JPH09291059A - 有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を除去する際の運転方法 - Google Patents
有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を除去する際の運転方法Info
- Publication number
- JPH09291059A JPH09291059A JP8106520A JP10652096A JPH09291059A JP H09291059 A JPH09291059 A JP H09291059A JP 8106520 A JP8106520 A JP 8106520A JP 10652096 A JP10652096 A JP 10652096A JP H09291059 A JPH09291059 A JP H09291059A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- temperature
- acetic acid
- resin
- mercury
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 91
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 57
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 57
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 1-iodohexane Chemical compound CCCCCCI ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000011017 operating method Methods 0.000 claims description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 35
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 35
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 abstract description 22
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical group [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- -1 silver ions Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMHCYRULPLGEEZ-UHFFFAOYSA-N 1-iodoheptane Chemical compound CCCCCCCI LMHCYRULPLGEEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWLHSHAHTBJTBA-UHFFFAOYSA-N 1-iodooctane Chemical compound CCCCCCCCI UWLHSHAHTBJTBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLXSFCHWMBESKV-UHFFFAOYSA-N 1-iodopentane Chemical compound CCCCCI BLXSFCHWMBESKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KMGBZBJJOKUPIA-UHFFFAOYSA-N butyl iodide Chemical compound CCCCI KMGBZBJJOKUPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000005264 electron capture Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001505 inorganic iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012933 kinetic analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N n-propyl iodide Chemical compound CCCI PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、有機媒質中、特に酢酸又は
酢酸と無水酢酸の混合物中に含まれるヨウ素化合物を、
活性部位の少なくとも１％が銀形または水銀形に交換し
た陽イオン交換樹脂と接触させることにより除去する方
法において、新たな処理設備等を用いることなく、接触
後の液に溶解する銀又は水銀量を低減し、かつその銀ま
たは水銀の使用率を向上しうる運転方法を提供すること
にある。 【解決手段】 ヨウ素化合物を含む有機媒質、特に酢酸
又は酢酸と無水酢酸の混合物を陽イオン交換樹脂と接触
させる際に、段階的に温度を上昇させて運転することに
よって接触後の液に溶解する銀又は水銀量を低減し、か
つその銀または水銀の使用率を向上することができる。
酢酸と無水酢酸の混合物中に含まれるヨウ素化合物を、
活性部位の少なくとも１％が銀形または水銀形に交換し
た陽イオン交換樹脂と接触させることにより除去する方
法において、新たな処理設備等を用いることなく、接触
後の液に溶解する銀又は水銀量を低減し、かつその銀ま
たは水銀の使用率を向上しうる運転方法を提供すること
にある。 【解決手段】 ヨウ素化合物を含む有機媒質、特に酢酸
又は酢酸と無水酢酸の混合物を陽イオン交換樹脂と接触
させる際に、段階的に温度を上昇させて運転することに
よって接触後の液に溶解する銀又は水銀量を低減し、か
つその銀または水銀の使用率を向上することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機媒質中からイ
