JPH0929094A - 水素化脱金属触媒およびその調製 - Google Patents
水素化脱金属触媒およびその調製Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安定なアルカリ金属を含有する水素化脱金属
触媒およびその製造方法を提供すること。 【解決手段】 (a)アルミナ担体、(b)0.01〜10.2重量％
のアルカリ金属、(c)0〜3.0重量％の周期表の第VIB族元
素、および(d)0〜0.3重量％の周期表の第VIII族元素を
有し、0.4〜1.3ml/gの細孔容積および100〜230m2/gの表
面積を有し、P、Si、BおよびFからなる群から選択され
る非金属元素を、該アルカリ金属に対する該非金属元素
の原子比が0.5〜40.0であるように含有する、水素化脱
金属触媒。
触媒およびその製造方法を提供すること。 【解決手段】 (a)アルミナ担体、(b)0.01〜10.2重量％
のアルカリ金属、(c)0〜3.0重量％の周期表の第VIB族元
素、および(d)0〜0.3重量％の周期表の第VIII族元素を
有し、0.4〜1.3ml/gの細孔容積および100〜230m2/gの表
面積を有し、P、Si、BおよびFからなる群から選択され
る非金属元素を、該アルカリ金属に対する該非金属元素
の原子比が0.5〜40.0であるように含有する、水素化脱
金属触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素化脱金属(dem
etalization)触媒およびその調製に関し、より詳細に
は、アルミナ担体、アルカリ金属、ならびにP、Si、Bお
よびFからなる群より選択される非金属元素、ならびに
随意に周期表のVIB族元素および/またはVIII族元素を含
む水素化脱金属触媒、ならびにそれらの調製に関する。
etalization)触媒およびその調製に関し、より詳細に
は、アルミナ担体、アルカリ金属、ならびにP、Si、Bお
よびFからなる群より選択される非金属元素、ならびに
随意に周期表のVIB族元素および/またはVIII族元素を含
む水素化脱金属触媒、ならびにそれらの調製に関する。
【０００２】
【従来の技術】石油加工産業においては、原油がより重
くなるにつれて、Na、Fe、Ca、NiおよびVのような金属
含有量はますます多くなる。これらの金属は有機金属の
形態で主として存在し、そして触媒の孔開口部および外
側表面上に析出する傾向にある。このことにより、触媒
活性が急速に減少し、そして触媒床を横切る圧力の急速
な降下を生じる。
くなるにつれて、Na、Fe、Ca、NiおよびVのような金属
含有量はますます多くなる。これらの金属は有機金属の
形態で主として存在し、そして触媒の孔開口部および外
側表面上に析出する傾向にある。このことにより、触媒
活性が急速に減少し、そして触媒床を横切る圧力の急速
な降下を生じる。
【０００３】米国特許第4,741,821号は、ニッケル含有
触媒による石油の脱石灰化のためのプロセスを開示して
いる。他方、米国特許第4,830,736号は、原油からカル
シウムおよびナトリウムを取り除くための同様な触媒の
使用を開示している。近年、高度に活性な下流水素化脱
硫触媒、水素化脱窒素触媒、および水素化触媒を保護す
るために、供給材料を最初に水素化脱金属触媒に接触さ
せて供給材料から金属不純物を沈澱させる工程、次いで
上記下流触媒床上を通す工程を用いていくつかの水素化
脱金属(HDM)触媒が開発されている。水素化脱金属触媒
は全て、金属不純物の触媒孔への進入を容易にする大き
な孔サイズにより特徴付けられる。しかし、供給材料に
含まれるCaおよびFeは、HDM触媒粒子間の空隙部に優先
的に析出する。他方、NiおよびVは、HDM触媒粒子の外側
表面近傍に析出する傾向にある。したがって、HDM触媒
が金属不純物をさらに収容する能力は制限され、しかも
さらに悪いことに、HDM触媒床を横切る圧力降下は急激
に増大し、そして反応器は封鎖されるようになる。
触媒による石油の脱石灰化のためのプロセスを開示して
いる。他方、米国特許第4,830,736号は、原油からカル
シウムおよびナトリウムを取り除くための同様な触媒の
使用を開示している。近年、高度に活性な下流水素化脱
硫触媒、水素化脱窒素触媒、および水素化触媒を保護す
るために、供給材料を最初に水素化脱金属触媒に接触さ
せて供給材料から金属不純物を沈澱させる工程、次いで
上記下流触媒床上を通す工程を用いていくつかの水素化
脱金属(HDM)触媒が開発されている。水素化脱金属触媒
は全て、金属不純物の触媒孔への進入を容易にする大き
な孔サイズにより特徴付けられる。しかし、供給材料に
含まれるCaおよびFeは、HDM触媒粒子間の空隙部に優先
的に析出する。他方、NiおよびVは、HDM触媒粒子の外側
表面近傍に析出する傾向にある。したがって、HDM触媒
が金属不純物をさらに収容する能力は制限され、しかも
さらに悪いことに、HDM触媒床を横切る圧力降下は急激
に増大し、そして反応器は封鎖されるようになる。
【０００４】K.W.LimbachおよびJames Wei(AICh E jour
nal, 34(2), 305, Feb,1988参照)は、水素化脱金属触媒
が金属不純物を収容する能力は、外側縁部での上記触媒
活性の減少により実質的に増大され得ることを見出し
た。
nal, 34(2), 305, Feb,1988参照)は、水素化脱金属触媒
が金属不純物を収容する能力は、外側縁部での上記触媒
活性の減少により実質的に増大され得ることを見出し
た。
【０００５】米国特許第5,102,852号および中国特許出
願第90110192.3号は共に、炭化水素材料からカルシウム
およびナトリウムを取り除くためのプロセス、および２
段階で構成される触媒システムを開示している。この触
媒システムは、第１段階がアルミナ上に担持されるアル
カリ金属を包含し、そして、第２段階の触媒がアルミナ
上に担持されるアルカリ金属、周期表のVIB族元素およ
び/またはVIII族元素を包含する。不運にも、このよう
な触媒は、アルカリ金属がプロセス条件の下で流出して
しまう(run off)傾向にあるという問題点を有する。し
たがって、触媒は、第１段階および第２段階において、
それぞれ活性および改質効果を喪失し、そしてこのアル
カリ金属の損失が下流触媒を汚染する。
願第90110192.3号は共に、炭化水素材料からカルシウム
およびナトリウムを取り除くためのプロセス、および２
段階で構成される触媒システムを開示している。この触
媒システムは、第１段階がアルミナ上に担持されるアル
カリ金属を包含し、そして、第２段階の触媒がアルミナ
上に担持されるアルカリ金属、周期表のVIB族元素およ
び/またはVIII族元素を包含する。不運にも、このよう
な触媒は、アルカリ金属がプロセス条件の下で流出して
しまう(run off)傾向にあるという問題点を有する。し
