JPH09295461A - 熱転写記録媒体 - Google Patents
熱転写記録媒体Info
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- JPH09295461A JPH09295461A JP8132730A JP13273096A JPH09295461A JP H09295461 A JPH09295461 A JP H09295461A JP 8132730 A JP8132730 A JP 8132730A JP 13273096 A JP13273096 A JP 13273096A JP H09295461 A JPH09295461 A JP H09295461A
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Abstract
耐薬品性、さらには熱感度にも優れた熱転写記録媒体を
提供すること。 【解決手段】 支持体上にワックスを主成分とする剥離
層、着色剤を含むインク層を順次積層した熱転写記録媒
体において、前記インク層にバインダー樹脂として、ア
クリロニトリル、又はメタクリロニトリルをモノマー成
分として含む共重合体樹脂とTg30〜50℃のポリエ
ステル樹脂を含有させる。
Description
し、詳しくは受容体への定着性が良く、熱、こすれ、薬
品等に対する耐性が強く、かつまた熱感度などの転写性
能の点でも高性能な熱転写記録媒体に関する。
せるために軟化温度の低いインク層が要求されると共
に、熱転写された画像を加熱時にこすっても尾を引いて
地肌を汚すことがなく、かつ、有機溶剤のような薬品で
溶解することがない、定着性のよいインクが要求され
る。しかし、これらの要求には矛盾した要求もあるか
ら、簡便に理想的なインク層を形成させることは極めて
困難である。例えば、特公昭60‐59159号公報に
は、軟化温度60〜110℃のエポキシ樹脂と着色剤で
構成される熱転写インク層を持つ熱転写記録媒体が開示
されており、このインク層は保存安定性がよく耐摩耗性
にも優れた転写画像を与えるが、この転写画像は70℃
程度の加熱下で摩擦すると画像が乱れる欠点がある。ま
た転写画像表面の潤滑性が低いため金属の角やツメ等で
容易に剥ぎ取られる欠点もある。
り、特定のバインダー樹脂と特定の熱溶融性インクの組
合せを探索する等の検討が行われている。例えば、特開
平3−99885号公報には、融点60〜120℃の熱
溶融性物質で形成される剥離層の上に、ガラス転移温度
50〜70℃のポリエステル樹脂と着色剤と滑剤を主成
分とする熱転写インク層を持つ熱転写記録材料が開示さ
れている。特開平3−211090号公報には、剥離層
やインク層等の複数層で形成されている熱転写記録層の
少なくとも一層をガラス転移温度120℃以上の熱可塑
性樹脂を主成分とする層とし、これによって耐熱性や耐
薬品性の高い転写画像が得られる熱転写記録媒体が開示
されている。また、特開平3−178488号公報に
は、軟化点70〜120℃のワックスを主成分とする剥
離層と、無色の熱可塑性バインダー樹脂中に無機顔料又
は軟化点100℃以上の樹脂粉末を含有させた層と、イ
ンク層を持つ3層構成の熱転写記録媒体が、特開平4−
189189号公報には、熱溶融性インクと該インクに
対して離型性を持つ樹脂マトリックスより成る熱溶融性
インク層を持つ熱転写記録媒体が、本出願人によって提
案されている。更に、本出願人は転写画像の耐摩耗性や
耐熱性や耐薬品性向上を目的に研究を進め、インク層の
バインダー樹脂として、メチルメタクリレートとアクリ
ロニトリルとグリシジルメタクリレートから成る共重合
体をアルカノールアミンで変性した樹脂を提案した(特
開平2−258294号公報)。同様な目的で、アクリ
ロニトリル又はメタクリロニトリルと不飽和エステルで
形成される共重合体をインク層のバインダー樹脂にする
方法、該インク層の下に潤滑付与剤層及び/又は密着向
上剤層を設ける方法、及び前記インク層の上に感度向上
剤層を設ける方法を提案した(特開平2−258295
号公報)。
数の提案がなされているが、一般に転写画像の耐摩耗性
が高い場合は熱感度が劣り、熱感度が高い場合は耐摩耗
性に問題のあるものが多く、充分に満足できる程度に両
者を向上させることが可能な簡単な方法は見当らない。
例えば、剥離層を設けることで熱感度が向上するが著し
く耐摩耗性が低下し、耐摩耗性向上のため剥離層に滑剤
や樹脂等を添加すると熱感度が低下してしまう。また、
感度向上剤層(ポリエステル)を設けることによって受
容体への定着性は向上するが、インク層が脆弱なままと
なる。
を解決し、耐摩耗性の転写画像を与えると共に耐薬品
性、耐熱性に優れ、しかも画像解像度や熱感度が高く、
作製も容易な熱転写記録媒体を提供することをその目的