オン交換樹脂を用いてヨウ素化合物を除去する際の運転
方法に関する。
オン交換樹脂を用いてヨウ素化合物を除去する際の運転
方法に関する。
【０００２】特に、酢酸又は酢酸と無水酢酸の混合物中
に含まれるヨウ素化合物を、銀形あるいは水銀形に交換
した陽イオン交換樹脂と接触させることにより除去する
場合の運転方法に関する。
に含まれるヨウ素化合物を、銀形あるいは水銀形に交換
した陽イオン交換樹脂と接触させることにより除去する
場合の運転方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】有機媒質中からヨウ素化合物を除去する
方法は種々開示されているが、なかでも酢酸中に含まれ
たヨウ素化合物の存在は、蒸留によってもしばしば除去
しきれず、酢酸をあとで化学変化させる場合、例えば酢
酸ビニルの製造に関して金属触媒の寿命を短縮させる等
のヨウ素化合物汚染を引き起こすという重大な問題点を
有するため、数多くの除去方法が検討されている。
方法は種々開示されているが、なかでも酢酸中に含まれ
たヨウ素化合物の存在は、蒸留によってもしばしば除去
しきれず、酢酸をあとで化学変化させる場合、例えば酢
酸ビニルの製造に関して金属触媒の寿命を短縮させる等
のヨウ素化合物汚染を引き起こすという重大な問題点を
有するため、数多くの除去方法が検討されている。
【０００４】酢酸又は酢酸と無水酢酸の混合物からヨウ
素化合物を除去する方法として、活性部位が銀形あるい
は水銀形に交換された強酸性陽イオン交換樹脂との接触
による方法が開示されている。例えば特公平５−２１０
３１号公報では、活性サイトの少なくも１％が銀形又は
水銀形に変えられているマクロ網状強酸性カチオン交換
樹脂の使用が有効であるとしている。使用温度範囲は有
機液体の凝固点から樹脂の分解温度まで、すなわち１７
〜１００℃で使用可と記載されてはいるが、温度は重要
ではないとの記載があり、実施例も温度の記載がなく、
運転温度の操作については何等記載されていない。
素化合物を除去する方法として、活性部位が銀形あるい
は水銀形に交換された強酸性陽イオン交換樹脂との接触
による方法が開示されている。例えば特公平５−２１０
３１号公報では、活性サイトの少なくも１％が銀形又は
水銀形に変えられているマクロ網状強酸性カチオン交換
樹脂の使用が有効であるとしている。使用温度範囲は有
機液体の凝固点から樹脂の分解温度まで、すなわち１７
〜１００℃で使用可と記載されてはいるが、温度は重要
ではないとの記載があり、実施例も温度の記載がなく、
運転温度の操作については何等記載されていない。
【０００５】特開平４−２８２３３９号公報では、架橋
度６〜１０％の銀含有準多孔性樹脂がヨウ素化合物の除
去に使用できることを開示している。典型的温度範囲は
２０〜１２０℃であり、実施例は４３℃である。また、
特開平５−３０１８３９号公報での温度範囲は液体を維
持する温度すなわち２０〜１２０℃、実施例は７９℃で
ある。
度６〜１０％の銀含有準多孔性樹脂がヨウ素化合物の除
去に使用できることを開示している。典型的温度範囲は
２０〜１２０℃であり、実施例は４３℃である。また、
特開平５−３０１８３９号公報での温度範囲は液体を維
持する温度すなわち２０〜１２０℃、実施例は７９℃で
ある。
【０００６】特公平７−１４４８８号公報では、架橋し
たマクロ網状樹脂の活性部位に銀イオンをイオン交換に
より結合させて用いる方法が有効であるとしている。適
格な温度範囲は酢酸の凝固点１７℃から酢酸の沸点１１
８℃までであり、樹脂の分解温度は１５０℃以下と記載
されている。また、高温では腐食速度も上がるので除去
所望速度を考えできるだけ低温で実施すべきとあり、実
施例は２０℃、比較例は４０℃である。しかし低温では
反応率が悪く、ヨウ素化合物の除去効率、銀の使用率が
悪くなる。
たマクロ網状樹脂の活性部位に銀イオンをイオン交換に
より結合させて用いる方法が有効であるとしている。適
格な温度範囲は酢酸の凝固点１７℃から酢酸の沸点１１
８℃までであり、樹脂の分解温度は１５０℃以下と記載
されている。また、高温では腐食速度も上がるので除去
所望速度を考えできるだけ低温で実施すべきとあり、実
施例は２０℃、比較例は４０℃である。しかし低温では
反応率が悪く、ヨウ素化合物の除去効率、銀の使用率が
悪くなる。
【０００７】これらの方法に記載されている実施例につ
いて本発明者らが追試したところ、イオン交換樹脂との
接触後に得られる酢酸又は酢酸と無水酢酸の混合物中に
は実際いくらかの銀が酸中でのイオン交換平衡の性質上
あるいは樹脂の温度による不安定性のため溶解し、品質
の悪化を招くばかりでなく銀使用率の低下も引き起こす
という問題点を有することを確認した。これは、温度が
高いほど著しい。例えば、７９℃では銀の流出が著しく
採用すべきではない。
いて本発明者らが追試したところ、イオン交換樹脂との
接触後に得られる酢酸又は酢酸と無水酢酸の混合物中に
は実際いくらかの銀が酸中でのイオン交換平衡の性質上
あるいは樹脂の温度による不安定性のため溶解し、品質
の悪化を招くばかりでなく銀使用率の低下も引き起こす
という問題点を有することを確認した。これは、温度が
高いほど著しい。例えば、７９℃では銀の流出が著しく
採用すべきではない。
【０００８】特公平５−２１０３１では、この溶解して
いる銀を除去する手段として、銀処理されたイオン交換
樹脂床の後に、未だ銀形に変えられていないイオン交換
樹脂床を設置することが便利であるとしている。
いる銀を除去する手段として、銀処理されたイオン交換
樹脂床の後に、未だ銀形に変えられていないイオン交換
樹脂床を設置することが便利であるとしている。
【０００９】しかしながら低濃度の銀を回収するために
は大量のイオン交換樹脂、長い樹脂充填層が必要であり
設備費がかかるし回収費用も必要でありコストが高くな
るという問題がある。
は大量のイオン交換樹脂、長い樹脂充填層が必要であり
設備費がかかるし回収費用も必要でありコストが高くな
るという問題がある。
【００１０】また、上述のごとく、ヨウ素化合物と担持
銀との反応のメカニズムの解析は成されておらず、巨大
網状樹脂および準多孔性樹脂の樹脂内部における反応
率、除去性能は満足できるものではない。
銀との反応のメカニズムの解析は成されておらず、巨大
網状樹脂および準多孔性樹脂の樹脂内部における反応