たがって、触媒は、第１段階および第２段階において、
それぞれ活性および改質効果を喪失し、そしてこのアル
カリ金属の損失が下流触媒を汚染する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、安定化したアルカリ金属を有する水素化脱金属触媒
およびその製造方法を提供することである。
は、安定化したアルカリ金属を有する水素化脱金属触媒
およびその製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、安定化
したアルカリ金属を有する水素化脱金属触媒を提供する
ことであり、特に(a)アルミナ担体、(b)0.01〜10.2重量
%のアルカリ金属、(c)0〜3.0重量%の周期表のVIB族元
素、および(d)0〜3.0重量%の周期表のVIII族元素を有
し、0.4〜1.3ml/gの細孔容積および100〜230m2/gの表面
積を有し、P、Si、BおよびFからなる群より選択される
非金属元素を、上記アルカリ金属に対するこの非金属元
素の原子比が0.5〜40.0であるように含有する、水素化
脱金属触媒を提供することである。
したアルカリ金属を有する水素化脱金属触媒を提供する
ことであり、特に(a)アルミナ担体、(b)0.01〜10.2重量
%のアルカリ金属、(c)0〜3.0重量%の周期表のVIB族元
素、および(d)0〜3.0重量%の周期表のVIII族元素を有
し、0.4〜1.3ml/gの細孔容積および100〜230m2/gの表面
積を有し、P、Si、BおよびFからなる群より選択される
非金属元素を、上記アルカリ金属に対するこの非金属元
素の原子比が0.5〜40.0であるように含有する、水素化
脱金属触媒を提供することである。
【０００８】好適な実施態様においては、上記触媒は、
0.05〜3.0重量％のアルカリ金属を含有する。
0.05〜3.0重量％のアルカリ金属を含有する。
【０００９】好適な実施態様においては、上記アルカリ
金属に対する上記非金属元素の原子比は1.0〜3.0であ
る。
金属に対する上記非金属元素の原子比は1.0〜3.0であ
る。
【００１０】好適な実施態様においては、上記アルミナ
はγ-Al2O3である。
はγ-Al2O3である。
【００１１】好適な実施態様においては、上記アルカリ
金属はカリウムである。
金属はカリウムである。
【００１２】好適な実施態様においては、上記非金属元
素はリンである。
素はリンである。
【００１３】好適な実施態様においては、上記第VIB族
元素はMoである。
元素はMoである。
【００１４】好適な実施態様においては、上記第VIII族
元素はNiである。
元素はNiである。
【００１５】本発明の別の目的は、原油からNa、Caを取
り除くのに最適で、(a)アルミナ担体、および(b)0.2〜1
0.2重量%のアルカリ金属を有し、0.4〜1.3ml/gの細孔容
積および100〜230m2/gの表面積を有し、P、Si、Bおよび
Fからなる群より選択される非金属元素を、上記アルカ
リ金属に対するこの非金属元素の原子比が0.5〜10.0で
あるように含有する、水素化脱金属触媒を提供すること
である。
り除くのに最適で、(a)アルミナ担体、および(b)0.2〜1
0.2重量%のアルカリ金属を有し、0.4〜1.3ml/gの細孔容
積および100〜230m2/gの表面積を有し、P、Si、Bおよび
Fからなる群より選択される非金属元素を、上記アルカ
リ金属に対するこの非金属元素の原子比が0.5〜10.0で
あるように含有する、水素化脱金属触媒を提供すること
である。
【００１６】好適な実施態様においては、上記触媒は、
1.0〜3.0重量％のアルカリ金属を含有する。
1.0〜3.0重量％のアルカリ金属を含有する。
【００１７】好適な実施態様においては、上記アルカリ
金属に対する上記非金属元素の原子比は1.0〜2.0であ
る。
金属に対する上記非金属元素の原子比は1.0〜2.0であ
る。
【００１８】本発明のさらに別の目的は、原油からNa、
Ca、Fe、VおよびNiを取り除くのに最適で、(a)アルミナ
担体、(b)0.01〜0.8重量%のアルカリ金属、(c)1.0〜3.0
重量%のVIB族元素、および/または(d)0.5〜3.0重量%のV
III族元素を有し、0.45〜0.80ml/gの細孔容積および100
〜230m2/gの表面積を有し、P、Si、BおよびFからなる群
より選択される非金属元素を、上記アルカリ金属に対す
るこの非金属元素の原子比が0.5〜40.0であるように含
有する、水素化脱金属触媒を提供することである。
Ca、Fe、VおよびNiを取り除くのに最適で、(a)アルミナ
担体、(b)0.01〜0.8重量%のアルカリ金属、(c)1.0〜3.0
重量%のVIB族元素、および/または(d)0.5〜3.0重量%のV
III族元素を有し、0.45〜0.80ml/gの細孔容積および100
〜230m2/gの表面積を有し、P、Si、BおよびFからなる群
より選択される非金属元素を、上記アルカリ金属に対す
るこの非金属元素の原子比が0.5〜40.0であるように含
有する、水素化脱金属触媒を提供することである。
【００１９】好適な実施態様においては、上記触媒は、
0.05〜0.3重量％のアルカリ金属を含有する。
0.05〜0.3重量％のアルカリ金属を含有する。
【００２０】好適な実施態様においては、上記アルカリ
金属に対する上記非金属元素の原子比は1.0〜3.0であ
る。
金属に対する上記非金属元素の原子比は1.0〜3.0であ
る。
【００２１】本発明のさらに別の目的は、原油の水素化
脱金属のための触媒システムであって、この触媒システ
ムは２段階の触媒から構成され、(a)アルミナ担体、お
よび(b)0.2〜10.2重量%のアルカリ金属を有し、0.4〜1.
3ml/gの細孔容積および100〜230m2/gの表面積を有する
第１段階の触媒、および(a)アルミナ担体、(b)0.01〜0.
8重量%のアルカリ金属、(c)1.0〜3.0重量%の周期表のVI
B属元素、および/または(d)0.5〜3.0重量%の周期表のVI
II属元素を有し、0.45〜0.80ml/gの細孔容積および100
〜230m2/gの表面積を有する第２段階の触媒を含む、触
媒システムを提供することである；ここで、上記第１段
階の触媒および上記第２段階の触媒は共に、P、Si、Bお
よびFからなる群より選択される非金属元素を、上記ア
ルカリ金属に対するこの非金属元素の原子比がそれぞれ
0.5〜10および0.5〜40.0であるように含有する。
脱金属のための触媒システムであって、この触媒システ
ムは２段階の触媒から構成され、(a)アルミナ担体、お
よび(b)0.2〜10.2重量%のアルカリ金属を有し、0.4〜1.
3ml/gの細孔容積および100〜230m2/gの表面積を有する
第１段階の触媒、および(a)アルミナ担体、(b)0.01〜0.
8重量%のアルカリ金属、(c)1.0〜3.0重量%の周期表のVI
B属元素、および/または(d)0.5〜3.0重量%の周期表のVI
II属元素を有し、0.45〜0.80ml/gの細孔容積および100
〜230m2/gの表面積を有する第２段階の触媒を含む、触
媒システムを提供することである；ここで、上記第１段
階の触媒および上記第２段階の触媒は共に、P、Si、Bお
よびFからなる群より選択される非金属元素を、上記ア
ルカリ金属に対するこの非金属元素の原子比がそれぞれ
0.5〜10および0.5〜40.0であるように含有する。
【００２２】本発明のさらに別の目的は、(a)アルカリ
金属、ならびにP、Si、BよびFからなる群より選択され
る非金属元素を含有する水溶液をアルミナ担体に噴霧
し、100〜120℃で１〜15時間乾燥し、150〜250℃/時間
の速度で700〜1000℃まで加熱し、この範囲内の温度で
１〜５時間仮焼し、冷却する；次いで必要に応じて周期
表のVIB族元素および/またはVIII族元素を含有する水溶
液を上記担体に噴霧し、100〜120℃で１〜５時間乾燥
し、100〜200℃/時間の速度で450〜550℃まで加熱し、
この範囲内の温度で１〜５時間仮焼して触媒を得るこ
と；または(b)必要に応じて、VIB族元素および/またはV
III族元素を含有する水溶液をアルミナ担体に噴霧し、
次いで、アルカリ金属、ならびにP、Si、BおよびFから
なる群より選択される非金属元素を含有する水溶液を上
記担体に噴霧し、100〜120℃で１〜15時間乾燥し、150
〜250℃/時間の速度で700〜1000℃まで加熱し、この範
囲内の温度で１〜５時間仮焼して触媒を得ること；また
は(c)必要に応じて、VIB族元素および/またはVIII族元
素を含有する水溶液を、上記非金属元素を含有するアル
ミナ担体に噴霧し、次いでアルカリ金属を含有する水溶
液を上記担体に噴霧し、100〜120℃で１〜５時間乾燥
し、150〜250℃/時間の速度で700〜1100℃まで加熱し、
この範囲内の温度で１〜５時間仮焼して触媒を得るこ
と、を包含する、水素化脱金属触媒を調製するプロセス
を提供することである。
金属、ならびにP、Si、BよびFからなる群より選択され
る非金属元素を含有する水溶液をアルミナ担体に噴霧
し、100〜120℃で１〜15時間乾燥し、150〜250℃/時間
の速度で700〜1000℃まで加熱し、この範囲内の温度で
１〜５時間仮焼し、冷却する；次いで必要に応じて周期
表のVIB族元素および/またはVIII族元素を含有する水溶
液を上記担体に噴霧し、100〜120℃で１〜５時間乾燥
し、100〜200℃/時間の速度で450〜550℃まで加熱し、
この範囲内の温度で１〜５時間仮焼して触媒を得るこ
と；または(b)必要に応じて、VIB族元素および/またはV
III族元素を含有する水溶液をアルミナ担体に噴霧し、
次いで、アルカリ金属、ならびにP、Si、BおよびFから
なる群より選択される非金属元素を含有する水溶液を上
記担体に噴霧し、100〜120℃で１〜15時間乾燥し、150
〜250℃/時間の速度で700〜1000℃まで加熱し、この範
囲内の温度で１〜５時間仮焼して触媒を得ること；また
は(c)必要に応じて、VIB族元素および/またはVIII族元
素を含有する水溶液を、上記非金属元素を含有するアル
ミナ担体に噴霧し、次いでアルカリ金属を含有する水溶
液を上記担体に噴霧し、100〜120℃で１〜５時間乾燥
し、150〜250℃/時間の速度で700〜1100℃まで加熱し、
この範囲内の温度で１〜５時間仮焼して触媒を得るこ
と、を包含する、水素化脱金属触媒を調製するプロセス
を提供することである。
【００２３】
【発明の実施の形態】本発明の水素化脱金属触媒は、ア
ルミナ担体上に担持される、アルカリ金属、ならびに
P、Si、BおよびFからなる群より選択される非金属元
素、ならびに必要に応じてVIB族元素および/またはVIII
族元素を包含する。これは、0.4〜1.3ml/gの細孔容積、
および100〜230m2/gの表面積を有する。
ルミナ担体上に担持される、アルカリ金属、ならびに
P、Si、BおよびFからなる群より選択される非金属元
素、ならびに必要に応じてVIB族元素および/またはVIII
族元素を包含する。これは、0.4〜1.3ml/gの細孔容積、
および100〜230m2/gの表面積を有する。
【００２４】本明細書で使用する場合には、触媒中に存
在する成分含有量は全て、アルミナ担体の重量を基準と
する百分率で与えられる。
在する成分含有量は全て、アルミナ担体の重量を基準と
する百分率で与えられる。
【００２５】本発明において使用されるアルカリ金属
は、Li、Na、K、RbまたはCs、あるいはそれらの混合物
であり、そしてKが好ましいアルカリ金属である。本発
明の触媒におけるアルカリ金属の含有量は、担体を基準
として、0.01〜10.2重量%であり、好ましくは0.05〜3.0
重量%である。アルカリ金属は、触媒のバルク中または
外側縁部に存在し得る。アルカリ金属は、VIB族元素お
よび/またはVIII族元素が存在する場合には、触媒の外
側縁部に主として存在し、そしてこのような場合には、
アルカリ金属は、好ましくは0.05〜0.3重量%のレベルで
存在する。
は、Li、Na、K、RbまたはCs、あるいはそれらの混合物
であり、そしてKが好ましいアルカリ金属である。本発
明の触媒におけるアルカリ金属の含有量は、担体を基準
として、0.01〜10.2重量%であり、好ましくは0.05〜3.0
重量%である。アルカリ金属は、触媒のバルク中または
外側縁部に存在し得る。アルカリ金属は、VIB族元素お
よび/またはVIII族元素が存在する場合には、触媒の外
側縁部に主として存在し、そしてこのような場合には、
アルカリ金属は、好ましくは0.05〜0.3重量%のレベルで
存在する。
【００２６】本発明に使用される非金属元素は、P、S
i、BおよびFからなる群より選択され、そして好ましく
はPである。本発明の触媒中に存在するアルカリ金属に
対する非金属元素の原子比は、0.5〜40.0であり、そし
て好ましくは1.0〜3.0である。非金属元素は、触媒の外
側縁部またはバルク中に存在し得、そしてアルカリ金属
を安定化し得る。
i、BおよびFからなる群より選択され、そして好ましく
はPである。本発明の触媒中に存在するアルカリ金属に
対する非金属元素の原子比は、0.5〜40.0であり、そし
て好ましくは1.0〜3.0である。非金属元素は、触媒の外
側縁部またはバルク中に存在し得、そしてアルカリ金属
を安定化し得る。
【００２７】VIB族元素は、例えばCr、MoまたはWであ
り、好ましくはMoであり、担体を基準として0〜3.0重量
%の量で存在する。他方、VIII族元素は、例えばFe、C
o、Ni、Rh、PtまたはPdであり、好ましくはNiであり、
担体を基準として0〜3.0重量%の量で存在する。
り、好ましくはMoであり、担体を基準として0〜3.0重量
%の量で存在する。他方、VIII族元素は、例えばFe、C
o、Ni、Rh、PtまたはPdであり、好ましくはNiであり、
担体を基準として0〜3.0重量%の量で存在する。
【００２８】本発明に適するアルミナ担体は、遷移アル
ミナ、例えばγ-Al2O3、δーAl2O3、χ-Al2O3、η-Al2O3
であり、γ-Al2O3が好ましく、遷移アルミナ、特にγ-A
l2O3に変わり得る任意の前駆体もまた、適切であり得
る。担体は、通常、0.5〜1.45ml/gの細孔容積および200
〜400m2/gの表面積を有する。
ミナ、例えばγ-Al2O3、δーAl2O3、χ-Al2O3、η-Al2O3
であり、γ-Al2O3が好ましく、遷移アルミナ、特にγ-A
l2O3に変わり得る任意の前駆体もまた、適切であり得
る。担体は、通常、0.5〜1.45ml/gの細孔容積および200
〜400m2/gの表面積を有する。
【００２９】本発明の一つの実施態様においては、原油
からNaおよびCaを取り除くに最適な水素化脱金属触媒が
提供される。この触媒は、(a)アルミナ担体、および(b)
0.2〜10.2重量%のアルカリ金属を、0.4〜1.3ml/gの細孔
容積、100〜230m2/gの表面積で有し、この触媒は、P、S
i、BおよびFからなる群より選択される非金属元素を、
上記アルカリ金属に対する上記非金属元素の原子比が0.