とする。
支持体上にワックスを主成分とする剥離層、着色剤を含
むインク層を順次積層した熱転写記録媒体において、前
記インク層にバインダー樹脂として、アクリロニトリ
ル、又はメタクリロニトリルをモノマー成分として含む
共重合体樹脂とTg30〜50℃のポリエステル樹脂を
含有させることを特徴とする熱転写記録媒体が提供され
る。第二に、上記第一に記載した熱転写記録媒体におい
て、共重合体樹脂がメチルメタクリレート(l)、アク
リロニトリル(m)、及びグリシジルメタクリレート
(n)からなる共重合体樹脂であることを特徴とする熱
転写記録媒体が提供される。第三に、上記第二に記載し
た熱転写記録媒体において、各モノマーの重量組成比
(l):(m):(n)が(10〜60):(20〜6
0):(10〜60)であることを特徴とする熱転写記
録媒体が提供される。第四に、上記第一に記載した熱転
写記録媒体において、ポリエステル樹脂がインク層中に
インク層固形分の20〜50重量%含有されていること
を特徴とする熱転写記録媒体が提供される。第五に、上
記第一、又は第四に記載した熱転写記録媒体において、
ポリエステル樹脂の数平均分子量が15000〜200
00であることを特徴とする請求項1又は3記載の熱転
写記録媒体が提供される。
ように本発明は支持体上にワックスを主成分とする剥離
層、着色剤を含むインク層を順次積層した熱転写記録媒
体において、インク層のバインダー樹脂として、アクリ
ロニトリル、又はメタクリロニトリルをモノマー成分と
して含む共重合体樹脂とこれに加えてTg30〜50℃
のポリエステル樹脂を含有させることを特徴とする。こ
のような構成とすることにより、殊に前記共重合体樹脂
によれば、耐熱性、耐薬品性の優れた転写画像が得られ
る。しかし、前記共重合体樹脂のみではこれら特性と共
に耐摩耗性や熱感度をも向上させることは困難であった
が、前記重合体樹脂にTg30〜50℃のポリエステル
樹脂を添加することによってこの難点を克服することが
できた。このTg(ガラス転移点)の範囲は重要であ
り、Tg30℃未満のポリエステル樹脂では転写画像に
尾引き現象が発生するなどの問題があり、一方、Tg5
0℃を超えるポリエステル樹脂では受容体への定着が不
十分となり、熱感度も悪化する。その他、本発明の構成
の特徴については次の発明の実施の形態の中で詳しく述
べる。
ク層の主材となるアクリロニトリル、又はメタクリロニ
トリルをベースとしたアクリル系共重合体樹脂の具体例
としては、アクリロニトリル−メチルメタクリレート、
アクリロニトリルーメチルアクリレート、アクリロニト
リルーエチルメタクリレート、アクリロニトリル−エチ
ルアクリレート、アクリロニトリル−n−ブチルメタク
リレート、アクリロニトリル−グリシジルメタクリレー
ト、アクリロニトリル−グリシジルアクリレート、アク
リロニトリル−2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
アクリロニトリル−iso−ブチルメタクリレート、ア
クリロニトリル−tert−ブチルメタクリレート、ア
クリロニトリル−2−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、及びこれらアクリロニトリルをメタクリロニトリル
に代えた上記すべての組合せの共重合体樹脂が挙げられ
る。
性、耐摩耗性の点で特に優れ、かつ工業的にも容易に製
造可能な組成としては、アクリロニトリル−グリシジル
メタクリレート、アクリロニトリル−メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル−エチルメタクリレートであ
る。なお、これらの共重合体樹脂には、上記の他に本発
明の目的を逸脱しない範囲で他の種々のビニルモノマー
をコモノマー成分として用い、三元共重合体とすること
もできる。
好ましいものとしては下記一般式(I)で表される三元共
重合体が挙げられる。
ものを表す。 R1:−H又は−CH3、 R2:−H、−CH3、−C2H5、−C3H7、−C4H9又
は−C2H4OH、 l、m、n:整数。)
て、それぞれのコモノマーの機能は以下の通りである。 (メタ)アクリル酸エステル:熱可塑性の付与、Tg
(ガラス転移点)のコントロール、耐薬品性の付与、 (メタ)アクリロニトリル:耐薬品性の付与、機械的強
度の付与、耐熱性の付与、 グリシジル(メタ)アクリレート:接着性の付与、架橋
性の付与、耐熱性の付与。
であることが好ましい。l:m:n(重量比)=(0〜
80):(10〜70):(0〜80)、より好ましく
は、(10〜60):(20〜60):(10〜60)
である。この組成のバランスがくずれると、充分な機械
的強度が確保できず、また耐薬品性の劣化、熱転写イン