率、除去性能は満足できるものではない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
媒質中、特に酢酸又は酢酸と無水酢酸の混合物中に含ま
れるヨウ素化合物を、活性部位の少なくとも１％が銀形
または水銀形に交換した陽イオン交換樹脂と接触させる
ことにより除去する方法において、新たな処理設備等を
用いることなく、接触後の液に溶解する銀又は水銀量を
低減し、かつその銀または水銀の使用率を向上しうる運
転方法を提供することにある。
媒質中、特に酢酸又は酢酸と無水酢酸の混合物中に含ま
れるヨウ素化合物を、活性部位の少なくとも１％が銀形
または水銀形に交換した陽イオン交換樹脂と接触させる
ことにより除去する方法において、新たな処理設備等を
用いることなく、接触後の液に溶解する銀又は水銀量を
低減し、かつその銀または水銀の使用率を向上しうる運
転方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、有機媒質
中、特に酢酸および酢酸と無水酢酸の混合物中に不純物
として含まれるヨウ素化合物を、活性部位の少なくとも
１％が銀形または水銀形に交換されたイオン交換樹脂と
接触させることにより除去する方法において、ヨウ素化
合物除去のメカニズムを速度論的に解析した結果、樹脂
細孔内拡散抵抗が支配的であることに着目し、操作温度
を上げることにより拡散速度及び反応速度を上げられ、
樹脂の除去効率、寿命が著しく増大すること、さらに
は、イオン交換平衡により流出する銀または水銀形およ
び樹脂の劣化による銀または水銀および硫酸根の流出量
が増大する問題点も見い出した。これらのことから運転
の初期に比較的低温度でイオン交換樹脂と接触させて樹
脂の劣化及び銀または水銀の流出量を低く維持し、その
後、樹脂床の出口付近でヨウ化ヘキシルなどのヨウ化ア
ルキルが検出されそうになったあるいは検出された時点
で温度を段階的に上昇させることで樹脂の劣化及び銀ま
たは水銀の流出を最低限におさえて、かつ除去効率、寿
命、銀または水銀の使用率を著しく向上できることを見
い出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、段階
的に温度を上昇して運転することで、簡便に、接触後の
液に溶解する銀又は水銀量を低減し、最も効率的にヨウ
素化合物を除去し得る、銀又は水銀の使用率を向上しう
る運転方法である。
中、特に酢酸および酢酸と無水酢酸の混合物中に不純物
として含まれるヨウ素化合物を、活性部位の少なくとも
１％が銀形または水銀形に交換されたイオン交換樹脂と
接触させることにより除去する方法において、ヨウ素化
合物除去のメカニズムを速度論的に解析した結果、樹脂
細孔内拡散抵抗が支配的であることに着目し、操作温度
を上げることにより拡散速度及び反応速度を上げられ、
樹脂の除去効率、寿命が著しく増大すること、さらに
は、イオン交換平衡により流出する銀または水銀形およ
び樹脂の劣化による銀または水銀および硫酸根の流出量
が増大する問題点も見い出した。これらのことから運転
の初期に比較的低温度でイオン交換樹脂と接触させて樹
脂の劣化及び銀または水銀の流出量を低く維持し、その
後、樹脂床の出口付近でヨウ化ヘキシルなどのヨウ化ア
ルキルが検出されそうになったあるいは検出された時点
で温度を段階的に上昇させることで樹脂の劣化及び銀ま
たは水銀の流出を最低限におさえて、かつ除去効率、寿
命、銀または水銀の使用率を著しく向上できることを見
い出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、段階
的に温度を上昇して運転することで、簡便に、接触後の
液に溶解する銀又は水銀量を低減し、最も効率的にヨウ
素化合物を除去し得る、銀又は水銀の使用率を向上しう
る運転方法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。
明する。
【００１４】本発明に用いられるイオン交換樹脂はスチ
レンとジビニルベンゼンのスルホン化共重合体よりなる
陽イオン交換樹脂が好ましい。
レンとジビニルベンゼンのスルホン化共重合体よりなる
陽イオン交換樹脂が好ましい。
【００１５】イオン交換樹脂の銀形または水銀形への転
化方法は特に重要ではなく、水または非水性有機媒質に
適当な溶解度を持つ銀塩であれば使用可能である。酸化
銀、酢酸銀、硝酸銀はその代表的な銀塩である。銀の必
要量は除去したいヨウ素化合物に対してモル比で１倍以
上である。
化方法は特に重要ではなく、水または非水性有機媒質に
適当な溶解度を持つ銀塩であれば使用可能である。酸化
銀、酢酸銀、硝酸銀はその代表的な銀塩である。銀の必
要量は除去したいヨウ素化合物に対してモル比で１倍以
上である。
【００１６】イオン交換樹脂の平均細孔径としては、１
００オングストローム以上が好ましく、さらに好ましく
は６００オングストローム以上である。
００オングストローム以上が好ましく、さらに好ましく
は６００オングストローム以上である。
【００１７】ヨウ素化合物を含有する有機媒質は、有機
酸、アルコール、エステル等であり、特に、酢酸又は酢
酸と無水酢酸の混合物中に含まれるヨウ素化合物の除去
に好適である。さらに詳しくは、ロジウム化合物、ヨウ
化メチル及び助触媒としてアルカリ金属ヨウ化物を含む
触媒系の存在下、メタノール、酢酸メチル及びジメチル
エーテルの中から選ばれる１種以上と一酸化炭素又は一
酸化炭素と水素の混合物と反応させて得られた酢酸又は
無水酢酸の混合物中に含まれるヨウ素化合物の除去に最
適である。なお、本発明は有機媒質中のハロゲン化合物
の除去に限定されず、水あるいは水溶液中のハロゲン化
合物の除去にも応用できる。
酸、アルコール、エステル等であり、特に、酢酸又は酢
酸と無水酢酸の混合物中に含まれるヨウ素化合物の除去
に好適である。さらに詳しくは、ロジウム化合物、ヨウ
化メチル及び助触媒としてアルカリ金属ヨウ化物を含む
触媒系の存在下、メタノール、酢酸メチル及びジメチル
エーテルの中から選ばれる１種以上と一酸化炭素又は一
酸化炭素と水素の混合物と反応させて得られた酢酸又は
無水酢酸の混合物中に含まれるヨウ素化合物の除去に最
適である。なお、本発明は有機媒質中のハロゲン化合物
の除去に限定されず、水あるいは水溶液中のハロゲン化
