JPH09295988A - 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤 - Google Patents
新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤Info
- Publication number
- JPH09295988A JPH09295988A JP8109412A JP10941296A JPH09295988A JP H09295988 A JPH09295988 A JP H09295988A JP 8109412 A JP8109412 A JP 8109412A JP 10941296 A JP10941296 A JP 10941296A JP H09295988 A JPH09295988 A JP H09295988A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organosilicon compound
- same
- resin
- surface treatment
- treatment agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 金属や無機物質と樹脂との接着性を向上させ
るに有用な有機ケイ素化合物の提供。 【解決手段】 【化１】 ［ただし、Ｒ1〜Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基、ｌは
１〜５、ｍは１〜１０、ｎは１〜３］
るに有用な有機ケイ素化合物の提供。 【解決手段】 【化１】 ［ただし、Ｒ1〜Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基、ｌは
１〜５、ｍは１〜１０、ｎは１〜３］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、銅、鉄鋼およびア
ルミニウム等の金属またはガラス繊維、シリカ、酸化ア
ルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機物質と樹脂と
の接着性の改善を行うための表面処理剤、またはエポキ
シ樹脂等の樹脂の硬化を促進し、機械的強度の改善を行
うための樹脂添加剤、およびそれらに有用な有機ケイ素
化合物に関する。
ルミニウム等の金属またはガラス繊維、シリカ、酸化ア
ルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機物質と樹脂と
の接着性の改善を行うための表面処理剤、またはエポキ
シ樹脂等の樹脂の硬化を促進し、機械的強度の改善を行
うための樹脂添加剤、およびそれらに有用な有機ケイ素
化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気機器用のボードは銅箔と紙−フェノ
ール樹脂含浸基材やガラス−エポキシ樹脂含浸基材等を
加熱、加圧して銅張積層板を作成した後、エッチングし
て回路網を形成し、これに半導体装置等の素子を搭載す
ることにより作られる。
ール樹脂含浸基材やガラス−エポキシ樹脂含浸基材等を
加熱、加圧して銅張積層板を作成した後、エッチングし
て回路網を形成し、これに半導体装置等の素子を搭載す
ることにより作られる。
【０００３】これらの過程では、銅箔と基材との接着、
加熱、酸やアルカリ液への浸漬、レジストインクの塗
布、ハンダ付け等が行われるため、さまざまな性能が要
求される。これらの要求を満たすために、銅箔は黄銅層
形成処理（特公昭５１−３５７１１号公報、同５４−６
７０１号公報）やクロメート処理、亜鉛または酸化亜鉛
とクロム酸化物とからなる亜鉛−クロム基混合物被覆処
理（特公昭５８−７０７７号公報）、シランカップリン
グ剤処理等が検討されている。また樹脂は、樹脂や硬化
剤の種類およびその配合量を変えたり、添加剤等によっ
て上記要求特性を満足させている。また、ガラス繊維は
シランカップリング剤等の表面処理等が検討されてい
る。しかしながら、最近、プリント回路が緻密化してい
るので、使用される電子機器用のボードに要求される特
性はますます厳しくなっている。
加熱、酸やアルカリ液への浸漬、レジストインクの塗
布、ハンダ付け等が行われるため、さまざまな性能が要
求される。これらの要求を満たすために、銅箔は黄銅層
形成処理（特公昭５１−３５７１１号公報、同５４−６
７０１号公報）やクロメート処理、亜鉛または酸化亜鉛
とクロム酸化物とからなる亜鉛−クロム基混合物被覆処
理（特公昭５８−７０７７号公報）、シランカップリン
グ剤処理等が検討されている。また樹脂は、樹脂や硬化
剤の種類およびその配合量を変えたり、添加剤等によっ
て上記要求特性を満足させている。また、ガラス繊維は
シランカップリング剤等の表面処理等が検討されてい
る。しかしながら、最近、プリント回路が緻密化してい
るので、使用される電子機器用のボードに要求される特
性はますます厳しくなっている。
【０００４】これに伴うエッチング精度の向上に対応す
るため銅箔のプリプレグと接着される粗化面（Ｍ面）に
はさらに低い表面粗さ（ロープロファイル）も求められ
ている。しかし、Ｍ面の表面粗さは一方ではプリプレグ
との接着にあたって、アンカー効果をもたらしているの
で、Ｍ面に対するこのロープロファイルの要求と接着力
の向上とは二律背反の関係にあり、ロープロファイル化
によるアンカー効果の低減分は別の手段による接着力の
向上で補償することが必要である。
るため銅箔のプリプレグと接着される粗化面（Ｍ面）に
はさらに低い表面粗さ（ロープロファイル）も求められ
ている。しかし、Ｍ面の表面粗さは一方ではプリプレグ
との接着にあたって、アンカー効果をもたらしているの
で、Ｍ面に対するこのロープロファイルの要求と接着力
の向上とは二律背反の関係にあり、ロープロファイル化
によるアンカー効果の低減分は別の手段による接着力の
向上で補償することが必要である。
【０００５】また、発電所などの高電圧・高容量の機器
や半導体の封止等に使われている電気絶縁用注型材料は
エポキシ樹脂のマトリックス中にシリカやアルミナ等の
無機物質を充てんした複合材料である。これらの材料に
はさまざまな電気的・機械的特性が要求されており、そ
れらの特性を満足させるためには、無機物質と樹脂の接
着性を向上させる必要がある。この対策としてシランカ
ップリング剤を樹脂中に添加したり、無機物質をシラン
カップリング剤で表面処理することが提案されている
が、さらなる樹脂／無機物質界面の改善が要求されてい
る。
や半導体の封止等に使われている電気絶縁用注型材料は
エポキシ樹脂のマトリックス中にシリカやアルミナ等の
無機物質を充てんした複合材料である。これらの材料に
はさまざまな電気的・機械的特性が要求されており、そ
れらの特性を満足させるためには、無機物質と樹脂の接
着性を向上させる必要がある。この対策としてシランカ
ップリング剤を樹脂中に添加したり、無機物質をシラン
カップリング剤で表面処理することが提案されている
が、さらなる樹脂／無機物質界面の改善が要求されてい
る。
【０００６】
【発明が解決するための課題】本発明は、こうした要請
に対応できる、すなわち銅、鉄鋼およびアルミニウム等
の金属またはガラス繊維、シリカ、アルミナ等の無機物
質と樹脂との接着性を向上させることができる新規な有
機ケイ素化合物、その製造方法、並びにそれを用いた表
面処理剤または樹脂添加剤を提供することを目的とする
ものである。
に対応できる、すなわち銅、鉄鋼およびアルミニウム等
の金属またはガラス繊維、シリカ、アルミナ等の無機物
質と樹脂との接着性を向上させることができる新規な有
機ケイ素化合物、その製造方法、並びにそれを用いた表
面処理剤または樹脂添加剤を提供することを目的とする
ものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
進めた結果、前記一般式（１）に示す新規有機ケイ素化
合物を金属または無機物質に表面処理した場合、樹脂と
の接着性を向上させることができ、また、エポキシ樹脂
等の樹脂に添加しても硬化反応が促進され、かつ機械的
強度が改善されることを見出した。
進めた結果、前記一般式（１）に示す新規有機ケイ素化
合物を金属または無機物質に表面処理した場合、樹脂と
の接着性を向上させることができ、また、エポキシ樹脂
等の樹脂に添加しても硬化反応が促進され、かつ機械的
強度が改善されることを見出した。
【０００８】本発明はかかる知見に基づきなされたもの
であり、その要旨は、 （１）下記一般式（１）で表わされる新規有機ケイ素化
合物
であり、その要旨は、 （１）下記一般式（１）で表わされる新規有機ケイ素化
合物
【０００９】
【化３】
【００１０】［ただし、一般式（１）においてＲ1，
Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜５のアルキル
基、ｌは１〜５、ｍは１〜１０、ｎは１〜３を示す］ （２）下記一般式（２）で表わされるジアルキルアミノ
アルカンチオールと下記一般式（３）で表わされるエポ
キシシランを６０〜２００℃で反応させることを特徴と
する請求項１記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜５のアルキル
基、ｌは１〜５、ｍは１〜１０、ｎは１〜３を示す］ （２）下記一般式（２）で表わされるジアルキルアミノ
アルカンチオールと下記一般式（３）で表わされるエポ
キシシランを６０〜２００℃で反応させることを特徴と
する請求項１記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
【００１１】
【化４】
【００１２】［ただし、一般式（２）および（３）にお
いて、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜５の
アルキル基、ｌは１〜５、ｍは１〜１０、ｎは１〜３を
示す］ （３）前記（１）に記載の有機ケイ素化合物を有効成分
とする表面処理剤。
いて、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜５の
アルキル基、ｌは１〜５、ｍは１〜１０、ｎは１〜３を
示す］ （３）前記（１）に記載の有機ケイ素化合物を有効成分
とする表面処理剤。
【００１３】（４）前記（１）に記載の有機ケイ素化合
物を有効成分とする樹脂添加剤。
物を有効成分とする樹脂添加剤。
【００１４】以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１５】上記一般式（１）におけるＲ1，Ｒ2は炭素
数が１〜５のアルキル基であれば本発明の効果を十分発
揮するが、樹脂の硬化剤または硬化促進剤としてアミン
が効果的に作用するためには炭素数が少ない方が好まし
く、メチル基が好適である。Ｒ3，Ｒ4は炭素数が１〜５
のアルキル基であるが、特には合成の容易性やシランの
加水分解、縮合のし易さの点からメチル基またはエチル
基が好適である。また、ｎは１〜３であるが、金属、無
機物質や樹脂との反応性や架橋性の高い方が接着特性が
向上するため、ｎは２または３が好適である。また、ｌ
は１〜５、ｍは１〜１０、好ましくは１〜５である。
数が１〜５のアルキル基であれば本発明の効果を十分発
揮するが、樹脂の硬化剤または硬化促進剤としてアミン
が効果的に作用するためには炭素数が少ない方が好まし
く、メチル基が好適である。Ｒ3，Ｒ4は炭素数が１〜５
のアルキル基であるが、特には合成の容易性やシランの
加水分解、縮合のし易さの点からメチル基またはエチル
基が好適である。また、ｎは１〜３であるが、金属、無
機物質や樹脂との反応性や架橋性の高い方が接着特性が
向上するため、ｎは２または３が好適である。また、ｌ
は１〜５、ｍは１〜１０、好ましくは１〜５である。
【００１６】本発明の上記新規有機ケイ素化合物（１）
は下記反応式（４）で表される反応により合成される。
すなわち、６０〜２００℃に加温したジアルキルアミノ
アルカンチオール中にエポキシシランを滴下して反応さ
せることにより製造することができる。
は下記反応式（４）で表される反応により合成される。
すなわち、６０〜２００℃に加温したジアルキルアミノ
アルカンチオール中にエポキシシランを滴下して反応さ
せることにより製造することができる。
【００１７】
【化５】
【００１８】［ただし、反応式（４）において各記号は
前記と同義］ 上記反応式（４）に使用されるジアルキルアミノアルカ
ンチオールとして好ましいのは、２−ジメチルアミノエ
タンチオール、２−ジエチルアミノエタンチオール、２
−ジイソプロピルアミノエタンチオール等である。
前記と同義］ 上記反応式（４）に使用されるジアルキルアミノアルカ
ンチオールとして好ましいのは、２−ジメチルアミノエ
タンチオール、２−ジエチルアミノエタンチオール、２
−ジイソプロピルアミノエタンチオール等である。
【００１９】また、上記反応に使用されるエポキシシラ
ンとしては、グリシドキシアルキルトリアルコキシシラ
ン、グリシドキシアルキルジアルコキシアルキルシラ
ン、グリシドキシアルキルアルコキシジアルキルシラン
であり、グリシドキシアルキルトリアルコキシシランと
しては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン等が好ま
しい。グリシドキシプロピルジアルコキシアルキルシラ
ンとしては、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチ
ルシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシエチル
シラン、３−グリシドキシプロピルジエトキシメチルシ
ラン、３−グリシドキシプロピルジエトキシエチルシラ
ン等が好ましい。グリシドキシプロピルアルコキシジア
ルキルシランとしては、３−グリシドキシプロピルメト
キシジメチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキ
シジメチルシラン、３−グリシドキシプロピルメトキシ
ジエチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジ
エチルシラン等が好ましい。
ンとしては、グリシドキシアルキルトリアルコキシシラ
ン、グリシドキシアルキルジアルコキシアルキルシラ
ン、グリシドキシアルキルアルコキシジアルキルシラン
であり、グリシドキシアルキルトリアルコキシシランと
しては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン等が好ま
しい。グリシドキシプロピルジアルコキシアルキルシラ
ンとしては、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチ
ルシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシエチル
シラン、３−グリシドキシプロピルジエトキシメチルシ
ラン、３−グリシドキシプロピルジエトキシエチルシラ
ン等が好ましい。グリシドキシプロピルアルコキシジア
ルキルシランとしては、３−グリシドキシプロピルメト
キシジメチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキ
シジメチルシラン、３−グリシドキシプロピルメトキシ
ジエチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジ
エチルシラン等が好ましい。
【００２０】上記ジアルキルアミノアルカンチオールと
エポキシシランとの反応は、６０〜２００℃に加温した
ジアルキルアミノアルカンチオール中に０．１〜１倍モ
ルのエポキシシランを滴下して反応させることにより製
造することができる。反応時間は滴下後、５分〜２時間
程度攪拌すれば十分である。この反応は特には溶媒を必
要としないが、クロロホルム、ジオキサン、メタノー
ル、エタノール等の有機溶剤を反応溶媒として用いても
よい。なおこの反応は、水分を嫌うので水分が混入しな
いように、乾燥した窒素、アルゴン等の水分を含まない
気体の雰囲気下で行うことが好ましい。
エポキシシランとの反応は、６０〜２００℃に加温した
ジアルキルアミノアルカンチオール中に０．１〜１倍モ
ルのエポキシシランを滴下して反応させることにより製
造することができる。反応時間は滴下後、５分〜２時間
程度攪拌すれば十分である。この反応は特には溶媒を必
要としないが、クロロホルム、ジオキサン、メタノー
ル、エタノール等の有機溶剤を反応溶媒として用いても
よい。なおこの反応は、水分を嫌うので水分が混入しな
いように、乾燥した窒素、アルゴン等の水分を含まない
気体の雰囲気下で行うことが好ましい。
【００２１】この反応において、生成物として得られた
上記一般式（１）の有機ケイ素化合物は、下記反応式
（５）、（６）で示すように、ＯＨ基とＳｉＯＲ基とが
分子内および分子間で反応し、環状化合物やオリゴマー
が若干生成する。
上記一般式（１）の有機ケイ素化合物は、下記反応式
（５）、（６）で示すように、ＯＨ基とＳｉＯＲ基とが
分子内および分子間で反応し、環状化合物やオリゴマー
が若干生成する。
【００２２】
【化６】
【００２３】これらの物質は、カラムクロマトグラフィ
ー等の既知の手段によって単離されうるが、表面処理剤
や樹脂の添加剤として用いる場合には、これらの化合物
は必ずしも単離する必要がなく、混合物のまま用いるこ
とが簡便で好ましい。
ー等の既知の手段によって単離されうるが、表面処理剤
や樹脂の添加剤として用いる場合には、これらの化合物
は必ずしも単離する必要がなく、混合物のまま用いるこ
とが簡便で好ましい。
【００２４】上記、有機ケイ素化合物を金属または無機
物質の表面処理剤として用いる場合、その金属または無
機物質にはとくに制限がない。例えば、金属では、銅、
鉄、アルミニウム、亜鉛等またはそれらの合金、無機物
質ではガラス繊維、シリカ、酸化アルミニウム、水酸化
アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、タル
ク等である。表面処理は、そのまま塗布してもよいが、
水、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル、
トルエン等の溶剤で０．００１〜２０重量％になるよう
に希釈して噴霧するか、この液に金属または無機物質を
浸漬させる方法で塗布することが簡便で好ましい。
物質の表面処理剤として用いる場合、その金属または無
機物質にはとくに制限がない。例えば、金属では、銅、
鉄、アルミニウム、亜鉛等またはそれらの合金、無機物
質ではガラス繊維、シリカ、酸化アルミニウム、水酸化
アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、タル
ク等である。表面処理は、そのまま塗布してもよいが、
水、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル、
トルエン等の溶剤で０．００１〜２０重量％になるよう
に希釈して噴霧するか、この液に金属または無機物質を
浸漬させる方法で塗布することが簡便で好ましい。
【００２５】なおこの有機ケイ素化合物は単独で用いて
もよいが、他のシランまたはチタネートカップリング
剤、防錆剤と混合して用いてもよい。
もよいが、他のシランまたはチタネートカップリング
剤、防錆剤と混合して用いてもよい。
【００２６】上記、本発明の新規有機ケイ素化合物を樹
脂添加剤として用いる場合、その樹脂には特に制限がな
く、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でもよいが、特には
エポキシ樹脂に添加すると硬化剤または硬化促進剤とし
て効果的に作用し、本発明の効果を十分に発揮すること
ができる。添加は、そのまま添加してもアルコール系、
芳香族系、脂肪族系有機溶剤等に溶解して添加してもよ
い。添加量は樹脂１００に対して０．００１〜５０添加
すれば本発明の効果を十分発揮できる。なお本発明の新
規有機ケイ素化合物は、硬化剤、シランカップリング
剤、可塑剤等の添加剤等と併用してもよい。
脂添加剤として用いる場合、その樹脂には特に制限がな
く、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でもよいが、特には
エポキシ樹脂に添加すると硬化剤または硬化促進剤とし
て効果的に作用し、本発明の効果を十分に発揮すること
ができる。添加は、そのまま添加してもアルコール系、
芳香族系、脂肪族系有機溶剤等に溶解して添加してもよ
い。添加量は樹脂１００に対して０．００１〜５０添加
すれば本発明の効果を十分発揮できる。なお本発明の新
規有機ケイ素化合物は、硬化剤、シランカップリング
剤、可塑剤等の添加剤等と併用してもよい。
【００２７】
【発明の実施の形態】以下に実施例を示し、本発明をさ
らに詳細に説明する。
らに詳細に説明する。
【００２８】実施例１ ジメチルアミノ基を有するシラン化合物の合成 （ジメチルアミノエタンチオールと３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランとの反応）
ロピルトリメトキシシランとの反応）
【００２９】
【化７】
【００３０】ジメチルアミノエタンチオール５．２６ｇ
（０．０５ｍｏｌ）を９５℃に加熱し、アルゴン雰囲気
下で攪拌しながら３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン１１．８２ｇ（０．０５ｍｏｌ）をゆっくり滴
下した。滴下終了後、さらに９５℃で１時間反応させ、
ジメチルアミノ基を有する有機ケイ素化合物を得た。得
られた化合物は1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＦＴ−Ｉ
Ｒにより同定した。これらの結果を図１〜３に示す。
（０．０５ｍｏｌ）を９５℃に加熱し、アルゴン雰囲気
下で攪拌しながら３−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン１１．８２ｇ（０．０５ｍｏｌ）をゆっくり滴
下した。滴下終了後、さらに９５℃で１時間反応させ、
ジメチルアミノ基を有する有機ケイ素化合物を得た。得
られた化合物は1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＦＴ−Ｉ
Ｒにより同定した。これらの結果を図１〜３に示す。
【００３１】実施例２ 金属表面処理剤としての適用 アルミ合金板（ＪＩＳ Ｈ４０００に規定するＡ２０２
４Ｐ、日本テストパネル製、厚さ１．６ｍｍ、２５×１
００ｍｍ）を上記ジメチルアミノ基を有するシラン化合
物の０．４％メタノール溶液に浸漬した後、ドライヤー
で乾燥することにより表面処理を行った。このアルミ合
金板２枚をエポキシ樹脂組成物（エピコート８２８（エ
ポキシ樹脂、油化シェルエポキシ製）：１００部、硬化
剤としてＨＮ−２２００（メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸、日立化成製）：８０部、硬化促進剤として２−エ
チル−４−メチルイミダゾール（四国化成製）：１部、
硬化条件は１００℃で１時間後、１５０℃で１時間）に
より接着し、ＪＩＳ Ｋ６８５０に準じて引っ張りせん
断接着試験を行った。その結果を表１に示す。また比較
として未処理のアルミ合金板、０．４％ ３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランまたは０．４％ ３−
アミノプロピルトリメトキシシランのメタノール溶液で
処理したアルミ合金板についても同様に評価した。その
結果を表１に併せて示した。
４Ｐ、日本テストパネル製、厚さ１．６ｍｍ、２５×１
００ｍｍ）を上記ジメチルアミノ基を有するシラン化合
物の０．４％メタノール溶液に浸漬した後、ドライヤー
で乾燥することにより表面処理を行った。このアルミ合
金板２枚をエポキシ樹脂組成物（エピコート８２８（エ
ポキシ樹脂、油化シェルエポキシ製）：１００部、硬化
剤としてＨＮ−２２００（メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸、日立化成製）：８０部、硬化促進剤として２−エ
チル−４−メチルイミダゾール（四国化成製）：１部、
硬化条件は１００℃で１時間後、１５０℃で１時間）に
より接着し、ＪＩＳ Ｋ６８５０に準じて引っ張りせん
断接着試験を行った。その結果を表１に示す。また比較
として未処理のアルミ合金板、０．４％ ３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランまたは０．４％ ３−
アミノプロピルトリメトキシシランのメタノール溶液で
処理したアルミ合金板についても同様に評価した。その
結果を表１に併せて示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】実施例３ 無機物質の表面処理剤としての適用 上記ジメチルアミノ基を有するシラン化合物０．３ｇを
メタノール３０ｇに溶解し、０．１ＮＨＣｌ ３滴を添
加混合し、１時間攪拌して、シラン化合物を加水分解し
た後、水酸化アルミニウム粉末（ハイジライトＨ−４３
Ｍ、昭和電工製）３０ｇとメタノール７０ｇを添加し、
さらに１時間攪拌した。エバポレーターによってメタノ
ールを除去した後、１００℃、１時間減圧乾燥器中で乾
燥されることにより、１％ジメチルアミノ基を有する有
機ケイ素化合物で処理した水酸化アルミニウム粉末を作
成した。
メタノール３０ｇに溶解し、０．１ＮＨＣｌ ３滴を添
加混合し、１時間攪拌して、シラン化合物を加水分解し
た後、水酸化アルミニウム粉末（ハイジライトＨ−４３
Ｍ、昭和電工製）３０ｇとメタノール７０ｇを添加し、
さらに１時間攪拌した。エバポレーターによってメタノ
ールを除去した後、１００℃、１時間減圧乾燥器中で乾
燥されることにより、１％ジメチルアミノ基を有する有
機ケイ素化合物で処理した水酸化アルミニウム粉末を作
成した。
【００３４】この１％表面処理した水酸化アルミニウム
粉末０．５ｇとエポキシ樹脂組成物（エピコート８２
８：１００部、ＨＮ−２２００：８０部）１．０ｇを混
合し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により硬化反応性を
分析した結果（図４参照）、１７０℃付近に発熱ピーク
が現れた。また比較として未処理の水酸化アルミニウム
粉末０．５ｇとエポキシ樹脂組成物（エピコート８２
８：１００部、ＨＮ−２２００：８０部）１．０ｇを混
合し同様にＤＳＣ分析した（図５参照）。その結果、２
１０℃付近に発熱ピークが現れ、ジメチルアミノ基を有
する有機ケイ素化合物で表面処理した水酸化アルミニウ
ム粉末は硬化促進作用を有することが確認された。
粉末０．５ｇとエポキシ樹脂組成物（エピコート８２
８：１００部、ＨＮ−２２００：８０部）１．０ｇを混
合し、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により硬化反応性を
分析した結果（図４参照）、１７０℃付近に発熱ピーク
が現れた。また比較として未処理の水酸化アルミニウム
粉末０．５ｇとエポキシ樹脂組成物（エピコート８２
８：１００部、ＨＮ−２２００：８０部）１．０ｇを混
合し同様にＤＳＣ分析した（図５参照）。その結果、２
１０℃付近に発熱ピークが現れ、ジメチルアミノ基を有
する有機ケイ素化合物で表面処理した水酸化アルミニウ
ム粉末は硬化促進作用を有することが確認された。
【００３５】上記水酸化アルミニウム粉末への表面処理
において、上記ジメチルアミノ基を有する有機ケイ素化
合物を０．０３ｇとした以外は上記と同条件で行い、
０．１％ジメチルアミノ基を有する有機ケイ素化合物で
処理した水酸化アルミニウム粉末を作成した。
において、上記ジメチルアミノ基を有する有機ケイ素化
合物を０．０３ｇとした以外は上記と同条件で行い、
０．１％ジメチルアミノ基を有する有機ケイ素化合物で
処理した水酸化アルミニウム粉末を作成した。
【００３６】この０．１％表面処理した水酸化アルミニ
ウム粉末１．０ｇとエポキシ樹脂組成物（エピコート８
２８：１００部、ＨＮ−２２００：８０部、２−エチル
４−メチルイミダゾール：１部）１．８ｇを混合し、未
処理のアルミ合金板２枚を接着し（硬化条件：１００℃
で１時間後、１５０℃で１時間）、ＪＩＳ Ｋ６８５０
に準じて引っ張りせん断接着試験を行った。その結果を
表２に示す。また比較として未処理の水酸化アルミニウ
ム粉末および０．１％３−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランで処理した水酸化アルミニウム粉末につい
ても同様に評価した。その結果を表２に併せて示した。
ウム粉末１．０ｇとエポキシ樹脂組成物（エピコート８
２８：１００部、ＨＮ−２２００：８０部、２−エチル
４−メチルイミダゾール：１部）１．８ｇを混合し、未
処理のアルミ合金板２枚を接着し（硬化条件：１００℃
で１時間後、１５０℃で１時間）、ＪＩＳ Ｋ６８５０
に準じて引っ張りせん断接着試験を行った。その結果を
表２に示す。また比較として未処理の水酸化アルミニウ
ム粉末および０．１％３−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランで処理した水酸化アルミニウム粉末につい
ても同様に評価した。その結果を表２に併せて示した。
【００３７】
【表２】
【００３８】実施例４ 樹脂への添加剤としての適用 エポキシ樹脂組成物（エピコート８２８：１００部、Ｈ
Ｎ−２２００：８０部）１．８ｇに対して、上記ジメチ
ルアミノ基を有する有機ケイ素化合物０．０１ｇを添加
して、ＤＳＣ分析した（図６参照）。その結果、１５０
℃付近に発熱ピークが確認された。また比較として、ジ
メチルアミノ基を有する有機ケイ素化合物を添加しない
エポキシ樹脂組成物についても同様にＤＳＣ分析したと
ころ（図７参照）、明瞭な発熱ピークが得られなかっ
た。以上の結果より、上記ジメチルアミノ基を有する有
機ケイ素化合物は樹脂に添加した場合、硬化促進作用を
有することが確認された。
Ｎ−２２００：８０部）１．８ｇに対して、上記ジメチ
ルアミノ基を有する有機ケイ素化合物０．０１ｇを添加
して、ＤＳＣ分析した（図６参照）。その結果、１５０
℃付近に発熱ピークが確認された。また比較として、ジ
メチルアミノ基を有する有機ケイ素化合物を添加しない
エポキシ樹脂組成物についても同様にＤＳＣ分析したと
ころ（図７参照）、明瞭な発熱ピークが得られなかっ
た。以上の結果より、上記ジメチルアミノ基を有する有
機ケイ素化合物は樹脂に添加した場合、硬化促進作用を
有することが確認された。
【００３９】エポキシ樹脂（エピコート８２８）１００
ｇに対して上記ジメチルアミノ基を有するシラン化合物
を１０ｇ添加してＤＳＣ分析した（図８参照）。その結
果、１１０℃付近に発熱ピークが確認された。また、比
較として、ジメチルアミノ基を有する有機ケイ素化合物
を添加しないエポキシ樹脂（エピコート８２８）につい
ても同様にＤＳＣ分析したところ、発熱ピークが確認さ
れなかった。以上の結果より、ジメチルアミノ基を有す
る有機ケイ素化合物は樹脂に添加した場合、硬化剤とし
て作用することが確認された。
ｇに対して上記ジメチルアミノ基を有するシラン化合物
を１０ｇ添加してＤＳＣ分析した（図８参照）。その結
果、１１０℃付近に発熱ピークが確認された。また、比
較として、ジメチルアミノ基を有する有機ケイ素化合物
を添加しないエポキシ樹脂（エピコート８２８）につい
ても同様にＤＳＣ分析したところ、発熱ピークが確認さ
れなかった。以上の結果より、ジメチルアミノ基を有す
る有機ケイ素化合物は樹脂に添加した場合、硬化剤とし
て作用することが確認された。
【００４０】未処理のアルミ合金板２枚をエポキシ樹脂
組成物（エピコート８２８：１００部、ＨＮ−２２０
０：８０部、上記ジメチルアミノ基を有する有機ケイ素
化合物：１部、硬化条件は１００℃で１時間後、１５０
℃で１時間）により接着し、ＪＩＳ Ｋ６８５０に準じ
て引っ張りせん断接着試験を行った。その結果を表３に
示す。また比較としてエポキシ樹脂組成物中のジメチル
アミノ基を有する有機ケイ素化合物：１部を２−エチル
−４−メチルイミダゾール：１部に変えて同様に評価し
た。その結果を表３に併せて示した。
組成物（エピコート８２８：１００部、ＨＮ−２２０
０：８０部、上記ジメチルアミノ基を有する有機ケイ素
化合物：１部、硬化条件は１００℃で１時間後、１５０
℃で１時間）により接着し、ＪＩＳ Ｋ６８５０に準じ
て引っ張りせん断接着試験を行った。その結果を表３に
示す。また比較としてエポキシ樹脂組成物中のジメチル
アミノ基を有する有機ケイ素化合物：１部を２−エチル
−４−メチルイミダゾール：１部に変えて同様に評価し
た。その結果を表３に併せて示した。
【００４１】
【表３】
【００４２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の有機ケイ
素化合物は金属および無機物質の表面処理剤として、こ
れらと樹脂との接着性を向上させ、また、樹脂添加剤と
して硬化反応を促進させる作用を有し、金属と樹脂との
接着性を改善することができる。
素化合物は金属および無機物質の表面処理剤として、こ
れらと樹脂との接着性を向上させ、また、樹脂添加剤と
して硬化反応を促進させる作用を有し、金属と樹脂との
接着性を改善することができる。
【図１】実施例１で得られた本発明の有機ケイ素化合物
の1Ｈ−ＮＭＲ、
の1Ｈ−ＮＭＲ、
【図２】同上13Ｃ−ＮＭＲ、
【図３】同上ＦＴ−ＩＲ、
【図４】実施例１で得られた本発明の有機ケイ素化合物
で処理された水酸化アルミニウムとエポキシ樹脂組成物
（硬化剤含有）、との混合物のＤＳＣ分析の結果を示す
図、
で処理された水酸化アルミニウムとエポキシ樹脂組成物
（硬化剤含有）、との混合物のＤＳＣ分析の結果を示す
図、
【図５】同上未処理の水酸化アルミニウムを使用した場
合のＤＳＣの分析結果を示す図、
合のＤＳＣの分析結果を示す図、
【図６】実施例１で得られた本発明の有機ケイ素化合物
を添加したエポキシ樹脂（硬化剤含有）との混合物のＤ
ＳＣ分析の結果を示す図、
を添加したエポキシ樹脂（硬化剤含有）との混合物のＤ
ＳＣ分析の結果を示す図、
【図７】同上有機ケイ素化合物未添加の場合のＤＳＣ分
析の結果を示す図、
析の結果を示す図、
【図８】実施例１で得られた本発明の有機ケイ素化合物
を添加したエポキシ樹脂（硬化剤不含）のＤＳＣ分析の
結果を示す図、
を添加したエポキシ樹脂（硬化剤不含）のＤＳＣ分析の
結果を示す図、
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表わされる新規有機
ケイ素化合物。 【化１】 ［ただし、一般式（１）において、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4
はそれぞれ炭素数が１〜５のアルキル基、ｌは１〜５、
ｍは１〜１０、ｎは１〜３を示す］ - 【請求項２】 下記一般式（２）で表わされるジアルキ
ルアミノアルカンチオールと下記一般式（３）で表わさ
れるエポキシシランを６０〜２００℃で反応させること
を特徴とする請求項１記載の有機ケイ素化合物の製造方
法。 【化２】 ［ただし、一般式（２）および（３）において、Ｒ1，
Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜５のアルキル
基、ｌは１〜５、ｍは１〜１０、ｎは１〜３を示す］ - 【請求項３】 請求項１に記載の有機ケイ素化合物を有
効成分とする表面処理剤。 - 【請求項４】 請求項１に記載の有機ケイ素化合物を有
効成分とする樹脂添加剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10941296A JP3555800B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10941296A JP3555800B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09295988A true JPH09295988A (ja) | 1997-11-18 |
| JP3555800B2 JP3555800B2 (ja) | 2004-08-18 |
Family
ID=14509600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10941296A Expired - Fee Related JP3555800B2 (ja) | 1996-04-30 | 1996-04-30 | 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3555800B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003048170A1 (fr) | 2001-12-07 | 2003-06-12 | Nikko Materials Co., Ltd. | Composition realisee a partir d'un agent de couplage silane basique et d'un sel d'acide carboxylique, elaboration de la composition saline, et composition de resines epoxy les contenant |
| US6916865B2 (en) | 2001-12-06 | 2005-07-12 | Nikko Materials Co., Ltd. | Organic carboxylic acid salt composition, process for preparation thereof and additives for epoxy resins |
| WO2006001199A1 (ja) * | 2004-06-25 | 2006-01-05 | Nippon Mining & Metals Co., Ltd. | ゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤 |
| WO2006059579A1 (ja) * | 2004-12-02 | 2006-06-08 | Bridgestone Corporation | ゴム組成物と黄銅製又は黄銅メッキが施された被着物との加硫接着方法、ゴム物品用補強材、ゴム－補強材複合体及び空気入りタイヤ |
| US7109273B2 (en) | 2002-10-28 | 2006-09-19 | Nikko Materials Co., Ltd. | Solid silane coupling agent composition, process for producing the same, and resin composition containing the same |
| WO2011049238A1 (ja) * | 2009-10-20 | 2011-04-28 | 新日本製鐵株式会社 | クロムフリー表面処理亜鉛系めっき鋼板 |
| WO2012147860A1 (ja) * | 2011-04-27 | 2012-11-01 | 新日本製鐵株式会社 | 表面処理金属材及び水系金属表面処理剤 |
| WO2014199800A1 (ja) * | 2013-06-12 | 2014-12-18 | Jsr株式会社 | 樹脂組成物、感光性樹脂組成物、絶縁膜およびその製法ならびに電子部品 |
| JPWO2020218311A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2021-05-20 | 昭和電工株式会社 | 表面処理金属材、複合積層体及び、金属−非金属接合体並びにそれらの製造方法 |
| WO2021106316A1 (ja) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | 昭和電工株式会社 | 表面処理基材、複合積層体及び、接合体並びにそれらの製造方法 |
-
1996
- 1996-04-30 JP JP10941296A patent/JP3555800B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6916865B2 (en) | 2001-12-06 | 2005-07-12 | Nikko Materials Co., Ltd. | Organic carboxylic acid salt composition, process for preparation thereof and additives for epoxy resins |
| US7094845B2 (en) | 2001-12-07 | 2006-08-22 | Nikko Materials Co., Ltd. | Basic silane coupling agent organic carboxylate composition, method for producing the same, and epoxy resin composition containing the same |
| US7432335B2 (en) | 2001-12-07 | 2008-10-07 | Nikko Materials Co., Ltd. | Basic silane coupling agent organic carboxylate composition, method for producing the same, and epoxy resin composition containing the same |
| WO2003048170A1 (fr) | 2001-12-07 | 2003-06-12 | Nikko Materials Co., Ltd. | Composition realisee a partir d'un agent de couplage silane basique et d'un sel d'acide carboxylique, elaboration de la composition saline, et composition de resines epoxy les contenant |
| US7109273B2 (en) | 2002-10-28 | 2006-09-19 | Nikko Materials Co., Ltd. | Solid silane coupling agent composition, process for producing the same, and resin composition containing the same |
| WO2006001199A1 (ja) * | 2004-06-25 | 2006-01-05 | Nippon Mining & Metals Co., Ltd. | ゴムと金属との接着促進用該金属表面処理剤 |
| WO2006059579A1 (ja) * | 2004-12-02 | 2006-06-08 | Bridgestone Corporation | ゴム組成物と黄銅製又は黄銅メッキが施された被着物との加硫接着方法、ゴム物品用補強材、ゴム－補強材複合体及び空気入りタイヤ |
| JP5642082B2 (ja) * | 2009-10-20 | 2014-12-17 | 新日鐵住金株式会社 | クロムフリー表面処理亜鉛系めっき鋼板 |
| WO2011049238A1 (ja) * | 2009-10-20 | 2011-04-28 | 新日本製鐵株式会社 | クロムフリー表面処理亜鉛系めっき鋼板 |
| WO2012147860A1 (ja) * | 2011-04-27 | 2012-11-01 | 新日本製鐵株式会社 | 表面処理金属材及び水系金属表面処理剤 |
| AU2012248254B2 (en) * | 2011-04-27 | 2014-09-04 | Nippon Steel Corporation | Surface-treated metal material and aqueous metal surface treatment agent |
| JP5336002B2 (ja) * | 2011-04-27 | 2013-11-06 | 新日鐵住金株式会社 | 表面処理金属材及び水系金属表面処理剤 |
| WO2014199800A1 (ja) * | 2013-06-12 | 2014-12-18 | Jsr株式会社 | 樹脂組成物、感光性樹脂組成物、絶縁膜およびその製法ならびに電子部品 |
| JP5987984B2 (ja) * | 2013-06-12 | 2016-09-07 | Jsr株式会社 | 樹脂組成物、感光性樹脂組成物、絶縁膜およびその製法ならびに電子部品 |
| JPWO2020218311A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2021-05-20 | 昭和電工株式会社 | 表面処理金属材、複合積層体及び、金属−非金属接合体並びにそれらの製造方法 |
| WO2021106316A1 (ja) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | 昭和電工株式会社 | 表面処理基材、複合積層体及び、接合体並びにそれらの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3555800B2 (ja) | 2004-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3536014B2 (ja) | イミダゾール有機モノカルボン酸塩誘導体反応生成物及びその製造方法、並びにそれを用いる表面処理剤、樹脂添加剤および樹脂組成物 | |
| JP3555845B2 (ja) | 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤 | |
| JPH05186479A (ja) | 新規イミダゾールシラン化合物及びその製造方法並びにそれを用いる金属表面処理剤 | |
| EP3608327A1 (en) | Triazole silane compound, method for synthesizing said compound and use thereof | |
| JP3523804B2 (ja) | 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤 | |
| JP3555800B2 (ja) | 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤 | |
| JP3436634B2 (ja) | 表面処理剤および樹脂添加剤 | |
| JP3555825B2 (ja) | 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤 | |
| JP2004010487A (ja) | 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤 | |
| JP3555801B2 (ja) | 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤 | |
| JP3555802B2 (ja) | 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤 | |
| JP2003136632A (ja) | 金属付きポリイミドフィルムの製造方法および当該製造方法により得られる金属付きポリイミドフィルム | |
| JP3202827B2 (ja) | 新規アゾール系シラン化合物及びその製造方法並びにそれを用いる金属表面処理剤 | |
| JPH06279463A (ja) | 新規ベンゾトリアゾールシラン化合物及びその製造方法並びにそれを用いる金属表面処理剤 | |
| JP6771603B2 (ja) | 樹脂組成物及びその利用 | |
| JPH0539295A (ja) | 金属表面処理剤 | |
| JPH09295991A (ja) | 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤 | |
| JPH06279464A (ja) | 新規アゾール系シラン化合物及びその製造方法並びにそれを用いる金属表面処理剤 | |
| JP3710607B2 (ja) | いおう含有有機ケイ素化合物の混合物からなる組成物、それを含む表面処理剤、および樹脂添加組成物 | |
| JPH09295990A (ja) | 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および添加剤 | |
| EP1452536B1 (en) | Organic carboxylic acid salt composition, process for preparation thereof and additives for epoxy resins | |
| JPH10237079A (ja) | 表面処理剤または樹脂への添加剤 | |
| JP4051616B2 (ja) | コーティング用樹脂組成物及び金属箔積層体回路基板 | |
| EP4501937A1 (en) | Triazole compound, method for synthesizing said triazole compound, coupling agent and uses thereof | |
| JP3017562B2 (ja) | 配線基板用エポキシ樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040506 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040507 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080521 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080521 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090521 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090521 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100521 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100521 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110521 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110521 Year of fee payment: 7 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110521 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110521 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120521 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |