィルムとそれを用いた
包装材料を提供すること。 【解決手段】ホモポリマータイプ−ポリプロピレンのコ
ア層１１と帯電防止剤やスリップ剤が含有されていない
コポリマータイプ−ポリプロピレンのスキン層１２とか
ら成る共押出しポリプロピレン２軸延伸フィルム１３
の、スキン層のコア層と接しない方の面に無機酸化物か
らなる蒸着層１４を設けたことを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素バリア性およ
び水蒸気バリア性が要求されるスナック菓子や医薬品を
包装するバリア性包装材料に関し、さらに詳しくは、無
機酸化物を蒸着したポリプロピレンフィルムあるいはこ
の蒸着層の上に、金属アルコキシドと水溶性樹脂からな
るコーティング層を塗布したバリア性フィルムとそれを
用いた包装材料に関する。
び水蒸気バリア性が要求されるスナック菓子や医薬品を
包装するバリア性包装材料に関し、さらに詳しくは、無
機酸化物を蒸着したポリプロピレンフィルムあるいはこ
の蒸着層の上に、金属アルコキシドと水溶性樹脂からな
るコーティング層を塗布したバリア性フィルムとそれを
用いた包装材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ホモポリマータイプ−ポリプロピ
レン単体からなる延伸ポリプロピレン（以下ＯＰＰと略
称する）に蒸着加工を施すと、金属アルミニウムを蒸着
した際には界面での接着性を維持するが、酸化ケイ素、
酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物を
蒸着した際には界面での十分な密着性が維持されない。
このことは、可撓性のある金属アルミニウムはホモポリ
マータイプ−ポリプロピレン層の堅固な表面にも接着し
うるが、剛直な無機化合物は、堅固な表面では突き刺さ
ることができず、十分な密着性を発現し得ないためと考
えられる。
レン単体からなる延伸ポリプロピレン（以下ＯＰＰと略
称する）に蒸着加工を施すと、金属アルミニウムを蒸着
した際には界面での接着性を維持するが、酸化ケイ素、
酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物を
蒸着した際には界面での十分な密着性が維持されない。
このことは、可撓性のある金属アルミニウムはホモポリ
マータイプ−ポリプロピレン層の堅固な表面にも接着し
うるが、剛直な無機化合物は、堅固な表面では突き刺さ
ることができず、十分な密着性を発現し得ないためと考
えられる。
【０００３】また、コポリマータイプ−ポリプロピレン
単体からなるＯＰＰでは、エチレン成分が含有されてい
るため耐熱性に劣り、蒸着加工時の熱負荷によりＯＰＰ
が熱収縮を起こし、蒸着膜にクラックを生ずる等の欠陥
を誘起する。こうした欠陥は蒸着膜が本来保有するバリ
ア性、特に酸素バリア性を阻害する。
単体からなるＯＰＰでは、エチレン成分が含有されてい
るため耐熱性に劣り、蒸着加工時の熱負荷によりＯＰＰ
が熱収縮を起こし、蒸着膜にクラックを生ずる等の欠陥
を誘起する。こうした欠陥は蒸着膜が本来保有するバリ
ア性、特に酸素バリア性を阻害する。
【０００４】また、ＯＰＰには帯電防止剤やスリップ剤
を添加することがあるが、こうした有機系添加剤はポリ
プロピレンとの相溶性が無いことを利用して、ＯＰＰ表
面にブリードアウトしてその機能を発現する。このため
こうした添加剤を内添したＯＰＰに直接蒸着加工を施す
と、添加剤成分のブリードアウトによりＯＰＰと蒸着膜
間の密着性が経時により劣化するという問題がある。
を添加することがあるが、こうした有機系添加剤はポリ
プロピレンとの相溶性が無いことを利用して、ＯＰＰ表
面にブリードアウトしてその機能を発現する。このため
こうした添加剤を内添したＯＰＰに直接蒸着加工を施す
と、添加剤成分のブリードアウトによりＯＰＰと蒸着膜
間の密着性が経時により劣化するという問題がある。
【０００５】さらに、ＯＰＰにバリア性樹脂溶液を塗工
することによりバリア性を付与したフィルムはＰＶＤＣ
コート品、ＥＶＯＨコート品において既に完成されてい
る。しかしながら、ＰＶＤＣは成分中に塩素を含有する
ため、焼却時の公害問題が有り、ＥＶＯＨは水蒸気バリ
ア性が不十分であり、また耐湿性が乏しいという問題が
ある。
することによりバリア性を付与したフィルムはＰＶＤＣ
コート品、ＥＶＯＨコート品において既に完成されてい
る。しかしながら、ＰＶＤＣは成分中に塩素を含有する
ため、焼却時の公害問題が有り、ＥＶＯＨは水蒸気バリ
ア性が不十分であり、また耐湿性が乏しいという問題が
ある。
【０００６】上記した理由から、包装材料用に使用する
無機化合物の蒸着用基材としては、無機化合物との密着
性が良く耐熱性にも優れているポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが広く用いられており、またその厚みは価
格との関係から１２μｍのものが多く用いられている。
しかしながら、ポリエチレンテレフタレートフィルムよ
りも腰があり、柔軟性に富み、低価格なバリアフィルム
が望まれていた。
無機化合物の蒸着用基材としては、無機化合物との密着
性が良く耐熱性にも優れているポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが広く用いられており、またその厚みは価
格との関係から１２μｍのものが多く用いられている。
しかしながら、ポリエチレンテレフタレートフィルムよ
りも腰があり、柔軟性に富み、低価格なバリアフィルム
が望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、無機酸化物
の蒸着用基材として使用するＯＰＰに関する上記のよう
な問題点を除去するためになされたもので、ガスバリア
性に優れ、ＯＰＰ基材との密着性も良く、かつ、低価格
のバリア性フィルムとそれを用いた包装材料を提供する
ことを目的とする。
の蒸着用基材として使用するＯＰＰに関する上記のよう
な問題点を除去するためになされたもので、ガスバリア
