JPH09296119A - 難燃性エンジニアリングプラスチック組成物 - Google Patents
難燃性エンジニアリングプラスチック組成物Info
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- JPH09296119A JPH09296119A JP5295197A JP5295197A JPH09296119A JP H09296119 A JPH09296119 A JP H09296119A JP 5295197 A JP5295197 A JP 5295197A JP 5295197 A JP5295197 A JP 5295197A JP H09296119 A JPH09296119 A JP H09296119A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電気・電子機器、自動車用材料、建築材料と
して用いられるエンジニアリングプラスチック樹脂材料
の優れた特性を生かしつつ、燃焼時の腐蝕性ガスや発煙
の抑制された難燃材料を提供する。 【解決手段】 （Ａ）エンジニアリングプラスチック１
００重量部に対し、（Ｂ）加熱膨脹性黒鉛１〜３０重量
部と、（Ｃ）赤燐１〜３０重量部及び／又は（Ｄ）燐化
合物１〜３０重量部を含有することを特徴とする難燃性
エンジニアリングプラスチック組成物。
して用いられるエンジニアリングプラスチック樹脂材料
の優れた特性を生かしつつ、燃焼時の腐蝕性ガスや発煙
の抑制された難燃材料を提供する。 【解決手段】 （Ａ）エンジニアリングプラスチック１
００重量部に対し、（Ｂ）加熱膨脹性黒鉛１〜３０重量
部と、（Ｃ）赤燐１〜３０重量部及び／又は（Ｄ）燐化
合物１〜３０重量部を含有することを特徴とする難燃性
エンジニアリングプラスチック組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた難燃性能を
有し、且つ燃焼時に煙の発生や腐蝕性ガスを抑制した難
燃性エンジニアリングプラスチック材料に関するもので
ある。
有し、且つ燃焼時に煙の発生や腐蝕性ガスを抑制した難
燃性エンジニアリングプラスチック材料に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】電気・電子・ＯＡ機器のエンクロージャ
ーや内部部品、車両の内装材料、建築材料等としてのエ
ンジニアリングプラスチック材料は、火災発生・延焼の
危険を抑制する為に難燃化が望ましい、又は、義務付け
られているものも多い。樹脂材料の難燃化には、従来、
ハロゲン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、赤燐、燐化合物等の難燃剤が提案されている。
しかしながら、これらも次の様な問題点を持っており、
必ずしも完全なものではない。
ーや内部部品、車両の内装材料、建築材料等としてのエ
ンジニアリングプラスチック材料は、火災発生・延焼の
危険を抑制する為に難燃化が望ましい、又は、義務付け
られているものも多い。樹脂材料の難燃化には、従来、
ハロゲン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、赤燐、燐化合物等の難燃剤が提案されている。
しかしながら、これらも次の様な問題点を持っており、
必ずしも完全なものではない。
【０００３】例えばハロゲン系難燃剤は、少量の配合で
高度の難燃性（例えば、ＵＬ ９４Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ
−２等）を達成できるが、煤や煙の発生が多い。また、
樹脂組成物の加工時や火災時の加熱により、ハロゲン化
水素等の酸性物質を多少なりとも発生するので、加工機
器の腐蝕や、火災現場での人的又は周辺の機器への悪影
響が懸念される。
高度の難燃性（例えば、ＵＬ ９４Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ
−２等）を達成できるが、煤や煙の発生が多い。また、
樹脂組成物の加工時や火災時の加熱により、ハロゲン化
水素等の酸性物質を多少なりとも発生するので、加工機
器の腐蝕や、火災現場での人的又は周辺の機器への悪影
響が懸念される。
【０００４】また水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム等の金属水酸化物は、発煙性や腐蝕性ガス発生の恐
れはないが、多量の配合を必要とする。従って、樹脂の
優れた特性である、機械強度や軽量性を大きく損う。
ウム等の金属水酸化物は、発煙性や腐蝕性ガス発生の恐
れはないが、多量の配合を必要とする。従って、樹脂の
優れた特性である、機械強度や軽量性を大きく損う。
【０００５】さらに燐系難燃剤、赤燐や燐酸エステル等
は、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート等の
エンジニアリングプラスチックに対しては、少量で優れ
た難燃性を示すが、煙の発生が多い。
は、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート等の
エンジニアリングプラスチックに対しては、少量で優れ
た難燃性を示すが、煙の発生が多い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】この様な状況から、エ
ンジニアリングプラスチックについてハロゲンを含ま
ず、低発煙性で、腐蝕性ガス発生の恐れが少なく、且つ
少量で有効な難燃剤が求められており、その候補として
例えばメラミンやシアヌル酸等の含窒素難燃剤等が提案
されている。例えば、特開昭５１−５４６５５号公報で