5〜10.0であるように含む。このような触媒において
は、アルカリ金属の含有量は、好ましくは1.0〜3.0重量
%であり、そして上記アルカリ金属に対する上記非金属
元素の原子比は、好ましくは1.0〜2.0である。アルカリ
金属は、触媒のバルク中または触媒の外側縁部に存在し
得る。
からNaおよびCaを取り除くに最適な水素化脱金属触媒が
提供される。この触媒は、(a)アルミナ担体、および(b)
0.2〜10.2重量%のアルカリ金属を、0.4〜1.3ml/gの細孔
容積、100〜230m2/gの表面積で有し、この触媒は、P、S
i、BおよびFからなる群より選択される非金属元素を、
上記アルカリ金属に対する上記非金属元素の原子比が0.
5〜10.0であるように含む。このような触媒において
は、アルカリ金属の含有量は、好ましくは1.0〜3.0重量
%であり、そして上記アルカリ金属に対する上記非金属
元素の原子比は、好ましくは1.0〜2.0である。アルカリ
金属は、触媒のバルク中または触媒の外側縁部に存在し
得る。
【００３０】本発明の別の実施態様においては、原油か
らNa、Ca、Fe、VおよびNiを取り除くに最適な水素化脱
金属触媒が提供される。この触媒は、(a)アルミナ担
体、(b)0.01〜0.8重量%のアルカリ金属、(c)1.0〜3.0重
量%のVIB族元素、および/または(d)0.5〜3.0重量%のVII
I族元素を、0.45〜0.80ml/gの細孔容積、100〜230m2/g
の表面積で有し、この触媒は、P、Si、BおよびFからな
る群より選択される非金属元素を、上記アルカリ金属に
対する上記非金属元素の原子比が0.5〜40.0であるよう
に含む。このような触媒においては、アルカリ金属の含
有量は、好ましくは0.05〜0.30重量%であり、上記アル
カリ金属に対する上記非金属元素の原子比は、好ましく
は1.0〜3.0である。
らNa、Ca、Fe、VおよびNiを取り除くに最適な水素化脱
金属触媒が提供される。この触媒は、(a)アルミナ担
体、(b)0.01〜0.8重量%のアルカリ金属、(c)1.0〜3.0重
量%のVIB族元素、および/または(d)0.5〜3.0重量%のVII
I族元素を、0.45〜0.80ml/gの細孔容積、100〜230m2/g
の表面積で有し、この触媒は、P、Si、BおよびFからな
る群より選択される非金属元素を、上記アルカリ金属に
対する上記非金属元素の原子比が0.5〜40.0であるよう
に含む。このような触媒においては、アルカリ金属の含
有量は、好ましくは0.05〜0.30重量%であり、上記アル
カリ金属に対する上記非金属元素の原子比は、好ましく
は1.0〜3.0である。
【００３１】本発明の好ましい実施態様において、原油
の水素化脱金属のための触媒システムが提供される。上
記触媒システムは、２段階の触媒から構成され、そして
第１段階の触媒および第２段階の触媒を包含する。ここ
で、第１段階の触媒は、上記担体上に担持されるアルカ
リ金属、ならびにP、Si、BおよびFからなる群より選択
される非金属元素を包含し、第２段階の触媒は、上記担
体上に担持されるアルカリ金属、上記非金属元素、VIB
族元素および/またはVIII族元素を包含する。供給材料
は、まず、第１段階の触媒に接触し、次いで第２段階の
触媒に接触する。
の水素化脱金属のための触媒システムが提供される。上
記触媒システムは、２段階の触媒から構成され、そして
第１段階の触媒および第２段階の触媒を包含する。ここ
で、第１段階の触媒は、上記担体上に担持されるアルカ
リ金属、ならびにP、Si、BおよびFからなる群より選択
される非金属元素を包含し、第２段階の触媒は、上記担
体上に担持されるアルカリ金属、上記非金属元素、VIB
族元素および/またはVIII族元素を包含する。供給材料
は、まず、第１段階の触媒に接触し、次いで第２段階の
触媒に接触する。
【００３２】本発明の触媒を調製するために、成分は、
噴霧、含浸、または他の任意の適した技術により担体に
適用され得る。噴霧が好ましい方法である。
噴霧、含浸、または他の任意の適した技術により担体に
適用され得る。噴霧が好ましい方法である。
【００３３】本発明の触媒を調製するために、まず、ア
ルカリ金属および非金属元素を含有する水溶液を担体に
噴霧し得、そして随意にVIB族元素および/またはVIII族
元素を含有する水溶液を噴霧し得る。あるいは、まず随
意に、VIB族元素および/またはVIII族元素を含有する水
溶液を担体に噴霧し得、次いでアルカリ金属および所望
の非金属元素を触媒中に導入し得る。アルカリ金属およ
び非金属元素は、同時または順次に導入され得、そして
導入順序はそれほど重要ではない。また、所望の非金属
元素を含有する担体を使用し得、このような場合、対応
する非金属元素を導入するための工程は削除される。
ルカリ金属および非金属元素を含有する水溶液を担体に
噴霧し得、そして随意にVIB族元素および/またはVIII族
元素を含有する水溶液を噴霧し得る。あるいは、まず随
意に、VIB族元素および/またはVIII族元素を含有する水
溶液を担体に噴霧し得、次いでアルカリ金属および所望
の非金属元素を触媒中に導入し得る。アルカリ金属およ
び非金属元素は、同時または順次に導入され得、そして
導入順序はそれほど重要ではない。また、所望の非金属
元素を含有する担体を使用し得、このような場合、対応
する非金属元素を導入するための工程は削除される。
【００３４】アルカリ金属は、好ましくは、対応する金
属の可溶性塩、例えば硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ハロゲ
ン化物、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩の水溶液の形態
で担体中に導入される。
属の可溶性塩、例えば硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ハロゲ
ン化物、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩の水溶液の形態
で担体中に導入される。
【００３５】非金属元素は、好ましくは、これらを含有
する水溶液の形態で担体に適用される。このような溶液
は、リン酸、水ガラス、ケイ酸塩、およびホウ酸および
フッ化物などのうちの１つであり得る。好ましくは、ア
ルカリ金属陽イオンおよび上記非金属元素を含有する陰
イオンより組成される化合物の水溶液であり、このよう