性に優れ、ＯＰＰ基材との密着性も良く、かつ、低価格
のバリア性フィルムとそれを用いた包装材料を提供する
ことを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
ホモポリマータイプ−ポリプロピレンのコア層と帯電防
止剤やスリップ剤が含有されていないコポリマータイプ
−ポリプロピレンのスキン層とから成る共押出しポリプ
ロピレン２軸延伸フィルムの、前記スキン層のコア層と
接しない方の面に無機酸化物からなる蒸着層を設けたこ
とを特徴とするバリア性フィルムである。
ホモポリマータイプ−ポリプロピレンのコア層と帯電防
止剤やスリップ剤が含有されていないコポリマータイプ
−ポリプロピレンのスキン層とから成る共押出しポリプ
ロピレン２軸延伸フィルムの、前記スキン層のコア層と
接しない方の面に無機酸化物からなる蒸着層を設けたこ
とを特徴とするバリア性フィルムである。
【０００９】また、第２の発明は、第１の発明におい
て、前記蒸着層の上に、金属アルコキシドと水溶性樹脂
から成るコーティング層を設けたことを特徴とするバリ
ア性フィルムである。
て、前記蒸着層の上に、金属アルコキシドと水溶性樹脂
から成るコーティング層を設けたことを特徴とするバリ
ア性フィルムである。
【００１０】さらにまた、第３の発明は、第１および第
２の発明において、前記コポリマータイプ−ポリプロピ
レンがエチレン−プロピレンコポリマー（エチレン成分
１〜５０％）であることを特徴とするバリア性フィルム
である。
２の発明において、前記コポリマータイプ−ポリプロピ
レンがエチレン−プロピレンコポリマー（エチレン成分
１〜５０％）であることを特徴とするバリア性フィルム
である。
【００１１】さらにまた、第４の発明は、第１の発明に
おいて、バリア性フィルムの蒸着層面にシーラント層を
積層して成る包装材料である。
おいて、バリア性フィルムの蒸着層面にシーラント層を
積層して成る包装材料である。
【００１２】さらにまた、第５の発明は、第２の発明に
おいて、バリア性フィルムのコーティング層面にシーラ
ント層を積層して成る包装材料である。
おいて、バリア性フィルムのコーティング層面にシーラ
ント層を積層して成る包装材料である。
【００１３】上記のように本発明によれば、ホモポリマ
ータイプ−ポリプロピレンのコア層と、帯電防止剤やス
リップ剤が含有されていないコポリマータイプ−ポリプ
ロピレン、なかでもエチレン−プロピレンコポリマー
（エチレン成分１〜５０％）、のスキン層と、から成る
共押出しポリプロピレン２軸延伸フィルムの、前記スキ
ン層のコア層と接しない方の面に無機酸化物からなる蒸
着層を設けたので、ガスバリア性や水蒸気バリア性に優
れ、ＯＰＰ基材との密着性の良いバリア性フィルムがで
きる。また、このバリア性フィルムの蒸着面にシーラン
ト層を積層したので、ガスバリア性の良い包装材料を作
製することができる。
ータイプ−ポリプロピレンのコア層と、帯電防止剤やス
リップ剤が含有されていないコポリマータイプ−ポリプ
ロピレン、なかでもエチレン−プロピレンコポリマー
（エチレン成分１〜５０％）、のスキン層と、から成る
共押出しポリプロピレン２軸延伸フィルムの、前記スキ
ン層のコア層と接しない方の面に無機酸化物からなる蒸
着層を設けたので、ガスバリア性や水蒸気バリア性に優
れ、ＯＰＰ基材との密着性の良いバリア性フィルムがで
きる。また、このバリア性フィルムの蒸着面にシーラン
ト層を積層したので、ガスバリア性の良い包装材料を作
製することができる。
【００１４】さらに、上記蒸着層の上に、金属アルコキ
シドと水溶性樹脂から成るコーティング層を設けたの
で、バリア性や水蒸気バリア性がさらに一層優れたバリ
ア性フィルムができる。
シドと水溶性樹脂から成るコーティング層を設けたの
で、バリア性や水蒸気バリア性がさらに一層優れたバリ
ア性フィルムができる。
【００１５】さらに、金属アルコキシドと水溶性樹脂か
ら成るコーティング層は環境性に優れている。
ら成るコーティング層は環境性に優れている。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下実施例により本発明を詳細に
説明する。本発明のバリア性フィルムの基材フィルム
は、ホモポリマータイプ−ポリプロピレンのコア層とコ
ポリマータイプ−ポリプロピレンのスキン層から構成さ
れ、例えば、共押出しラミネート法によりコア層とスキ
ン層を融着させたポリプロピレンを二軸延伸したフィル
ムである。この製法を詳細に記述すると、先ず、ホモポ
リマータイプ−ポリプロピレンとコポリマータイプ−ポ
リプロピレンを別々の押出機に供給し、溶融押出しし、
例えばダイ内でコア層とスキン層を、コア層／スキン
層、あるいはスキン層／コア層／スキン層となるように
合流させスリットから押出し、冷却ロールに巻き付けロ
ール状に冷却固化して未延伸フィルムとする。その後、
この未延伸フィルムを公知の方法により延伸機を用い、
二軸延伸ポリプロピレンフィルムとする。
説明する。本発明のバリア性フィルムの基材フィルム
は、ホモポリマータイプ−ポリプロピレンのコア層とコ
ポリマータイプ−ポリプロピレンのスキン層から構成さ
れ、例えば、共押出しラミネート法によりコア層とスキ
ン層を融着させたポリプロピレンを二軸延伸したフィル
ムである。この製法を詳細に記述すると、先ず、ホモポ
リマータイプ−ポリプロピレンとコポリマータイプ−ポ
リプロピレンを別々の押出機に供給し、溶融押出しし、
例えばダイ内でコア層とスキン層を、コア層／スキン
層、あるいはスキン層／コア層／スキン層となるように
合流させスリットから押出し、冷却ロールに巻き付けロ
ール状に冷却固化して未延伸フィルムとする。その後、
この未延伸フィルムを公知の方法により延伸機を用い、
二軸延伸ポリプロピレンフィルムとする。
【００１７】コポリマータイプ−ポリプロピレンとして
は、ポリプロピレン−αオレフィンコポリマー、ポリプ
ロピレン−アクリル酸コポリマー、ポリプロピレン−無
水マレイン酸コポリマー等のプロピレンコポリマーが好
ましい。特に、価格、加工性の観点から、エチレン−プ
ロピレンコポリマー（エチレン成分は１〜５０％）が好
ましく使用できる。基材である共押出しポリプロピレン
二軸延伸フィルムの構成は、ホモポリマータイプ−ポリ
プロピレン／コポリマータイプ−ポリプロピレンの２層
構成、コポリマータイプ−ポリプロピレン／ホモポリマ
ータイプ−ポリプロピレン／コポリマータイプ−ポリプ
ロピレンの３層構成が好ましく使用できる。
は、ポリプロピレン−αオレフィンコポリマー、ポリプ
ロピレン−アクリル酸コポリマー、ポリプロピレン−無
水マレイン酸コポリマー等のプロピレンコポリマーが好
ましい。特に、価格、加工性の観点から、エチレン−プ
ロピレンコポリマー（エチレン成分は１〜５０％）が好
ましく使用できる。基材である共押出しポリプロピレン
二軸延伸フィルムの構成は、ホモポリマータイプ−ポリ
プロピレン／コポリマータイプ−ポリプロピレンの２層
構成、コポリマータイプ−ポリプロピレン／ホモポリマ
ータイプ−ポリプロピレン／コポリマータイプ−ポリプ
ロピレンの３層構成が好ましく使用できる。
【００１８】ここで、スキン層に用いるコポリマータイ
プポリプロピレンには、帯電防止剤やスリップ剤といっ
た有機系の成形助剤を添加しないことが肝要である。特
に後記する無機酸化物を蒸着加工する方の面に帯電防止
剤やスリップ剤を含んではならない。帯電防止剤やスリ
ップ剤が含まれていると、帯電防止剤やスリップ剤がブ
リードアウトしてスキン層と蒸着層の間の密着性が経時
により劣化してしまう。
プポリプロピレンには、帯電防止剤やスリップ剤といっ
た有機系の成形助剤を添加しないことが肝要である。特
に後記する無機酸化物を蒸着加工する方の面に帯電防止
剤やスリップ剤を含んではならない。帯電防止剤やスリ
ップ剤が含まれていると、帯電防止剤やスリップ剤がブ
リードアウトしてスキン層と蒸着層の間の密着性が経時
により劣化してしまう。
【００１９】コア層とスキン層の厚さの比率は、２０／
１〜２／１程度が好ましく使用でき、また基材の総厚は
２０μｍ程度が好ましく使用できる。
１〜２／１程度が好ましく使用でき、また基材の総厚は
２０μｍ程度が好ましく使用できる。
【００２０】共押出しポリプロピレン二軸延伸フィルム
の帯電防止剤やスリップ剤が含まれていないスキン層面
に、公知の方法により無機酸化物を厚さ１００〜１００
０Å程度蒸着し、無機酸化物蒸着ポリプロピレンフィル
ムであるバリア性フィルムが作製される。無機酸化物と
しては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシ
ウム等が好ましく使用できる。
の帯電防止剤やスリップ剤が含まれていないスキン層面
に、公知の方法により無機酸化物を厚さ１００〜１００
０Å程度蒸着し、無機酸化物蒸着ポリプロピレンフィル
ムであるバリア性フィルムが作製される。無機酸化物と
しては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシ
ウム等が好ましく使用できる。
【００２１】さらに一層のガスバリア性、水蒸気バリア
性が要求される場合には、上記無機酸化物蒸着層の上に
金属アルコキシドと水溶性樹脂からなるコーティング層
を設けると良い。
性が要求される場合には、上記無機酸化物蒸着層の上に
金属アルコキシドと水溶性樹脂からなるコーティング層
を設けると良い。
【００２２】金属アルコキシドとしては、テトラエトキ
シシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキ
シアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕など
の一般式、 Ｍ（ＯＲ）n （Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3 、
Ｃ2 Ｈ5 等のアルキル基）で表されるものである。中で
も、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミ
ニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定
であるので好ましい。
シシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキ
シアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕など
の一般式、 Ｍ（ＯＲ）n （Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3 、
Ｃ2 Ｈ5 等のアルキル基）で表されるものである。中で
も、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミ
ニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定
であるので好ましい。
【００２３】水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウ
ムなどが挙げられる。
ル、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウ
ムなどが挙げられる。
【００２４】コーティング層を形成させるコーティング
液は、上記水溶性樹脂と上記金属アルコキシドを直接、
あるいは予め加水分解させるなどの処理を行ったものを
混合した溶液を、バリア性フィルムの蒸着層の上にコー
ティング、加熱乾燥させ、形成したものである。
液は、上記水溶性樹脂と上記金属アルコキシドを直接、
あるいは予め加水分解させるなどの処理を行ったものを
混合した溶液を、バリア性フィルムの蒸着層の上にコー
ティング、加熱乾燥させ、形成したものである。
【００２５】コーティング液の塗布方法は、通常用いら
れる、ディッピング法、ロールコーティング法、スクリ
ーン印刷法、スプレー法等従来公知の手段が用いられ
る。コーティング層の厚みはコーティング液の種類によ
