JPH09295377A

JPH09295377A - 積層体

Info

Publication number: JPH09295377A
Application number: JP8112512A
Authority: JP
Inventors: Shoichi Nakamura; 正一中村; Akitaka Miyake; 顕隆三宅; Takuaki Uno; 拓明宇野
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-05-07
Filing date: 1996-05-07
Publication date: 1997-11-18

Abstract

(57)【要約】【課題】共押出により製造でき、かつ表面の外観性状
に優れており、成形加工後においても外観性が優れてい
る積層体を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂エラストマーと弾性微粒子
とを含む表面層と、熱可塑性樹脂を主成分とする接着層
と、熱可塑性樹脂を主成分とする基材層とが共押出によ
り積層されてなる積層体において、前記弾性微粒子の粒
径と前記表面層の厚みとの比（弾性微粒子の粒径／表面
層の厚み）が０．１〜１の範囲にある弾性微粒子が、全
弾性微粒子中５０重量％以上の割合で配合されているこ
とを特徴とする積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えばプラスチッ
ク成形体や金属成形体の表面を被覆するのに好適な積層
体に関する。本発明の積層体は、例えば、自動車用の内
装材、ＯＡ機器・家電製品などのハウジング、文具、サ
ニタリー、日用品もしくは建材内装などに使用される成
形品において、人が触る可能性のある部分を被覆するの
に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチック成形体や金属成形体
などの表面に、艶消し感やスエード感（ソフトタッチ
感）を付与するために、スエード調（ソフトタッチ）塗
料が一般的に用いられてきている。例えば、特開昭６３
−１９９７７６号公報には、ナイロン粉末及び着色剤、
または着色ナイロン粉末を、６０〜７００％の伸びを有
する塗膜形成用樹脂を含む樹脂液に分散させてなる塗料
が開示されている。

【０００３】しかしながら、特開昭６３−１９９７７６
号公報に記載の上記塗料を用いて塗装するに際しては、
塗料の粘度や濃度を正確に調整する必要があり、作業が
煩雑であった。また、有機溶剤を用いた塗料では、溶剤
を乾燥させるブースが必要であり、かつ乾燥に必要な電
力や燃料の費用が高くつき、さらに、作業環境の汚染及
び安全衛生上の問題が生じがちであった。

【０００４】上記のような問題を解決するために、例え
ば、特開平６−２４６８１２号公報には、熱可塑性エラ
ストマーと弾性微粒子とを主成分とする表面層と、熱可
塑性樹脂を主成分とする基材層とを有する被覆用シート
が提案されている。ここでは、上記表面層及び基材層を
構成する樹脂が共押出しされて、上記被覆用シートが得
られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
６−２４６８１２号公報に記載の被覆用シートでは、共
押出により成膜されるに際し、表面層の外表面にカスレ
が生じたり、表面層に厚みムラが生じたりし、外観性状
が悪化するという問題があった。また、この被覆用シー
トの表面にエンボス加工を施した場合には、エンボス模
様の形成により外表面のカスレは目立たなくなるが、被
覆用シートをさらに後加工した場合、特に加熱真空成形
した場合には、やはり表面の外観性状が悪化するという
問題があった。

【０００６】本発明の目的は、共押出により製造でき、
かつ表面層におけるカスレや厚みムラが生じ難く、後加
工の成形後においても優れた外観性を示す積層体を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本願発明者らは、上記課
題を達成すべく鋭意検討した結果、共押出により得られ
る積層体表面の外観性状の悪化が、共押出に際しての各
層が合流する部分から金型のリップ部分までの間で、基
材層の剪断速度により表面層中の弾性微粒子間における
局部伸びが発生し、熱可塑性エラストマーが薄膜化する
ためではないかと考え、上記弾性微粒子間の局部伸びを
抑制する方法を種々検討した結果、本発明を成すに至っ
た。

【０００８】すなわち、請求項１に記載の発明は、熱可
塑性樹脂エラストマーと弾性微粒子とを含む表面層と、
熱可塑性樹脂を主成分とする接着層と、熱可塑性樹脂を
主成分とする基材層とが共押出により積層されてなる積
層体において、前記弾性微粒子の粒径と前記表面層の厚
みとの比（弾性微粒子の粒径／表面層の厚み）が０．１
〜１の範囲にある弾性微粒子が、全弾性微粒子中５０重
量％以上の割合で配合されていることを特徴とする。

【０００９】また、本発明では、請求項２に記載のよう
に、上記積層体の基材層側に発泡体層がさらに積層され
ていてもよく、それによってクッション性やソフトタッ
チ感を効果的に高め得る。

【００１０】以下、本発明の積層体の詳細を説明する。表面層用熱可塑性樹脂エラストマー本発明において、表面層を形成するために使用される熱
可塑性樹脂エラストマーは、常温でゴム弾性を有し、高
温では可塑化されて各種の形状に成形加工可能な高分子
材料を広く含むものとする。このような熱可塑性樹脂エ
ラストマーとしては、ポリスチレン系、ポリウレタン
系、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリ塩化ビニ
ル系、ポリアミド系、アイオノマー系、天然ゴム系、フ
ッ素系、１，２−ポリブタジエン系、トランス−１，４
−ポリイソプレン系などが挙げられる。