な化合物としては、例えばアルカリ金属のリン酸塩、リ
ン酸水素塩、リン酸二水素塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、フ
ッ化物が列挙される。このような溶液を調製するために
使用される水の量は、担体が吸収し得る水の２〜10容量
%である。
する水溶液の形態で担体に適用される。このような溶液
は、リン酸、水ガラス、ケイ酸塩、およびホウ酸および
フッ化物などのうちの１つであり得る。好ましくは、ア
ルカリ金属陽イオンおよび上記非金属元素を含有する陰
イオンより組成される化合物の水溶液であり、このよう
な化合物としては、例えばアルカリ金属のリン酸塩、リ
ン酸水素塩、リン酸二水素塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、フ
ッ化物が列挙される。このような溶液を調製するために
使用される水の量は、担体が吸収し得る水の２〜10容量
%である。
【００３６】VIB族元素および/またはVIII族元素を含有
する水溶液は、通常、本明細書中で１種またはそれ以上
の上記元素を担体中に導入するために使用される。この
ような溶液は、１種またはそれ以上の対応する元素の可
溶性塩を、担体が吸収し得る水の90〜98容量%に溶解す
ることにより処方され得る。この可溶性塩としては、例
えば硝酸塩、硫酸塩などが列挙され、硝酸塩が好ましい
可溶性塩である。
する水溶液は、通常、本明細書中で１種またはそれ以上
の上記元素を担体中に導入するために使用される。この
ような溶液は、１種またはそれ以上の対応する元素の可
溶性塩を、担体が吸収し得る水の90〜98容量%に溶解す
ることにより処方され得る。この可溶性塩としては、例
えば硝酸塩、硫酸塩などが列挙され、硝酸塩が好ましい
可溶性塩である。
【００３７】使用する前に、本発明の触媒は、通常、ペ
レット、粒子の形態および固定床操作に適する他の形態
に成形される。本発明の触媒は、通常、300〜400℃で５
〜30MPaの水素分圧下で水素化脱金属に供される。
レット、粒子の形態および固定床操作に適する他の形態
に成形される。本発明の触媒は、通常、300〜400℃で５
〜30MPaの水素分圧下で水素化脱金属に供される。
【００３８】工業的実施においては、本発明の触媒は、
上記非金属元素により生じる安定化効果のためにアルカ
リ金属の損失が防がれ、したがって、損失したアルカリ
金属による下流触媒の汚染が避けられる。
上記非金属元素により生じる安定化効果のためにアルカ
リ金属の損失が防がれ、したがって、損失したアルカリ
金属による下流触媒の汚染が避けられる。
【００３９】
【実施例】本発明を、限定を意図しない以下の実施例に
よりさらに詳細に記載する。
よりさらに詳細に記載する。
【００４０】（実施例１）1.2ml/gの細孔容積および267
m2/gの表面積(BET)を有する無水γ-Al2O3（中華人民共
和国撫順第３煉油廠から入手可能）200グラムを回転ス
プレードラムに入れる。ドラムを回転させながら、21.0
グラムのK2HPO4を含有する水溶液240mlをγ-Al2O3に噴
霧する。噴霧終了後、ドラムの回転を30分間維持し、続
いて、そのまま10時間放置する。生成された湿潤な触媒
前駆体の層（厚さ4cm未満）を、ほうろうトレー上に広
げ、そして110℃で２時間乾燥する。続いて、乾燥した
触媒前駆体をオーブン中、200℃／時間の速度で950℃ま
で加熱し、そしてこの温度で３時間仮焼し、触媒Ａを得
る。
m2/gの表面積(BET)を有する無水γ-Al2O3（中華人民共
和国撫順第３煉油廠から入手可能）200グラムを回転ス
プレードラムに入れる。ドラムを回転させながら、21.0
グラムのK2HPO4を含有する水溶液240mlをγ-Al2O3に噴
霧する。噴霧終了後、ドラムの回転を30分間維持し、続
いて、そのまま10時間放置する。生成された湿潤な触媒
前駆体の層（厚さ4cm未満）を、ほうろうトレー上に広
げ、そして110℃で２時間乾燥する。続いて、乾燥した
触媒前駆体をオーブン中、200℃／時間の速度で950℃ま
で加熱し、そしてこの温度で３時間仮焼し、触媒Ａを得
る。
【００４１】（実施例２）脱イオン水を、10.8グラムの
塩化カリウムと53重量％のリン酸水溶液27グラムとの混
合物に加え、最終の溶液容積を240mlにする。回転スプ
レードラム中でドラムを回転させながら、1.2ml/gの細
孔容積および267m2/gの表面積(BET)を有する無水γ-Al2
O3200グラムに、この溶液を均一に噴霧する。その後、
湿潤な触媒前駆体を実施例１と同様の手順で処理し、触
媒Ｂを得る。
塩化カリウムと53重量％のリン酸水溶液27グラムとの混
合物に加え、最終の溶液容積を240mlにする。回転スプ
レードラム中でドラムを回転させながら、1.2ml/gの細
孔容積および267m2/gの表面積(BET)を有する無水γ-Al2
O3200グラムに、この溶液を均一に噴霧する。その後、
湿潤な触媒前駆体を実施例１と同様の手順で処理し、触
媒Ｂを得る。
【００４２】（実施例３）15グラムのKNO3を含有する水
溶液104mlを、回転スプレードラム中でドラムを回転さ
せながら、0.521ml/gの細孔容積、379m2/gの表面積(BE
T)および2.7％のリン含有量を有するリン含有γ-Al2O3
（中華人民共和国撫順第３煉油廠から入手可能）200グ
ラムに噴霧する。その後、湿潤な触媒前駆体を実施例１
と同様の手順で処理し、触媒Ｃを得る。
溶液104mlを、回転スプレードラム中でドラムを回転さ
せながら、0.521ml/gの細孔容積、379m2/gの表面積(BE
T)および2.7％のリン含有量を有するリン含有γ-Al2O3
（中華人民共和国撫順第３煉油廠から入手可能）200グ
ラムに噴霧する。その後、湿潤な触媒前駆体を実施例１
と同様の手順で処理し、触媒Ｃを得る。
【００４３】（実施例４）仮焼温度が760℃である以外
は、触媒を実施例１と同様の手順で調製する。得られた
触媒は触媒Ｄと指定する。
は、触媒を実施例１と同様の手順で調製する。得られた
触媒は触媒Ｄと指定する。
【００４４】（実施例５）リン酸の含有量を27グラムの
代わりに13.5グラムにすること以外は、実施例２と同様
の手順で触媒を調製する。得られた触媒は触媒Ｅと指定
する。
代わりに13.5グラムにすること以外は、実施例２と同様
の手順で触媒を調製する。得られた触媒は触媒Ｅと指定
する。
【００４５】（実施例６）21.0グラムのKH2PO4粉末を、