って異なるが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍ
の範囲であれば良いが、５０μｍ以上では、コーティン
グ層にクラックが生じ易くなるため、０．０１〜５０μ
ｍとすることが望ましい。
れる、ディッピング法、ロールコーティング法、スクリ
ーン印刷法、スプレー法等従来公知の手段が用いられ
る。コーティング層の厚みはコーティング液の種類によ
って異なるが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍ
の範囲であれば良いが、５０μｍ以上では、コーティン
グ層にクラックが生じ易くなるため、０．０１〜５０μ
ｍとすることが望ましい。
【００２６】出来上がったバリア性フィルムの蒸着層面
と未延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＣＰＰと略称す
る）のようなプラスチックフィルムを、例えばポリウレ
タン系接着剤を用いてドライラミネートし包装材料とす
る。さらに一層のガスバリア性、水蒸気バリア性が要求
される場合には、コーティング層を設けたバリア性フィ
ルムのコーティング層面とＣＰＰフィルムをドライラミ
ネートして包装材料とする。
と未延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＣＰＰと略称す
る）のようなプラスチックフィルムを、例えばポリウレ
タン系接着剤を用いてドライラミネートし包装材料とす
る。さらに一層のガスバリア性、水蒸気バリア性が要求
される場合には、コーティング層を設けたバリア性フィ
ルムのコーティング層面とＣＰＰフィルムをドライラミ
ネートして包装材料とする。
【００２７】
【実施例】以下に本発明の実施例をさらに具体的に説明
する。 〈実施例１〉本発明のバリア性フィルムは、例えば図１
に示すように、コア層１１とスキン層１２とからなるＯ
ＰＰ１３のスキン層面に酸化ケイ素等の蒸着層１４が形
成された構成になている。
する。 〈実施例１〉本発明のバリア性フィルムは、例えば図１
に示すように、コア層１１とスキン層１２とからなるＯ
ＰＰ１３のスキン層面に酸化ケイ素等の蒸着層１４が形
成された構成になている。
【００２８】コア層１１とスキン層１２とからなるＯＰ
Ｐ１３はつぎのようにして作製される。すなわち、コア
層１１を形成するホモポリマータイプ−ポリプロピレン
とスキン層１２を形成するコポリマータイプ−ポリプロ
ピレンであるエチレン−プロピレンコポリマー（エチレ
ン成分５％）を別々の押出機に供給し、２３０〜２８０
°Ｃの温度で溶融押出しして、ダイ内でコア層とスキン
層を合流させスリットから押出し、最終厚みがコア層１
５μｍ、スキン層５μｍ、総厚２０μｍになるように冷
却ロールに巻き付け、フィルム状に冷却固化して未延伸
フィルムとし、その後、公知の方法により延伸機を用
い、厚さ２０μｍのＯＰＰ１３とする。なお、エチレン
−プロピレンコポリマーには、帯電防止剤やスリップ剤
のような有機系の成形助剤を添加してはならない。
Ｐ１３はつぎのようにして作製される。すなわち、コア
層１１を形成するホモポリマータイプ−ポリプロピレン
とスキン層１２を形成するコポリマータイプ−ポリプロ
ピレンであるエチレン−プロピレンコポリマー（エチレ
ン成分５％）を別々の押出機に供給し、２３０〜２８０
°Ｃの温度で溶融押出しして、ダイ内でコア層とスキン
層を合流させスリットから押出し、最終厚みがコア層１
５μｍ、スキン層５μｍ、総厚２０μｍになるように冷
却ロールに巻き付け、フィルム状に冷却固化して未延伸
フィルムとし、その後、公知の方法により延伸機を用
い、厚さ２０μｍのＯＰＰ１３とする。なお、エチレン
−プロピレンコポリマーには、帯電防止剤やスリップ剤
のような有機系の成形助剤を添加してはならない。
【００２９】こうして作製したＯＰＰ１３のスキン層１
２に、公知の方法により巻き取り式蒸着機等を用いて酸
化ケイ素（ＳｉＯ）を４００Å蒸着し、蒸着層１４を形
成させ、無機酸化物（酸化ケイ素）を蒸着したバリア性
フィルム１０が作製される。
２に、公知の方法により巻き取り式蒸着機等を用いて酸
化ケイ素（ＳｉＯ）を４００Å蒸着し、蒸着層１４を形
成させ、無機酸化物（酸化ケイ素）を蒸着したバリア性
フィルム１０が作製される。
【００３０】この無機酸化物（酸化ケイ素）蒸着バリア
性フィルム１０の酸化ケイ素蒸着面と３０μｍ厚のＣＰ
Ｐ１５とをウレタン系接着剤を用いてドライラミネート
し、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）１３／蒸着層（Ｓｉ
Ｏ ４００Å厚）１４／ＤＬ／ＣＰＰ（３０μｍ厚）１
５構成からなる包装材料１を作製した。但し、イ＊；コ
ア層（１５μｍ厚、ホモポリマータイプ−ポリプロピレ
ン）１１／スキン層（５μｍ厚、エチレン−プロピレン
コポリマー（エチレン成分５％）１２ ＤＬ；ウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法に
より接着することを意味する。
性フィルム１０の酸化ケイ素蒸着面と３０μｍ厚のＣＰ
Ｐ１５とをウレタン系接着剤を用いてドライラミネート
し、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）１３／蒸着層（Ｓｉ
Ｏ ４００Å厚）１４／ＤＬ／ＣＰＰ（３０μｍ厚）１
５構成からなる包装材料１を作製した。但し、イ＊；コ
ア層（１５μｍ厚、ホモポリマータイプ−ポリプロピレ
ン）１１／スキン層（５μｍ厚、エチレン−プロピレン
コポリマー（エチレン成分５％）１２ ＤＬ；ウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法に
より接着することを意味する。
【００３１】〈実施例２〉無機酸化物を酸化アルミニウ
ム（Ａｌ2 Ｏ3 ）にした以外は実施例１と同様の方法に
