JPH09295496A - 画像形成方法及び記録物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インク吸収性がない基材上に、印刷版を作製
することなく、耐傷性、耐光性、耐カビ性等に優れた鮮
明な画像を形成する画像形成方法の提供。 【解決手段】 (1)分散染料が含有された画像記録シー
トの形成工程と、(2)このシートを、分散染料の受容層
が表面に設けられた耐熱温度が150℃以上の基材の受容
層面に密着させ、次いで加熱して分散染料を受容層中に
転写拡散させる記録物中間体の形成工程と、(3)この上
に実質的に透明な樹脂を塗布してオーバーコート層を形
成する工程とからなり、該オーバーコート層の形成工程
が、実質的に透明な樹脂を含む塗工液を塗布して第１の
層を設けた後、更にその上に実質的に透明な樹脂を塗布
してJIS K 5400の鉛筆引っかき試験における鉛筆硬度が
2H以上の第２の層を設ける工程とを含む画像形成方法及
び記録物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成方法及び
記録物に関し、更に詳しくは、インク吸収性のない耐熱
温度が１５０℃以上の基材表面に優れた画像特性を有す
る画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、陶器、磁器、せっ器等のセラ
ミック類、ガラス、プラスチック及び金属等の液状イン
ク成分の吸収性がない基材に画像を形成する方法として
は、直接これらの基材に印刷を行うダイレクトプリント
方法と、予め画像が描かれた合成樹脂フィルムを基材表
面に接着させて画像を形成する方法とがある。前者の場
合に用いられる印刷方法としては、一般に、グラビア印
刷やオフセット印刷により行われているが、これらに使
用される印刷機は高価であり、又、絵柄により印刷版を
作製しなければならず、少量印刷に適しているとは言い
難かった。又、一部では、印刷版を作製せずに直接基材
に画像を形成するインクジェット記録方法が実施されて
いるが、今のところ、用途が製品のロット番号等の印刷
や簡単な文字等の印刷に限られ、色も単色に限られてい
るのが実状である。インク吸収性を有さない基材の表面
上にインクジェット記録方式でカラー画像を描こうとし
た場合には、基材にインク吸収性がないので、重ね合わ
せたインクが液滴のまま基材上に残り、色がきれいに混
合しなかったり、異色間の境界が鮮明でなかったりす
る。又、直接素材表面に印刷している為、画像の耐引っ
かき性及び耐摩耗性が充分でなかった。即ち、インクジ
ェット記録方式によって直接インク吸収性のない基材表
面に、鮮明で耐引っかき性や耐摩耗性に優れたカラー画
像を形成することは困難であった。

【０００３】又、後者の方法は、画像が描かれた合成樹
脂フィルムを、インク吸収性のない基材表面に接着して
画像を形成する方法であるが、画像が形成されているフ
ィルムと基材との接着性に問題があり、フィルムが剥離
する等の問題を生じることが多々あった。

【０００４】これらの問題を解決する方法として、特公
昭４７−５１７３４号公報には、予めインク吸収性のな
い基材表面に合成樹脂被膜からなるインク受容層を形成
しておき、その合成樹脂被膜上に、昇華性染料（分散染
料）が含有されている画像を有する画像記録シートを重
ね合わせ、その後、記録シートを加熱して染料を昇華さ
せ、基材上の合成樹脂被膜中に染料のみを転写させて画
像を形成する方法が開示されている。又、昇華性染料が
含有された画像を記録シート上に形成する方法にインク
ジェット記録方法を用いることが、特公昭６０−８９５
９号公報に開示されている。

【０００５】又、上記のような分散染料の受容層につい
ての具体例は、特開昭５２−５８４３号公報、特開平５
−３０９９５６号公報、特開平６−１４３７９２号公報
に開示されている。しかし、特開昭５２−５８４３号公
報においては、基材が繊維を対象とし、仕上がった繊維
の手触りを変えないということに主眼が置かれているの
で、耐引っかき性等の機械的強度のある受容層は得られ
ない。又、特開平５−３０９９５６号公報及び特開平６
−１４３７９２号公報には、形成された画像の乱れの原
因となる様々な汚染に対して耐性のあるポリエステル樹
脂組成物を受容層の形成材料に用いることについての記
載がある。これらの樹脂組成物は、昇華転写受像紙に対
する受容層の形成材料としては優れていると思われる。
一般に、昇華転写受像紙は、昇華転写方式及び溶融転写
方式等の記録方法に用いられるが、記録スピードが重要
視される為、使用する昇華性染料には昇華温度の低いも
のが用いられている。これに対し、陶磁器、ガラス、プ
ラスチック及び金属等の耐熱性のある基材に、画像記録
シートに形成されている分散染料を含有した画像を転写
する場合には、できる限り高温度で転写し、分散染料の
受容層中への拡散を効果的に行うのが望ましい。即ち、
このような条件で昇華転写を行えば、上記したような陶
磁器やガラスといった基材表面上に、記録シートの画像
に対応した鮮明で且つ高濃度な画像を形成することがで
きる。しかし、このような条件で、画像の転写を行った
場合には、上記のようなポリエステル樹脂組成物からな
る受容層が軟化してしまい、画像記録シートの跡が基材
上に凹凸として残ってしまったり、最悪の場合には、画
像記録シートが基材から剥離しなくなるという事態が発
生することがあった。

【０００６】又、上記のようにして得られる画像が形成
された記録物の使用状況について考えてみると、室内で
使用するディスプレー等に対しては、画像の機械的強
度、耐光性、耐汚染性及び耐薬品性等の特性に対してあ
まり厳しいスペック（基準）は要求されない。しかし、
記録物が野外で使用される建材、例えば、外壁材や床材
等を考えた場合、上記の画像の特性について、かなり厳
しいスペックが要求される。又、室内で使用するもので
あっても、浴室や壁材等の結露を発生しやすい場所での
使用を考えた場合には、記録物に対してのカビの発生の
防止にも考慮する必要が生じる。

【０００７】更に、特開昭５１−１１６２８７号公報に
は、受容層に昇華転写捺染を行った後に、記録物の表面
に新たな機能を付加する方法が記載されている。ここで
は、昇華転写捺染されたポリエステル繊維にオーバーコ
ートを行うことにより防炎加工処理を行っている。しか
し、特開昭５１−１１６２８７号公報には、機械的強
度、耐光性、耐汚染性及び耐薬品性等の向上についての
記載はない。又、オーバーコート層を形成する材料とし
ては、通常その特性のよさから非水系の溶剤を多量に含
むものがよく使用されている。しかし、このような溶剤
を多量に含有したオーバーコート層液を使用した場合に
は、受容層にしみ込んだ分散染料が僅かに滲み出すこと
があった。この滲み出す量は僅かであるが、特に背景が
白の画像では輪郭部においては目立ち、画像の鮮明性を
損なうことが生じていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、液状成分の吸収性がなく耐熱温度が高い基材上に、
印刷版を作製することなく鮮明な画像を形成することの
できる画像形成方法及び該方法を使用して得られた記録
物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の本
発明によって達成される。即ち、本発明は、（１）分散
染料が含有されている液状インクを所定の情報に応じた
液滴にして吐出させ、液状インク吸収性を有する媒体上
に画像を形成して画像記録シートを得る記録シート形成
工程と、（２）該画像記録シートを、上記分散染料を受
容し得る染料受容層が表面に設けられている耐熱温度が
１５０℃以上の基材の染料受容層面に密着させ、次いで
加熱して画像記録シートの分散染料を基材表面の染料受
容層に転写拡散させた後、画像記録シートを基材から剥
離して転写画像を有する記録物中間体を得る工程と、及
び（３）該記録物中間体の転写画像上に、実質的に透明
な樹脂を含む水性塗工液を塗布して第１のオーバーコー
ト層を設けた後、更にその上に実質的に透明な樹脂を塗
布して、ＪＩＳ Ｋ ５４００の鉛筆引っかき試験にお
ける鉛筆硬度が２Ｈ以上の第２のオーバーコート層を設
ける工程とを含むことを特徴とする画像形成方法及び該
画像形成方法を使用して得られた記録物である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明では、分散染料により形成
された画像を含む記録シートを、インク吸収性がなく耐
熱温度が１５０℃以上の基材の表面に設けられている染
料受容層面に密着させて加熱し、画像を形成している分
散染料を染料受容層中に転写拡散させ、その後記録シー
トを剥離して記録物中間体を形成した後、その上にオー
バーコート層を形成する。このオーバーコート層を第１
及び第２の２層構造とすることによって、インク吸収性
のない基材表面に、鮮明で且つ高濃度の原画に忠実な画
像であって、且つ耐引っかき性（耐傷性）、耐摩耗性等
に優れる画像を形成することができる。即ち、オーバー
コート層を形成する際に、多量の溶剤を含有する塗工液
を使用した場合、分散染料のしみ出しによる画像の滲み
が発生するが、かかる滲みを水溶性樹脂又は水系エマル
ジョンの透明な樹脂からなる第１のオーバーコート層
（中間層）で抑え、且つその上に、例えば、紫外線吸収
剤や防カビ剤等を内添した第２のオーバーコート層を設
けることによって、画像の鮮明性を損なうことなく、陶
器、磁器、せっ器等のセラミック類、ガラス、プラスチ
ック及び金属から選択されるインク吸収性のない基材に
対して、非常に優れた機械的強度、耐光性、耐汚染性、
耐薬品性及び防カビ性等を有する画像が形成された記録
物が得られる。更に、本発明の構成によれば、インク吸
収性のない基材上に予め形成しておく染料受容層を、画
像の転写性を第一に考えた構成とすることができる為、
鮮明で且つ高濃度な画像を有する美しい記録物を得るこ
とが可能となる。