はポリアミド樹脂にシアヌル酸メラミンを少量配合する
ことにより高難燃性を達成することが開示されている。
また特開昭５２−１０８４５２号公報では、ポリエステ
ル樹脂にチオ燐酸誘導体とチオ尿素との縮合物とメラミ
ンを配合することにより高難燃性を達成することが開示
されている。しかしながらこれらは樹脂表面へのブリー
ドアウトや腐食性ガスの発生があり発煙量の発生も多か
った。
ンジニアリングプラスチックについてハロゲンを含ま
ず、低発煙性で、腐蝕性ガス発生の恐れが少なく、且つ
少量で有効な難燃剤が求められており、その候補として
例えばメラミンやシアヌル酸等の含窒素難燃剤等が提案
されている。例えば、特開昭５１−５４６５５号公報で
はポリアミド樹脂にシアヌル酸メラミンを少量配合する
ことにより高難燃性を達成することが開示されている。
また特開昭５２−１０８４５２号公報では、ポリエステ
ル樹脂にチオ燐酸誘導体とチオ尿素との縮合物とメラミ
ンを配合することにより高難燃性を達成することが開示
されている。しかしながらこれらは樹脂表面へのブリー
ドアウトや腐食性ガスの発生があり発煙量の発生も多か
った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この様な
現状に鑑み、鋭意探索した結果、エンジニアリングプラ
スチック組成物において、特定の膨張性を持ち且つ特定
の粒度分布を有する加熱膨張性黒鉛と、赤燐及び／又は
燐系化合物を配合することにより著しい難燃効果と低発
煙性と低腐食性を発揮すること、及び特定の燐系化合物
が加熱膨脹性黒鉛に相乗作用があることを見出し、本発
明を完成させるに至った。
現状に鑑み、鋭意探索した結果、エンジニアリングプラ
スチック組成物において、特定の膨張性を持ち且つ特定
の粒度分布を有する加熱膨張性黒鉛と、赤燐及び／又は
燐系化合物を配合することにより著しい難燃効果と低発
煙性と低腐食性を発揮すること、及び特定の燐系化合物
が加熱膨脹性黒鉛に相乗作用があることを見出し、本発
明を完成させるに至った。
【０００８】即ち本発明は、（Ａ）エンジニアリングプ
ラスチック１００重量部に対し、（Ｂ）加熱膨脹性黒鉛
１〜３０重量部と、（Ｃ）赤燐１〜３０重量部及び／又
は（Ｄ）燐化合物１〜３０重量部を含有することを特徴
とする難燃性エンジニアリングプラスチック組成物であ
る。
ラスチック１００重量部に対し、（Ｂ）加熱膨脹性黒鉛
１〜３０重量部と、（Ｃ）赤燐１〜３０重量部及び／又
は（Ｄ）燐化合物１〜３０重量部を含有することを特徴
とする難燃性エンジニアリングプラスチック組成物であ
る。
【０００９】以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１０】本発明でいうＡ成分はエンジニアリングプ
ラスチックであり、例えば、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、変性ポリフェニレン
オキサイド樹脂等が挙げられる。
ラスチックであり、例えば、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、変性ポリフェニレン
オキサイド樹脂等が挙げられる。
【００１１】また本発明は、上記のエンジニアリングプ
ラスチックを単独で用いる場合に限定されず、要求され
る樹脂物性に応じて、２種以上、更には、これら以外の
ポリマーとの混合物であってもよい。
ラスチックを単独で用いる場合に限定されず、要求され
る樹脂物性に応じて、２種以上、更には、これら以外の
ポリマーとの混合物であってもよい。
【００１２】本発明でいうポリエステル樹脂とは、多塩
基酸と多価アルコールの重縮合等により得られる高分子
材料をいい、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。
基酸と多価アルコールの重縮合等により得られる高分子
材料をいい、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。
【００１３】本発明でいうポリアミド樹脂とは、分子中
にアミド基を有する線状高分子材料をいい、例えば、ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン４６等が挙げられる。
にアミド基を有する線状高分子材料をいい、例えば、ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン４６等が挙げられる。
【００１４】本発明でいうポリカーボネート樹脂とは、
分子中にカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−）を有する
高分子材料をいう。ポリカーボネートは、例えば、ジオ
ールとホスゲンとの重縮合やジオールとジアルキルカー
ボネート又はジアリールカーボネートとの重縮合によっ
て製造できる。ジオールとしては脂肪族系でも芳香族系
でもモノマーとして使用される。芳香族系ジオールとし
ては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（いわゆるビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン（いわゆるビスフェノールＳ）、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（いわゆるビス
フェノールＦ）等が例示される。
分子中にカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−）を有する
高分子材料をいう。ポリカーボネートは、例えば、ジオ
ールとホスゲンとの重縮合やジオールとジアルキルカー
ボネート又はジアリールカーボネートとの重縮合によっ
て製造できる。ジオールとしては脂肪族系でも芳香族系
でもモノマーとして使用される。芳香族系ジオールとし
ては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（いわゆるビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン（いわゆるビスフェノールＳ）、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（いわゆるビス
フェノールＦ）等が例示される。
【００１５】本発明でいう変性ポリフェニレンオキサイ
ド樹脂とは、ポリフェニレンオキサイドと他の熱可塑性
又は熱硬化性樹脂とのポリマーアロイをいう。ポリフェ
ニレンオキサイドとしては、ポリ（オキシ−２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレン）が例示される。変性剤の
熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、アクリロニトニ
ル−ブタジエン−スチレン３元共重合体、ポリアミド等
が例示される。ポリスチレンとしてはエラストマー変性
ポリスチレン（いわゆる耐衝撃性ポリスチレン）がポリ
フェニレンオキサイドの好適な変性剤として例示され
る。
ド樹脂とは、ポリフェニレンオキサイドと他の熱可塑性
又は熱硬化性樹脂とのポリマーアロイをいう。ポリフェ
ニレンオキサイドとしては、ポリ（オキシ−２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレン）が例示される。変性剤の
熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、アクリロニトニ
ル−ブタジエン−スチレン３元共重合体、ポリアミド等
が例示される。ポリスチレンとしてはエラストマー変性
ポリスチレン（いわゆる耐衝撃性ポリスチレン）がポリ
フェニレンオキサイドの好適な変性剤として例示され
る。
【００１６】本発明でいうＢ成分は加熱膨脹性黒鉛であ
る。加熱膨脹性黒鉛とは天然黒鉛又は人造黒鉛由来の物
質で、室温から８００〜１０００℃への急速加熱により
結晶のｃ軸方向に対して膨脹する性質を有し、なお且つ
室温から８００〜１０００℃への急速加熱前後の比容積
の差が１００ｍｌ／ｇ以上のものである。これは、１０
０ｍｌ／ｇ以上の膨張性を持たないものは、１００ｍｌ
／ｇ以上の膨張性をもつものと比べて難燃性が著しく小
さい為である。なお、本発明でいう膨張性とは加熱後の
比容積ｍｌ／ｇと室温での比容積の差を意味する。
る。加熱膨脹性黒鉛とは天然黒鉛又は人造黒鉛由来の物
質で、室温から８００〜１０００℃への急速加熱により
結晶のｃ軸方向に対して膨脹する性質を有し、なお且つ
室温から８００〜１０００℃への急速加熱前後の比容積
の差が１００ｍｌ／ｇ以上のものである。これは、１０
０ｍｌ／ｇ以上の膨張性を持たないものは、１００ｍｌ
／ｇ以上の膨張性をもつものと比べて難燃性が著しく小
さい為である。なお、本発明でいう膨張性とは加熱後の
比容積ｍｌ／ｇと室温での比容積の差を意味する。
【００１７】膨張性の測定方法を具体的に示す。電気炉
内で予め１０００℃に加熱した石英ビーカーの加熱膨張
性黒鉛を２ｇ投入し、すばやく１０００℃に加熱した電
気炉内の石英ビーカーを１０秒間いれた後膨張した黒鉛
の１００ｍｌの重量を計算し、ゆるみ見掛け比重ｇ／ｍ
ｌを測定し、 比容積＝１／ゆるみ見掛け比重 とした。次に、加熱していない室温での加熱膨張性黒鉛
の比容積を同様の方法で求め、 膨張性＝加熱後の比容積−室温での比容積 として、加熱膨張性黒鉛の膨張性を求めた。
内で予め１０００℃に加熱した石英ビーカーの加熱膨張
性黒鉛を２ｇ投入し、すばやく１０００℃に加熱した電
気炉内の石英ビーカーを１０秒間いれた後膨張した黒鉛
の１００ｍｌの重量を計算し、ゆるみ見掛け比重ｇ／ｍ
ｌを測定し、 比容積＝１／ゆるみ見掛け比重 とした。次に、加熱していない室温での加熱膨張性黒鉛
の比容積を同様の方法で求め、 膨張性＝加熱後の比容積−室温での比容積 として、加熱膨張性黒鉛の膨張性を求めた。
【００１８】なお、本発明の加熱膨張性黒鉛を膨張前後
で電子顕微鏡により観察したところ、ａ軸方向、ｂ軸方
向にはほとんど膨張しておらず、ｃ軸方向のみ膨張が認
められた。
で電子顕微鏡により観察したところ、ａ軸方向、ｂ軸方
向にはほとんど膨張しておらず、ｃ軸方向のみ膨張が認
められた。
【００１９】本発明の加熱膨張性黒鉛を製造する方法
は、特に限定するものではないが、例えば、天然黒鉛又
は人造黒鉛を酸化処理することによって得られる。酸化
処理としては、硫酸中での電解酸化、燐酸と硝酸、硫酸
と硝酸、過酸化水素等の酸化剤による処理が例示される
が、本発明において加熱膨張性黒鉛の製法については限
定されない。
は、特に限定するものではないが、例えば、天然黒鉛又
は人造黒鉛を酸化処理することによって得られる。酸化
処理としては、硫酸中での電解酸化、燐酸と硝酸、硫酸
と硝酸、過酸化水素等の酸化剤による処理が例示される
が、本発明において加熱膨張性黒鉛の製法については限
定されない。
【００２０】本発明の加熱膨張性黒鉛の粒径は、難燃効
果に影響する。好ましい粒度分布は、８０メッシュの篩
を通る粒径のものが２０重量％以下であり、さらに好ま
しくは、２０〜１重量％である。８０メッシュに篩を通
る粒径のものが２０重量％より大きい場合、難燃効果が
不十分である。また８０メッシュの篩を通る粒径のもの
が１重量％未満のときは、火災にさらされた時の樹脂の
形状保持性能が若干落ちる場合がある。
果に影響する。好ましい粒度分布は、８０メッシュの篩
を通る粒径のものが２０重量％以下であり、さらに好ま
しくは、２０〜１重量％である。８０メッシュに篩を通
る粒径のものが２０重量％より大きい場合、難燃効果が
不十分である。また８０メッシュの篩を通る粒径のもの
が１重量％未満のときは、火災にさらされた時の樹脂の
形状保持性能が若干落ちる場合がある。
【００２１】加熱膨張性黒鉛は上記のようにある程度以
上に大きい粒径であるものが好ましいが、大きな粒子配
合によるエンジニアリングプラスチック組成物の物性低
下を抑制する為に、加熱膨張性黒鉛の表面をシランカッ
プリング剤やチタネートカップリング剤等によって表面
処理する事も好ましい。
上に大きい粒径であるものが好ましいが、大きな粒子配
合によるエンジニアリングプラスチック組成物の物性低
下を抑制する為に、加熱膨張性黒鉛の表面をシランカッ
プリング剤やチタネートカップリング剤等によって表面
処理する事も好ましい。
【００２２】加熱膨張性黒鉛は前述のごとく、硫酸中で
酸化処理により製造されるので、製造条件によって若干
酸性を帯びることがある。その場合には、水酸化マグネ
シウム等のアルカリ性物質を共存させることによって、
エンジニアリングプラスチック組成物の製造・加工時の
装置腐食を抑制出来る。これらのアルカリ性物質は加熱
膨張性黒鉛の近傍にあることが好ましく、従ってこれら
のアルカリ性物質を、加熱膨張性黒鉛と予め混合するこ
とによって、加熱膨張性黒鉛の粒子表面に付着させるの
が好ましい。アルカリ性物質の配合量は加熱膨張性黒鉛
に対し１０重量％未満で十分である。
酸化処理により製造されるので、製造条件によって若干
酸性を帯びることがある。その場合には、水酸化マグネ
シウム等のアルカリ性物質を共存させることによって、
エンジニアリングプラスチック組成物の製造・加工時の
装置腐食を抑制出来る。これらのアルカリ性物質は加熱
膨張性黒鉛の近傍にあることが好ましく、従ってこれら
のアルカリ性物質を、加熱膨張性黒鉛と予め混合するこ
とによって、加熱膨張性黒鉛の粒子表面に付着させるの
が好ましい。アルカリ性物質の配合量は加熱膨張性黒鉛
に対し１０重量％未満で十分である。
【００２３】本発明でいうＣ成分は、赤燐である。
【００２４】赤燐としては取り扱いの安全面から表面を
熱硬化性樹脂及び無機化合物からなる群より選ばれる１
種又は２種以上の化合物で表面処理されたものが特に好
ましい。熱硬化性樹脂としては、特に限定するものでは
ないが、例えばフェノール樹脂やメラミン樹脂等が好適
なものとして挙げられる。また無機化合物としては、特
に限定するものではないが、マグネシウム、アルミニウ
ム、ニッケル、鉄、コバルト等の水酸化物又は酸化物が
好適なものとして挙げられる。
熱硬化性樹脂及び無機化合物からなる群より選ばれる１
種又は２種以上の化合物で表面処理されたものが特に好
ましい。熱硬化性樹脂としては、特に限定するものでは
ないが、例えばフェノール樹脂やメラミン樹脂等が好適
なものとして挙げられる。また無機化合物としては、特
に限定するものではないが、マグネシウム、アルミニウ
ム、ニッケル、鉄、コバルト等の水酸化物又は酸化物が
好適なものとして挙げられる。
【００２５】使用する赤燐の配合量は、エンジニアリン
グプラスチック１００重量部に対して、１〜３０重量部
である。１重量部未満では難燃効果が不十分であり、一
方３０重量部を越えると難燃効果の増大は少ない。
グプラスチック１００重量部に対して、１〜３０重量部
である。１重量部未満では難燃効果が不十分であり、一
方３０重量部を越えると難燃効果の増大は少ない。
【００２６】また本発明でいうＤ成分は、燐化合物であ
る。
る。
【００２７】燐化合物としては、加熱膨張性黒鉛の相乗
作用を有し、且つ発煙抑制効果のあるものであれば、特
に限定されるものではないが、燐のオキソ酸（以下「燐
酸」と略す）のエステル、燐酸塩、燐酸エステルの塩、
縮合燐酸塩が例示される。中でも窒素を含んだものが難
燃性能が高い。具体的には、ポリリン酸アンモニウム、
メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラ
ミン、燐酸メラミン等の含窒素燐酸塩が挙げられ、ポリ
リン酸アンモニウムが燐含有率が高いので最も好適であ
る。特に耐水性が要求される用途では、ポリリン酸アン
モニウムとして、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール
樹脂等の樹脂によって表面を被覆したものが好ましい。
作用を有し、且つ発煙抑制効果のあるものであれば、特
に限定されるものではないが、燐のオキソ酸（以下「燐
酸」と略す）のエステル、燐酸塩、燐酸エステルの塩、
縮合燐酸塩が例示される。中でも窒素を含んだものが難
燃性能が高い。具体的には、ポリリン酸アンモニウム、
メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラ
ミン、燐酸メラミン等の含窒素燐酸塩が挙げられ、ポリ
リン酸アンモニウムが燐含有率が高いので最も好適であ
る。特に耐水性が要求される用途では、ポリリン酸アン
モニウムとして、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール
樹脂等の樹脂によって表面を被覆したものが好ましい。
【００２８】使用する燐化合物の配合量は、エンジニア
リングプラスチック１００重量部に対して、１〜３０重
量部である。１重量部未満では難燃効果が不十分であ
り、一方３０重量部を越えると難燃効果の増大は少な
い。
リングプラスチック１００重量部に対して、１〜３０重
量部である。１重量部未満では難燃効果が不十分であ
り、一方３０重量部を越えると難燃効果の増大は少な
い。
【００２９】本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を
損わぬ範囲で他の難燃剤を併用することが可能である。
また、必要に応じて、無機充填剤、着色剤、酸化防止
剤、光安定剤、光吸収剤、核剤等の種々の添加剤の配合
が可能である。
損わぬ範囲で他の難燃剤を併用することが可能である。
また、必要に応じて、無機充填剤、着色剤、酸化防止
剤、光安定剤、光吸収剤、核剤等の種々の添加剤の配合
が可能である。
【００３０】
【発明の効果】以上、本発明の難燃化技術により、ハロ
ゲンを含まず、高度の難燃性を備え、且つ発煙性が抑制
され、腐食性ガス発生の恐れが少ない、難燃性エンジニ
アリングプラスチック組成物が与えられる。
ゲンを含まず、高度の難燃性を備え、且つ発煙性が抑制
され、腐食性ガス発生の恐れが少ない、難燃性エンジニ
アリングプラスチック組成物が与えられる。
【００３１】
【実施例】以下、具体例を示して本発明の効果を明確に
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００３２】以下の実施例、比較例においては、原料と
して次のものを用いた。
して次のものを用いた。
【００３３】Ａ成分 （Ａ１）：ポリブチレンテレフタレート樹脂（三菱化学
（株）製、ノーバドウール５０１０） （Ａ２）：ポリエチレンテレフタレート樹脂（三菱化学
（株）製、ノーバペット６０１０Ｇ） （Ａ３）：ナイロン６（東レ（株）製、アミランＣＭ１
００７） （Ａ４）：ナイロン６６（東レ（株）製、アミランＣＭ
３００１−Ｎ） （Ａ５）：ポリカーボネート（帝人化成（株）製、パン
ライトＬ １２５０） （Ａ５）：変性ポリフェニレンオキサイド（三菱瓦斯化
学（株）製、ユピエースＡＨ ４０） Ｂ成分 （Ｂ１）：加熱膨脹性黒鉛Ａ（中央化成（株）製、ＣＡ
−６０） （Ｂ２）：加熱膨張性黒鉛Ｂ（中央化成（株）製、ＣＡ
−６０を分級及び粉砕処理を行い、表１に示す膨張性及
び粒度分布に調製したもの） （Ｂ３）：加熱膨張性黒鉛Ｃ（中央化成（株）製、ＣＡ
−６０を分級及び粉砕処理を行い、表１に示す膨張性及
び粒度分布に調製したもの） Ｂ１〜Ｂ３の膨張性及び粒度分布を表１に示す。
（株）製、ノーバドウール５０１０） （Ａ２）：ポリエチレンテレフタレート樹脂（三菱化学
（株）製、ノーバペット６０１０Ｇ） （Ａ３）：ナイロン６（東レ（株）製、アミランＣＭ１
００７） （Ａ４）：ナイロン６６（東レ（株）製、アミランＣＭ
３００１−Ｎ） （Ａ５）：ポリカーボネート（帝人化成（株）製、パン
ライトＬ １２５０） （Ａ５）：変性ポリフェニレンオキサイド（三菱瓦斯化
学（株）製、ユピエースＡＨ ４０） Ｂ成分 （Ｂ１）：加熱膨脹性黒鉛Ａ（中央化成（株）製、ＣＡ
−６０） （Ｂ２）：加熱膨張性黒鉛Ｂ（中央化成（株）製、ＣＡ
−６０を分級及び粉砕処理を行い、表１に示す膨張性及
び粒度分布に調製したもの） （Ｂ３）：加熱膨張性黒鉛Ｃ（中央化成（株）製、ＣＡ
−６０を分級及び粉砕処理を行い、表１に示す膨張性及
び粒度分布に調製したもの） Ｂ１〜Ｂ３の膨張性及び粒度分布を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】Ｃ成分 （Ｃ１）：表面処理赤燐（燐化学工業（株）製、ノーバ
レッド１２０） Ｄ成分 （Ｄ１）：メラミン樹脂で表面処理されたポリ燐酸アン
モニウム（燐化学工業（株）製、ノーバホワイトＰＡ−
６） （Ｄ２）：表面未処理のポリ燐酸アンモニウム（燐化学
工業（株）製、ノーバホワイトＰＡ−２） Ｅ成分（臭素系難燃剤） （Ｅ１）：臭素化フェノキシ樹脂（マナック（株）製、
ＥＢＲ１０７）と三酸化アンチモン（東ソー株式会社
製、フレームカット６１０Ｒ）との重量比２／１の混合
物。
レッド１２０） Ｄ成分 （Ｄ１）：メラミン樹脂で表面処理されたポリ燐酸アン
モニウム（燐化学工業（株）製、ノーバホワイトＰＡ−
６） （Ｄ２）：表面未処理のポリ燐酸アンモニウム（燐化学
工業（株）製、ノーバホワイトＰＡ−２） Ｅ成分（臭素系難燃剤） （Ｅ１）：臭素化フェノキシ樹脂（マナック（株）製、
ＥＢＲ１０７）と三酸化アンチモン（東ソー株式会社
製、フレームカット６１０Ｒ）との重量比２／１の混合
物。
【００３６】（Ｅ２）：臭素化ポリスチレン（日産フェ
ロ（株）製、パイロチェック６８ＰＢ）と五酸化アンチ
モン（日産化学（株）製、サンエポックＮＡ−１０３
０）との重量比５／１の混合物。
ロ（株）製、パイロチェック６８ＰＢ）と五酸化アンチ
モン（日産化学（株）製、サンエポックＮＡ−１０３
０）との重量比５／１の混合物。
【００３７】（Ｅ３）：臭素化ポリスチレン（日産フェ
ロ（株）製、パイロチェック６８ＰＢ）三酸化アンチモ
ン（東ソー株式会社製、フレームカット６１０Ｒ）との
重量比３／１の混合物。
ロ（株）製、パイロチェック６８ＰＢ）三酸化アンチモ
ン（東ソー株式会社製、フレームカット６１０Ｒ）との
重量比３／１の混合物。
【００３８】実施例１〜実施例７、比較例１〜比較例１
１ 表２に示した配合割合で原料をポリブチレンテレフタレ
ート樹脂では２３５℃で押出混練し、２３５℃で射出成
形によって試験片を調製した。またポリエチレンテレフ
タレート樹脂では２６０℃で押出混練し、２６０℃で射
出成形によって試験片を調製した。難燃性はＪＩＳ Ｋ
７２０１に準拠した酸素指数（以下、ＯＩと略す場合
がある）と、ＵＬ ９４垂直燃焼試験（１／１６インチ
片）及びＮＢＳ法の有炎モードによって評価した。これ
らの結果を表２に示す。
１ 表２に示した配合割合で原料をポリブチレンテレフタレ
ート樹脂では２３５℃で押出混練し、２３５℃で射出成
形によって試験片を調製した。またポリエチレンテレフ
タレート樹脂では２６０℃で押出混練し、２６０℃で射
出成形によって試験片を調製した。難燃性はＪＩＳ Ｋ
７２０１に準拠した酸素指数（以下、ＯＩと略す場合
がある）と、ＵＬ ９４垂直燃焼試験（１／１６インチ
片）及びＮＢＳ法の有炎モードによって評価した。これ
らの結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】まずポリエステル樹脂（Ａ成分）としてポ
リブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）を使用した場合
について説明する。
リブチレンテレフタレート樹脂（Ａ１）を使用した場合
について説明する。
【００４１】表２の比較例１、比較例２、比較例３〜比
較例４から明らかなように、加熱膨張性黒鉛（Ｂ成
分）、赤燐（Ｃ成分）、ポリ燐酸アンモニウム（Ｄ成
分）のそれぞれの単独では、ＯＩやＵＬ ９４の向上は
小さい。しかしながら実施例１〜実施例４で示すよう
に、Ｂ成分とＣ成分の併用、Ｂ成分とＤ成分の併用、又
はＢ成分とＣ成分及びＤ成分の併用によってポリブチレ
ンテレフタレート樹脂について高度の難燃性が達成され
るという相乗効果は明らかである。
較例４から明らかなように、加熱膨張性黒鉛（Ｂ成
分）、赤燐（Ｃ成分）、ポリ燐酸アンモニウム（Ｄ成
分）のそれぞれの単独では、ＯＩやＵＬ ９４の向上は
小さい。しかしながら実施例１〜実施例４で示すよう
に、Ｂ成分とＣ成分の併用、Ｂ成分とＤ成分の併用、又
はＢ成分とＣ成分及びＤ成分の併用によってポリブチレ
ンテレフタレート樹脂について高度の難燃性が達成され
るという相乗効果は明らかである。
【００４２】また、膨張性が２００ｍｌ／ｇであり８０
メッシュの篩を通る粒径の割合が２０重量％以下の膨張
性黒鉛（Ｂ１）の併用効果は、表２の実施例１と比較例
５〜比較例６より、膨張性が２００ｍｌ／ｇに満たない
膨張性黒鉛（Ｂ２）や、８０メッシュの篩いを通る粒径
の割合が２０重量％以上の膨張性黒鉛（Ｂ３）の併用効
果に比べて高度の難燃性が達成されることから明らかで
ある。また本発明の組成物が臭素系難燃剤を配合した組
成物に比べて著しく発煙性を抑制することは実施例１〜
実施例４と比較例７との比較によって明瞭である。
メッシュの篩を通る粒径の割合が２０重量％以下の膨張
性黒鉛（Ｂ１）の併用効果は、表２の実施例１と比較例
５〜比較例６より、膨張性が２００ｍｌ／ｇに満たない
膨張性黒鉛（Ｂ２）や、８０メッシュの篩いを通る粒径
の割合が２０重量％以上の膨張性黒鉛（Ｂ３）の併用効
果に比べて高度の難燃性が達成されることから明らかで
ある。また本発明の組成物が臭素系難燃剤を配合した組
成物に比べて著しく発煙性を抑制することは実施例１〜
実施例４と比較例７との比較によって明瞭である。
【００４３】次にポリエステル樹脂としてポリエチレン
テレフタレート樹脂（Ａ２）を使用した場合について説
明する。
テレフタレート樹脂（Ａ２）を使用した場合について説
明する。
【００４４】表２の実施例５〜実施例７と比較例８〜比
較例１０に示すようにＢ成分とＣ成分の併用又はＢ成分
とＤ成分の併用によってポリエチレンテレフタレート樹
脂について高度の難燃性が達成されるという相乗効果は
明らかである。また本発明の組成物が臭素系難燃剤を配
合した組成物に比べて著しく発煙性を抑制することは実
施例５〜実施例６と比較例１１との比較によって明瞭で
ある。
較例１０に示すようにＢ成分とＣ成分の併用又はＢ成分
とＤ成分の併用によってポリエチレンテレフタレート樹
脂について高度の難燃性が達成されるという相乗効果は
明らかである。また本発明の組成物が臭素系難燃剤を配
合した組成物に比べて著しく発煙性を抑制することは実
施例５〜実施例６と比較例１１との比較によって明瞭で
ある。
【００４５】実施例８〜実施例１３、比較例１２〜比較
例２１ 表３に示した配合割合で原料をナイロン６樹脂では２３
５℃で押出混練し、２３５℃で射出成形によって試験片
を調製した。またナイロン６６樹脂では２８５℃で押出
混練し、２８５℃で射出成形によって試験片を調製し
た。難燃性はＪＩＳ Ｋ ７２０１に準拠した酸素指数
と、ＵＬ ９４垂直燃焼試験（１／１６インチ片）及び
ＮＢＳ法の有炎モードによって評価した。これらの結果
を表３に示す。
例２１ 表３に示した配合割合で原料をナイロン６樹脂では２３
５℃で押出混練し、２３５℃で射出成形によって試験片
を調製した。またナイロン６６樹脂では２８５℃で押出
混練し、２８５℃で射出成形によって試験片を調製し
た。難燃性はＪＩＳ Ｋ ７２０１に準拠した酸素指数
と、ＵＬ ９４垂直燃焼試験（１／１６インチ片）及び
ＮＢＳ法の有炎モードによって評価した。これらの結果
を表３に示す。
【００４６】
【表３】
【００４７】まずポリアミド樹脂（Ａ成分）としてナイ
ロン６樹脂（Ａ３）を使用した場合について説明する。
ロン６樹脂（Ａ３）を使用した場合について説明する。
【００４８】表３の比較例１２〜比較例１３、比較例１
４、比較例１５〜比較例１６から明らかなように、加熱
膨張性黒鉛（Ｂ成分）、赤燐（Ｃ成分）、ポリ燐酸アン
モニウム（Ｄ成分）のそれぞれの単独では、ＯＩやＵＬ
９４の向上は小さい。しかしながら実施例８〜実施例
９で示すように、Ｂ成分とＣ成分の併用又はＢ成分とＤ
成分の併用によってナイロン６樹脂について高度の難燃
性が達成されるという相乗効果は明らかである。また本
発明の組成物が臭素系難燃剤を配合した組成物に比べて
著しく発煙性を抑制することは実施例８〜実施例９と比
較例１７との比較によって明瞭である。
４、比較例１５〜比較例１６から明らかなように、加熱
膨張性黒鉛（Ｂ成分）、赤燐（Ｃ成分）、ポリ燐酸アン
モニウム（Ｄ成分）のそれぞれの単独では、ＯＩやＵＬ
９４の向上は小さい。しかしながら実施例８〜実施例
９で示すように、Ｂ成分とＣ成分の併用又はＢ成分とＤ
成分の併用によってナイロン６樹脂について高度の難燃
性が達成されるという相乗効果は明らかである。また本
発明の組成物が臭素系難燃剤を配合した組成物に比べて
著しく発煙性を抑制することは実施例８〜実施例９と比
較例１７との比較によって明瞭である。
【００４９】次にポリアミド樹脂としてナイロン６６樹
脂（Ａ４）を使用した場合について説明する。
脂（Ａ４）を使用した場合について説明する。
【００５０】表３の実施例１０〜実施例１３と比較例１
８〜比較例２０に示すように、Ｂ成分とＣ成分の併用、
Ｂ成分とＤ成分の併用、又はＢ成分とＣ成分及びＤ成分
の併用によってナイロン６６樹脂について高度の難燃性
が達成されるという相乗効果は明らかである。また本発
明の組成物が臭素系難燃剤を配合した組成物に比べて著
しく発煙性を抑制することは実施例１１〜実施例１２と
比較例２１との比較によって明瞭である。
８〜比較例２０に示すように、Ｂ成分とＣ成分の併用、
Ｂ成分とＤ成分の併用、又はＢ成分とＣ成分及びＤ成分
の併用によってナイロン６６樹脂について高度の難燃性
が達成されるという相乗効果は明らかである。また本発
明の組成物が臭素系難燃剤を配合した組成物に比べて著
しく発煙性を抑制することは実施例１１〜実施例１２と
比較例２１との比較によって明瞭である。
【００５１】実施例１４〜実施例１５、比較例２２〜比
較例２３ ポリカーボネート樹脂（Ａ５）としてビスフェノールＡ
によるものを使用して、表４に示した実施例１４及び比
較例２２に示した配合割合で原料を２７０℃で押出混練
し、２７０℃での射出成形によって試験片を調製した。
変性ポリフェニレンオキサイド（Ａ６）としては、ポリ
スチレン変性ポリフェニレンオキサイドを使用して、表
４に示した実施例１５及び比較例２３に示した配合割合
で原料を２７０℃での押し出し混練、射出成形によって
試験片を調製した。難燃性はＪＩＳ Ｋ ７２０１に準
拠した酸素指数と、ＵＬ ９４垂直燃焼試験（１／１６
インチ片）及びＮＢＳ法の有炎モードによって評価し
た。これらの結果を表４に示す。
較例２３ ポリカーボネート樹脂（Ａ５）としてビスフェノールＡ
によるものを使用して、表４に示した実施例１４及び比
較例２２に示した配合割合で原料を２７０℃で押出混練
し、２７０℃での射出成形によって試験片を調製した。
変性ポリフェニレンオキサイド（Ａ６）としては、ポリ
スチレン変性ポリフェニレンオキサイドを使用して、表
４に示した実施例１５及び比較例２３に示した配合割合
で原料を２７０℃での押し出し混練、射出成形によって
試験片を調製した。難燃性はＪＩＳ Ｋ ７２０１に準
拠した酸素指数と、ＵＬ ９４垂直燃焼試験（１／１６
インチ片）及びＮＢＳ法の有炎モードによって評価し
た。これらの結果を表４に示す。
【００５２】
【表４】
【００５３】実施例１４及び実施例１５をそれぞれ比較
例２２及び比較例２３と比較すると、本発明によるポリ
カーボネート樹脂組成物や変性ポリフェニレンオキサイ
ド樹脂組成物が、臭素系難燃剤による対応する樹脂組成
物に劣らぬ難燃性を示し、更に発煙性が非常に低いこと
が明らかである。
例２２及び比較例２３と比較すると、本発明によるポリ
カーボネート樹脂組成物や変性ポリフェニレンオキサイ
ド樹脂組成物が、臭素系難燃剤による対応する樹脂組成
物に劣らぬ難燃性を示し、更に発煙性が非常に低いこと
が明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＮ Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＮ 77/02 ＫＫＳ 77/02 ＫＫＳ
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）エンジニアリングプラスチック１
００重量部に対し、（Ｂ）加熱膨脹性黒鉛１〜３０重量
部と、（Ｃ）赤燐１〜３０重量部及び／又は（Ｄ）燐化
合物１〜３０重量部を含有することを特徴とする難燃性
エンジニアリングプラスチック組成物。 - 【請求項２】 エンジニアリングプラスチックが、ポリ
エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂
及び変性ポリフェニレンオキサイド樹脂からなる群から
選ばれる１種又は２種以上の樹脂を含むことを特徴とす
る請求項１に記載の難燃性エンジニアリング組成物。 - 【請求項３】 エンジニアリングプラスチックが、ポリ
エステル樹脂又はポリアミド樹脂であることを特徴とす
る請求項１に記載の難燃性エンジニアリングプラスチッ
ク組成物。 - 【請求項４】 加熱膨張製黒鉛が室温から８００〜１０
００℃への急速加熱前後の比容積の差が１００ｍｌ／ｇ
以上あり、且つ８０メッシュの篩を通る粒径のものが２
０重量％以下の粒度分布を持つ加熱膨張性黒鉛であるこ
とを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載
の難燃性エンジニアリングプラスチック組成物。 - 【請求項５】 赤燐が、熱硬化性樹脂及び無機化合物か
らなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物で表面
処理されていることを特徴とする請求項１乃至請求項４
に記載の難燃性エンジニアリングプラスチック組成物。 - 【請求項６】 燐化合物が、燐のオキソ酸（以下「燐
酸」と称する）のエステル、燐酸塩、燐酸エステルの塩
及び縮合燐酸塩からなる群より選ばれる１種又は２種以
上であることを特徴とする請求項１乃至請求項４に記載
の難燃性エンジニアリングプラスチック組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5295197A JPH09296119A (ja) | 1996-03-08 | 1997-03-07 | 難燃性エンジニアリングプラスチック組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-51699 | 1996-03-08 | ||
| JP5169996 | 1996-03-08 | ||
| JP5295197A JPH09296119A (ja) | 1996-03-08 | 1997-03-07 | 難燃性エンジニアリングプラスチック組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09296119A true JPH09296119A (ja) | 1997-11-18 |
Family
ID=26392262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5295197A Pending JPH09296119A (ja) | 1996-03-08 | 1997-03-07 | 難燃性エンジニアリングプラスチック組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09296119A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011087384A1 (en) | 2010-01-14 | 2011-07-21 | Termo Organika Sp. Z O.O. | Styrene polymers and method of preparing styrene polymers |
| JP2011178889A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Teijin Chem Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2012193233A (ja) * | 2011-03-15 | 2012-10-11 | Air Water Inc | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2017155250A (ja) * | 2017-06-19 | 2017-09-07 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 摺動性ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 |
| JP7047198B1 (ja) * | 2020-10-06 | 2022-04-04 | ジャパンコンポジット株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料および成形品 |
-
1997
- 1997-03-07 JP JP5295197A patent/JPH09296119A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011087384A1 (en) | 2010-01-14 | 2011-07-21 | Termo Organika Sp. Z O.O. | Styrene polymers and method of preparing styrene polymers |
| JP2011178889A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Teijin Chem Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2012193233A (ja) * | 2011-03-15 | 2012-10-11 | Air Water Inc | 難燃性樹脂組成物 |
| JP2017155250A (ja) * | 2017-06-19 | 2017-09-07 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 摺動性ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 |
| JP7047198B1 (ja) * | 2020-10-06 | 2022-04-04 | ジャパンコンポジット株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料および成形品 |
| WO2022075277A1 (ja) * | 2020-10-06 | 2022-04-14 | ジャパンコンポジット株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料および成形品 |
| US11753520B2 (en) | 2020-10-06 | 2023-09-12 | Japan Composite Co., Ltd. | Unsaturated polyester resin composition, molding material, and molded article |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050805 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050816 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051213 |