より、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／蒸着層（Ａｌ2
Ｏ3 ４００Å厚）／ＤＬ／ＣＰＰ（３０μｍ厚）構成か
らなる包装材料を作製した（詳細な作製方法は省略す
る）。
ム（Ａｌ2 Ｏ3 ）にした以外は実施例１と同様の方法に
より、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／蒸着層（Ａｌ2
Ｏ3 ４００Å厚）／ＤＬ／ＣＰＰ（３０μｍ厚）構成か
らなる包装材料を作製した（詳細な作製方法は省略す
る）。
【００３２】〈実施例３〉無機酸化物を酸化マグネシウ
ム（ＭｇＯ）にした以外は実施例１と同様の方法によ
り、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／蒸着層（ＭｇＯ
４００Å厚）／ＤＬ／ＣＰＰ（３０μｍ厚）構成からな
る包装材料を作製した（詳細な作製方法は省略する）。
ム（ＭｇＯ）にした以外は実施例１と同様の方法によ
り、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／蒸着層（ＭｇＯ
４００Å厚）／ＤＬ／ＣＰＰ（３０μｍ厚）構成からな
る包装材料を作製した（詳細な作製方法は省略する）。
【００３３】〈実施例４〉蒸着層の上に下記処方のコー
ティング層を設けた以外は、実施例１と同じ材料、同じ
方法で、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／蒸着層（Ｓｉ
Ｏ ４００Å厚）／コーティング層（５００Å厚）／Ｄ
Ｌ／ＣＰＰ（３０μｍ厚）構成からなる包装材料１ａを
作製した（詳細な作製方法は省略する）。但し、コーテ
ィング層の形成は、下記組成からなるコーティング液を
バーコータにより塗布し、乾燥機で９０°Ｃ、１分間乾
燥させて行った。
ティング層を設けた以外は、実施例１と同じ材料、同じ
方法で、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／蒸着層（Ｓｉ
Ｏ ４００Å厚）／コーティング層（５００Å厚）／Ｄ
Ｌ／ＣＰＰ（３０μｍ厚）構成からなる包装材料１ａを
作製した（詳細な作製方法は省略する）。但し、コーテ
ィング層の形成は、下記組成からなるコーティング液を
バーコータにより塗布し、乾燥機で９０°Ｃ、１分間乾
燥させて行った。
【００３４】コーティング液の組成 テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕１０．
４ｇに０．１Ｎ塩酸を８９．６ｇ加え、３０分間攪拌し
加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ換算）の加水分
解溶液（Ａ）と、ポリビニルアルコールの３．０ｗｔ％
の水／イソプロピルアルコール（９０／１０）溶液
（Ｂ）を混合した組成。
４ｇに０．１Ｎ塩酸を８９．６ｇ加え、３０分間攪拌し
加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ換算）の加水分
解溶液（Ａ）と、ポリビニルアルコールの３．０ｗｔ％
の水／イソプロピルアルコール（９０／１０）溶液
（Ｂ）を混合した組成。
【００３５】〈実施例５〉無機酸化物を酸化アルミニウ
ム（Ａｌ2 Ｏ3 ）にした以外は実施例４と同様の方法に
より、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／蒸着層（Ａｌ2
Ｏ3 ４００Å厚）／コーティング層（５００Å厚）／Ｄ
Ｌ／ＣＰＰ（３０μｍ厚）構成からなる包装材料を作製
した（詳細な作製方法は省略する）。
ム（Ａｌ2 Ｏ3 ）にした以外は実施例４と同様の方法に
より、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／蒸着層（Ａｌ2
Ｏ3 ４００Å厚）／コーティング層（５００Å厚）／Ｄ
Ｌ／ＣＰＰ（３０μｍ厚）構成からなる包装材料を作製
した（詳細な作製方法は省略する）。
【００３６】〈実施例６〉無機酸化物を酸化マグネシウ
ム（ＭｇＯ）にした以外は実施例４と同様の方法によ
り、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／蒸着層（ＭｇＯ
４００Å厚）／コーティング層（５００Å厚）／ＤＬ／
ＣＰＰ（３０μｍ厚）構成からなる包装材料を作製した
（詳細な作製方法は省略する）。
ム（ＭｇＯ）にした以外は実施例４と同様の方法によ
り、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／蒸着層（ＭｇＯ
４００Å厚）／コーティング層（５００Å厚）／ＤＬ／
ＣＰＰ（３０μｍ厚）構成からなる包装材料を作製した
（詳細な作製方法は省略する）。
【００３７】〈実施例７〉ＯＰＰフィルムとシーラント
層のラミネート方法が、ＤＬからＰＥのエクストルーダ
ーラミネート方法に変更した以外は実施例４と同じ材
料、同じ方法により、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／
蒸着層（ＳｉＯ ４００Å厚）／コーティング層（５０
０Å厚）／Ｅｘｔ．／ＰＥ（３０μｍ厚）構成からなる
包装材料を作製した（詳細な作製方法は省略する）。但
し、Ｅｘｔ．；ウレタン系アンカーコート剤を用いてエ
クストルージョンラミネート法により接着させることを
意味する（押出し温度 ３２０°Ｃ）。
層のラミネート方法が、ＤＬからＰＥのエクストルーダ
ーラミネート方法に変更した以外は実施例４と同じ材
料、同じ方法により、ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／
蒸着層（ＳｉＯ ４００Å厚）／コーティング層（５０
０Å厚）／Ｅｘｔ．／ＰＥ（３０μｍ厚）構成からなる
包装材料を作製した（詳細な作製方法は省略する）。但
し、Ｅｘｔ．；ウレタン系アンカーコート剤を用いてエ
クストルージョンラミネート法により接着させることを
意味する（押出し温度 ３２０°Ｃ）。