300グラムの乾燥プソイドベーマイド（pseudoboehmit
e）粉末（二酸化炭素中和法により製造され、中華人民
共和国斉魯石油化学公司から入手可能）に加え、そして
完全に混合する。続いて、3.2重量％硝酸を含む水溶液2
46mlを加える。混合物を混練して、可塑化し、続いて、
押出機で4.2mm径の押出物になるように押し出す。110℃
で２時間乾燥した後、オーブン中で、押出物を200℃／
時間の速度で950℃まで加熱し、そしてこの温度で３時
間仮焼し、触媒Ｆを得る。
300グラムの乾燥プソイドベーマイド（pseudoboehmit
e）粉末（二酸化炭素中和法により製造され、中華人民
共和国斉魯石油化学公司から入手可能）に加え、そして
完全に混合する。続いて、3.2重量％硝酸を含む水溶液2
46mlを加える。混合物を混練して、可塑化し、続いて、
押出機で4.2mm径の押出物になるように押し出す。110℃
で２時間乾燥した後、オーブン中で、押出物を200℃／
時間の速度で950℃まで加熱し、そしてこの温度で３時
間仮焼し、触媒Ｆを得る。
【００４６】（実施例７）15.4グラムのKNO3および11.3
グラムのH3BO3を含む水溶液240mlを、回転スプレードラ
ム中でドラムを回転させながら、1.2ml/gの細孔容積お
よび267m2/gの表面積(BET)を有する無水γ-Al2O3200グ
ラムに噴霧する。その後、ドラムの回転を30分間維持
し、続いて、そのまま10時間放置する。生成された湿潤
な触媒前駆体の厚さ4cm未満の層を、ほうろうトレー上
に広げ、そして110℃で２時間乾燥する。乾燥した触媒
前駆体をオーブン中、200℃／時間の速度で950℃まで加
熱し、そしてこの温度で３時間仮焼し、触媒Ｇを得る。
グラムのH3BO3を含む水溶液240mlを、回転スプレードラ
ム中でドラムを回転させながら、1.2ml/gの細孔容積お
よび267m2/gの表面積(BET)を有する無水γ-Al2O3200グ
ラムに噴霧する。その後、ドラムの回転を30分間維持
し、続いて、そのまま10時間放置する。生成された湿潤
な触媒前駆体の厚さ4cm未満の層を、ほうろうトレー上
に広げ、そして110℃で２時間乾燥する。乾燥した触媒
前駆体をオーブン中、200℃／時間の速度で950℃まで加
熱し、そしてこの温度で３時間仮焼し、触媒Ｇを得る。
【００４７】（実施例８）15.2グラムのKNO3および5.5
グラムのNH4Fを含む水溶液240mlを、回転スプレードラ
ム中でドラムを回転させながら、1.2ml/gの細孔容積お
よび267m2/gの表面積(BET)を有する無水γ-Al2O3200グ
ラムに噴霧する。その後、湿潤な触媒前駆体を実施例７
と同様の手順で処理し、触媒Ｈを得る。
グラムのNH4Fを含む水溶液240mlを、回転スプレードラ
ム中でドラムを回転させながら、1.2ml/gの細孔容積お
よび267m2/gの表面積(BET)を有する無水γ-Al2O3200グ
ラムに噴霧する。その後、湿潤な触媒前駆体を実施例７
と同様の手順で処理し、触媒Ｈを得る。
【００４８】（実施例９）NH4Fの量を5.5グラムの代わ
りに2.75グラムにすること以外は、実施例８と同様の手
順で触媒を調製する。得られた触媒は触媒Ｉと指定す
る。
りに2.75グラムにすること以外は、実施例８と同様の手
順で触媒を調製する。得られた触媒は触媒Ｉと指定す
る。
【００４９】（実施例１０）KNO3の量を15.2グラムの代
わりに16.2グラムにし、そしてNH4Fの量を5.5グラムの
代わりに34.6グラムにすること以外は、実施例８と同様
の手順で触媒を調製する。得られた触媒は触媒Ｊと指定
する。
わりに16.2グラムにし、そしてNH4Fの量を5.5グラムの
代わりに34.6グラムにすること以外は、実施例８と同様
の手順で触媒を調製する。得られた触媒は触媒Ｊと指定
する。
【００５０】（実施例１１）仮焼温度が760℃であるこ
と以外は、実施例８と同様の手順で触媒を調製する。得
られた触媒は触媒Ｋと指定する。
と以外は、実施例８と同様の手順で触媒を調製する。得
られた触媒は触媒Ｋと指定する。
【００５１】（実施例１２）１グラムのKH2PO4を含む水
溶液８mlを、回転スプレードラム中でドラムを回転させ
ながら、0.85ml/gの細孔容積および249m2/gの表面積を
有する無水γ-Al2O3担体200グラムに少なくとも10分間
にわたって均一に噴霧する。その後、ドラムの回転を20
分間維持する。続いて、担体を110℃で５時間乾燥し、
オーブン中、200℃／時間の速度で950℃までに加熱し、
そしてこの温度で３時間仮焼する。担体を冷却し、続い
て、再びドラムに入れる。20グラムのNi(NO3)2・6H2Oを
含む水溶液170mlを、上記のように処理した担体に噴霧
する。その後、ドラムの回転を30分間維持する。湿潤な
触媒前駆体の層（厚さ3cm未満）をスチールトレー上に
広げ、110℃で10時間乾燥し、続いて、オーブン中、160
℃／時間の速度で480℃まで加熱し、そしてこの温度で
３時間仮焼し、触媒Ｌを得る。
溶液８mlを、回転スプレードラム中でドラムを回転させ
ながら、0.85ml/gの細孔容積および249m2/gの表面積を
有する無水γ-Al2O3担体200グラムに少なくとも10分間
にわたって均一に噴霧する。その後、ドラムの回転を20
分間維持する。続いて、担体を110℃で５時間乾燥し、
オーブン中、200℃／時間の速度で950℃までに加熱し、
そしてこの温度で３時間仮焼する。担体を冷却し、続い
て、再びドラムに入れる。20グラムのNi(NO3)2・6H2Oを
含む水溶液170mlを、上記のように処理した担体に噴霧
する。その後、ドラムの回転を30分間維持する。湿潤な
触媒前駆体の層（厚さ3cm未満）をスチールトレー上に
広げ、110℃で10時間乾燥し、続いて、オーブン中、160
℃／時間の速度で480℃まで加熱し、そしてこの温度で
３時間仮焼し、触媒Ｌを得る。
【００５２】（実施例１３）実施例１２で使用したのと
同様の担体200グラムを回転スプレードラムに入れる。
ドラムを回転させながら、7.5グラムのモリブデン酸ア
ンモニウムを含む水溶液162mlをこの担体に噴霧する。
その後、ドラムの回転を30分間維持する。続いて、0.50
グラムのリン酸および0.51グラムの硝酸カリウムを含む
溶液８mlを少なくとも10分間にわたってゆっくり噴霧す
る。噴霧終了後、湿潤な触媒前駆体の層（厚さ３cm未
満）をスチールトレー上に広げ、110℃で10時間乾燥
し、続いて、200℃／時間の速度で950℃まで加熱し、そ