【００１１】上記熱可塑性樹脂エラストマーは、一般
に、分子中にエントロピー弾性を有するゴム成分（ソフ
トセグメント）と、塑性変形を防止するための分子拘束
成分（ハードセグメント）とを共有していることが多
く、成形可能な範囲においては、一部架橋構造を有する
場合もあるが、広範囲の三次元網目構造は有していな
い。

【００１２】上記熱可塑性樹脂エラストマーの硬度とし
ては、得ようとする接触感や用いる弾性微粒子や滑剤の
硬度によっても異なるが、一般的にはＪＩＳＫ−６３
０１のＡ硬度で５０〜９８の範囲のものが好ましく、よ
り好ましくは、７５〜９８の範囲のものが好ましい。熱
可塑性樹脂エラストマーの硬度が低いと、一般的に耐摩
耗性が低下し、硬度が高くなると接触感が悪化する。

【００１３】上記熱可塑性樹脂エラストマーとしては、
より具体的には、例えば、ポリウレタン系の熱可塑性樹
脂エラストマーでは、ハードセグメントとしてポリウレ
タン、ソフトセグメントとしてポリエーテル、ポリエス
テルもしくはポリカーボネートなどを持つブロック共重
合体などが挙げられる。

【００１４】また、ポリスチレン系の熱可塑性樹脂エラ
ストマーとしては、ハードセグメントとしてポリスチレ
ン、ソフトセグメントとしてポリブタジエン、ポリイソ
プレンもしくはポリエチレン−ポリブチレンを有するブ
ロック共重合体、またはこのブロック共重合体に水素添
加したり、官能基を付与したものが挙げられる。

【００１５】ポリオレフィン系熱可塑性樹脂エラストマ
ーとしては、ハードセグメントとしてポリプロピレンを
有し、ソフトセグメントとしてエチレン、エチレン及び
少量のジエン成分を有するもの、これらの複数種をブレ
ンドして得られたもの、これらにさらに有機過酸化物を
添加することにより部分架橋したもの、不飽和ヒドロキ
シ単量体もしくは不飽和カルボン酸などの誘導体により
これらをグラフト変性したもの、または、ブチルゴムグ
ラフトポリエチレンなどを有するものを挙げることがで
きる。なお、上記エチレンとともに少量のジエン成分を
持つものとしては、エチレン−プロピレン−メチレン結
合（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン−メチレ
ン結合（ＥＰＤＭ）を有するものが挙げられる。

【００１６】上記ポリエステル系熱可塑性樹脂エラスト
マーとしては、ハードセグメントとしてポリエステル、
ソフトセグメントとしてポリエーテルを持つ共重合体な
どを挙げることができる。

【００１７】上記ポリ塩化ビニル系熱可塑性樹脂エラス
トマーとしては、ポリ塩化ビニルの重合度を極端に高め
る方法、ポリ塩化ビニルの一部に三次元架橋構造を導入
する方法、あるいはイオン架橋構造を導入する方法など
により得られたものが挙げられる。

【００１８】上記ポリアミド系熱可塑性樹脂エラストマ
ーとしては、ハードセグメントとしてポリアミド、ソフ
トセグメントとしてポリエーテルを用いたものなどが挙
げられる。

【００１９】上記熱可塑性樹脂エラストマーの種類は、
目的とする諸性能のバランスに応じて選択される。例え
ば、本発明の積層体をソフトタッチ感に優れた被覆用シ
ートとして用いる場合に耐スクラッチ性や耐摩耗性がよ
り強く求められる場合には、熱可塑性ウレタンエラスト
マーが好ましく用いられる。さらに、耐候性や耐熱性な
どの耐久性が強く要求される場合には、脂肪族イソシア
ネートを用いた無黄変タイプの熱可塑性ウレタンエラス
トマーを用いることが好ましい。

【００２０】上記熱可塑性ウレタンエラストマーは、一
般に、分子中にエントロピー弾性を有するソフトセグメ
ントとして、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボ
ネートを有し、塑性変性を防止するためのハードセグメ
ントとして、ウレタン結合で構成されたセグメントを有
する。上記熱可塑性ウレタンエラストマーは、表面層に
優れた耐傷つき性を付与する。この耐傷つき性を十分に
発現するには、ウレタンエラストマーのガラス転移点
（Ｔｇ）が、−５０〜２０℃の範囲に入るものであるこ
とが好ましく、分子量は剛性の点から高い方が好まし
く、重量平均分子量が２０，０００〜３，０００，００
０の範囲にあることが好ましい。また、熱可塑性ウレタ
ンエラストマーにおいても、その硬度は、上記のように
ＪＩＳＡ硬度において５０〜９８の範囲のものが好ま
しい。