【００３８】〈比較例１、２、３〉ホモポリマータイプ
−ポリプロピレン樹脂単層からなる２０μｍ厚のＯＰＰ
（以下ホモＯＰＰと略称する）に、実施例１、２、３と
同様に無機酸化物（酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸
化マグネシウム）の蒸着層（４００Å厚）を形成させ、
実施例１と同様にその蒸着層面にＣＰＰ（３０μｍ厚）
をウレタン系接着剤を用いてドライラミネートし、以下
の構成の包装材料を作製した。 比較例１；ホモＯＰＰ（２０μｍ厚）／蒸着層（ＳｉＯ
４００Å厚）／ＤＬ／ＣＰＰ（３０μｍ厚） 比較例２；ホモＯＰＰ（２０μｍ厚）／蒸着層（Ａｌ2
Ｏ3 ４００Å厚）／ＤＬ／ＣＰＰ（３０μｍ厚） 比較例３；ホモＯＰＰ（２０μｍ厚）／蒸着層（ＭｇＯ
４００Å厚）／ＤＬ／ＣＰＰ（３０μｍ厚）
−ポリプロピレン樹脂単層からなる２０μｍ厚のＯＰＰ
（以下ホモＯＰＰと略称する）に、実施例１、２、３と
同様に無機酸化物（酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸
化マグネシウム）の蒸着層（４００Å厚）を形成させ、
実施例１と同様にその蒸着層面にＣＰＰ（３０μｍ厚）
をウレタン系接着剤を用いてドライラミネートし、以下
の構成の包装材料を作製した。 比較例１；ホモＯＰＰ（２０μｍ厚）／蒸着層（ＳｉＯ
４００Å厚）／ＤＬ／ＣＰＰ（３０μｍ厚） 比較例２；ホモＯＰＰ（２０μｍ厚）／蒸着層（Ａｌ2
Ｏ3 ４００Å厚）／ＤＬ／ＣＰＰ（３０μｍ厚） 比較例３；ホモＯＰＰ（２０μｍ厚）／蒸着層（ＭｇＯ
４００Å厚）／ＤＬ／ＣＰＰ（３０μｍ厚）
【００３９】〈比較例４〉基材フィルムであるＯＰＰと
ラミネートする材料と方法をポリエチレンによるエクス
トルーダーラミネーション法に変更した以外は実施例１
と同様の材料、方法で、以下の構成の包装材料を作製し
た。 比較例４；ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／蒸着層（Ｓ
ｉＯ ４００Å厚）／Ｅｘｔ．／ＰＥ（３０μｍ厚）
ラミネートする材料と方法をポリエチレンによるエクス
トルーダーラミネーション法に変更した以外は実施例１
と同様の材料、方法で、以下の構成の包装材料を作製し
た。 比較例４；ＯＰＰ（２０μｍ厚）（イ＊）／蒸着層（Ｓ
ｉＯ ４００Å厚）／Ｅｘｔ．／ＰＥ（３０μｍ厚）
【００４０】作製した１１種類の包装材料のガスバリア
性と蒸着層（あるいはコーティング層）の基材フィルム
への密着性を評価するため、酸素ガス透過度、水蒸気透
過度、ＯＰＰとＣＰＰ（ＰＥ）の接着強度の３点を以下
に示す測定方法に従って測定した。その結果を表１に示
す。
性と蒸着層（あるいはコーティング層）の基材フィルム
への密着性を評価するため、酸素ガス透過度、水蒸気透
過度、ＯＰＰとＣＰＰ（ＰＥ）の接着強度の３点を以下
に示す測定方法に従って測定した。その結果を表１に示
す。
【００４１】酸素ガス透過度‥‥ＭＯＣＯＮ ＯＸＴＲ
ＡＮ １０／５０ 酸素ガス透過度測定装置（モダンコ
ントロール社製）を用いて、３０°Ｃ、７０％ＲＨ．の
雰囲気下で測定。 水蒸気透過度 ‥‥ＰＡＲＭＡＴＲＡＮ Ｗ６００ 水
蒸気透過度測定装置（モダンコントロール社製）を用い
て、４０°Ｃ、９０％ＲＨ．の雰囲気下で測定。 ＯＰＰとＣＰＰの接着強度‥‥４０°Ｃ、９０％ＲＨ．
の雰囲気に曝した直後、２週間後、４週間後の３条件
で、ＯＰＰとＣＰＰ（一部ＰＥ）の接着強度をテンシロ
ン ＲＴＭ２５０ 測定器を用いて、Ｔ型剥離（クロス
ヘッドスピード ３００ｍｍ／ｍｉｎ．試料幅 １５ｍ
ｍ）で測定。
ＡＮ １０／５０ 酸素ガス透過度測定装置（モダンコ
ントロール社製）を用いて、３０°Ｃ、７０％ＲＨ．の
雰囲気下で測定。 水蒸気透過度 ‥‥ＰＡＲＭＡＴＲＡＮ Ｗ６００ 水
蒸気透過度測定装置（モダンコントロール社製）を用い
て、４０°Ｃ、９０％ＲＨ．の雰囲気下で測定。 ＯＰＰとＣＰＰの接着強度‥‥４０°Ｃ、９０％ＲＨ．
の雰囲気に曝した直後、２週間後、４週間後の３条件
で、ＯＰＰとＣＰＰ（一部ＰＥ）の接着強度をテンシロ
ン ＲＴＭ２５０ 測定器を用いて、Ｔ型剥離（クロス
ヘッドスピード ３００ｍｍ／ｍｉｎ．試料幅 １５ｍ
ｍ）で測定。
【００４２】
【表１】
【００４３】表１から考察すると、ホモポリマータイプ
−ポリプロピレンベースで、少なくとも蒸着面にエチレ
ン−プロピレンコポリマーをスキン層に持つ共押出しポ
リプロピレン二軸延伸フィルムを基材として用いること
により、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシ
ウム等の無機酸化物を蒸着したときに、界面での接着強
度を維持することが可能となった（実施例１〜７）。こ
れは被蒸着表面をホモポリマータイプからコポリマータ
イプにすることにより表面が柔軟になり、無機酸化物の
突き刺さり効果による接着性の上昇が効果を上げている
ものと思われる。また、コポリマー単体よりも耐熱性を
向上させ、蒸着加工時の熱収縮を抑制し、クラックフリ
ーの蒸着膜を製膜しうることもいえる。ＯＰＰ／ＣＰＰ
間の接着強度の経時による劣化が認められないことか
ら、蒸着後の蒸着界面への添加剤のブリードアウトを抑
制し、界面での接着強度の劣化を無くすることが可能と
なった。
−ポリプロピレンベースで、少なくとも蒸着面にエチレ
ン−プロピレンコポリマーをスキン層に持つ共押出しポ
リプロピレン二軸延伸フィルムを基材として用いること
により、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシ
ウム等の無機酸化物を蒸着したときに、界面での接着強
度を維持することが可能となった（実施例１〜７）。こ
れは被蒸着表面をホモポリマータイプからコポリマータ
イプにすることにより表面が柔軟になり、無機酸化物の
突き刺さり効果による接着性の上昇が効果を上げている
ものと思われる。また、コポリマー単体よりも耐熱性を
向上させ、蒸着加工時の熱収縮を抑制し、クラックフリ