してこの温度で３時間仮焼し、触媒Ｍを得る。
同様の担体200グラムを回転スプレードラムに入れる。
ドラムを回転させながら、7.5グラムのモリブデン酸ア
ンモニウムを含む水溶液162mlをこの担体に噴霧する。
その後、ドラムの回転を30分間維持する。続いて、0.50
グラムのリン酸および0.51グラムの硝酸カリウムを含む
溶液８mlを少なくとも10分間にわたってゆっくり噴霧す
る。噴霧終了後、湿潤な触媒前駆体の層（厚さ３cm未
満）をスチールトレー上に広げ、110℃で10時間乾燥
し、続いて、200℃／時間の速度で950℃まで加熱し、そ
してこの温度で３時間仮焼し、触媒Ｍを得る。
【００５３】（実施例１４）20グラムのNi(NO3)2・6H2O
を含む溶液99mlを、回転スプレードラム中で、0.521ml/
gの細孔容積、379m2/gの表面積および2.7重量％のリン
含有量を有するリン含有γ-Al2O3担体200グラムに噴霧
する。その後、ドラムの回転を30分間維持する。0.52グ
ラムの硝酸カリウムを含む溶液5.2mlを均一に少なくと
も10分間にわたって噴霧する。噴霧終了後、触媒前駆体
を実施例１３と同様の手順で処理し、触媒Ｎを得る。
を含む溶液99mlを、回転スプレードラム中で、0.521ml/
gの細孔容積、379m2/gの表面積および2.7重量％のリン
含有量を有するリン含有γ-Al2O3担体200グラムに噴霧
する。その後、ドラムの回転を30分間維持する。0.52グ
ラムの硝酸カリウムを含む溶液5.2mlを均一に少なくと
も10分間にわたって噴霧する。噴霧終了後、触媒前駆体
を実施例１３と同様の手順で処理し、触媒Ｎを得る。
【００５４】本発明に従って調製された触媒Ａ〜Ｎの化
学および物理性質を、以下の表１に示す。カリウムおよ
び非金属元素の含有量は、誘導結合高周波プラズマ分光
分析器およびクロモメーターにより測定される。
学および物理性質を、以下の表１に示す。カリウムおよ
び非金属元素の含有量は、誘導結合高周波プラズマ分光
分析器およびクロモメーターにより測定される。
【００５５】
【表１】
【００５６】（比較例１）比較触媒Ａ'を、中国特許出
願第CN90110192.3号に開示のカリウム含有触媒を調製す
る方法に基づいて調製する。
願第CN90110192.3号に開示のカリウム含有触媒を調製す
る方法に基づいて調製する。
【００５７】（比較例２）比較触媒Ｂ'を、中国特許出
願第CN90110192.3号に開示のニッケル含有触媒を調製す
る方法に基づいて調製する。
願第CN90110192.3号に開示のニッケル含有触媒を調製す
る方法に基づいて調製する。
【００５８】（比較例３）12.1グラムの硝酸カリウムの
代わりに、16.8グラムのリン酸二水素カリウムを使用
し、そして触媒を950℃で３時間仮焼すること以外は、
比較触媒Ｃ'を、中国特許出願第CN90110192.3号に開示
のカリウム含有触媒を調製する方法に基づいて調製す
る。
代わりに、16.8グラムのリン酸二水素カリウムを使用
し、そして触媒を950℃で３時間仮焼すること以外は、
比較触媒Ｃ'を、中国特許出願第CN90110192.3号に開示
のカリウム含有触媒を調製する方法に基づいて調製す
る。
【００５９】（実施例１５）15グラムの各触媒Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫおよびＡ'をビー
カー中の100mlの脱イオン水（pH6.91）にそれぞれ加え
る。そのまま１時間放置した後、各ビーカー中のpHを直
ちにpHメーターで測定する。結果を表２に示す。
Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫおよびＡ'をビー
カー中の100mlの脱イオン水（pH6.91）にそれぞれ加え
る。そのまま１時間放置した後、各ビーカー中のpHを直
ちにpHメーターで測定する。結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】表２に示されるように、脱イオン水のpHが
6.91から10.28に増加したことから、比較触媒Ａ'中のア
ルカリ金属カリウムは脱イオン水に実質的に溶解される
ことがわかる。対照的に、本発明に従って調製された元
素Ｂ、ＦまたはＰ含有触媒中のカリウムは、幅広い範囲
にわたって安定であり、特にカリウムに対する非金属の
原子比が１程度の場合には、本発明の触媒による１時間
後の脱イオン水のpH値は、触媒Ａ'によるpH値より明ら
かに低い。
6.91から10.28に増加したことから、比較触媒Ａ'中のア
ルカリ金属カリウムは脱イオン水に実質的に溶解される
ことがわかる。対照的に、本発明に従って調製された元
素Ｂ、ＦまたはＰ含有触媒中のカリウムは、幅広い範囲
にわたって安定であり、特にカリウムに対する非金属の
原子比が１程度の場合には、本発明の触媒による１時間
後の脱イオン水のpH値は、触媒Ａ'によるpH値より明ら
かに低い。
【００６２】（実施例１６）比較のため、小規模の水素
化反応器で、本発明の触媒Ａおよび比較触媒Ａ'を同様
の作動条件下で200時間テストする。その結果を表３に
示す。
化反応器で、本発明の触媒Ａおよび比較触媒Ａ'を同様
の作動条件下で200時間テストする。その結果を表３に
示す。
【００６３】
【表３】
【００６４】結果により示されるように、リンを含有し
ない触媒に比べて、本発明に従って調製された触媒は、
カリウムの流出を効果的に防止し、そしてナトリウムの
除去においてより良い効果を有する。
ない触媒に比べて、本発明に従って調製された触媒は、
カリウムの流出を効果的に防止し、そしてナトリウムの
除去においてより良い効果を有する。
【００６５】（実施例１７）小規模固定床水素化反応器
に、各触媒Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ａ'およびＣ'をそれぞ
れ150ml配置する。評価は200時間で行われる。結果を表
４に示す。
に、各触媒Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ａ'およびＣ'をそれぞ
れ150ml配置する。評価は200時間で行われる。結果を表
４に示す。
【００６６】
【表４】
【００６７】上記の結果によりさらに示されるように、
本発明に従って調製された触媒は、リン、フッ素または
ホウ素を含有しない触媒に比べて、カリウムの流出防止
に顕著な効果を有する。
本発明に従って調製された触媒は、リン、フッ素または