【００１１】以下に好ましい実施の形態を挙げて本発明
をより詳細に説明する。本発明の画像形成方法は、分散
染料により形成された画像を有する画像記録シートを形
成する記録シート形成工程と、この画像記録シートを、
上記分散染料を受容し得る染料受容層が表面に設けられ
ている耐熱温度が１５０℃以上の基材の染料受容層面に
密着させ、次いで加熱して記録シートの分散染料を染料
受容層に転写拡散させ、その後記録シートを剥離して記
録物中間体を得る工程と、得られた記録物中間体の上に
実質的に透明な樹脂を塗布してオーバーコート層を形成
する工程とからなり、該オーバーコート層の形成工程
が、実質的に透明な樹脂を含む水性塗工液を塗布して第
１のオーバーコート層を設けた後、更にその上に実質的
に透明な樹脂を塗布して鉛筆硬度が２Ｈ以上の第２のオ
ーバーコート層を積層して２層構造を有するオーバーコ
ート層を形成するものであることを特徴とする。

【００１２】本発明において、記録シート形成工程で使
用するインク中に含有されている分散染料とは、それ自
体は公知の材料であり、繊維の染色において広く使用さ
れている水不溶性又は難溶性の分散状態から染色する染
料をいい、化学構造的には、アゾ系、アントラキノン系
及びその他のものがある。これらの分散染料は、その構
造中にスルホン酸基やカルボキシル基のごとき親水性の
基を有さず、且つ分子量がある程度の範囲に入ってお
り、水中分散体で用いられる。そして、水中分散体の状
態で繊維或いは織布に適用した後、或いは適用中に、８
０〜２５０℃の温度に加熱し、主としてポリエステル、
アセテートのごとき合成繊維の染着に用いられるもので
ある。本発明においては、従来の公知の分散染料はいず
れも使用することができるが、好ましい分散染料として
は下記のものが挙げられる。

【００１３】本発明において好ましく用いられる分散染
料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー
５、４２、５６、６４、７６、７９、８３、１００、１
２４、１４０、１６０、１６２、１６３、１６４、１６
５、１８６、１９２、２２４、Ｃ．Ｉ．ディスパースオ
レンジ１３、２９、３０、３１、３３、４３、４９、５
０、５５、６１、７３、７８、１１９、Ｃ．Ｉ．ディス
パースレッド４３、５４、５６、７２、７３、７６、８
８、９１、９２、９３、１０３、１１１、１１３、１２
６、１２７、１２８、１３５、１４３、１４５、１５
２、１５３、１５４、１６４、１８１、１８８、１８
９、１９２、２０３、２０５、２０６、２０７、２２
１、２２４、２２５、２２７、２５７、２５８、２８
８、２９６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２７、
３５、３８、４６、５２、５６、Ｃ．Ｉ．ディスパース
ブラウン１、９、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５４、６
０、７３、８７、９４、１１３、１２８、１３９、１４
２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５８、１６
７、１７６、１８３、１８６、１８７、１９７、１９
８、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２
４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７
０、３０１、カヤセレンレッド Ｅ−ＧＬ、カヤセレン
ブルー Ｅ−ＴＢ、等が挙げられる。

【００１４】上記のごとき従来公知の分散染料の中で、
本発明の画像形成方法において、特に好適に用いられる
分散染料としては、比較的分子量が大で、常圧において
約１８０℃以上の転写温度を有するものである。これ
は、このような高温での昇華転写を行えば、染料受容層
中への分散染料の拡散が効果的に行われ、セラミックや
ガラス等の基材表面に鮮明で且つ高濃度の画像の形成が
可能となる為である。又、本発明の画像形成方法におい
て、２色以上の多色プリントを行う場合には、転写時の
発色の度合いを揃える為、使用する全ての分散染料の転
写温度が上記のごとき転写温度の範囲に入るように選択
して使用することが好ましい。尚、分散染料が効果的に
昇華転写する温度の測定は、Ｔ.Ｇ.、Ｄ.Ｔ.Ａ．、Ｄ.
Ｓ.Ｃ.等の熱分析手段もしくはＪＩＳ−Ｌ−０８７９で
定められる方法により行うことができ、本発明において
好ましく使用し得る分散染料の選定は当業者によって容
易にすることができる。

【００１５】本発明で使用するインクは、少なくとも上
記のような分散染料とこれを分散及び溶解させる液媒体
とを有する。この際に使用される液媒体としては、従来
の一般的な染色に用いられる液媒体、及び従来のインク
ジェット記録用インクに使用されている液媒体等をいず
れも使用することができ、例えば、水及び／又は水溶性
の有機溶剤が好ましく使用される。本発明で使用し得る
有機溶剤の好ましいものとしては、具体的には例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のア
ルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアル
コール等のケトン、又はケトアルコール類；テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレ
ングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等の
アルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレング
リコール類；グリセリン；エチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ
メチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ
る。

【００１６】上記のごとき液媒体は、単独でも混合物と
しても使用できるが、本発明で用いる最も好ましい液媒
体の組成としては、水と上記で挙げた１種類以上の水溶
性有機溶剤よりなるものであって、該水溶性有機溶剤が
少なくとも１種の水溶性高沸点有機溶剤、例えば、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等
の多価アルコールを含有するものである。又、これらの
液媒体の使用量としては、インク組成を調製したとき
に、前記の分散染料の含有量が約０．１〜１５重量％の
範囲となる量とするのが好ましい。

【００１７】本発明の画像形成方法における記録シート
形成工程で使用されるインクの組成は上記の通りである
が、本発明においては、インク中に、その他、従来公知
の各種の分散剤、界面活性剤及び粘度調整剤を必要に応
じて添加することができる。インク中に必要に応じて添
加し得る分散剤或いは界面活性剤としては、例えば、脂
肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアル
キルスルホコハク酸塩、アルキル燐酸エステル塩、ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレ
ンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系分散剤もしく
は界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリ
セリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマー等のノニオン型分散剤或いは界面
活性剤が挙げられる。

【００１８】又、粘度調整剤としては、例えば、カルボ
キシメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アラビアゴム、スターチ等の主として
水溶性の天然或いは合成の高分子を用いるのが好まし
い。これらの粘度調整剤を使用して、或いは使用せずに
得られる本発明で使用するインクの粘度としては、５０
ｃｐｓ以下、好ましくは１〜１０ｃｐｓの範囲にあるこ
とが好ましい。

【００１９】又、本発明の画像形成方法における記録シ
ート形成工程で、インクを帯電するタイプのインクジェ
ット記録方法が使用される場合には、インクの調合の際
に、例えば、塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩化ナ
トリウム等の無機塩類からなる比抵抗調整剤を添加する
のが好ましい。尚、本発明において使用されるインク中
には、更に、前記で挙げた３種の添加剤以外にも必要に
応じて、例えば、消泡剤、浸透剤、防カビ剤及びｐＨ調
整剤等を適宜添加することができる。

【００２０】本発明の画像形成方法における記録シート
形成工程では、上記したような組成のインクを用い、イ
ンクジェット記録方法によって液状インク吸収性の媒体
上に画像を形成するのが好ましい。この為、本発明で使
用するインクは、従来用いられているインクジェット記
録用インクと同様の方法で作製するのが好ましい。即
ち、上記に挙げた如き成分を混合して、従来公知の磨砕
手段、例えば、ボールミル、サンドミル、スピードライ
ンミル等により混合磨砕処理し、必要に応じて液媒体で
濃度を調整し、且つｐＨを最終的に４〜１０として得る
のが一般的であり、分散染料の粒子径を通常は３０μｍ
以下、好ましくは２０μｍ以下程度とする。粒子径が大
きすぎるとインクジェット記録時にノズルに目詰まり等
の問題が生じることがある。液媒体として分散染料を溶
解するような液 媒体を選択したときには、加熱等の単な
る溶解作用のみで本発明で使用し得るインクを得ること
ができる。

【００２１】上記したように、本発明においては、記録
シート形成工程における画像形成にインクジェット記録
方法を用いるのが好ましい。インクジェット記録方法を
用いることにより、従来の印刷方法においては必要とさ
れた高価なプリント装置が不要となり、印刷版も不要と
なる。この結果、安価に画像記録物を提供することがで
き、又、製品納期も極めて短くて済むという利点が生じ
る。本発明に用いることのできるインクジェット記録方
法としては、上記で述べたような構成のインクジェット
記録用インクを、所定の情報に応じた液滴にして吐出す
ることにより記録シート上に画像を形成し得る方式であ
ればいかなる方式のものでもよい。それらの方式の代表
的なものとしては、例えば、IEEE Trans actions on In
dustry Applic-actions vol.JA-13,No.1（１９７７年
２、３月号）、日経エレクトロニクス３０５号（１９８
２年１２月６日号）に記載されている方式が挙げられ
る。これらに記載の方式はいずれも本発明で使用するイ
ンクジェット記録方法に好適なものであるが、そのいく
つかについて説明する。先ず、第１に静電吸引方式のイ
ンクジェット記録方法が挙げられる。この方式のものに
は、ノズルとノズルの数ｍｍ前方においた加速電極との
間に強電界を与え、ノズルよりインクを粒子化して次々
に引き出し、引き出したインクが偏向電極間を飛翔する
間に情報信号を偏向電極に与えて記録する方式と、イン
ク粒子を偏向することなく情報信号に対応してインク粒
子を吐出する様式とがあるが、いずれの方式のものも本
発明で用いるインクジェット記録方法として有効であ
る。