ーの蒸着膜を製膜しうることもいえる。ＯＰＰ／ＣＰＰ
間の接着強度の経時による劣化が認められないことか
ら、蒸着後の蒸着界面への添加剤のブリードアウトを抑
制し、界面での接着強度の劣化を無くすることが可能と
なった。
【００４４】
【発明の効果】上記のように本発明によれば、ホモポリ
マータイプ−ポリプロピレンベースで、少なくとも蒸着
面に帯電防止剤やスリップ剤を含まないコポリマーをス
キン層に持つ共押出しポリプロピレン二軸延伸フィルム
に酸化ケイ素等の無機酸化物を蒸着することで、ガスバ
リア性、密着性ともに良好でかつ安価なＯＰＰベースの
バリア性フィルムの作製が可能となった。また、蒸着層
の上に、金属アルコキシドと水溶性樹脂との混合物から
なるコーティング層を設けることにより、さらに一層の
ガスバリア性を有するＯＰＰベースのバリア性フィルム
の作製が可能となった。さらに、このバリア性フィルム
の蒸着面（あるいはコーティング面）にＣＰＰ等のシー
ラント層をラミネートすることにより、ガスバリア性、
水蒸気バリア性に優れた比較的低価格の包装材料の作製
が可能となった。
マータイプ−ポリプロピレンベースで、少なくとも蒸着
面に帯電防止剤やスリップ剤を含まないコポリマーをス
キン層に持つ共押出しポリプロピレン二軸延伸フィルム
に酸化ケイ素等の無機酸化物を蒸着することで、ガスバ
リア性、密着性ともに良好でかつ安価なＯＰＰベースの
バリア性フィルムの作製が可能となった。また、蒸着層
の上に、金属アルコキシドと水溶性樹脂との混合物から
なるコーティング層を設けることにより、さらに一層の
ガスバリア性を有するＯＰＰベースのバリア性フィルム
の作製が可能となった。さらに、このバリア性フィルム
の蒸着面（あるいはコーティング面）にＣＰＰ等のシー
ラント層をラミネートすることにより、ガスバリア性、
水蒸気バリア性に優れた比較的低価格の包装材料の作製
が可能となった。
【図１】本発明のバリア性フィルムおよびそれを用いた
包装材料の一実施例を示す断面説明図である。
包装材料の一実施例を示す断面説明図である。
【図２】本発明のバリア性フィルムおよびそれを用いた
包装材料の別の実施例を示す断面説明図である。
包装材料の別の実施例を示す断面説明図である。
１、１ａ‥‥包装材料 １０、１０ａ‥‥バリア性フィルム １１‥‥コア層 １２‥‥スキン層 １３‥‥ＯＰＰ １４‥‥蒸着層 １５‥‥ＣＰＰ １６‥‥コーティング層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00
Claims (5)
- 【請求項１】ホモポリマータイプ−ポリプロピレンのコ
ア層と帯電防止剤やスリップ剤が含有されていないコポ
リマータイプ−ポリプロピレンのスキン層とから成る共
押出しポリプロピレン２軸延伸フィルムの、 前記スキン層のコア層と接しない方の面に無機酸化物か
らなる蒸着層を設けたことを特徴とするバリア性フィル
ム。 - 【請求項２】前記蒸着層の上に、金属アルコキシドと水
溶性樹脂から成るコーティング層を設けたことを特徴と
する請求項１記載のバリア性フィルム。 - 【請求項３】前記コポリマータイプ−ポリプロピレンが
エチレン−プロピレンコポリマー（エチレン成分１〜５
０％）であることを特徴とする請求項１または２記載の
バリア性フィルム。 - 【請求項４】請求項１記載のバリア性フィルムの蒸着層
面にシーラント層を積層して成る包装材料。 - 【請求項５】請求項２記載のバリア性フィルムのコーテ
ィング層面にシーラント層を積層して成る包装材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9007372A JPH09290477A (ja) | 1996-03-01 | 1997-01-20 | バリア性フィルムおよびそれを用いた包装材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-44774 | 1996-03-01 | ||
| JP4477496 | 1996-03-01 | ||
| JP9007372A JPH09290477A (ja) | 1996-03-01 | 1997-01-20 | バリア性フィルムおよびそれを用いた包装材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09290477A true JPH09290477A (ja) | 1997-11-11 |
Family
ID=26341649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9007372A Pending JPH09290477A (ja) | 1996-03-01 | 1997-01-20 | バリア性フィルムおよびそれを用いた包装材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09290477A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021020400A1 (ja) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | 凸版印刷株式会社 | 積層体及び包装袋 |
| WO2021112243A1 (ja) | 2019-12-06 | 2021-06-10 | 凸版印刷株式会社 | ガスバリアフィルム |
| JPWO2021220935A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | ||
| WO2021230319A1 (ja) * | 2020-05-14 | 2021-11-18 | 凸版印刷株式会社 | ガスバリアフィルム |
| JP2022113738A (ja) * | 2019-07-29 | 2022-08-04 | 凸版印刷株式会社 | 積層体及び包装袋 |