【００２１】弾性微粒子本発明の積層体では、表面層の表面の艶消し感（スエー
ド感）を高めるために、弾性微粒子が含有されている。
弾性微粒子とは、その形状が変形するまで加圧した後に
圧力を開放した際に、弾性回復する性質を有する微粒子
を広く含むものとする。このような弾性微粒子として
は、例えば、ポリウレタン、アクリル樹脂、アクリル−
ウレタン樹脂、ポリスチレン、スチレン−イソプレン共
重合体などからなるものが挙げられ、上記熱可塑性樹脂
エラストマーの熔融混練及び成形の際に熔融しないもの
が用いられる。熱可塑性樹脂エラストマーと共に混合し
て押出成形機からシート状に押し出す際に、弾性微粒子
が熱可塑性樹脂エラストマーに熔融一体化してしまう
と、後に伸長しても良好な凹凸を有する表面層を形成す
ることが難しくなるからである。上記弾性微粒子の形状
は、球状のものに限定されず、冷凍粉砕などの手段で得
られる非球状のものを使用することもでき、さらに中空
のものであってもよい。

【００２２】本発明では、上記弾性微粒子の径と表面層
の厚みとの比（以下、粒子径比と称する。）が０．１〜
１の範囲にある弾性微粒子が全弾性微粒子中５０重量％
以上の割合で配合されている。上記粒子径比が０．１未
満のものが５０重量％以上含まれていると、表面層によ
るソフトタッチ感の発現が十分でなく、良好な接触感を
与えることができなくなる。これは、必ずしも明確では
ないが、弾性微粒子が熱可塑性エラストマー表面に凹凸
を形成しており、該弾性微粒子の存在によりソフトタッ
チ感が付与されるため、粒径の小さな弾性微粒子では、
良好なソフトタッチ感を与え難いためと考えられる。

【００２３】他方、上記粒子径比が１を超える弾性微粒
子が５０重量％以上配合されていると、表面に上述した
カスレが生じ易くなる。また、上記粒子径比の範囲のも
のが弾性微粒子中５０重量％未満で配合されている場合
には、弾性微粒子間の熱可塑性エラストマーの伸びが大
きくなり、積層体並びに積層体を後加工した後、特に真
空成形した後に表面にカスレが生じ易くなる。好ましく
は、上記粒子径比が０．１〜１の範囲にある弾性微粒子
は、全弾性微粒子中６０重量％を占めるように配合され
る。

【００２４】また、上記弾性微粒子の平均粒径が小さく
なると、十分なソフトタッチ感を有する表面層が得られ
難くなることがある。逆に、弾性微粒子の平均粒径が大
きくなると、表面層にカスレが生じ易くなり、積層体や
後加工後、特に真空成形後の外観性が低下することがあ
る。従って、上記弾性微粒子の平均粒径は、１〜５０μ
ｍの範囲とすることが好ましく、より好ましくは５〜３
０μｍの範囲とされる。

【００２５】また、弾性微粒子の含有量が少なくなると
表面層の表面に良好なソフトタッチ感を付与することが
困難となり、逆に含有量が多くなると、表面層の共押出
時の展延性が悪くなり、表面層が破断することがある。
従って、弾性微粒子は、熱可塑性樹脂エラストマー１０
０重量部に対し、８０〜１３０重量部の範囲で含有され
ることが好ましく、より好ましくは８０〜１２０重量部
の範囲で含有される。

【００２６】なお、上記弾性微粒子としては、１種の弾
性微粒子のみを用いてもよく、２種以上の弾性微粒子を
併用してもよい。さらに、熱可塑性樹脂エラストマーと
して、柔軟性に優れた熱可塑性ウレタンエラストマーを
用いる場合や、表面層として、少し硬い感触を有するも
のを望む場合には、上記弾性微粒子に、例えば架橋ポリ
メタクリル酸メチルや無機材料からなる硬い粒子を混合
して用いてもよい。

【００２７】基材層本発明においては、基材層は熱可塑性樹脂を主成分とす
る。このような熱可塑性樹脂としては、熱可塑性樹脂エ
ラストマーの他、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹
脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエ
チレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体、変性ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエー
テルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、アイオノマ
ー樹脂（エチレン−メタクリル酸共重合体金属塩）など
が挙げられる。もっとも、好ましくは、柔軟なソフトタ
ッチ感を付与し得るため、熱可塑性樹脂エラストマーが
用いられる。また、基材層を構成する熱可塑性樹脂とし
ては、後述の発泡体層をオレフィン系材料で構成する場
合には、熱可塑性オレフィン系エラストマーにより構成
することが好ましい。発泡体層がオレフィン系材料から
なる場合に、基材層を熱可塑性オレフィン系エラストマ
ーで構成することにより、加熱ラミネート法などにより
接着剤層を用いることなく基材層を発泡体層に積層する
ことができる。

【００２８】基材層を構成する熱可塑性樹脂エラストマ
ーとしても、表面層を構成するのに用いた熱可塑性樹脂
エラストマーを用いることができる。もっとも、基材層
を構成する熱可塑性樹脂エラストマーとしては、成形性
及びコスト面で優れている熱可塑性オレフィン系エラス
トマー（ＥＰＲ）が好ましい。熱可塑性ポリオレフィン
系エラストマーとしては、ハードセグメントとしてポリ
プロピレンを有し、ソフトセグメントとしてポリエチレ
ンを有するもの（ＥＰＭ）またはエチレンと少量のジエ
ンとの共重合体を有するもの（ＥＰＤＭ）またはこれら
をブレンドして得られたもの、あるいはこれらにさらに
有機過酸化物を用いて部分架橋したものなどを用いるこ
とができる。