ク層のカール等の問題が発生する。該アクリル系共重合
体樹脂の分子量は溶融粘度に影響し熱転写時の感度を左
右する。従って、これらの共重合体樹脂の分子量は、G
PCによるボリスチレン換算値において、重量平均分子
量(以下MWと記す)2000〜100万、数平均分子
量(以下MNと記す)1000〜50万であり、より好
ましくはMW3000〜50万、MN1500〜25万
である。該アクリル系共重合体樹脂の調製は、公知の方
法で容易に行なうことができる。例えば、重合開始剤と
してベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル等のラジカル開始剤等を用い、適当な温度、溶媒
下に重合させて得られる。また、これらの組成は乳化重
合によっても従来公知の方法で合成でき、エマルジョン
としても使用できる。
0℃のポリエステル樹脂について説明する。Tg30℃
未満のポリエステル樹脂を用いた場合、転写画像に尾引
きが発生したり、高温保管時の保護層への転移、転写画
像の耐性の低下が起こる場合がある。また、Tg50℃
を超えるポリエステル樹脂を用いた場合、受容体への定
着が十分でなく、転写に高エネルギーが必要となり熱感
度が劣る。
リルをモノマー成分としたアクリル系共重合体樹脂とT
g30〜50℃のポリエステル樹脂の二つのインク層主
材は、要求される耐性、印字特性に応じて適宜添加量を
選択できるが、広範囲な受容体への適応性を考慮した場
合、ポリエステル樹脂をインク層中の固形分の全重量に
対し20〜50重量%含まれるようにするのが望まし
い。インク層中のポリエステル樹脂が20%未満の場
合、受容体への定着が十分でなく特にシャープエッジに
よる引っ掻きに弱いなど耐性が劣る。一方、インク層中
のポリエステル樹脂が50重量%を超える場合、低平滑
な受容体において画像にかすれが生ずるなど転写が十分
でなくなる場合がある。また、インク層中のポリエステ
ル樹脂の数平均分子量が15000〜20000とする
ことが好適である。数平均分子量が15000未満であ
ると転写画像の耐摩耗製などの耐性が低下し、数平均分
子量が20000を超えると転写性が低下し、鮮明な画
像が得られなくなる。
アルコールと多塩基酸との重縮合、ラクトンのような環
状エステルの開環重合、二塩基酸とグリコールとの重縮
合などによる従来公知の合成法で製造される。
の向上を目的に各種の添加物を添加してもよい。例え
ば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィン
ワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワック
スやカルナウバワックス等の天然ワックス類、シリコー
ン油やパーフロロアルキルエーテル等のオイル類等の添
加で熱転写性や解像度を向上させることができる。な
お、この場合の滑剤にはリン酸エステル等のほか、シリ
コーン樹脂や四フッ化エチレン樹脂やフロロアルキエー
テル樹脂等の樹脂類、及び炭化ケイ素やシリカ等の無機
滑剤も使用可能である。
あり、融点又は軟化点が70〜120℃のワックスを主
体としている。この層は熱印加持に支持体と熱転写層間
の剥離性をよくするために設ける層であり、そのためサ
ーマルヘッドによる熱印加で溶融して低粘度液体になる
ような成分で構成するのが望ましく、また加熱部分と非
加熱部分の界面近くで層が容易に切れるように層成分を
調整するとよい。
示すると、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カル
ナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワッ
クス等の天然ワックス;パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、
セレシン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等
の合成ワックス;マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへ
ニン酸等の高級飽和脂肪酸;ステアリルアルコール、べ
へニルアルコール等の高級飽和一価アルコール;ソルビ
タンの脂肪酸エステル等の高級エステル;ステアリン酸
アミド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙
げられる。
録媒体と被転写体との密着性をよくすることも可能であ
り、この目的を達成するため剥離層にイソプレンゴム、
ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴ
ム、ニトリルゴム等のゴム類が添加される。このほか、
剥離層の脱落防止のため接着性の強い樹脂類を該層に添