合物の除去にも応用できる。
【００１８】ヨウ素化合物としては、ヨウ化水素、ヨウ
化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化プロピル、ヨウ化ブチ
ル、ヨウ化ペンチル、ヨウ化ヘキシル、ヨウ化ヘプチ
ル、ヨウ化オクチルなどアルキル基の炭素数が１０程度
までのヨウ化アルキルおよびそれらの混合物が対象とな
るが、ヨウ化リチウムのような無機ヨウ化物塩、よう素
イオンに対しても効果がある。また、ヨウ素以外のハロ
ゲン、例えば塩素についても上記塩化アルキル、無機塩
化物塩、塩素イオンに対しても効果がある。これらの存
在量は液中濃度で０．１〜１０００ｐｐｂ程度である。
化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化プロピル、ヨウ化ブチ
ル、ヨウ化ペンチル、ヨウ化ヘキシル、ヨウ化ヘプチ
ル、ヨウ化オクチルなどアルキル基の炭素数が１０程度
までのヨウ化アルキルおよびそれらの混合物が対象とな
るが、ヨウ化リチウムのような無機ヨウ化物塩、よう素
イオンに対しても効果がある。また、ヨウ素以外のハロ
ゲン、例えば塩素についても上記塩化アルキル、無機塩
化物塩、塩素イオンに対しても効果がある。これらの存
在量は液中濃度で０．１〜１０００ｐｐｂ程度である。
【００１９】イオン交換樹脂を工業的に使用する場合、
充填床の形で連続的に処理したい流体を流すのが一般的
であるが、回分式、流動床式で使用してもさしつかえな
い。連続流通式で使用する場合は、境膜拡散抵抗の影響
を小さくするような流速、毎時あたりの床容積を採用す
るのが一般的であるが、使用する樹脂の特性、除去され
るヨウ化物の種類・特性・濃度により経済的に優位な条
件を採用してもさしつかえない。
充填床の形で連続的に処理したい流体を流すのが一般的
であるが、回分式、流動床式で使用してもさしつかえな
い。連続流通式で使用する場合は、境膜拡散抵抗の影響
を小さくするような流速、毎時あたりの床容積を採用す
るのが一般的であるが、使用する樹脂の特性、除去され
るヨウ化物の種類・特性・濃度により経済的に優位な条
件を採用してもさしつかえない。
【００２０】イオン交換樹脂の使用温度の下限は酢酸の
凝固点である１７℃であり、上限は樹脂の耐熱温度であ
る１２０℃である。９０℃を越えると樹脂の劣化が無視
できなくなるので、２０〜９０℃の間の温度を任意に選
べるのが好ましい。段階的に温度を上昇する方法は、例
えば、運転初期は１７〜３５℃の比較的低温度で使用
し、銀または水銀の流出量を低く維持しながら樹脂床を
最大限すなわち破過（貫流点到達）するまでの時間、ヨ
ウ素化合物の除去に使用するのが望ましい。その後、２
段階目の温度、例えば、４５℃程度に上昇させて吸着帯
長さおよび吸着帯移動速度を短縮させる。すなわち、ユ
ーティリゼーションの向上、破過までの時間である樹脂
寿命の延命、使用率の向上を行なう。この効果は温度を
上げれば上げるほど大きくなるが、銀または水銀の流出
ロス量も増加するので、２段階目の温度としては１０℃
程度の上昇が好ましい。２段階目の温度において、銀ま
たは水銀の流出量を低く維持しながら樹脂床を破過する
までヨウ素化合物の除去に使用する。その後、３段階目
の温度、例えば、５５℃程度に上昇させて吸着帯長さお
よび吸着帯移動速度を短縮させて樹脂寿命の延命、使用
率の向上を行なう。以後、これらを繰り返すことによ
り、樹脂の劣化及び銀または水銀の流出を最低限におさ
えて、かつヨウ化アルキルの除去効率、樹脂寿命、銀ま
たは水銀の使用率を著しく向上できる。
凝固点である１７℃であり、上限は樹脂の耐熱温度であ
る１２０℃である。９０℃を越えると樹脂の劣化が無視
できなくなるので、２０〜９０℃の間の温度を任意に選
べるのが好ましい。段階的に温度を上昇する方法は、例
えば、運転初期は１７〜３５℃の比較的低温度で使用
し、銀または水銀の流出量を低く維持しながら樹脂床を
最大限すなわち破過（貫流点到達）するまでの時間、ヨ
ウ素化合物の除去に使用するのが望ましい。その後、２
段階目の温度、例えば、４５℃程度に上昇させて吸着帯
長さおよび吸着帯移動速度を短縮させる。すなわち、ユ
ーティリゼーションの向上、破過までの時間である樹脂
寿命の延命、使用率の向上を行なう。この効果は温度を
上げれば上げるほど大きくなるが、銀または水銀の流出
ロス量も増加するので、２段階目の温度としては１０℃
程度の上昇が好ましい。２段階目の温度において、銀ま
たは水銀の流出量を低く維持しながら樹脂床を破過する
までヨウ素化合物の除去に使用する。その後、３段階目
の温度、例えば、５５℃程度に上昇させて吸着帯長さお
よび吸着帯移動速度を短縮させて樹脂寿命の延命、使用
率の向上を行なう。以後、これらを繰り返すことによ
り、樹脂の劣化及び銀または水銀の流出を最低限におさ
えて、かつヨウ化アルキルの除去効率、樹脂寿命、銀ま
たは水銀の使用率を著しく向上できる。
【００２１】酢酸を扱う場合、一般にステンレス材が使
用されるが、１２０℃で用いても腐食の心配はない。
用されるが、１２０℃で用いても腐食の心配はない。
【００２２】これらの方法は、イオン交換樹脂に限定さ
れるものではなく、工業的に使用される担体、例えば、
アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼオライト、活性
炭などに銀および水銀を担持した場合にも応用できる。
れるものではなく、工業的に使用される担体、例えば、
アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼオライト、活性
炭などに銀および水銀を担持した場合にも応用できる。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、段階的に温度を上昇さ
せて運転することによって、樹脂の劣化及び銀または水
銀の流出を最低限におさえて、かつヨウ化アルキルの除
去効率、樹脂寿命、銀または水銀の使用率を著しく向上
できる。
せて運転することによって、樹脂の劣化及び銀または水
銀の流出を最低限におさえて、かつヨウ化アルキルの除
去効率、樹脂寿命、銀または水銀の使用率を著しく向上
できる。
【００２４】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。