【００２２】第２の方式としては、小型ポンプでインク
に高圧を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動さ
せることにより、強制的に微小インク粒子を吐出させる
方式のインクジェット記録方法がある。該方式では、吐
出されたインク粒子は、噴射と同時に情報信号に応じて
帯電され、帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過す
る際、帯電量に応じて偏向される。又、この方式を利用
した別の方式のものとしては、マイクロドットインクジ
ェット方式と称される方式もあり、この方式ではインク
圧力及び励振条件をある範囲の適性値に保ち、ノズル先
端より大小二種類のインク液滴を発生させ、このうち小
液滴のみを記録に利用するものである。この方式の特徴
としては、従来なみの太いノズル口径でも微小液滴群を
得ることができる点にある。

【００２３】第３の方式としては、ピエゾ素子方式のイ
ンクジェット記録方法がある。この方式ではインクに加
える圧力手段として、他の方式のごとくポンプのような
機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。即ち、ピエ
ゾ素子に電気信号を加えて機械的変位を生じさせること
により、インクに圧力を加えてノズルより吐出させる方
式である。

【００２４】特に本発明に好適に用いられる方式とし
て、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されているイ
ンクジェット記録方法がある。このインクジェット方式
では、発熱素子を急激に加熱させることによって熱エネ
ルギーの作用を受けたインクに急激な体積変化を生じさ
せ、インクをノズルから吐出させる。この方式では、使
用するインクジェットヘッドの作製が、発熱素子及びノ
ズル溝の形成を半導体等でも行われているフォトリソグ
ラフィーで行われる為、ノズルの高密度化及び多ノズル
化が容易であり、且つ安価に生産できるので本発明で使
用する方法として最適である。

【００２５】本発明の画像形成方法においては、上記で
説明したようなインクジェット記録方法によって吐出さ
れた分散染料を含有する液状インクを、インク吸収性を
有する記録シート上に受けて、一時的に分散染料による
画像が形成された画像記録シートを得る。この結果、イ
ンク吸収性に乏しい基材上に直接画像を形成することに
より発生する以下の不都合を回避することができる。先
ず第１に、基材上にインクジェット記録方法により直接
画像を形成した場合には、基材としてインク吸収性のな
いものを用いると、基材上に形成された液滴同士が互い
に凝集し合い綺麗な画像が形成できない。これは、２色
以上のインクを用いて画像を形成した場合に、発色の不
良や異色間の境界における滲みが発生して特に深刻な問
題となる。第２としては、インクの加熱転写後に基材表
面に残った分散染料を洗浄除去する必要がある。

【００２６】本発明の画像形成方法において、分散染料
による画像を形成する際に用いる記録シートとしては、
インクジェット記録方法で一般に使用されているものが
いずれも使用可能であるが、好ましくは、一般に普通紙
と呼ばれ、セルロースを主体成分として含むものを挙げ
ることができる。勿論、光沢紙、ＯＨＰ等の、基材上に
インクの吸収性を調整する為のコート層が設けられたも
のも使用できるが、分散染料を転写する際の加熱により
コート層が基材に接着してきたり、分散染料の基材への
転写が悪かったりするものがあるので使用に際しては充
分注意する必要がある。

【００２７】次に、本発明の画像形成方法において、イ
ンク吸収性のない基板表面に形成され、分散染料を受容
し得る染料受容層について述べる。前記したように、本
発明においては、最終的な画像記録物の表面特性は、後
に述べるオーバーコート層により得られる為、本発明で
は、染料受容層の形成材料を、分散染料の転写性を第一
に考慮して選択することができる。しかし、染料受容層
の形成材料として、熱圧着転写時において画像記録シー
トの押し跡が残ったり、染料受容層と画像記録シートが
接着して剥離不能となるような樹脂を用いるのは、本発
明では避けるべきである。そこで、染料受容層として、
ＪＩＳ Ｋ５４００の鉛筆引っかき試験における鉛筆硬
度がＨ以上になるように材料を選択することが好まし
い。

【００２８】このような染料受容層の形成材料として
は、具体的には、多塩基酸（例えば、アゼライン酸、ク
ロレジン酸、コハク酸、トリメリット酸、オルソフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル
酸、アジピン酸、セバシン酸等）と多価アルコール（例
えば、α−メチルグルコシド、ジペンタエリスリトー
ル、グリセロール、グリコール類、トリメチロールメタ
ン、トリメチロールプロパン、トリペンタエリスリトー
ル、ソルビトール）と脂肪酸とから得られるアルキドレ
ジン；アルキドレジンとシロキサンのようなシリコーン
中間体とを共重合させて得られるシリコーンアルキド；
ホルムアルデヒドと尿素やメラミンとの反応により得ら
れる尿素ホルムアルデヒドやメラミンホルムアルデヒド
レジン等のアミノレジン；アミノレジン、フェノールレ
ジン、アミン、ポリアミド、イソシアネート等により架
橋されたエポキシレジン；ポリエステルレジン、不飽和
ポリエステルレジン、シリコーンレジン、ウレタンレジ
ン、ポリアミドレジン、ポリイミドレジン、フッ素レジ
ン等の樹脂が挙げられる。又、アクリル酸又はメタクリ
ル酸エステル類の重合又は共重合により得られるアクリ
ルレジン等の樹脂も利用できる。又、これらの樹脂の混
合物や反応物も含まれることは言うまでもない。

【００２９】これらの中で、特に好ましい樹脂として
は、イソシアネート化合物とポリヒドロキシ化合物或い
はアミノ基含有化合物の反応生成物であるウレタン樹脂
が挙げられる。イソシアネート化合物の具体例として
は、芳香族系として、２，４−トルエンジイソシアネー
ト、２，６−トルエンジイソシアネート、メタフェニル
ジイソシアネート、パラフェニルジイソシアネート、２
−クロロ−１，４−フェニルジイソシアネート、１−ク
ロロ−２，４−フェニルジイソシアネート、１，５−ナ
フタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート等が挙げられる。又、本発明におい
ては、脂肪族及び脂環族のポリイソシアネートも用いる
ことができる。これらの具体例として、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレントリイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。又、
これらのイソシアネートの変性体及び誘導体も好適に使
用することができる。

【００３０】ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ア
クリルポリオール、フェノールレジンポリオール、エポ
キシポリオール、ポリエステルポリエーテルポリオー
ル、カーボネートポリオール等が挙げられる。

【００３１】これらの反応生成物は、一般に無色透明で
あり、且つ染料受容層としての鉛筆硬度がＨ以上のもの
を得やすく、本発明で使用する染料受容層として好適で
ある。但し、イソシアネート化合物を用いた反応の場
合、水が混入すると水と反応して炭酸ガスが発生するの
で、特に意図して水を使用する場合を除いては、水の使
用は避けた方がよい。又、カルボン酸を有する化合物の
使用についても同様である。

【００３２】又、必要により染料受容層にシランカップ
リング剤を添加することも有効である。シランカップリ
ング剤を添加する効果としては、一般的に言われている
ように、基材と樹脂の密着を向上する効果が期待でき
る。又、イソシアネート化合物を用いる系では、加水分
解することにより水分を減らすことができ、これにより
生成したヒドロキシル基はイソシアネートと反応し、よ
り機械的強度の高い染料受容層を形成することができる
ので好適である。シランカップリング剤の使用量として
は、樹脂全体に対して０．１〜３０重量％程度とするこ
とが好ましい。シランカップリング剤の使用量が０．１
重量％より少ないと添加の効果が現れず、又、３０重量
％より多く添加するとかえって染料受容層が脆くなった
り、密着性が悪くなったりする傾向にある。

【００３３】このようなシランカップリング剤の具体例
としては、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−
エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等
が挙げられる。

【００３４】以上のような樹脂を陶器等の基材の上に塗
布して染料受容層を形成する方法としては、熱可塑性の
樹脂であれば、高温で溶融状態にして直接塗布してもよ
いが、一般的には塗布する樹脂の未反応物或いはその溶
剤希釈液、エマルジョン或いはコロイド状態にしたもの
を、例えば、スプレーコート、カーテンコート、浸漬、
ワイヤーバーコート、アプリケーターコート、スピンコ
ート、ロールコート、電着コート及び刷毛塗り等の各種
塗布方法で塗布し、その後、溶剤を乾燥除去し、必要で
あれば硬化反応を行って染料受容層を形成する。

【００３５】イソシアネート化合物を用いて染料受容層
を形成する場合は、溶剤の乾燥除去及び加熱硬化反応を
２段階で行うことが好ましい。比較的低温度の第１の加
熱により、溶剤分と共に不純分として含まれている水分
を除去した後、高温の第２の加熱により反応を完結させ
る。特に、塗布をスプレーで行った場合、塗布の際の急
激な溶剤分の気化により温度が低下して空気中の水分を
取り込み、反応に悪影響を及ぼすことがあるので、２段
階の加熱は特に有効である。第１の加熱の条件として
は、１００℃以下で５分から２時間の範囲とすることが
好ましく、又、第２の加熱条件としては、１００〜２５
０℃で５分から３時間の範囲とすることが好ましい。

【００３６】本発明において、染料受容層が形成される
基材としては、耐熱温度が１５０℃以上の基材であれば
いずれのものでもよいが、例えば、陶器、磁器、せっ器
等のセラミック類、ガラス、プラスチック及び金属から
選択される材料であって耐熱温度が１５０℃以上の基材
が用いられる。即ち、これらの材料は、インク吸収性が
なく、インクジェット記録方法によっては基材表面に直
接画像を形成するのは困難であり、又、耐熱温度が１５
０℃より低い基材では、分散染料による昇華転写を低い
温度でしなければならなくなり、鮮明な画像を得ること
が難しい。

【００３７】次に、先に述べた分散染料を含有するイン
クで画像が形成された画像記録シートにより、上記のよ
うな形成材料からなる染料受容層に分散染料を転写拡散
する工程について述べる。該工程では、画像記録シート
を基材表面の染料受容層に密着させ、次いで加熱して画
像記録シートの分散染料を基材表面の染料受容層に転写
拡散させた後、画像記録シートを基材から剥離して転写
画像を有する記録物中間体を得る。

【００３８】この工程で第一に重要なことは、画像記録
シートと基材表面（即ち、染料受容層）との間で緊密な
密着状態を保つことである。通常、バネや高圧エアー等
の圧力源を利用し、０．１〜５ｋｇ／ｃｍ²程度の圧力
で基材表面に密着させる。処理時間の短縮及び均一な温
度分布を得る目的で、基材を予め加熱しておくことが有
効である。そして、最終的には、画像記録シートと染料
受容層との緊密な密着状態を保ちながら、１５０℃〜２
５０℃の温度で数秒から十数分間保持して加熱する。こ
の際の条件は、基材の耐熱性、分散染料の昇華性、及び
染料受容層の耐熱性を考慮して、上記した条件の範囲内
で適宜に決定すればよい。転写温度が低かったり、加熱
時間が短かったりすると画像記録シートから染料受容層
への分散染料の転写拡散が充分に行われず、色の薄い画
像しか得られない。又、逆に転写温度を必要以上に高く
したり、時間を必要以上に長くしたりすると、分散染料
の分解や染料受容層以外への分散染料の揮散が生じてし
まい、色褪せた画像しか得られない。以上のような分散
染料の転写の後に、加熱及び加圧を終了し、画像記録シ
ートを基材より剥離する。これにより、目的とする画像
が形成された記録物中間体が得られる。この記録物中間
体自体、ディスプレー用としては充分機能するものでは
あるが、先に述べた屋外や浴室等での厳しい条件下での
使用を考えた場合には、必ずしも満足のいく画像特性は
得られない。

【００３９】そこで、本発明の画像形成方法において
は、更に記録物中間体の上にオーバーコート層を設ける
が、本発明では、オーバーコート層を、第１のオーバー
コート層と第２のオーバーコート層の２層で構成するこ
とを特徴とする。先ず、記録物中間体の上に分散染料の
滲み出しを押さえる為、第１のオーバーコート層を設
け、これを中間体とし、更にその上に第２のオーバーコ
ート層を設けて耐光性や耐カビ性等の特性を付与する。
即ち、分散染料の滲み出しを押さえる為、例えば、水を
主媒体とする樹脂の水溶液又は水系エマルジョンからな
る水性塗工液を用いてオーバーコート層を形成すれば、
分散染料の滲み出しがなく鮮明な画像が得られると考え
られる。しかし、これらの樹脂は、添加剤、特に紫外線
吸収剤との相溶性が悪く、これらの添加剤を樹脂中に含
有させることができない為、耐光性に優れた画像記録物
が得られない。そこで、第１のオーバーコート層を上記
したような樹脂で構成し、その上に第２のオーバーコー
ト層を積層して設け、第２のオーバーコート層中に、紫
外線吸収剤や、防カビ剤等の添加剤を含有させることに
よって、耐光性や防カビ性等の特性を満足させる。

【００４０】以下、オーバーコート層の形成材料につい
て説明する。先ず、本発明においては、第１のオーバー
コート層の形成材料としては、水を主媒体とする樹脂の
水溶液又は水系エマルジョンを用いるのが好ましい。こ
こで、水を主媒体とする樹脂の水溶液に適用する樹脂と
しては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸及びその塩、
ポリビニルアルコール、水溶性セルロース誘導体、カル
ボキシメチルセルロース、澱粉、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸−ビニルアルコール
共重合体、ペクチン、にかわ、カゼイン、ポリエチレン
オキサイド及びポリビニルメチルエーテル等の水溶性樹
脂が挙げられる。

【００４１】又、水を主媒体とする樹脂の水系エマルジ
ョンに適用する樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）ア
クリル酸系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、
スチレン−ブタジエン系樹脂、アクリロニトリル−ブタ
ジエン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂等
の水分散性樹脂が挙げられ、これらの製品としては、例
えば、ボンコートシリーズ ３９９０、２３１０、６９
３８、６７３１、ＥＣ−８１８、ＥＣ−８１９、３９８
０、３９８５、３９８６（以上、大日本インキ化学工業
（株）製）；ハイテックＳシリーズ Ｓ−３１１１、Ｓ
−３１２１、Ｓ−３１２５、Ｓ−３１２８、Ｓ−３１２
９（以上、東邦化学工業（株）製）；ジュリマーＡＴシ
リーズ ＡＴ−２１０、ＡＴ−５１０、ＡＴ−５１５、
ＡＴ−６１３；ジュリマーＥＴシリーズ ＥＴ−４１
０、ＥＴ−５３０、ＥＴ−５３３（以上、日本純薬
（株）製）；ポリトロンシリーズ Ｕ４４３１、Ｕ４５
１０、Ｕ４６３０（以上、旭化成工業（株）製）；ＰＶ
Ｃラテックスシリーズ ゼオン１５０×１５、３５１、
５７６（以上、日本ゼオン（株）製品名）；プライマル
シリーズ ＡＣ−５５、ＡＣ−２６１、ＡＣ−６３０、
ＡＣ−２０００、Ｅ−２４３８、Ｅ−１８９５、ＨＧ−
５６、ＴＬ−５、Ｅ−１６３０（以上、ローム・アンド
・ハース・ジャパン（株）製）；ポリゾールシリーズ
ＳＨ−５０２、ＨＲ−Ｇ、ＡＰ−５０（以上、昭和高分
子（株）製）等が挙げられる。

【００４２】又、第１のオーバーコート層の形成材料と
して、活性エネルギー線の照射により硬化する水溶性の
モノマー、オリゴマー及びポリマー等も使用することが
できる。このような物質としては、例えば、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、フォトマー４０６１−ＳＮ、ノプ
コマー４２７０、ノプコマー４５１０（以上、サンノプ
コ（株）製）、ＮＫエステルＡ−２００、ＮＫエステル
Ａ−４００、ＮＫエステルＡ−６００、ＮＫエステルＡ
−１０００（以上、新中村工業化学（株）製）等の多価
アルコール及びそのアルキレンオキサイド付加物の（メ
タ）アクリル酸エステル、デナコールアクリレートＤＡ
３１４、デナコールアクリレートＤＡ８３２、デナコー
ルアクリレートＤＡ８５１、デナコールアクリレートＤ
Ａ９１１、デナコールアクリレートＤＡ９２０（以上、
ナガセ化成工業（株）製）等多価アルコールにグリシジ
ルエーテルを付加したものの（メタ）アクリレート等が
挙げられる。これらの物質を使用する場合には硬化処理
を行う必要があるが、電子線で硬化するのであれば硬化
剤等は特に必要ないが、紫外線で硬化する為には予め光
硬化剤を添加しておく必要がある。この際に用いること
のできる、特に、水系において適する光硬化剤として
は、例えば、イルガキュア２９５９、イルガキュア５０
０、イルガキュア１８４（以上、日本チバガイギー
（株）製）が挙げられる。

【００４３】上記に挙げた第１のオーバーコート層の形
成材料としては、後述する第２のオーバーコート層と積
層した場合に、記録物中間体の画像を損なうことのない
ように、色調が無色透明であることが好ましい。具体的
には、後述する塗布厚において、記録物中間体の画像の
光学濃度に対し、第１層及び第２層のオーバーコート層
を形成した後の画像の光学濃度の上昇が０．５以内であ
るのが好ましい。記録物中間体の絵柄により必要とする
透明度は変わるが、光学濃度の上昇が０．５よりも大き
いと、画像が着色され、或いは画像に不透明感を与え、
特別な意図がない限り画質の低下感は免れない。

【００４４】第１のオーバーコート層を形成する方法と
しては、一般的には、塗布する樹脂の未反応物或いはそ
の溶剤希釈液、エマルジョン或いはコロイド状態にした
ものを塗工液とし、例えば、スプレーコート、カーテン
コート、浸漬、ワイヤーバーコート、アプリケーターコ
ート、スピンコート、ロールコート、電着コート、刷毛
塗り等の方法により塗布して塗膜を形成後、溶剤を乾燥
除去し、必要であれば硬化処理を行って第１のオーバー
コート層を形成する。

【００４５】上記のようにして形成される第１のオーバ
ーコート層の厚さとしては、乾燥又は硬化後のオーバー
コート層として、０．１〜５μｍとするのが適当であ
る。層の厚さが０．１μｍより薄いと完全な膜状にする
のが困難であり、オーバーコート層の欠陥の発生頻度が
高くなる。即ち、基材表面の凹凸や異物の付着の影響で
第１のオーバーコート層にピンホールが発生しやすくな
り、第２のオーバーコート層を積層した場合に、このピ
ンホールより第２のオーバーコート層を形成する為の塗
工液中の溶剤の作用により、基材の染料受容層中に分散
拡散されている分散染料が滲み出してくる恐れがある。
又、第１のオーバーコート層厚が５μｍよりも厚い場合
は、形成材料を必要以上に使い、経済的でないばかり
か、光学濃度の上昇や機械的特性の低下を引き起こす可
能性が大きく好ましくない。

【００４６】又、第１のオーバーコート層を形成する際
には、下地となる基材上に設けられているの染料受容層
との相性によっては、塗工液のはじきを生じる場合があ
るが、これを防止する為には、第１のオーバーコート層
を形成する前に、染料受容層表面を清浄処理することが
有効である。この際に好適に用いられる清浄処理の方法
としては、例えば、酸素プラズマや、酸素含有気体中で
紫外線照射を行うことにより生ずるオゾンで、基材表面
を洗浄する方法が挙げられる。これらの清浄処理を行っ
た後、記録物中間体の上に塗工液を塗布すれば、塗工液
のはじきを生じることなく、均一な薄膜層からなる第１
のオーバーコート層を形成できる。

【００４７】次に、本発明においては、上記のようにし
て形成した第１のオーバーコート層の上面に、第２のオ
ーバーコート層を設け、２層が積層した状態のオーバー
コート層を形成する。第２のオーバーコート層の形成材
料としては、前述したように、記録物中間体の画像を損
なうことのないように、色調としては、第１のオーバー
コート層との重ね合わせにおいて無色透明のものを使用
する。又、第２のオーバーコート層は、基材の表層を構
成するものとなる為、ある程度の機械的強度が要求され
る。第２のオーバーコート層の機械的強度としては、Ｊ
ＩＳ Ｋ ５４００の鉛筆引っかき試験における鉛筆硬
度で、硬度が２Ｈ以上となるものを使用する。好ましく
は、鉛筆硬度が４Ｈ以上となるものを使用する。この程
度の表面硬度が得られれば、屋外等における用途におい
ても殆ど問題なく使用することができる。

【００４８】以上のような物性の膜を形成し得る第２の
オーバーコート層の形成材料としては、例えば、多塩基
酸（例えば、アゼライン酸、クロレジン酸、コハク酸、
トリメリット酸、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等）と多価アルコール（例えば、α−メチルグルコ
シド、ジペンタエリスリトール、グリセロール、グリコ
ール類、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパ
ン、トリペンタエリスリトール、ソルビトール）と脂肪
酸とから得られるアルキドレジン；アルキドレジンとシ
ロキサンのようなシリコーン中間体とを共重合させて得
られるシリコーンアルキド；ホルムアルデヒドと尿素や
メラミンとの反応により得られる尿素ホルムアルデヒド
やメラミンホルムアルデヒドレジン等のアミノレジン；
アミノレジン、フェノールレジン、アミン、ポリアミ
ド、イソシアネート等により架橋されたエポキシレジ
ン；ポリエステルレジン、不飽和ポリエステルレジン、
シリコーンレジン、ウレタンレジン、ポリアミドレジ
ン、ポリイミドレジン、フッ素レジン等の樹脂が挙げら
れる。又、アクリル酸またはメタクリル酸エステル類の
重合又は共重合により得られるアクリルレジン等の樹脂
も利用できる。又、これらの樹脂の混合物や反応物も含
まれる。

【００４９】第２のオーバーコート層を形成する方法と
しては、一般的には塗布する樹脂の未反応物或いはその
溶剤希釈液、エマルジョン或いはコロイド状態にしたも
のを塗工液とし、該塗工液を、例えば、スプレーコー
ト、カーテンコート、浸漬、ワイヤーバーコート、アプ
リケーターコート、スピンコート、ロールコート、電着
コート、及び刷毛塗り等の方法により塗布した後、溶剤
を乾燥除去し、必要であれば硬化処理を行って第２のオ
ーバーコート層を形成する。

【００５０】又、第２のオーバーコート層を形成する際
には、先に述べた第１のオーバーコート層を形成する場
合と同様、下地となる第１のオーバーコート層の形成材
料との相性によっては塗工液のはじきを生じる場合があ
る。従って、これを防止する為には、第２のオーバーコ
ート層を形成する前に、第１のオーバーコート層表面を
清浄処理することが有効である。この際に好適に用いら
れる清浄処理の方法としては、第１のオーバーコート層
を形成する場合と同様に、例えば、酸素プラズマや、酸
素含有気体中で紫外線照射を行うことにより生ずるオゾ
ンで、基材表面を洗浄する方法が挙げられる。

【００５１】第２のオーバーコート層の厚さとしては、
乾燥又は硬化後のオーバーコート層として、好ましくは
０．１〜５０μｍ、より好ましくは１〜３０μｍの範囲
とする。層の厚さが０．１μｍより薄いと、基材表面に
設けられた染料受容層及び第１のオーバーコート層の平
面性や夫々の層の形成時の異物の影響等により、必要な
部分を完全に覆うことが困難になり、塗膜の形成不良の
発生率が高くなる。又、必要とする機械的強度も得られ
ず、更に、後述する紫外線吸収剤や防カビ剤を内添する
場合に、これらの内添剤による効果を発現させる為には
内添率を高くする必要が生じてしまい、更に第２のオー
バーコート層の機械的強度等の特性が得にくくなる。一
方、第２のオーバーコート層の厚さを上記した範囲を超
えて厚くしても、特性上のメリットは殆どなく不経済的
であるし、場合によっては、第２のオーバーコート層を
形成する際に硬化時の収縮により剥れやひび割れ等が生
じることもあり好ましくない。

【００５２】本発明においては、第２のオーバーコート
層中に、紫外線吸収剤及び／又は紫外線遮断剤を含有さ
せておくのが好ましい。この結果、画像を形成する分散
染料の耐光性が向上し、染料受容層及び第２のオーバー
コート層自体の黄変劣化性が抑制され、画像の長期安定
性が得られる。更に、浴室等で使用する基材に画像を形
成する場合には、第２のオーバーコート層中に、防カビ
剤を含有させておくことが好ましい。

【００５３】本発明において使用する紫外線吸収剤と
は、エネルギーレベルの高い紫外線領域の波長の光（３
００〜４５０ｎｍ）を吸収し、これを熱エネルギーとし
て放出する物質をいい、日光や照明光に含まれる紫外線
成分による記録画像の変退色を抑制する作用を有するも
のである。本発明において、このような紫外線吸収剤を
第２のオーバーコート層中に添加する場合には、オーバ
ーコート層の透明性を妨げない範囲で添加され、オーバ
ーコート層の形成材料の全重量の０．１〜１０％の範囲
で使用することが好ましい。紫外線吸収剤の使用量が上
記の範囲未満であると画像の耐光性の向上効果が充分で
はなく、又、上記の範囲を超える使用量では、オーバー
コート層の成膜性や特性等に悪影響を及ぼすので好まし
くない。

【００５４】本発明において使用する紫外線吸収剤とし
ては、具体的には、例えば、サリシレート系、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル
系、ヒンダードアミン系及び金属錯塩系等の従来公知の
ものはいずれも使用でき、好ましいものとしては、例え
ば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサ
リシレート、ｐ−オクチルサリシレート、２−ヒドロキ
シベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホ
ベンゾフェノン・トリヒドレート、２−ヒドロキシ−４
−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オ
クタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒド
ロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２,２’
−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,
２’−ジヒドロキシ−４,４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、ソジウム−２,２’−ジヒドロキシ−４,４’−ジ
メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、５−クロル−２
−ヒドロキシベンゾフェノン、２−(２’−ヒドロキシ
−４’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２
−(２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチ
ルフェニル)−５−クロルベンゾトリアゾール、２−
(２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−プロピ
オン酸オクチルフェニル)−５−クロルベンゾトリアゾ
ール、５’−プロピオン酸オクチルフェニル−５−クロ
ルベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒ
ドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、２−(２’−ヒドロキシ−３’,５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキ
シ−３’,５−ジ−ｔ−ブチルフェニル)−５−クロルベ
ンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’,５−
ジ−ｔ−アミルフェニル)、２−[２−ヒドロキシ−３,
５−ジ(２,２−ジメチルベンジン)−フェニル]−２Ｈベ
ンゾトリアゾール、２−エチルヘキシル−２−シアノ−
３、３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シア
ノ−３,３’−ジフェニルアクリレート、ニッケルビス
(オクチルフェニル)サルファイド、[２,２’−チオビス
(４−ｔ−オクチルフェノラート)］−ｎ−ブチルアミン
ニッケル、ポリエチレングリコールの３−[３−(２Ｈ−
ベンゾトリアゾール)−２−イル−５−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸モノ及びジエステ
ル、ニッケルコンプレックス−３,５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル−燐酸モノエチレート、ニッ
ケルジブチルジチオカーバメート、レゾルシノールモノ
ベンゾエート、ヘキサメチルホスホリルトリアミド、
２,４,５−トリヒドロキシブチルフェノン、ジ−ｐ−オ
クチルフェニルテレフタレート、ジ−ｐ−ｎ−ノリルフ
ェニルイソフタレート、又、２−(３,５−ジｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル)−２−ｎ−ブチルマロン酸
ビス(１,２,２,６−ペンタメチル−４−ピペリジン）等
のヒンダードアミン、及び他のモノマーと共重合ポリマ
ー中に導入されるものとして、２−オキシ−４−(２−
オキシ−３−メタクリルオキシ)プロポキシベンゾフェ
ノン、ジフェニルメチレンシアン酢酸エチル等が挙げら
れる。

【００５５】又、本発明において使用する紫外線遮断剤
とは、紫外線領域の波長の光を遮断するものであり、紫
外線による記録画像の変褪色を抑制する作用を有するも
のである。本発明において、このような紫外線遮断剤を
第２のオーバーコート層中に添加する場合には、オーバ
ーコート層の透明性を妨げない範囲で添加され、オーバ
ーコート層の形成材料の全重量の０．１〜３０％の範囲
で使用することが好ましい。紫外線遮断剤の使用量が上
記範囲未満であると、画像の耐光性の向上効果が充分で
はなく、又、上記範囲を超える使用量では、過剰に添加
した効果が得られないだけでなく、不透明性が増してし
まい画像の鑑賞に支障が出てくる。又、第２のオーバー
コート層の成膜性や特性等に悪影響を及ぼすこともある
ので好ましくない。本発明で使用し得る紫外線遮断剤と
しては、例えば、シリカ、タルク、マイカ、酸化セリウ
ム等が挙げられる。

【００５６】又、本発明において好ましく使用する防カ
ビ剤としては、従来公知の防カビ剤をいずれも使用でき
るが、このような防カビ剤をオーバーコート層に添加す
る場合、オーバーコート層の全重量の０．０１〜１０重
量％を占めるのが好適である。使用量が０．０１重量％
未満では、防カビ剤の効果が不充分であり、一方、１０
重量％を超える量を使用しても、使用量に応じて防カビ
性が向上するものではないので好ましくない。菌類の種
類によっては、防カビ剤の効果が異なる為、２種類以上
の防カビ剤を上記範囲を超えない程度の量で使用するこ
とも有効である。

【００５７】この際に使用する防カビ剤の好ましい例と
しては、例えば、安息香酸、ソルビン酸及びその塩、パ
ラオキシ安息香酸エステル、ジヒドロキシ酢酸、プロピ
オン酸、それらの塩類及びジフェニル、ｏ−フェニルフ
ェノール、銅−８−キノリレート、ＰＣＰ、ＰＣＰ−Ｎ
ａ、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、ジヒドロエチルア
ミンペンタクロロフェノール、４−クロロ−２−フェニ
ルフェノール、Ｎ−(トリクロロメチルチオ)フタラミ
ド、Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ’フェニル(Ｎ’−フルオロジ
クロロメチルチオ)スルファミド、Ｎ−(トリクロロメチ
ルチオ)−４−シクロヘキセン−１,２−ジカーボキシミ
ド、２,４,５,６−テトラクロロ−イソ−フタロニトリ
ル、ビス(トリ−ｎ−ブチルスズ)オキシド、トリブチル
スズラウエート、１０,１０’−オキシビスフェノキシ
アルシン、チアベンダゾール等が挙げられる。

【００５８】オーバーコート層の形成工程においては、
上記したような第１及び／又は第２のオーバーコート層
の形成材料である樹脂を含有する塗工液を塗布した後、
必要に応じて樹脂を硬化してオーバーコート層を形成す
るが、樹脂の硬化方法としては、使用する樹脂にもよる
が、加熱による方法、及び活性エネルギー線の照射によ
る方法等が挙げられる。いずれの場合でも硬化反応にお
ける温度は、あまり高すぎると分散染料の画像に悪影響
を与えるので、インク中の分散染料の転写温度よりも低
い温度で硬化を行うことが好ましい。加熱により樹脂を
硬化する場合には、樹脂の硬化温度を、インク中の分散
染料の転写温度によりも低い温度とするのが好ましい。
例えば、８０〜１８０℃程度で５〜６０分程度加熱する
のが好ましい。又、活性エネルギー線の照射による方法
としては、例えば、超高圧水銀炉を使用し、照射量とし
ては５０〜３，０００ｍＪ／ｃｍ²程度照射するのが好
ましい。

【００５９】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
具体的に説明する。尚、文中「部」とあるのは、特に断
りのない限り重量基準である。実施例１ 先ず、記録物中間体を以下のようにして得た。本実施例
ではインクとして、下記に挙げた組成を有するインクＡ
〜Ｄを用いた。 （インクＡ） ・分散染料（Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー７６） ５部 ・アニオン系界面活性剤（イオネットＤ−２、三洋化成工業（株）製） ４部 ・ジエチレングリコール １５部 ・トリエチレングリコールモノメチルエーテル １０部 ・水 ７０部 上記全成分をアルミナ製ボールミルに入れて混合液と
し、該混合液を約３６時間分散処理を行った。その後、
水酸化リチウムで混合液のｐＨを７．６に調整し、更に
ホモジナイザーを用いて更に２時間分散を行い、その
後、遠心分離処理を行って粗大粒子を除去して、水性イ
ンクＡとした。

【００６０】 （インクＢ） ・分散染料（Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー７９） ３部 ・分散染料（Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０） ３部 ・アニオン系界面活性剤（イオネットＤ−２、三洋化成工業（株）製） ５．５部 ・エチレングリコール ２５部 ・グリセリン ５部 ・１，３−ジメチルイミダゾリジノン ５部 ・水 ６０部 上記成分を用い、インクＡと同様の方法にて水性インク
Ｂを得た。

【００６１】 （インクＣ） ・分散染料（Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５６） ３部 ・アニオン系界面活性剤(ニッコールＯＰＴ−１００ｓ、日光ケミカルス(株)) １．５部 ・ノニオン系界面活性剤（エマルゲン９１１、花王石鹸（株）製） ０．２部 ・イソプロピルアルコール ０．５部 ・ポリエチレングリコール ５部 ・水 ７５部 上記全成分をアルミナ製ボールミルに入れて混合液と
し、該混合液を約４０時間分散処理した後、水酸化リチ
ウムにてｐＨを７．４に調整し、更に２時間分散を行っ
た後、フルオロポアフィルターＦＰ−５００（商品名、
住友電工（株）製）にて粒径５μｍ以上の粗大粒子を除
去して、水性インクＣとした。

【００６２】（インクＤ）インクＡの分散染料Ｃ．Ｉ．
ディスパースイエロー７６の代わりに、分散染料Ｃ．
Ｉ．ディスパースレッド２２７を使用した以外はインク
Ａと全く同様にして、水性インクＤを得た。

【００６３】以上のようにして得られたインクＡ〜Ｄを
ＢＪＣ−６００Ｊ（商品名、キヤノン（株）製、バブル
ジェット方式インクジェットプリンター）のインクタン
クに充填し、ＰＢ紙（商品名、キヤノン（株）製、普通
紙）上に画像を形成して、画像記録シートを作成した。
形成した画像は、白地に鳥の模様を描いたもので、白地
の割合は面積で約７０％程度であった。

【００６４】次に、上記で得られた画像記録シートを用
いて基材の上に画像を形成する為に基材上に染料受容層
を形成した。この際に使用した基材としては、１１０ｍ
ｍ角のホワイトタイルを用いた。又、染料受容層の形成
材料としては、以下の組成のものを混合して用いた。 ・セリコールＳＰ−３１００（帝国インキ製造（株）製、ウレタン系樹脂） １００部 ・セリコール２１０（帝国インキ製造（株）製、イソシアネート） １３部 ・ｎ−ブチル・アセテート（キシダ化学（株）製、希釈溶剤） ４０部 上記の成分からなる混合液を、ホワイトタイル表面上に
スプレーで噴霧し、乾燥後の樹脂厚が約１０μｍとなる
ように塗布した。塗布後、９０℃で３０分間、続いて１
５０℃で３０分間加熱して溶剤分を除去し、硬化反応を
行った。

【００６５】上記のようにして得られた染料受容層が形
成されたホワイトタイルに、前記した画像記録シートの
画像形成面を密着させ、圧力０．３ｋｇ／ｃｍ²、温度
２００℃で６分間処理して分散染料を染料受容層に転写
した。転写処理後、基材表面からシートを剥離し、記録
物中間体を得た。得られた記録物中間体の画像は、鮮明
で且つ濃度も充分で、原画を忠実に再現したものであっ
た。次に、得られた記録物中間体の表面を、紫外線／オ
ゾン処理を３０秒間行って洗浄した。洗浄機には、岩崎
電気（株）製のアイオゾン洗浄機（型番：ＯＣ−２５
３）を用いた。

【００６６】次に、上記のようにして洗浄された記録物
中間体の表面に、下記のようにして第１のオーバーコー
ト層を形成した。第１のオーバーコート層の形成材料と
しては、以下に示す組成のものを使用した。形成方法と
しては、先ず、記録物中間体の表面に下記の成分からな
る塗工液を刷毛により塗布して塗布膜を形成した。 ・ＮＫエステル Ａ−４００（ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレー ト：新中村化学工業（株）製） ２５部 ・イルガキュア２９５９（紫外線硬化剤、日本チバガイギー（株）製） ５部 ・水 ７０部 更に、この塗布膜を、８０℃で３０分間加熱して乾燥し
た後、第１のオーバーコート層に超高圧水銀灯で１Ｊ／
ｃｍ²の照射を行って樹脂を硬化させた。硬化後の第１
のオーバーコート層の厚さは３μｍであった。得られた
第１のオーバーコート層の表面を、先に述べたと同様の
紫外線／オゾン処理を行って洗浄した。

【００６７】次に、上記のようにして形成した第１のオ
ーバーコート層の上に第２のオーバーコート層を形成し
た。第２のオーバーコート層の形成材料には、以下に示
す組成の塗工液を用い、この塗工液をスプレーにより塗
布して塗布膜を形成した。 ・ＺＰＰ-Ｎ-１０００(ホスファゼン系メタアクリレート、共栄社科学(株)製) ７０部 ・ＮＫエステル Ａ−９５３０（ジペンタエリスリトールポリアクリレート、 新中村化学工業（株）製） ３０部 ・イルガキュア１８４（紫外線硬化剤、日本チバガイギー（株）製） ５部 ・チヌビン４００（紫外線吸収剤、日本チバガイギー（株）製） ３部 ・チヌビン１２３（ヒンダードアミン、日本チバガイギー（株）製） ２部 ・セロソルブアセテート（希釈溶剤、キシダ化学（株）製） ２００部 ・プロピオン酸カルシウム（防カビ剤、上野製薬製） ０．３部 次に、この塗布膜を、８０℃で３０分間加熱して乾燥し
た後、超高圧水銀灯で１Ｊ／ｃｍ²の照射を行って樹脂
を硬化させて記録物を作成した。硬化後の第２のオーバ
ーコート層の厚さは１６μｍであった。

【００６８】いずれのオーバーコート層を形成する場合
にも、はじきは見られず塗布による不良は生じなかっ
た。又、得られた記録物について下地の白色部で反射濃
度を測定したところ、オーバーコート層形成後では０．
０６であり、初期からの反射濃度の上昇は０．０１に過
ぎず、画像は鮮明で美しいものであった。

【００６９】実施例２ 基材として、１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍ厚の
白板ガラスを用いた以外は実施例１と同様にして記録物
中間体を作製した。次に、この記録物中間体の表面に、
以下に述べる条件で酸素プラズマアッシャー処理を行
い、表面の洗浄処理を行った。この際の装置としては、
（株）プラズマシステム製のＤＥＳ−１２５Ａを用い
た。洗浄処理の条件としては、ＲＦパワー０．５ｋＷ、
真空度１．２ｔｏｒｒ、酸素量３００ＳｃｃＭで３０秒
間行った。

【００７０】次に、基材上に第１のオーバーコート層を
形成した。第１のオーバーコート層の形成材料として
は、水性エマルジョンであるボンコート ９４５０（商
品名、アクリルスチレン系水性エマルジョン、大日本イ
ンキ化学工業（株）製）を用いた。該水性エマルジョン
を刷毛により基材表面に塗布した後、基材表面を８０℃
で３０分間加熱して乾燥した。乾燥後の第１のオーバー
コート層の厚さは１μｍであった。

【００７１】次に、上記で得られた基材上の第１のオー
バーコート層の上に第２のオーバーコート層を形成し
た。第２のオーバーコート層は、以下に示す組成の塗工
液を用い、スプレーにより第１のオーバーコート層上に
塗布して形成した。 ・ＢＲ−８０（アクリルポリマー、三菱レイヨン（株）製） ５０部 ・ＮＫエステル Ａ−９５３０（ジペンタエリスリトールポリアクリレート、 新中村化学工業（株）製） ２５部 ・アロニックス Ｍ-３１５(高硬度アクリルモノマー、東亜合成化学工業(株) 製) ２５部 ・イルガキュア６５１（紫外線硬化剤、日本チバガイギー（株）製） ５部 ・チヌビン４００（紫外線吸収剤、日本チバガイギー（株）製） ３部 ・チヌビン１２３（ヒンダードアミン、日本チバガイギー（株）製） ２部 ・セロソルブアセテート（希釈溶剤、キシダ化学（株）製） ２００部 ・デヒドロ酢酸ナトリウム（防カビ剤、日本合成化学製） ０．４部

【００７２】次に、第２のオーバーコート層の形成材料
からなる塗布膜を、８０℃で３０分間加熱して乾燥した
後、超高圧水銀灯で１Ｊ／ｃｍ²の照射を行って樹脂を
硬化させて記録物を作成した。硬化後の第２のオーバー
コート層の厚さは１８μｍであった。オーバーコート層
を形成する場合に、はじきは見られず塗布による不良は
生じなかった。又、得られた記録物について下地の白色
部で反射濃度を測定したところ、オーバーコート層形成
後では０．０５であり、初期からの反射濃度の上昇は
０．０１に過ぎず、画像は鮮明で美しいものであった。

【００７３】実施例３ 基材上に形成する染料受容層の形成材料として、以下に
示す組成のものを用いた以外は実施例１と同様にして記
録物中間体を作製した。又、実施例１と同様の方法で、
記録物中間体の表面を洗浄した。 ・デスモフェン６５１−６７（住友バイエルウレタン（株）製、分岐ポリエ ステル） １６２部 ・スミジュール Ｎ７５（住友バイエルウレタン（株）製、脂肪族ポリイソ シアネート） １００部 ・ｎ−ブチル・アセテート（キシダ化学（株）製、希釈溶剤） １００部

【００７４】次に、上記で得られた記録物中間体上に、
第１のオーバーコート層を形成した。形成方法として
は、第１のオーバーコート層の形成材料として、水性エ
マルジョンであるプライマル Ｂ−８８（商品名、アク
リル系水性エマルジョン、ローム・アンド・ハース・ジ
ャパン（株）製）を用い、該水性エマルジョンを刷毛に
より記録物中間体上に塗布して塗布膜を形成した後、９
０℃で３０分間加熱して乾燥した。乾燥後の第１のオー
バーコート層の厚みは５μｍであった。

【００７５】次に、上記で形成した第１のオーバーコー
ト層の上に第２のオーバーコート層を形成した。第２の
オーバーコート層の形成方法としては、先ず、以下に示
す組成物をスプレーにより塗布し、塗布膜を形成した。 ・グラスカＨＰＣ７００１（シリカ系樹脂、日本合成ゴム（株）製） ９０部 ・グラスカ４０２Ｈ（グラスカ硬化剤、日本合成ゴム（株）製） １０部 ・セリガードＳ−３０１８（紫外線遮断剤、日本無機化学（株）製） （グラスカ純分に対して１０重量％） ２．２部 ・デヒドロ酢酸ナトリウム（防カビ剤、日本合成化学製） ０．４部 次に、この塗布膜を、１５０℃で１０分間加熱して樹脂
を硬化させて記録物を作成した。硬化後の第２のオーバ
ーコート層の厚さは８μｍであった。オーバーコート層
の形成の際、はじきは見られず塗布による不良はなかっ
た。又、得られた記録物について、下地の白色部で反射
濃度を測定したところ０．０５であり、初期からの反射
濃度の上昇は０．０１に過ぎず、画像は鮮明で美しいも
のであった。

【００７６】実施例４ 実施例１と同様にして記録物中間体を作製し、該記録物
中間体の上に、下記の組成を有する第１のオーバーコー
ト層の形成材料からなる塗工液をスプレーで塗布した。 ・デナコール ＥＸ−５２１（ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ナ ガセ化成工業（株）製） １０部 ・テトラメチルアンモニウムクロライド(エポキシ硬化剤、キシダ化学(株） １部 ・水 ９９部 第１のオーバーコート層を塗布した後に、８０℃で２０
分間、１５０℃で１０分間加熱して硬化させた。硬化後
の第１のオーバーコート層厚は５μｍであった。尚、記
録物中間体及び第１のオーバーコート層の表面を、実施
例２と同様の方法で夫々洗浄した。

【００７７】次に、第１のオーバーコート層の上に第２
のオーバーコート層の形成材料である下記に示す組成物
をスプレーにて塗布して塗布膜を形成した。 ・グラスカＨＰＣ７００２（シリカ系樹脂、日本合成ゴム（株）製） ７５部 ・グラスカ４０２Ｈ（グラスカ硬化剤、日本合成ゴム（株）製） ２５部 ・チヌビン９００（紫外線吸収剤、日本チバガイギー（株）製） ０．６６部 （グラスカ純分に対して３重量％相当） ・チヌビン１４４（ヒンダードアミン、日本チバガイギー（株）製） （グラスカ純分に対して２重量％相当） ０．４４部 ・メチルエチルケトン（希釈溶剤、キシダ化学（株）製） ３０部 ・デヒドロ酢酸ナトリウム（防カビ剤、日本合成化学製） ０．４部

【００７８】次に、塗布膜を１５０℃で１０分間加熱し
て、樹脂を硬化させて第２のオーバーコート層を形成し
て記録物を作成した。硬化後の第２のオーバーコート層
の厚さは、７μｍであった。オーバーコート層の形成に
際し、はじきは見られず塗布による不良はなかった。
又、得られた記録物について、下地の白色部で反射濃度
を測定したところ０．０６であり、初期からの反射濃度
の上昇は０．０２に過ぎず、形成された画像は鮮明で美
しいものであった。

【００７９】比較例１ 実施例１と同様に記録物中間体を作製し、記録物中間体
の表面を実施例１と同様の方法で清浄処理した後、第１
のオーバーコート層を設けずに第２のオーバーコート層
のみが設けられた記録物を作製した。

【００８０】比較例２ 実施例１同様にして記録物中間体を作製し、記録物中間
体の表面の清浄処理を行わずに第１のオーバーコート層
のみを設けた。

【００８１】比較例３ 実施例２と同様に記録物中間体を作製し、記録物中間体
の表面を実施例２と同様の方法で清浄処理した後、第１
のオーバーコート層を設けずに第２のオーバーコート層
のみが設けられた記録物を作製した。

【００８２】比較例４ 実施例１と同様に記録物中間体を作製した後、第１のオ
ーバーコート層及び第２のオーバーコート層を設けずに
記録物を作製した。

【００８３】［評価］以上の実施例及び比較例により得
られた記録物について、以下に示す評価方法に従って画
像の評価を行った。その結果を表１に示す。 オーバーコート層のはじき オーバーコート層を形成した際のはじきの有無を目視に
て観察した。はじきが認められなかったものは○、認め
られたものは×とした。

【００８４】 鉛筆硬度 ＪＩＳで推奨されている塗膜用鉛筆引っかき試験機を用
い、ＪＩＳ Ｋ ５４００の方法で鉛筆硬度を測定し
た。判定は表面の傷つきにより以下のように評価した。
即ち、引っかき試験を５回行い、塗膜表面の傷つきが５
回試験した内の２回以上認められたときは、硬度記号が
一段階下の鉛筆と取り替えて同様に試験を行い、傷つき
が２回未満になったときの鉛筆の硬度記号を記録する。
或いは、５回の引っかきで傷つきが２回未満のときは、
硬度記号が１段階上の鉛筆と取り替えて同様に試験を行
い、傷付きが２回以上になったときに１段階下の鉛筆の
硬度記号をこの塗膜の鉛筆硬度として記録する。

【００８５】 耐傷性 記録物の表面を、ポリプロピレン製タイル目地ブラシ
（アズマ工業（株）製）で約１ｋｇの荷重で往復３０回
擦った後、表面の傷について目視により観察した。傷が
認められなかったものは○、認められたものは×とし
た。

【００８６】 画像の切れ 分散染料で形成された画像のあるところと無いところの
境界部に、特に注目して、染料の滲み出しによる画像の
シャープさを観察した。染料の滲み出しの認められるも
のは×、認められないものは○とした。

【００８７】 耐光性 キセノンアークフェードメーター（アトラスＣ、３５
ｗ、内側フィルター：石英、外側フィルター：ホウケイ
酸）により、５０℃で６５％ＲＨの条件下で５０時間放
置した後の赤ベタ部の画像濃度の値を測定し、耐光性試
験前の赤ベタ部の画像濃度の値に対する百分率を求め、
これを耐光性を表す値とした。即ち、数値が大きい程、
耐光性がよいことを示す。

【００８８】 画像の汚染性 記録物を浴室の壁に貼り付けて２カ月間放置した。浴室
は１日に１回の割合で使用した。カビ等の発生により画
像観察に支障をきたすものを×、汚染のないものを○と
した。

【００８９】以上の〜の評価項目に対する評価結果
を表−１に示した。又、これらの結果から総合評価を行
い表−１に示した。尚、表中の「−」は、未評価である
ことを示し、比較例２については、はじきのない部分に
ついて評価を行った。

【００９０】

【表１】表１：評価結果

【００９１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
陶磁器、ガラス、プラスチック及び金属等の液状インク
に吸収性のない基材上にも、鮮明で且つ高濃度の原画に
忠実な画像を形成することができる。又、本発明により
得られる記録物は、耐傷性や耐マーカー性も充分であ
り、耐光性も良好で、カビの発生も抑えられるので、屋
外や湿気の多い場所での使用にも充分耐えられる優れた
画像特性を有する。この為、多様な用途で使用すること
が可能な記録物が得られる。又、本発明によれば、特に
下地の露出が多いような画像の記録物においても、下地
露出部の染料のエッジの切れがよい為、鮮明な画像を形
成することが可能であり、この意味でも凡用性に優れた
記録物が得られる。

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）分散染料が含有されている液状イ
   ンクを所定の情報に応じた液滴にして吐出させ、インク
   吸収性を有する媒体上に画像を形成して画像記録シート
   を得る記録シート形成工程と、（２）該画像記録シート
   を、上記分散染料を受容し得る染料受容層が表面に設け
   られている耐熱温度が１５０℃以上の基材の染料受容層
   面に密着させ、次いで加熱して画像記録シートの分散染
   料を基材表面の染料受容層に転写拡散させた後、画像記
   録シートを基材から剥離して転写画像を有する記録物中
   間体を得る工程と、及び（３）該記録物中間体の転写画
   像上に、実質的に透明な樹脂を含む水性塗工液を塗布し
   て第１のオーバーコート層を設けた後、更にその上に実
   質的に透明な樹脂を塗布して、ＪＩＳ Ｋ ５４００の
   鉛筆引っかき試験における鉛筆硬度が２Ｈ以上の第２の
   オーバーコート層を設ける工程とを含むことを特徴とす
   る画像形成方法。
2. 【請求項２】 基材が、セラミック類、ガラス、プラス
   チック及び金属から選択される請求項１に記載の画像形
   成方法。
3. 【請求項３】 液状インクを吐出させる手段が、インク
   ジェット記録方法である請求項１に記載の画像形成方
   法。
4. 【請求項４】 インクジェット記録方法が、熱エネルギ
   ーを作用させて液滴を形成する方式である請求項３に記
   載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 液状インクが、水系インクである請求項
   １に記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 液状インクの液媒体が、水と多価アルコ
   ールとを含む請求項１に記載の画像形成方法。
7. 【請求項７】 分散染料が、１８０℃以上の転写温度を
   有する請求項１に記載の画像形成方法。
8. 【請求項８】 液状インク吸収性の媒体が紙である請求
   項１に記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】 染料受容層のＪＩＳ Ｋ ５４００の鉛
   筆引っかき試験における鉛筆硬度がＨ以上である請求項
   １に記載の画像形成方法。
10. 【請求項１０】 第１のオーバーコート層を、樹脂の水
    溶液又は水系エマルジョンを塗布することによって形成
    する請求項１に記載の画像形成方法。
11. 【請求項１１】 第１のオーバーコート層の厚みが０．
    １〜５μｍである請求項１に記載の画像形成方法。
12. 【請求項１２】 第２のオーバーコート層の厚みが０．
    １〜５０μｍである請求項１に記載の画像形成方法。
13. 【請求項１３】 記録物中間体の画像の光学濃度に対
    し、第１及び第２のオーバーコート層を形成した後の画
    像の光学濃度の上昇幅が０．５以内である請求項１に記
    載の画像形成方法。
14. 【請求項１４】 第１のオーバーコート層及び／又は第
    ２のオーバーコート層を形成する際に、該層を構成する
    樹脂を硬化処理する請求項１に記載の画像形成方法。
15. 【請求項１５】 加熱により樹脂を硬化させる請求項１
    ４に記載の画像形成方法。
16. 【請求項１６】 樹脂の硬化温度が、インク中の分散染
    料の転写温度よりも低い温度である請求項１５に記載の
    画像形成方法。
17. 【請求項１７】 活性エネルギー線の照射により樹脂を
    硬化させる請求項１４に記載の画像形成方法。
18. 【請求項１８】 第２のオーバーコート層が、紫外線吸
    収剤及び／又は紫外線遮断剤を含む請求項１に記載の画
    像形成方法。
19. 【請求項１９】 第２のオーバーコート層が、防カビ剤
    を含む請求項１に記載の画像形成方法。
20. 【請求項２０】 第１のオーバーコート層を形成するに
    先立って、記録物中間体の表面を清浄処理する請求項１
    に記載の画像形成方法。
21. 【請求項２１】 第２のオーバーコート層を形成するに
    先立って、第１のオーバーコート層の表面を清浄処理す
    る請求項１に記載の画像形成方法。
22. 【請求項２２】 清浄処理が、紫外線／オゾン処理或い
    は酸素プラズマ処理である請求項２０に記載の画像形成
    方法。
23. 【請求項２３】 清浄処理が、紫外線／オゾン処理或い
    は酸素プラズマ処理である請求項２１に記載の画像形成
    方法。
24. 【請求項２４】 第１のオーバーコート層を形成する樹
    脂が、水溶性樹脂若しくは水分散性樹脂である請求項１
    に記載の画像形成方法。
25. 【請求項２５】 水溶性樹脂が、ポリ（メタ）アクリル
    酸或いはその塩、ポリビニルアルコール、水溶性セルロ
    ース誘導体、カルボキシメチルセルロース、デンプン、
    ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリル
    酸−ビニルアルコール共重合体、ペクチン、にかわ、カ
    ゼイン、ポリエチレンオキサイド及びポリビニルメチル
    エーテルから選択される請求項２４に記載の画像形成方
    法。
26. 【請求項２６】 水分散性樹脂が、ポリ（メタ）アクリ
    ル酸系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、スチ
    レン−ブタジエン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエ
    ン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂及び塩化ビニル系樹脂から
    選択される請求項２４に記載の画像形成方法。
27. 【請求項２７】 請求項１〜２６のいずれかに記載の画
    像形成方法によって形成された記録物。