【００２９】上記熱可塑性オレフィン系エラストマーの
硬度は、被覆用シートに十分な柔軟性を与えて接触感を
高める性能、及び被覆用シートの成形性等を考慮し、一
般に、ＪＩＳＡ硬度で５０〜９８の範囲であることが
好ましい。

【００３０】また、熱可塑性オレフィン系エラストマー
の押出し成形性等を改良するために、さらに、ポリプロ
ピレンや直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリオレフィ
ン系樹脂がブレンドされていてもよい。

【００３１】基材層に用いられる熱可塑性オレフィン系
エラストマーとしては、上記材料の他に、例えばクロス
分別法による０℃での樹脂溶出量が全オレフィン系エラ
ストマー量の２５〜７５重量％、８０〜１００℃での樹
脂溶出量が全オレフィン系エラストマー量の１〜４５重
量％、１００〜１２５℃での樹脂溶出量が全オレフィン
系エラストマー量の１〜４０重量％の範囲内にあるオレ
フィン系エラストマーを主成分とする組成物からなるも
のも好ましく用いられる。

【００３２】上記クロス分別法による樹脂溶出量の測定
は、下記の操作により行われる。すなわち、樹脂を１４
０℃または樹脂が完全に熔融する温度のｏ−ジクロロベ
ンゼンに溶解して溶液液を得、得られた溶解液を１℃／
分の速度で冷却し、予め用意しておいた不活性担体の表
面に薄いポリマー層を形成させる。このとき、樹脂成分
は、結晶性の高い順及び分子量の大きい順に生成する。
その後、温度を連続的または段階的に昇温し、順次溶出
する樹脂成分の濃度を検出し、組成分布（結晶性分布）
を測定する（温度上昇溶離分別）。それと同時に、高温
型ＧＰＣ（GASPhase Chromatograph)により溶出した成
分の分子量及び分子量分布（重量平均分子量／数平均分
子量）を測定する。

【００３３】なお、基材層を構成する上記特定の熱可塑
性オレフィン系エラストマーのクロス分別法による樹脂
溶出量が上記範囲に入ることが好ましい理由は以下の通
りである。

【００３４】すなわち、０℃での樹脂溶出量が、少なく
なると、得られる積層シートが固くなりソフトタッチ感
が低下し、また、多くなると、基材層の耐熱性が低下す
るので、全オレフィン系エラストマー量の２５〜７５重
量％とされ、好ましくは３０〜７０重量％である。

【００３５】８０〜１００℃での樹脂溶出量が、少なく
なると、得られる積層シートの延伸性が低下し、また、
多くなると、得られる積層シートのソフトタッチ感が低
下するので、全オレフィン系エラストマー量の１〜４５
重量％とされ、好ましくは１〜４０重量％である。

【００３６】１００〜１２５℃での樹脂溶出量が、少な
くなると、得られる積層シートの延伸性が低下し、ま
た、多くなると、得られる積層シートのソフトタッチ感
が低下するので、全オレフィン系エラストマー量の１〜
４０重量％とされ、好ましくは１〜３５重量％である。

【００３７】上記所定樹脂溶出量を有する熱可塑性オレ
フィン系エラストマーの製造方法は、特に限定されない
が、例えば、特開平４−９６９１２号公報、特開平４−
９６９０７号公報、特開平３−１７４４１０号公報、特
開平２−１７０８０３号公報、特開平２−１７０８０２
号公報、特開昭６１−４２５５３号公報、特開平３−２
０５４３９号公報、特開平３−９７７４７号公報に記載
された方法等が挙げられ、徳山曹達社から商品名「ＰＥ
Ｒ」で、ハイモント社から商品名「キャタロイ」で市販
されている。

【００３８】また、上記基材層は、複数の熱可塑性樹脂
層から構成されていてもよい。基材層が、１層の場合は
上記特定の樹脂溶出量分布を有する熱可塑性オレフィン
系エラストマーを主成分とし、２層以上の場合は少なく
とも１層を上記熱可塑性オレフィン系エラストマーを主
成分とするものからなるものとすることにより、得られ
る積層体の延伸性やソフトタッチ感を高め得るため、好
ましい。

【００３９】接着層本発明の積層体においては、表面層と基材層との間に表
面層と基材層を接着する接着層が設けられている。

【００４０】接着層を構成する樹脂としては、表面層及
び基材層を構成する樹脂に相溶性を有するポリマーまた
はオリゴマーが用いられる。より具体的には、主鎖また
は側鎖に水酸基、アミド基、エポキシ基、カルボン酸
基、カルボン酸エステル基などの官能基を有する化合物
を含むポリマーまたはオリゴマーが用いれる。