| JP2022132355A (ja) * | 2019-03-28 | 2022-09-08 | 大日本印刷株式会社 | 包装材料用積層体および包装材料 |
| WO2022196211A1 (ja) * | 2021-03-17 | 2022-09-22 | 凸版印刷株式会社 | 包装材、包装袋及び包装体 |
| CN115996845A (zh) * | 2020-06-08 | 2023-04-21 | 阿姆科挠性物品北美公司 | 耐热的可回收利用的蒸煮包装 |
| JP2023063305A (ja) * | 2022-06-02 | 2023-05-09 | 凸版印刷株式会社 | 積層体及び包装袋 |
| WO2023181852A1 (ja) * | 2022-03-25 | 2023-09-28 | 凸版印刷株式会社 | 包装用積層体及び包装袋 |
| JP2023158003A (ja) * | 2018-12-12 | 2023-10-26 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 |
| JPWO2023219141A1 (ja) * | 2022-05-12 | 2023-11-16 | ||
| WO2023238825A1 (ja) * | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | 包装用の積層体及び包装袋 |
| CN118119509A (zh) * | 2021-10-28 | 2024-05-31 | 凸版控股株式会社 | 阻气膜以及包装材料 |
-
1997
- 1997-01-20 JP JP9007372A patent/JPH09290477A/ja active Pending
Cited By (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023158003A (ja) * | 2018-12-12 | 2023-10-26 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 |
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| EP4234242A3 (en) * | 2019-07-29 | 2023-09-27 | Toppan Inc. | Laminated body and wrapping bag |
| WO2021020400A1 (ja) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | 凸版印刷株式会社 | 積層体及び包装袋 |
| US12502877B2 (en) | 2019-07-29 | 2025-12-23 | Toppan Inc. | Laminate and packaging bag |
| JP2021020391A (ja) * | 2019-07-29 | 2021-02-18 | 凸版印刷株式会社 | 積層体及び包装袋 |
| JP2022113738A (ja) * | 2019-07-29 | 2022-08-04 | 凸版印刷株式会社 | 積層体及び包装袋 |
| EP4005791A4 (en) * | 2019-07-29 | 2022-08-17 | Toppan Inc. | LAMINATED BODY AND PACKING POUCH |
| CN118849583A (zh) * | 2019-12-06 | 2024-10-29 | 凸版印刷株式会社 | 阻气膜 |
| WO2021112243A1 (ja) | 2019-12-06 | 2021-06-10 | 凸版印刷株式会社 | ガスバリアフィルム |
| EP4144522A4 (en) * | 2020-04-28 | 2023-10-25 | Toppan Inc. | GAS BARRIER FILM |
| WO2021220935A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | 凸版印刷株式会社 | ガスバリアフィルム |
| EP4144522A1 (en) | 2020-04-28 | 2023-03-08 | Toppan Inc. | Gas barrier film |
| CN115427228A (zh) * | 2020-04-28 | 2022-12-02 | 凸版印刷株式会社 | 阻气膜 |
| JPWO2021220935A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | ||
| US12269241B2 (en) | 2020-04-28 | 2025-04-08 | Toppan Inc. | Gas barrier film |
| WO2021230319A1 (ja) * | 2020-05-14 | 2021-11-18 | 凸版印刷株式会社 | ガスバリアフィルム |
| JPWO2021230319A1 (ja) * | 2020-05-14 | 2021-11-18 | ||
| US12397534B2 (en) | 2020-06-08 | 2025-08-26 | Amcor Flexibles North America, Inc. | Heat resistant recycle-ready retort packaging |
| JP2023535540A (ja) * | 2020-06-08 | 2023-08-18 | アムコア・フレキシブルズ・ノース・アメリカ・インコーポレイテッド | 耐熱性リサイクル可能レトルト包装 |
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| JPWO2022196211A1 (ja) * | 2021-03-17 | 2022-09-22 | ||
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