【００２５】比較例１、実施例１及び２に示す有機媒質
中のヨウ素化合物を除去する方法は以下の通りである。
中のヨウ素化合物を除去する方法は以下の通りである。
【００２６】ヨウ化ヘキシル１５〜２０ｐｐｂを含む酢
酸を、活性部位に銀を担持させた巨大網状構造を持つ強
酸性陽イオン交換樹脂充填床と、所定の温度に保ちなが
ら連続接触させる。ある時間ごとにカラムに取り付けて
いるサンプリング口より接触後の酢酸を採取し、電子捕
獲型検出器付ガスクロマトグラフ（ＥＣＤ−ＧＣ）によ
りヨウ化ヘキシル濃度を分析してその除去状況を確認す
るとともに、原子吸光分析により銀濃度を分析する。用
いたイオン交換樹脂は活性部位の４１％を銀形に交換し
たロームアンドハース社製アンバーリスト１５である。
用いたカラムの内径は２６ｍｍであり、樹脂充填高さは
１６００ｍｍである。このカラムには途中に４か所のサ
ンプリング口が設けてある。
酸を、活性部位に銀を担持させた巨大網状構造を持つ強
酸性陽イオン交換樹脂充填床と、所定の温度に保ちなが
ら連続接触させる。ある時間ごとにカラムに取り付けて
いるサンプリング口より接触後の酢酸を採取し、電子捕
獲型検出器付ガスクロマトグラフ（ＥＣＤ−ＧＣ）によ
りヨウ化ヘキシル濃度を分析してその除去状況を確認す
るとともに、原子吸光分析により銀濃度を分析する。用
いたイオン交換樹脂は活性部位の４１％を銀形に交換し
たロームアンドハース社製アンバーリスト１５である。
用いたカラムの内径は２６ｍｍであり、樹脂充填高さは
１６００ｍｍである。このカラムには途中に４か所のサ
ンプリング口が設けてある。
【００２７】
【比較例１】毎時当り１２．８床容積（１床容積は６１
６ｍｌ）の流速において、ヨウ素化合物を含む酢酸を銀
交換したイオン交換樹脂充填床と接触させた場合の運転
初期及び安定運転時の流出液中銀濃度を測定した。実験
は、運転温度２８℃、５４℃、７０℃の３ケースをそれ
ぞれ別個に行った。表１〜３に流出液中の銀濃度を示
す。樹脂充填床出口において、ヨウ化ヘキシルは検出さ
れなかった。
６ｍｌ）の流速において、ヨウ素化合物を含む酢酸を銀
交換したイオン交換樹脂充填床と接触させた場合の運転
初期及び安定運転時の流出液中銀濃度を測定した。実験
は、運転温度２８℃、５４℃、７０℃の３ケースをそれ
ぞれ別個に行った。表１〜３に流出液中の銀濃度を示
す。樹脂充填床出口において、ヨウ化ヘキシルは検出さ
れなかった。
【００２８】２８℃に比べて２６℃高い５４℃の場合、
接触後の酢酸中には銀が２８℃時の約４倍多く溶解し、
２８℃に比べて４２℃高い７０℃の場合、接触後の酢酸
中には銀が２８℃時の約１１倍多く溶解する、すなわ
ち、運転温度が高いほど銀のロスが多くなることが分か
る。
接触後の酢酸中には銀が２８℃時の約４倍多く溶解し、
２８℃に比べて４２℃高い７０℃の場合、接触後の酢酸
中には銀が２８℃時の約１１倍多く溶解する、すなわ
ち、運転温度が高いほど銀のロスが多くなることが分か
る。
【００２９】
【表１】
【表２】
【表３】
【００３０】
【実施例１】毎時当り７．２床容積の流速において、温
度３３℃でヨウ素化合物を含む酢酸を銀形に交換したイ
オン交換樹脂と接触させて安定運転した後、温度を４３
℃に上昇させた場合の銀濃度を以下に示す。
度３３℃でヨウ素化合物を含む酢酸を銀形に交換したイ
オン交換樹脂と接触させて安定運転した後、温度を４３
℃に上昇させた場合の銀濃度を以下に示す。
【００３１】
【表４】 運転の途中段階から温度を上昇させても銀の著しい流出
は見られない。
は見られない。
【００３２】また、充填床内におけるヨウ化ヘキシル濃
度の経時変化をもとにイオン交換樹脂に担持した銀の使
用率を検討した結果、温度が３３℃から４３℃へ１０℃
上昇すると吸着帯長さが０．８３倍、吸着帯移動速度が
０．６９倍に短縮、すなわち、使用率が向上し、寿命が
約１．４倍延びることが分かった。
度の経時変化をもとにイオン交換樹脂に担持した銀の使
用率を検討した結果、温度が３３℃から４３℃へ１０℃
上昇すると吸着帯長さが０．８３倍、吸着帯移動速度が
０．６９倍に短縮、すなわち、使用率が向上し、寿命が
約１．４倍延びることが分かった。
【００３３】このように、運転開始当初は、樹脂床の破
過が近くなるまでの期間、３３℃の低温でヨウ化ヘキシ
ルの除去に使用し、その後、４３℃に温度を上昇させる
ことで、銀の流出ロス量を低く抑えて、かつ、樹脂寿命
の延命が達成できる。
過が近くなるまでの期間、３３℃の低温でヨウ化ヘキシ
ルの除去に使用し、その後、４３℃に温度を上昇させる
ことで、銀の流出ロス量を低く抑えて、かつ、樹脂寿命
の延命が達成できる。
【００３４】
【実施例２】毎時当り１２．８床容積の流速において、
温度２８℃でヨウ素化合物を含む酢酸を銀形に交換した
イオン交換樹脂と接触させ安定運転した後、温度を５４
℃に上昇させた場合の銀濃度を以下に示す。
温度２８℃でヨウ素化合物を含む酢酸を銀形に交換した
イオン交換樹脂と接触させ安定運転した後、温度を５４
℃に上昇させた場合の銀濃度を以下に示す。
【００３５】
【表５】 運転の途中段階から温度を上昇させても銀の著しい流出
は見られない。
は見られない。
【００３６】また、充填床内におけるヨウ化ヘキシル濃
度の経時変化をもとにイオン交換樹脂に担持した銀の使
用率を検討した結果、温度を５４℃にすることで寿命は
２８℃の時に比べ２．１倍になった。この後、さらに７
０℃にすることで寿命は２８℃の時に比べ３．７倍に伸
びる。
度の経時変化をもとにイオン交換樹脂に担持した銀の使
用率を検討した結果、温度を５４℃にすることで寿命は
２８℃の時に比べ２．１倍になった。この後、さらに７
０℃にすることで寿命は２８℃の時に比べ３．７倍に伸
びる。
【００３７】表１〜３より、運転初期ほど、また温度が
高いほど銀の流出量が多いことが分かる。従って、初期
において比較的低温度で運転を行い、ヨウ素化合物を含
む酢酸と銀形に交換したイオン交換樹脂との接触が安定
した時点で、温度を上昇させて運転する操作方法を実施
することにより、銀の著しい流出を低減でき、かつイオ
ン交換樹脂に担持した銀の使用率向上が実現できる。
高いほど銀の流出量が多いことが分かる。従って、初期
において比較的低温度で運転を行い、ヨウ素化合物を含