加することも可能であり、このために添加される樹脂と
してはエチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−エチ
ルアクリレート共重合体等が好適である。
用すればよく、例えばポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロ
ース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性の
よいプラスチックフィルム;セロハン;硫酸紙等が好ま
しくし使用される。
じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。保護層はサ
ーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護す
るための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化
性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も
使用可能である。なお、保護層形成に好適な樹脂はフッ
素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの
樹脂を薄膜状で使用すればよい。また、保護層の設置に
よって支持体の耐熱性を著しく向上させることができる
ため、該層の設置によって従来は不適とされていた材料
を支持体にすることも可能になる。
される色調などに応じ、カーボンブラック、有機顔料、
無機顔料、又は各種染料から適当なものを選択して用い
ることができる。
ホットメルト塗布法、水性塗工法、有機溶剤を使用する
塗工法等の公知の方法で行うことができる。このような
塗工法で設けられる熱転写層は、全体の厚みが0.5〜
10μm、好ましくは0.5〜6.0μmであり、該熱
転写層内でインク層厚は0.5〜6.0μm、好ましく
は1.0〜4.0μm、剥離層厚は0.3〜2.0μ
m、好ましくは0.5〜1.5μmとすればよい。
説明する。なお、ここでの部は固形分重量基準である。
また、支持体として4.5μm厚のポリエステルフィル
ムを用いた。この支持体側から順に、剥離層1.0μm
厚、そしてインク層1.0μm厚として、以下の各実施
例及び比較例の組成物をメチルエチルケトンを溶剤とし
て溶解又は分散させた後塗布し、本発明及び比較用の熱
転写記録媒体を作製した。
熱転写記録媒体について、以下の方法で評価テストを行
った。なお、評価テストは転写画像について行ったが、
受像紙(被転紙)には裏面にのり付処理されたラベル状
の白PET、又は合成紙を使用し、下の条件でこれに印
字したものをテストに供した。 <印字条件> サーマルヘッド:部分グレーズ薄膜へッドタイプ プラテン圧 :150g/cm 熱転写記録媒体の引き剥がし角度:被転写紙に対して3
0度 引き剥がしトルク値:200g 印加エネルギー:10〜30mJ/mm2 印字速度 :10cm/秒
ekk平滑度2000秒)を被転写紙として用い、印加
エネルギー20mJ/mm2下での転写画像を下記の基
準にて評価した。 ◎ ボイド、カスレが無く、画像のエッジがシャープで
ある。 〇 ボイド、カスレがほとんどない。 △ ややボイド、カスレがある。 × まったく転写しない。 2.耐摩耗性 約1t/cm2のステンレスエッジの対物で30cm/
secのスピードで50往復画像をラブテストした。
(被転写紙:白PET) ◎ 画像がまったく破壊されない。 〇 画像がほとんど破壊されない。 △ 画像がやや破壊される。 × 画像が完全に破壊される。 3.耐熱性 100℃又は150℃に設定された槽内で、ガラス板の
上に転写画像サンプルを置き、30cm/秒のスピード
で往復ラブテストを20回行い、被転写紙(白PET)
面を目視で観察した結果を表1に記す。表中の記号は次
の意味を表している。 ◎ ラブテストの結果、テスト前と変化なし。 〇 ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができ
る。 △ ラブテストの結果、画像の判読が不可能になる。 × ラブテストの結果、被転写紙面が露出する。 4.耐薬品性 各種薬品0.5ccを綿棒に含ませて転写画像に塗布
後、このサンプルについて10g/mm2の荷重下に3
0cm/秒のスピードで往復ラブテストを20回行い、
被転写紙(白PET)面を観察した結果を表1に記す。
表中の記号は次の意味を表している。 ◎ ラブテストの結果、テスト前と変化なし。 〇 ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができ
る。 △ ラブテストの結果、画像の判読が不可能になる。 × ラブテストの結果、被転写紙面が露出する。
よれば、支持体上にワックスを主成分とした剥離層、着
色剤を含むインク層を順次積層してなる熱転写記録媒体
において、インク層のバインダー樹脂としてアクリロニ
トリル、又はメタクリロニトリルをモノマー成分とした
アクリル系共重合体樹脂とTg30〜50℃のポリエス
テル樹脂を用いることにより、耐摩耗性、耐熱性、及び
耐薬品性の優れた転写画像が得られると共に熱感度など
優れた熱転写性をも得ることができる。
Claims (5)
- 【請求項1】 支持体上にワックスを主成分とする剥離
層、着色剤を含むインク層を順次積層した熱転写記録媒
体において、前記インク層にバインダー樹脂として、ア
クリロニトリル、又はメタクリロニトリルをモノマー成
分として含む共重合体樹脂とTg30〜50℃のポリエ
ステル樹脂を含有させることを特徴とする熱転写記録媒
体。 - 【請求項2】 前記共重合体樹脂がメチルメタクリレー
ト(l)、アクリロニトリル(m)、及びグリシジルメ
タクリレート(n)からなる共重合体樹脂であることを
特徴とする請求項1記載の熱転写記録媒体。 - 【請求項3】 前記各モノマーの重量組成比(l):
(m):(n)が(10〜60):(20〜60):
(10〜60)であることを特徴とする請求項2記載の
熱転写記録媒体。 - 【請求項4】 前記ポリエステル樹脂がインク層中にイ
ンク層固形分の20〜50重量%含有されていることを
特徴とする請求項1記載の熱転写記録媒体。 - 【請求項5】 前記ポリエステル樹脂の数平均分子量が
15000〜20000であることを特徴とする請求項
1、又は4記載の熱転写記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13273096A JP3517691B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | 熱転写記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13273096A JP3517691B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | 熱転写記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09295461A true JPH09295461A (ja) | 1997-11-18 |
| JP3517691B2 JP3517691B2 (ja) | 2004-04-12 |
Family
ID=15088258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13273096A Expired - Fee Related JP3517691B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | 熱転写記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3517691B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006110797A (ja) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Ricoh Co Ltd | 熱転写記録媒体、熱転写記録方法及び記録体 |
| CN114274683A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-05 | 湖南鼎一致远科技发展有限公司 | 一种用于交通印刷的耐汽油性的树脂碳带及其制备方法 |
-
1996
- 1996-04-30 JP JP13273096A patent/JP3517691B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006110797A (ja) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Ricoh Co Ltd | 熱転写記録媒体、熱転写記録方法及び記録体 |
| CN114274683A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-05 | 湖南鼎一致远科技发展有限公司 | 一种用于交通印刷的耐汽油性的树脂碳带及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3517691B2 (ja) | 2004-04-12 |
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