ホウ素を含有しない触媒に比べて、カリウムの流出防止
に顕著な効果を有する。
【００６８】
【発明の効果】本発明によれば、安定化したアルカリ金
属を有する水素化脱金属触媒およびその製造方法が提供
される。
属を有する水素化脱金属触媒およびその製造方法が提供
される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｇ 45/08 9547−4Ｈ Ｃ１０Ｇ 45/08 Ａ (72)発明者 王 家寰 中華人民共和国▲遼▼▲寧▼省 ▲撫▼▲ 順▼市望花区，113001（番地なし) (72)発明者 王 志武 中華人民共和国▲遼▼▲寧▼省 ▲撫▼▲ 順▼市望花区，113001（番地なし) (72)発明者 ▲劉▼ 喜来 中華人民共和国▲遼▼▲寧▼省 ▲撫▼▲ 順▼市望花区，113001（番地なし) (72)発明者 邵 景春 中華人民共和国▲遼▼▲寧▼省 ▲撫▼▲ 順▼市望花区，113001（番地なし) (72)発明者 ▲陳▼ ▲暁▼静 中華人民共和国▲遼▼▲寧▼省 ▲撫▼▲ 順▼市望花区，113001（番地なし) (72)発明者 李 ▲微▼ 中華人民共和国▲遼▼▲寧▼省 ▲撫▼▲ 順▼市望花区，113001（番地なし) (72)発明者 王 ▲紹▼武 中華人民共和国▲遼▼▲寧▼省 ▲撫▼▲ 順▼市望花区，113001（番地なし)
Claims (16)
- 【請求項１】 (a)アルミナ担体、 (b)0.01〜10.2重量％のアルカリ金属、 (c)0〜3.0重量％の周期表の第VIB族元素、および (d)0〜0.3重量％の周期表の第VIII族元素を有し、0.4〜
1.3ml/gの細孔容積および100〜230m2/gの表面積を有
し、P、Si、BおよびFからなる群から選択される非金属
元素を、該アルカリ金属に対する該非金属元素の原子比
が0.5〜40.0であるように含有する、水素化脱金属触
媒。 - 【請求項２】 0.05〜3.0重量％のアルカリ金属を含有
する、請求項１に記載の触媒。 - 【請求項３】 前記アルカリ金属に対する前記非金属元
素の原子比が1.0〜3.0である、請求項１に記載の触媒。 - 【請求項４】 (a)アルミナ担体、および(b)0.2〜10.2
重量％のアルカリ金属を有し、0.4〜1.3ml/gの細孔容積
および100〜230m2/gの表面積を有し、P、Si、BおよびF
からなる群から選択される非金属元素を、該アルカリ金
属に対する該非金属元素の原子比が0.5〜10.0であるよ
うに含有する、請求項１に記載の触媒。 - 【請求項５】 1.0〜3.0重量％のアルカリ金属を含有す
る、請求項４に記載の触媒。 - 【請求項６】 前記アルカリ金属に対する前記非金属元
素の原子比が1.0〜2.0である、請求項４に記載の触媒。 - 【請求項７】 (a)アルミナ担体、 (b)0.01〜0.8重量％のアルカリ金属、 (c)1.0〜3.0重量％の第VIB族元素、および／または (d)0.5〜3.0重量％の第VIII族元素を有し、0.45〜0.80m
l/gの細孔容積および100〜230m2/gの表面積を有し、P、
Si、BおよびFからなる群から選択される非金属元素を、
該アルカリ金属に対する該非金属元素の原子比が0.5〜4
0.0であるように含有する、請求項１に記載の触媒。 - 【請求項８】 0.05〜0.3重量％のアルカリ金属を含有
する、請求項７に記載の触媒。 - 【請求項９】 前記アルカリ金属に対する前記非金属元
素の原子比が1.0〜3.0である、請求項７に記載の触媒。 - 【請求項１０】 (a)アルミナ担体、および(b)0.2〜10.
2重量％のアルカリ金属を含有し、そして0.4〜1.3ml/g
の細孔容積および100〜230m2/gの表面積を有する第１段
階の触媒；ならびに (a)アルミナ担体、 (b)0.01〜0.8重量％のアルカリ金属、 (c)1.0〜3.0重量％の第VIB族元素、および／または (d)0.5〜3.0重量％の第VIII族元素を含有し、0.45〜0.8
0ml/gの細孔容積および100〜230m2/gの表面積を有する
第２段階の触媒を含み；ここで、該第１段階の触媒およ
び該第２段階の触媒は共に、P、Si、BおよびFからなる
群から選択される非金属元素を含有し、そして該アルカ
リ金属に対する該非金属元素の原子比はそれぞれ0.5〜1
0.0および0.5〜40.0である、２段階の触媒からなる原油
の水素化脱金属のための触媒システム。 - 【請求項１１】 前記アルミナがγ-Al2O3である、請求
項１に記載の触媒。 - 【請求項１２】 前記アルカリ金属がカリウムである、
請求項１に記載の触媒。 - 【請求項１３】 前記非金属元素がリンである、請求項
１に記載の触媒。 - 【請求項１４】 前記第VIB族元素がMoである、請求項
１に記載の触媒。 - 【請求項１５】 前記第VIII族元素がNiである、請求項
１に記載の触媒。 - 【請求項１６】 (a)アルカリ金属、ならびにP、Si、B
およびFからなる群から選択される非金属元素を含有す
る水溶液をアルミナ担体に噴射し、100〜120℃で１〜15
時間乾燥し、150〜250℃／時間の速度で700〜1000℃ま
で加熱し、この温度範囲内で１〜５時間仮焼し、冷却す
る；続いて、必要に応じて第VIB族元素および／または
第VIII族元素を含有する水溶液を該担体に噴射し、100
〜120℃で１〜５時間で乾燥し、100〜200℃／時間の速
度で450〜550℃まで加熱し、そしてこの温度範囲内で１
〜５時間仮焼し、触媒を得ること；または(b)必要に応
じて第VIB族元素および／または第VIII族元素を含有す
る水溶液をアルミナ担体に噴射し、続いて、アルカリ金
属ならびにP、Si、BおよびFからなる群から選択される
非金属元素を含有する水溶液を該担体に噴射し、100〜1
20℃で１〜15時間で乾燥し、150〜250℃／時間の速度で
700〜1100℃まで加熱し、そしてこの温度範囲内で１〜
５時間仮焼し、触媒を得ること；または(c)必要に応じ
て第VIB族元素および／または第VIII族元素を含有する
水溶液を、該非金属元素を含むアルミナ担体に噴射し、
続いて、アルカリ金属を含有する水溶液を該担体に噴射
し、100〜120℃で１〜５時間で乾燥し、150〜250℃／時
間の速度で700〜1100℃まで加熱し、そしてこの温度範
囲内で１〜５時間仮焼し、触媒を得ること；を包含す
る、水素化脱金属触媒を調製するプロセス。
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