【００４１】また、接着層を構成する樹脂としては、上
記官能基のうち、特にカルボン酸基を有するものが好ま
しく、カルボン酸の量として、ポリマーまたはオリゴマ
ーの酸価が１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。
接着層を構成する樹脂がポリマーの場合、その分子量
（重量平均分子量）は特に限定されるものではないが、
一般的には、０．２〜５０万程度である。また、接着層
を構成する樹脂の軟化点は熱成形温度より高いことが好
ましく、それによって、熱成形時の艶の上昇を抑制する
ことができる。

【００４２】また、基材層として、熱可塑性ポリオレフ
ィン系エラストマーを用いる場合には、接着層を構成す
る樹脂としては、塩素化ポリオレフィン、アイオノマー
樹脂、酸変性されたポリオレフィン樹脂、酸変性された
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、酸変性され
たスチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合体な
どが用いられ、特に、それ自身もエラストマーとしての
性質（例えば、ＪＩＳＡ硬度５０〜９８程度）を示すも
のが好ましい。

【００４３】発泡体層請求項２に記載のように、本発明の積層体には、基材層
側に発泡体層をさらに積層してもよく、それによって、
クッション性やソフトタッチ感をさらに高め得る。この
ような発泡体層を構成する樹脂としては、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリス
チレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体などのポリ
スチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル
系樹脂、各種熱可塑性エラストマーなど発泡可能な熱可
塑性樹脂材料を広く用いることができる。発泡体の発泡
倍率が低くなると良好なクッション性やソフトタッチ感
を得ることができないことがあり、高すぎると発泡セル
が潰れ易くなるため、５〜５０倍が好ましく、特に、１
０〜４０倍が望ましい。

【００４４】他の添加し得る成分本発明の積層体は、上記表面層、基材層、及び接着層、
必要に応じて追加される発泡体層を含むものであるが、
これらの各層には、必要に応じて、着色剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、導電性材料、結露防止
剤、フォトクロミック化合物、防錆剤、防臭剤、防かび
剤などの各種添加剤を、本発明の目的を阻害しない範囲
で含有させてもよい。

【００４５】上記着色剤としては、塗料で用いられる適
宜顔料や染料を使用することができる。顔料としては、
例えば、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、シア
ニン系顔料、キナクリドン系顔料などが挙げられる。染
料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染
料、インジゴイド系染料、スチルベンゼン系染料などが
挙げられる。また、アルミフレーク、ニッケル粉、金
粉、銀粉などの金属粉などを着色剤として用いてもよ
い。これらの着色剤はできるだけ微粒子のものが好まし
い。しかしながら、着色剤が加えられると、弾性微粒子
によって付与されるソフトタッチ感や艶消し感が変動す
ることがあるため、着色剤を加えた系では、適正な弾性
微粒子の配合量が異なることがある。

【００４６】また、本発明の積層体では、意匠性を高め
るために、印刷などの模様付けを行ってもよい。このよ
うな場合、印刷は、表面層の裏面、すなわち表面層の基
材層側の面に設けることが好ましい。

【００４７】積層体の製造本発明の積層体は、表面層、接着層及び基材層を共押出
することにより得ることができる。

【００４８】なお、共押出法は、２台以上の押出機を用
いて、各押出機から押出された樹脂を１つに合流して多
層構造のシートを得る方法をいうものとする。この共押
出成形における樹脂の合流方法には、フィードブロック
法、マルチマニホールド法、及びこれら両者を組み合わ
せた方法などがある。フィードブロック法は、ダイに入
る直前に取り付けられた特殊ブロックで樹脂を合流させ
る方法であり、ブラックボックス法とも呼ばれている。
マルチマニホールド法はダイ内に層数分だけのマニホー
ルドを設ける方法である。なお、成膜に際して用いられ
る金型としては、Ｔダイ法やインフレーション成形に使
用される○ダイを用いることができる。すなわち、表面
層、接着層及び基材層を金型内で積層し得るダイを用い
ることができる。

【００４９】表面層を構成する熱可塑性エラストマーと
弾性微粒子は、混合した後、２軸タイプの押出機を用い
て熔融混練して押出し、他の押出機から押出した基材層
となる樹脂と共押出成形するか、予め熱可塑性エラスト
マーと弾性微粒子とを混練してペレット化し、このペレ
ットを通常用いられる押出機で押出して他の押出機から
押出した基材層となる樹脂と共押出成形することができ
る。

【００５０】なお、予め熱可塑性エラストマーと弾性微
粒子とを混練してペレット化する場合、熱可塑性エラス
トマーと弾性微粒子との混合には、バンバリーミキサー
等で混合することができる。押出温度条件は、例えば熱
可塑性ウレタンエラストマーを用いた表面層用組成物の
場合、１５０〜２１５℃とされる。

【００５１】本発明では、請求項２に記載のように、上
記のようにして得られるソフトタッチ感に優れた積層体
に発泡体層が積層されてもよく、この場合、積層体に発
泡体層となる合成樹脂の発泡体を積層する方法として
は、例えば、共押出、伸長直後に熔融状態にある混合物
をソフトタッチシートの基材層側にラミネートする方法
（押出ラミネート）がある。このとき、ラミネート用ロ
ール表面にエンボスを設け、ラミネートと同時に表面に
エンボスを施してもよい。

【００５２】なお、押出ラミネートにより発泡体層を積
層した場合、基材層と発泡体層との密着性が十分でない
場合には、発泡体層表面を遠赤外線ヒーターで加熱した
り、予め発泡体層の表面にプライマー層や接着剤層を設
けたり、基材層にさらに発泡体層が積層される側に接着
剤層を共押出で設けておくことが好ましい。

【００５３】上記プライマー層を構成する材料として
は、例えば、ポリオレフィン系の発泡体層に熱可塑性エ
ラストマーよりなる基材層を積層する場合には、塩素化
ポリオレフィン層や酸変性されたＳＥＢＳ（スチレン−
エチレン−ブチレン−スチレン共重合体）などを用いる
ことができる。また、接着剤層については、前述の接着
層と同様の材料で構成し得る。

【００５４】積層体の厚み上記のようにして得られる本発明の積層体の厚みは、積
層体の構成によっても異なるが、ソフトタッチ感を考慮
すると、一般的には、表面層及び接着層が５〜１００μ
ｍであり、基材層は１００〜３０００μｍの厚みとされ
る。また、必要に応じて設けられる発泡体層は１０００
〜４０００μｍ、接着剤層もしくはプライマー層は５〜
１５０μｍ程度とされる。なお、基材層が２層以上から
なる場合には、基材層の厚みとは、基材層を構成してい
る各層の厚みを合計した厚みをいうものとする。

【００５５】本発明の積層体を用いた製品の製造方法本発明の積層体を用いた成形品の製造は、例えば、次の
ようにして行われる。１）積層体を予め表面層が表面となるように金型内に導
入し、成形品本体となる成形樹脂を射出成形やスタンピ
ング成形によって成形すると同時に積層体を成形品本体
表面に貼付する。すなわち、積層体の表面層が、得られ
る成形品の表面側を向くように金型に導入した後、スタ
ンピング成形のときは金型に成形樹脂を導入した後に金
型を閉じ、射出成形のときは金型を閉じた後、樹脂を導
入して成形品が得られる。

【００５６】２）積層体を予め熱成形により予備成形
し、この予備成形品をソフトタッチ層が得られる成形品
の表面側を向くように金型内に導入した後、成形品本体
となる成形樹脂を射出成形やスタンピング成形によって
成形すると同時に積層体を成形品本体表面に積層体を貼
付する。すなわち、スタンピング成形のときは金型に成
形用樹脂を導入した後に金型を閉じ、射出成形のときは
金型を閉じた後、樹脂を導入することにより成形品が得
られる。

【００５７】３）積層体を熱成形により成形後、樹脂等
からなる成形品に貼付し、成形品を得る。上記熱成形と
は、加熱後、真空成形、圧空成形またはプレス成形を行
う方法を広く含むものとする。また、予備成形は、射出
成形などの樹脂の成形を行う金型を用いて行ってもよ
く、あるいは別のシート成形用の金型を用いて行っても
よい。

【００５８】上記成形品用の樹脂については、通常の成
形材料であれば任意の材料を使用できる。例えば、ＡＢ
Ｓ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、
ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイド、ナ
イロン、上述した熱可塑性エラストマー、さらに、これ
らの材料にガラス繊維や無機充填剤を混合したものなど
が挙げられる。

【００５９】本発明の積層体は、製品表面にソフトタッ
チ感や艶消し感を付与するものであるため、人が触れや
すい場所等に好適に用いることができ、さらに熱の加え
られる部位に好適に用いられる。

【００６０】従って、例えば、ドアパネル、インスツル
メントパネル、ハンドル、ギヤーレバーノブ、ドアノ
ブ、各種スイッチ等の自動車内装部材；携帯用製品（電
話、カセットテープレコーダー、コンパクトディスク、
テレビ等）；冷蔵庫、テレビ等の家電製品類のハウジン
グ、スイッチなど；パーソナルコンピュータ、プリン
タ、キーボード等のオフィスオートメーション製品類の
ハウジング；洋式便器の腰掛け部、風呂桶、椅子、マッ
ト、棚等のサニタリー製品や浴室製品；バット、ラケッ
ト、クラブなどのグリップ等のスポーツ用品；ケース、
容器等の日用品や文具製品のハウジング；その他、ベン
チ、椅子、台、ソファー等に用いることができる。

【００６１】作用本発明では、上記熱可塑性樹脂エラストマーと弾性微粒
子とを含むように表面層が構成されており、しかも、上
記粒子径比が０．１〜１の範囲にある弾性微粒子が全弾
性微粒子中５０重量％以上の割合で配合されているの
で、ソフトタッチ感を発現し得る弾性微粒子が適度な割
合で表面層の表面に存在している。従って、共押出によ
り積層体を得た場合、表面層においてカスレが生じ難
く、ソフトタッチ感においても優れている。さらに、上
記積層体は、真空成形後の外観性状も良好に維持され
る。

【００６２】また、上記積層体は共押出により得られる
ため、溶剤系のトップコート層を設ける必要はなく、作
業環境の汚染も生じ難い。

【００６３】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例及び比較例
を説明することにより、本発明を明らかにする。なお、
以下において、部は、特に断らない限り固形分の重量部
を示すものとする。

【００６４】実施例１表面層構成材料：熱可塑性ウレタンエラストマー樹脂
（日本ミラクトラン社製、Ｅ９９０Ｐ無黄変、ＪＩＳ
Ａ硬度９０）１００部と、弾性微粒子としてのウレタン
樹脂からなる弾性ビーズ（大日本インキ社製、商品名：
バーノックＣＦＢ１０１−６２０−４０（クリアー）、
平均粒径１０μｍ）９０部（なお、上記粒子径比が０．
１〜１の範囲にあるものが全体の６８重量％、１を超え
るものが３２重量％の割合で配合されていた。）とを２
軸混練押出機で押し出し、冷却後、軟質用カッターでペ
レット化した。

【００６５】接着層：酸変性されたポリオレフィン樹脂
（三井石油化学工業社製、商品名：アドマーＱＦ５５
０）。基材層：オレフィン系エラストマー（ハイモント社製、
商品名：キャタロイＮＫＳ０５２Ｐ、クロス分別法によ
る０℃での樹脂溶出量が全オレフィン系エラストマー量
の４９．５重量％、８０〜１００℃での樹脂溶出量が全
オレフィン系エラストマー量の２０．０重量％、１００
〜１２５℃での樹脂溶出量が全オレフィン系エラストマ
ー量の５．５重量％）

【００６６】上記各材料を用い、かつ図１に示す三層共
押出装置を用いて積層体シートを作製した。図１に示す
三層共押出装置１には、それぞれ、プラスチック工学研
究所社製の５０ｍｍ径、４０ｍｍ径及び４０ｍｍ径の押
出機１ａ〜１ｃと、フィードブロックタイプのダイ２と
が備えられている。押出機１ａには、上記表面層用材料
を、押出機１ｂには基材層材料を、押出機１ｃには接着
層材料を供給した。それぞれの樹脂温度は、表面層材料
については１８０℃、基材層材料は２１０℃、接着層材
料は２００℃とし、ダイ２の温度は１９０℃とした。

【００６７】上記の条件で、共押出装置１から積層体シ
ート３を押し出した。次に、エンボスロール５及びピン
チロール６の間を通し冷却し、ピンチした積層体シート
と、ピンチされていない積層体シートとを得た。

【００６８】上記のようにして得たピンチされていない
積層体シートの表面層を電子顕微鏡で観察したところ、
表面に微細な凹凸が形成されていた。得られたピンチさ
れていない積層体シートの表面層、接着層及び基材層の
厚みは、それぞれ、表面層＝１０μｍ、接着層＝２０μ
ｍ、基材層＝４００μｍであり、（リップ断面積／得ら
れる積層体シートの断面積）＝４であった。

【００６９】実施例２弾性微粒子として、上記粒子径比が０．１〜１の範囲の
ものを８９重量％、１を超えるものを１１重量％の割合
で含むものを用い、かつ表面層の厚みを１６μｍとし、
さらに、基材層側にポリプロピレン系発泡体層（積水化
学工業社製、商品名：ソフトロンＳＰＨ２７０３）を熱
ラミネートして積層したこと以外は、実施例１と同様に
して積層体シートを得た。

【００７０】実施例３弾性微粒子として、上記粒子径比が０．１〜１の範囲の
ものを５２重量％、１を超えるものを４８重量％の割合
で配合してなるものを用い、かつ表面層の厚みを８μｍ
としたこと以外は、実施例２と同様にして積層体シート
を得た。

【００７１】実施例４弾性微粒子として、ウレタン系樹脂からなる弾性ビーズ
（積水化成品工業社製、商品名：ＵＢ１０２、平均粒子
径２６μｍ）９０部（なお、上記粒子径比が０．１〜１
の範囲にあるものが５８重量％、１を超えるものが４２
重量％の割合で配合されているもの）を用い、かつ表面
層の厚みを３０μｍとしたことを以外は、実施例２と同
様にして積層体シートを得た。

【００７２】実施例５弾性微粒子として、アクリル系樹脂からなる弾性ビーズ
（積水化成品工業社製、商品名：ＢＭ３０Ｘ−５、平均
粒子径５μｍ）９０部（なお、上記粒子径比が０．１〜
１の範囲にあるものが８４重量％、１を超えるものが１
６重量％の割合で配合されているもの）を用い、かつ表
面層の厚みを８μｍとしたことを以外は、実施例２と同
様にして積層体シートを得た。

【００７３】比較例１弾性微粒子として、上記粒子径比が０．１〜１の範囲に
あるものが３９重量％、１を超えるものが６１重量％の
割合で配合されているものを用い、かつ表面層の厚みを
８μｍとしたことを以外は、実施例２と同様にして積層
体シートを得た。

【００７４】比較例２弾性微粒子として、上記粒子径比が０．１〜１の範囲に
あるものが２０重量％、１を超えるものが８０重量％の
割合で配合されているものを用い、かつ表面層の厚みを
６μｍとしたことを以外は、実施例２と同様にして積層
体シートを得た。

【００７５】比較例３弾性微粒子として、上記粒子径比が０．１〜１の範囲に
あるものが３７重量％、０．１未満のものが６３重量％
の割合で配合されているものを用い、かつ表面層の厚み
を５０μｍとしたことを以外は、実施例５と同様にして
積層体シートを得た。

【００７６】上記実施例１〜５及び比較例１〜３におい
て、ピンチされていない積層体シート及び該積層体シー
トを用いた加熱真空成形後の外観性、ソフトタッチ感及
び加熱真空成形性を下記の方法で評価した。結果を、各
積層体シートの表面層の弾性微粒子の平均粒径、表面層
の厚み、上記粒子径比と共に下記の表１に示す。

【００７７】（１）外観性（カスレ）については、下記
の評価記号に基づき評価した。良好…表面層にカスレなし。良 …表面層に僅かにカスレが存在するが目立たない。不良…表面層に明らかにカスレが見られる。

【００７８】（２）また、ソフトタッチ感については、
下記のパネラーが積層体の表面層に手を触れた際の感触
による官能試験により評価した。パネラー…年齢１５〜４０才の男女計２０名。評価点：３…ソフトな感触が得られる。２…ややソフトな感触が得られる。１…ソフトな感触が得られない。上記パネラーの評価点の合計が５０点以上のものを良好
とし、５０点未満の場合に不良とし、下記の表１に示し
た。

【００７９】（３）加熱真空成形…遠赤外線ヒーターに
より積層体の表面及び裏面を１２０℃の温度となるよう
に加熱し、図２に示す円柱状の真空成形型１１を用いて
真空成形を行った。真空成形型１１は、真空孔１２を有
し、底面の内径が１００ｍｍ、内部の高さが２０ｍｍの
円柱状の成形空間１１ａを有する。上記真空成形型２８
を用いて形成された円柱状の成形品の断面を図３に示
す。すなわち、積層体シート３が成形されて、図３に示
す成形品１３が得られた。

【００８０】上記加熱真空成形後についても、外観性
（カスレの有無）を上記と同様にして評価した。

【００８１】

【表１】

【００８２】表１から明らかなように、比較例１，２で
は、粒子径比が０．１〜１の範囲の弾性微粒子が３９重
量％及び２０重量％と低いためか、得られた積層体シー
トの外観性は不良であり、加熱真空成形後においても外
観性は不良であった。

【００８３】また、比較例３では、粒子径比が０．１〜
１の範囲の弾性微粒子が３７重量％であり、０．１未満
のものが６３重量％含有されていたため、外観性は良好
であるものの、ソフトタッチ感が不良であった。

【００８４】これに対して、実施例１〜５では、粒子径
比０．１〜１の範囲の弾性微粒子が弾性微粒子全体の５
２重量％以上配合されているため、積層体シートの段階
並びに真空成形後の何れにおいても外観性が良好であ
り、かつソフトタッチ感も良好であった。

【００８５】

【発明の効果】以上のように、本発明の積層体では、表
面層に配合されている弾性微粒子において、上記粒子径
比が０．１〜１の範囲の弾性微粒子が全弾性微粒子中５
０重量％以上配合されているため、共押出成膜時の積層
体の表面層におけるカスレが生じ難いだけでなく、加熱
真空成形後においても外観が良好な積層体を提供するこ
とが可能となる。従って、本発明の積層体を合成樹脂や
金属などの製品表面を被覆する用途に用いた場合、成形
品の表面に、良好なソフトタッチ感及び外観性状を与え
ることが可能となる。

【００８６】また、本発明の積層体は共押出法により製
造されるものであるため、製造に際しての工程を簡略化
することができ、かつ作業環境を汚染するおそれもな
い。従って、ソフトタッチ感及び外観性状に優れた製品
を安価に供給することが可能となる。

【００８７】請求項２に記載のように、基材層に発泡体
層をさらに積層した場合には、クッション性やソフトタ
ッチ感においてより優れた積層体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の積層体を製造する装置の一例を説明す
るための断面図。

【図２】実施例及び比較例で得られた積層体の評価に際
して用いられた真空成形用金型の断面図。

【図３】図２に示す真空成形用金型を用いて成形された
後の積層体の断面図。

【符号の説明】

１…三層共押出装置１ａ〜１ｃ…押出機２…ダイ３…積層体シート４…冷却引取りロール５，６…ロール１１…真空成形型１２…真空孔１３…積層シートよりなる成形体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 7:16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂エラストマーと弾性微粒子
とを含む表面層と、熱可塑性樹脂を主成分とする接着層
と、熱可塑性樹脂を主成分とする基材層とが共押出によ
り積層されてなる積層体において、前記弾性微粒子の粒
径と前記表面層の厚みとの比（弾性微粒子の粒径／表面
層の厚み）が０．１〜１の範囲にある弾性微粒子が、全
弾性微粒子中５０重量％以上の割合で配合されているこ
とを特徴とする積層体。
【請求項２】前記基材層側に積層された発泡体層をさ
らに備えることを特徴とする請求項１に記載の積層体。