む酢酸と銀形に交換したイオン交換樹脂との接触が安定
した時点で、温度を上昇させて運転する操作方法を実施
することにより、銀の著しい流出を低減でき、かつイオ
ン交換樹脂に担持した銀の使用率向上が実現できる。
Claims (6)
- 【請求項１】有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を、活
性部位の少なくとも１％が銀形または水銀形に交換され
ている陽イオン交換樹脂と接触させることにより除去す
る方法において、段階的に温度を上昇して運転すること
を特徴とする有機媒質中からヨウ素化合物を除去する際
の運転方法。 - 【請求項２】活性部位の１％から１００％が銀形または
水銀形に交換されている請求項１記載の方法 - 【請求項３】有機媒質が酢酸又は酢酸と無水酢酸の混合
物であること特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項４】ヨウ素化合物がヨウ化メチル、ヨウ化ヘキ
シルなどのヨウ化アルキルおよびそれらの混合物から選
ばれる請求項１記載の方法。 - 【請求項５】酢酸又は酢酸と無水酢酸の混合物を毎時当
り０．５から４０床容積の流速において、１７℃から１
２０℃の温度でイオン交換樹脂と接触させることを特徴
とする請求項３記載の方法 - 【請求項６】酢酸又は酢酸と無水酢酸の混合物をイオン
交換樹脂と接触させる際に、運転の初期において１７〜
３５℃で接触させて、その後、温度を段階的に上昇させ
ることを特徴とする請求項５記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10652096A JP3281258B2 (ja) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | 有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を除去する際の運転方法 |
| US08/835,486 US5801279A (en) | 1996-04-26 | 1997-04-08 | Method for removing iodine compounds contained in organic medium |
| MYPI97001658A MY118500A (en) | 1996-04-26 | 1997-04-16 | Method for removing iodine compounds contained in organic medium |
| SG1997001444A SG60062A1 (en) | 1996-04-26 | 1997-04-16 | Operating method in removing iodine compounds contained in organic medium |
| IDP971404A ID16683A (id) | 1996-04-26 | 1997-04-28 | Metode pengoperasian penghilangan senyawa-senyawa iodin yang terkandung dalam media organik |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10652096A JP3281258B2 (ja) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | 有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を除去する際の運転方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09291059A true JPH09291059A (ja) | 1997-11-11 |
| JP3281258B2 JP3281258B2 (ja) | 2002-05-13 |
Family
ID=14435688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10652096A Expired - Lifetime JP3281258B2 (ja) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | 有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を除去する際の運転方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5801279A (ja) |
| JP (1) | JP3281258B2 (ja) |
| ID (1) | ID16683A (ja) |
| MY (1) | MY118500A (ja) |
| SG (1) | SG60062A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008074808A (ja) * | 2006-09-25 | 2008-04-03 | Chiyoda Corp | 有機酸からのヨウ素化合物除去方法 |
| JP2012214432A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-08 | Harima Chemicals Inc | 高純度リグニンの製造方法 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5962735A (en) | 1998-03-06 | 1999-10-05 | Uop Llc | Method for treating an organic liquid contaminated with an iodide compound |
| US6506935B1 (en) * | 1998-03-06 | 2003-01-14 | Uop Llc | Combination pretreatment/adsorption for treating a liquid stream contaminated with an iodine-containing compound |
| US6007724A (en) * | 1998-12-21 | 1999-12-28 | Uop Llc | Method for treating a liquid stream contaminated with an iodine-containing compound using a solid absorbent comprising a metal phthalocyanine |
| US6190562B1 (en) | 1999-03-24 | 2001-02-20 | Uop Llc | Method for treating a liquid stream contaminated with an iodine-containing compound using a cation-exchanged crystalline manganese phosphate |
| US6225498B1 (en) | 2000-03-24 | 2001-05-01 | Celanese International Corporation | Method of removing organic iodides from organic media |
| US6657078B2 (en) * | 2001-02-07 | 2003-12-02 | Celanese International Corporation | Low energy carbonylation process |
| US7588690B1 (en) * | 2009-02-10 | 2009-09-15 | The Purolite Company | Method of iodide removal |
| US8704010B2 (en) | 2010-05-07 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Alcohol production process with impurity removal |
| WO2013070216A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production from methanol via carbonylation and hydrogenation by extracting halides from acetic acid |
| CN106715379B (zh) | 2014-10-02 | 2020-05-19 | 国际人造丝公司 | 用于生产乙酸的方法 |
| US9487464B2 (en) | 2015-01-30 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9540302B2 (en) * | 2015-04-01 | 2017-01-10 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9561994B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| SG11201706006VA (en) * | 2015-01-30 | 2017-08-30 | Celanese Int Corp | Processes for producing acetic acid |
| MX2017009867A (es) * | 2015-01-30 | 2017-11-15 | Celanese Int Corp | Procedimientos para producir acido acetico. |
| US9505696B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| CA2990613C (en) | 2015-06-23 | 2019-04-09 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Silver loaded halide removal resins for treating halide containing solutions |
| US9908835B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-03-06 | Celanese International Corporation | Processes for purifying acetic and hydrating anhydride |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4615806B1 (en) * | 1985-03-07 | 1994-05-03 | Hoechst Co American | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media |
| US5139981A (en) * | 1987-06-24 | 1992-08-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for preparing silver(I)-exchanged resins |
| GB9022787D0 (en) * | 1990-10-19 | 1990-12-05 | British Petroleum Co Plc | Process |
| GB9023634D0 (en) * | 1990-10-31 | 1990-12-12 | British Petroleum Co Plc | Process for purifying acetic acid and/or acetic anhydride |
| US5220058A (en) * | 1991-09-30 | 1993-06-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Iodide removal process |
-
1996
- 1996-04-26 JP JP10652096A patent/JP3281258B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-04-08 US US08/835,486 patent/US5801279A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-16 SG SG1997001444A patent/SG60062A1/en unknown
- 1997-04-16 MY MYPI97001658A patent/MY118500A/en unknown
- 1997-04-28 ID IDP971404A patent/ID16683A/id unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008074808A (ja) * | 2006-09-25 | 2008-04-03 | Chiyoda Corp | 有機酸からのヨウ素化合物除去方法 |
| JP2012214432A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-08 | Harima Chemicals Inc | 高純度リグニンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3281258B2 (ja) | 2002-05-13 |
| US5801279A (en) | 1998-09-01 |
| ID16683A (id) | 1997-10-30 |
| SG60062A1 (en) | 1999-02-22 |
| MY118500A (en) | 2004-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH09291059A (ja) | 有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を除去する際の運転方法 | |
| AU652286B2 (en) | Process for removing iodide compounds from carboxylic acids and carboxylic acid anhydrides | |
| JP5507029B2 (ja) | 有機媒体から有機ヨウ化物を除去する方法 | |
| JP4136661B2 (ja) | 低エネルギーカルボニル化プロセス | |
| CN101516822B (zh) | 从有机酸除去碘化合物的方法 | |
| CN1046533A (zh) | 制备吸附性多孔树脂珠粒的方法 | |
| JPS5918099B2 (ja) | 触媒溶液の再生方法 | |
| JPH0811199B2 (ja) | カルボニル化反応触媒溶液の腐蝕金属除去再生方法 | |
| KR20170110656A (ko) | 아세트산의 제조 방법 | |
| JP2007508383A (ja) | ターシャリーブチルアルコールの精製 | |
| US5576458A (en) | Process for preparing organic carboxylic acid | |
| EP0685445B1 (en) | Process for removing iodine-containing compounds from acetic acid | |
| JP2001187342A (ja) | プロセス流から沃素化合物を減少させる方法 | |
| EP0054969A1 (en) | A process for the separation of elements by chromatography | |
| WO2005107945A1 (en) | Process for the removal of corrosion metals from carbonylation catalyst solutions | |
| EP3250545B1 (en) | Processes for producing acetic acid | |
| JP4077253B2 (ja) | カルボニル化合物の製造方法 | |
| JPH09291058A (ja) | 有機媒質中に含まれるヨウ素化合物の除去方法 | |
| TW201504210A (zh) | 羰基化合物之製造方法 | |
| JP4176022B2 (ja) | 実用的キラルジルコニウム触媒 | |
| JP4434833B2 (ja) | 触媒液の再生方法 | |
| US12440832B2 (en) | Liquid phase removal of trace of iodide from an organic media using tertiary amine ion exchange adsorbent | |
| US20110313193A1 (en) | Purification of acetic acid | |
| JPH0520421B2 (ja) | ||
| GB2101495A (en) | Process for the removal of potassium from used ethylene oxide catalysts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080222 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20170222 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20170222 Year of fee payment: 15 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20170222 Year of fee payment: 15 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20170222 Year of fee payment: 15 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20170222 Year of fee payment: 15 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |