JPH09297416A - 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、帯電電位が高く高感度で、
繰返し使用しても諸特性が変化せず安定した性能を発揮
できる電子写真感光体及びセンサー材料、ＥＬ素子、静
電記録素子等にも使用可能な有機光導電性材料を提供す
ること。 【解決手段】 下記一般式（１）、（２）で示されるこ
とを特徴とする有機光伝導性材料、及び導電性支持体上
にこれらの有機光伝導性材料を１種または２種以上含む
感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 一般式（１）、（２）において、Ｒ₁、Ｒ₄はそれぞれ置
換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルコキシ基を示し、ｍ、ｎは０〜４の整数
を示す。Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ置換基を有していてもよい
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル
基、アリール基または複素環基を示し、共同で複素環を
形成していてもよい。Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子、置
換基を有していてもよいアルキル基、アルケニル基、ア
リール基または複素環基を示し、共同で環を形成してい
てもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は有機光導電性材料及
びそれを用いた電子写真感光感光体に関し、詳しくは特
定の有機光導電性材料を含有することを特徴とする電子
写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式の利用は複写機の分
野に限らず印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィ
ルム等の従来では写真技術が使われていた分野へ広が
り、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする高速プ
リンターへの応用も検討されている。また最近では光導
電性材料の電子写真感光体以外の用途、例えば静電記録
素子、センサー材料、ＥＬ素子等への応用も検討され始
めた。従って光導電性材料及びそれを用いた電子写真感
光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつある。
これまで電子写真方式の感光体としては無機系の光導電
性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シ
リコンなどが知られており、広く研究され、かつ実用化
されている。これらの無機物質は多くの長所を持ってい
るのと同時に、種々の欠点をも有している。例えばセレ
ンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化しや
すいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛は耐
湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯電性の
不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、セレン
や硫化カドミウムには毒性の問題もある。

【０００３】これに対し、有機系の光導電性物質は成膜
性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易であるなどの利点を有していることか
ら、次第にその実用化が注目を浴びている。

【０００４】ところで、電子写真技術に於て使用される
感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が
要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に対し
て帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所での
漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3) 光の照射によって帯
電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、(4) 光照
射後の残留電荷が少ないことなどである。

【０００５】しかしながら、今日まで有機系光導電性物
質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性
ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これら
は必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上
述の感光体としての基本的な性質を十分に具備している
とはいい難い。

【０００６】一方、有機系の低分子光導電性化合物につ
いては、感光体形成に用いる結着剤などを選択すること
により、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れ
た感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を
保持し得るのに適した化合物を見出すことは困難であ
る。

【０００７】このような点を改良するために電荷発生機
能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感
度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分
離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれ
の機能に適した材料を広い範囲から選択できることであ
り、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ること
から多くの研究が進められてきた。

【０００８】このうち、電荷発生機能を担当する物質と
しては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム色素、ア
ゾ顔料、ペリレン顔料等の多種の物質が検討され、中で
もアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高い
電荷発生効率が期待できることから広く研究され、実用
化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料において
は、分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明らかに
なっていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の構
造を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感光体
として求められている基本的な性質や高い耐久性などの
要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。

【０００９】一方、電荷輸送機能を担当する物質には正
孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質として
はヒドラゾン化合物やスチルベン化合物など、電子輸送
性物質としては２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン、ジフェノキノン誘導体など多種の物質が検討さ
れ、実用化も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を
積み重ねて最適の構造を探索しているのが実情である。
事実、これまでに多くの改良がなされてきたが、先に掲
げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐
久性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られて
いない。

【００１０】以上述べたように電子写真感光体の作製に
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や高い耐久性などの要求を十
分に満足するものは未だ得られていないのが現状であ
る。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、帯電
電位が高く高感度で、繰返し使用しても諸特性が変化せ
ず安定した性能を発揮できる電子写真感光体及びセンサ
ー材料、ＥＬ素子、静電記録素子等にも使用可能な有機
光導電性材料を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく光導電性材料の研究を行なった結果、特定の
構造を有する有機光導電性材料が有効であることを見出
し、本発明に至った。上記で特定の構造を有する有機光
導電性材料とは、下記一般式（１）（２）で示される化
合物である。

【００１３】

【化２】

【００１４】一般式（１）、（２）において、Ｒ₁、Ｒ₄
はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルコキシ基を示し、ｍ、ｎは
０〜４の整数を示す。Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ置換基を有し
ていてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アラルキル基、アリール基または複素環基を示し、
共同で複素環を形成していてもよい。Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞ
れ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基または複素環基を示し、共同で
環を形成していてもよい。

【００１５】

【発明の実施の形態】ここでＲ₁、Ｒ₄の具体例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベ
ンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基
等を挙げることができる。また、Ｒ₁、Ｒ₄は置換基を有
していてもよいが、その置換基の具体例としてはフッ素
原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子等を挙げることができる。

【００１６】また、Ｒ₂、Ｒ₃の具体例としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
アリル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、メタリ
ル基等のアルケニル基、プロパルギル基等のアルキニル
基、ベンジル基、β−フェニルエチル基、α−ナフチル
メチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチル基、
アントリル基等のアリール基、ピリジル基等の複素環基
を挙げることができる。また、Ｒ₂、Ｒ₃は置換基を有し
ていてもよく、その置換基の具体例としては水素原子、
フッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基等のアルコキシ基、上述のアルキル基、アリー
ル基等を挙げることができる。Ｒ₂、Ｒ₃が共同で複素環
を形成している例としてはピペリジン環、モルホリン
環、インドリン環等を挙げることができる。

【００１７】Ｒ₅、Ｒ₆の具体例としては水素原子、フリ
ル基、チエニル基、ピリジル基等の複素環基、上述した
アルキル基、アルケニル基、アリール基等を挙げること
ができる。また、Ｒ₅、Ｒ₆は置換基を有していてもよ
く、その置換基の具体例としてはフェノキシ基等のアリ
ールオキシ基、フェニルチオ基等のアリールチオ基、上
述のハロゲン原子、アルコキシ基、アラルキル基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基等を挙げることがで
きる。Ｒ₅、Ｒ₆が共同で環を形成している例としてはフ
ルオレン環、インダン環、キサンテン環等を挙げること
ができる。

【００１８】本発明にかかわる一般式（１）（２）で示
される有機光導電性材料の具体例としては、例えば次の
構造式を有するものが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】

【化１７】

【００３４】

【化１８】

【００３５】

【化１９】

【００３６】

【化２０】

【００３７】

【化２１】

【００３８】

【化２２】

【００３９】

【化２３】

【００４０】

【化２４】

【００４１】

【化２５】

【００４２】

【化２６】

【００４３】

【化２７】

【００４４】

【化２８】

【００４５】

【化２９】

【００４６】

【化３０】

【００４７】

【化３１】

【００４８】

【化３２】

【００４９】

【化３３】

【００５０】

【化３４】

【００５１】

【化３５】

【００５２】

【化３６】

【００５３】

【化３７】

【００５４】

【化３８】

【００５５】

【化３９】

【００５６】

【化４０】

【００５７】

【化４１】

【００５８】

【化４２】

【００５９】

【化４３】

【００６０】

【化４４】

【００６１】

【化４５】

【００６２】

【化４６】

【００６３】

【化４７】

【００６４】

【化４８】

【００６５】

【化４９】

【００６６】

【化５０】

【００６７】

【化５１】

【００６８】

【化５２】

【００６９】

【化５３】

【００７０】

【化５４】

【００７１】

【化５５】

【００７２】

【化５６】

【００７３】

【化５７】

【００７４】

【化５８】

【００７５】

【化５９】

【００７６】

【化６０】

【００７７】

【化６１】

【００７８】

【化６２】

【００７９】

【化６３】

【００８０】

【化６４】

【００８１】

【化６５】

【００８２】

【化６６】

【００８３】

【化６７】

【００８４】

【化６８】

【００８５】

【化６９】

【００８６】

【化７０】

【００８７】

【化７１】

【００８８】

【化７２】

【００８９】

【化７３】

【００９０】

【化７４】

【００９１】

【化７５】

【００９２】

【化７６】

【００９３】

【化７７】

【００９４】

【化７８】

【００９５】

【化７９】

【００９６】

【化８０】

【００９７】

【化８１】

【００９８】

【化８２】

【００９９】

【化８３】

【０１００】

【化８４】

【０１０１】

【化８５】

【０１０２】

【化８６】

【０１０３】

【化８７】

【０１０４】

【化８８】

【０１０５】

【化８９】

【０１０６】

【化９０】

【０１０７】

【化９１】

【０１０８】

【化９２】

【０１０９】

【化９３】

【０１１０】

【化９４】

【０１１１】

【化９５】

【０１１２】

【化９６】

【０１１３】

【化９７】

【０１１４】

【化９８】

【０１１５】

【化９９】

【０１１６】

【化１００】

【０１１７】

【化１０１】

【０１１８】

【化１０２】

【０１１９】

【化１０３】

【０１２０】

【化１０４】

【０１２１】

【化１０５】

【０１２２】

【化１０６】

【０１２３】

【化１０７】

【０１２４】

【化１０８】

【０１２５】

【化１０９】

【０１２６】

【化１１０】

【０１２７】

【化１１１】

【０１２８】

【化１１２】

【０１２９】

【化１１３】

【０１３０】

【化１１４】

【０１３１】

【化１１５】

【０１３２】

【化１１６】

【０１３３】

【化１１７】

【０１３４】

【化１１８】

【０１３５】

【化１１９】

【０１３６】

【化１２０】

【０１３７】本発明の電子写真感光体は、一般式（１）
（２）で示される有機光導電性材料及び電荷発生物質を
それぞれ１種類あるいは２種類以上含有することにより
得られる。電荷発生物質には無機系電荷発生物質と有機
系電荷発生物質があり、前者の例としては例えばセレ
ン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン等が挙げられ
る。有機系電荷発生物質の例としては、例えばメチルバ
イオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオ
レット等のトリフェニルメタン系染料、メチレンブルー
などのチアジン染料、キニザリン等のキノン染料、シア
ニン染料、アクリジン染料、ピリリウム色素、チアピリ
リウム色素、スクエアリウム色素、ペリノン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、金属含有あるいは無金属のフタロ
シアニン系顔料、ペリレン系顔料等が挙げられ、また、
アゾ顔料も用いられる。

【０１３８】アゾ顔料としてはたとえば特開昭４７−３
７５４３号、特開昭５３−９５０３３号、特開昭５３−
１３２３４７号、特開昭５３−１３３４４５号、特開昭
５４−１２７４２号、特開昭５４−２０７３６号、特開
昭５４−２０７３７号、特開昭５４−２１７２８号、特
開昭５４−２２８３４号、特開昭５５−６９１４８号、
特開昭５５−６９６５４号、特開昭５５−７９４４９
号、特開昭５５−１１７１５１号、特開昭５６−４６２
３７号、特開昭５６−１１６０３９号、特開昭５６−１
１６０４０号、特開昭５６−１１９１３４号、特開昭５
６−１４３４３７号、特開昭５７−６３５３７号、特開
昭５７−６３５３８号、特開昭５７−６３５４１号、特
開昭５７−６３５４２号、特開昭５７−６３５４９号、
特開昭５７−６６４３８号、特開昭５７−７４７４６
号、特開昭５７−７８５４２号、特開昭５７−７８５４
３号、特開昭５７−９００５６号、特開昭５７−９００
５７号、特開昭５７−９０６３２号、特開昭５７−１１
６３４５号、特開昭５７−２０２３４９号、特開昭５８
−４１５１号、特開昭５８−９０６４４号、特開昭５８
−１４４３５８号、特開昭５８−１７７９５５号、特開
昭５９−３１９６２号、特開昭５９−３３２５３号、特
開昭５９−７１０５９号、特開昭５９−７２４４８号、
特開昭５９−７８３５６号、特開昭５９−１３６３５１
号、特開昭５９−２０１０６０号、特開昭６０−１５６
４２号、特開昭６０−１４０３５１号、特開昭６０−１
７９７４６号、特開昭６１−１１７５４号、特開昭６１
−９０１６４号、特開昭６１−９０１６５号、特開昭６
１−９０１６６号、特開昭６１−１１２１５４号、特開
昭６１−２８１２４５号、特開昭６１−５１０６３号、
特開昭６２−２６７３６３号、特開昭６３−６８８４４
号、特開昭６３−８９８６６号、特開昭６３−１３９３
５５号、特開昭６３−１４２０６３号、特開昭６３−１
８３４５０号、特開昭６３−２８２７４３号、特開昭６
４−２１４５５号、特開昭６４−７８２５９号、特開平
１−２００２６７号、特開平１−２０２７５７号、特開
平１−３１９７５４号、特開平２−７２３７２号、特開
平２−２５４４６７号、特開平３−２７８０６３号、特
開平４−９６０６８号、特開平４−９６０６９号、特開
平４−１４７２６５号、特開平５−１４２８４１号、特
開平５−３０３２２６号、特開平６−３２４５０４号、
特開平７−１６８３７９号等の公報に記載の化合物が挙
げられる。

【０１３９】また、これらのアゾ顔料に用いられるカッ
プラー成分の構造は多岐に渡る。たとえば特開昭５４−
１７７３５号、特開昭５４−７９６３２号、特開昭５７
−１７６０５５号、特開昭５９−１９７０４３号、特開
昭６０−１３０７４６号、特開昭６０−１５３０５０
号、特開昭６０−１０３０４８号、特開昭６０−１８９
７５９号、特開昭６３−１３１１４６号、特開昭６３−
１５５０５２号、特開平２−１１０５６９号、特開平４
−１４９４４８号、特開平６−２７７０５号、特開平６
−３４８０４７号等の公報に記載の化合物が挙げられ
る。

【０１４０】上記アゾ顔料の具体例として以下の表に示
す化合物が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。また、これらの化合物と他の電荷発生物質を併用
することも可能である。

【０１４１】

【表１】

【０１４２】

【表２】

【０１４３】

【表３】

【０１４４】

【表４】

【０１４５】

【表５】

【０１４６】

【表６】

【０１４７】

【表７】

【０１４８】

【表８】

【０１４９】

【表９】

【０１５０】

【表１０】

【０１５１】

【表１１】

【０１５２】

【表１２】

【０１５３】

【表１３】

【０１５４】

【表１４】

【０１５５】

【表１５】

【０１５６】

【表１６】

【０１５７】

【表１７】

【０１５８】

【表１８】

【０１５９】

【表１９】

【０１６０】

【表２０】

【０１６１】

【表２１】

【０１６２】

【表２２】

【０１６３】

【表２３】

【０１６４】

【表２４】

【０１６５】

【表２５】

【０１６６】

【表２６】

【０１６７】

【表２７】

【０１６８】

【表２８】

【０１６９】

【表２９】

【０１７０】

【表３０】

【０１７１】

【表３１】

【０１７２】

【表３２】

【０１７３】

【表３３】

【０１７４】

【表３４】

【０１７５】

【表３５】

【０１７６】

【表３６】

【０１７７】

【表３７】

【０１７８】

【表３８】

【０１７９】

【表３９】

【０１８０】

【表４０】

【０１８１】

【表４１】

【０１８２】

【表４２】

【０１８３】

【表４３】

【０１８４】

【表４４】

【０１８５】

【表４５】

【０１８６】感光体の形態としては種々のものが知られ
ているが、そのいずれにも用いることができる。例え
ば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物質、お
よびフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設けた
ものがある。また、導電性支持体上に、電荷発生物質と
結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と結着
剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体も知
られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層と
なっても構わない。また、必要に応じて導電性支持体と
感光層の間に下引き層を、感光体表面にオーバーコート
層を、積層型感光体の場合は電荷発生層と電荷輸送層と
の間に中間層を設けることもできる。本発明の化合物を
用いて感光体を作製する支持体としては金属製ドラム、
金属板、導電性加工を施した紙、プラスチックフィルム
のシート状、ドラム状あるいはベルト状の支持体等が使
用される。

【０１８７】それらの支持体上へ感光層を形成するため
に用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に
応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感光体の
用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・
クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェ
ニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッ
ド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹
脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂等は感光体
としての電位特性に優れている。又、これらの樹脂は、
単独あるいは共重合体として１種又は２種以上を混合し
て用いることができる。これら結着剤樹脂の光導電性化
合物に対して加える量は、２０〜１０００重量％が好ま
しく、５０〜５００重量％がより好ましい。

【０１８８】積層型感光体の場合、電荷発生層に含有さ
れるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して１０〜５０
０重量％が好ましく、５０〜１５０重量％がより好まし
い。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下
し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が
生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂
は、電荷輸送物質に対して２０〜１０００重量％が好ま
しく、５０〜５００重量％がより好ましい。樹脂の比率
が高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くな
りすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそ
れがある。

【０１８９】これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、
圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良
するために、可塑性を与える物質を加えることができ
る。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、Ｄ
ＢＰ等）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰ
等）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニト
リルゴム、塩素化炭化水素等が挙げられる。これらの物
質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を及
ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し２０％以下が好
ましい。

【０１９０】その他、感光体中への添加物として酸化防
止剤やカール防止剤等、塗工性の改良のためレベリング
剤等を必要に応じて添加することができる。

【０１９１】一般式（１）（２）で示される化合物は更
に他の電荷輸送物質と組み合わせて用いることができ
る。電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送物質があ
る。前者の例としては、例えば特公昭３４−５４６６号
公報等に示されているオキサジアゾール類、特公昭４５
−５５５号公報等に示されているトリフェニルメタン
類、特公昭５２−４１８８号公報等に示されているピラ
ゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報等に示されて
いるヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報等
に示されているオキサジアゾール類等をあげることがで
きる。一方、電子輸送物質としては、例えばクロラニ
ル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−ト
リニトロチオキサントン、１，３，７−トリニトロジベ
ンゾチオフェン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオ
フェン−５，５−ジオキシドなどがある。これらの電荷
輸送物質は単独または２種以上組み合わせて用いること
ができる。

【０１９２】また、本発明の有機導電性材料と電荷移動
錯体を形成し、更に増感効果を増大させる増感剤として
ある種の電子吸引性化合物を添加することもできる。こ
の電子吸引性化合物としては例えば、２，３−ジクロロ
−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、
１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロロア
ントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類、４
−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、９−ベン
ゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニト
ロベンゾフェノン、３，３′，５，５′−テトラニトロ
ベンゾフェノン等のケトン類、無水フタル酸、４−クロ
ロナフタル酸無水物等の酸無水物、テレフタラルマロノ
ニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、
４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロ
ベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ
化合物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ
−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−
ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド等のフタリド類等を挙げることができる。

【０１９３】本発明の有機光導電性材料は、感光体の形
態に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に
溶解又は分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体
上に塗布し、乾燥して感光体を製造することができる。

【０１９４】塗布溶剤としてはクロロホルム、ジクロロ
エタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロ
ロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコー
ルジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチ
ル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエス
テル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニ
トリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶剤及びアルコール系溶剤等を挙
げることができる。これらの溶剤は単独または２種以上
の混合溶剤として使用することができる。

【０１９５】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。

【０１９６】合成例１ 例示化合物化６の合成 フェナンスレン-9-カルボキサアルデヒド1.65g、1-メチ
ル-1-フェニルヒドラジン1.17g、酢酸0.3ml及びエタノ
ール30mlを混合し、３０分間加熱環流した。放冷後析出
した結晶を濾取し、イソプロパノール170mlで再結晶し
て2.16gの化合物化５を得た。得られた化合物化５の融
点は136.6〜136.9℃であった。

【０１９７】合成例２ 例示化合物化６６の合成 フェナンスレン-9-カルボキサアルデヒド1.44g、ベンゾ
ヒドリルホスホン酸ジエチル2.34g及びエチレングリコ
ールジメチルエーテル20mlを混合し、氷浴上撹拌下に、
カリウム-t-ブトキシド1.18gを添加した。室温で更に１
時間撹拌を続けた後、水150mlを添加して有機成分をク
ロロホルムで抽出し、希塩酸、飽和食塩水で順次洗浄し
た。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後減圧下に濃縮し、
得られたオイル状物をシリカゲルクロマトグラフィーで
精製して化合物化６６の白色結晶0.92gを得た。得られ
た化合物化６６の融点は126.6〜127.0℃であった。

【０１９８】合成例３ 例示化合物化８２の合成 フェナンスレン-9-カルボキサアルデヒド1.17g、ベンジ
ルホスホン酸ジエチル1.43g及びエチレングリコールジ
メチルエーテル15mlを混合し、氷浴上撹拌下に、カリウ
ム-t-ブトキシド0.90gを添加した。室温で更に１時間撹
拌を続けた後、水150mlを添加して有機成分をクロロホ
ルムで抽出し、希塩酸、飽和食塩水で順次洗浄した。無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後減圧下に濃縮し、得られ
たオイル状物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し
て化合物化８２の白色結晶1.10gを得た。得られた化合
物化８２の融点は111.9〜113.2℃であった。

【０１９９】実施例１ アゾ顔料（Ａ−１）１重量部及びポリエステル樹脂（東
洋紡製バイロン２００）１重量部をテトラヒドロフラン
１００重量部と混合し、ペイントコンディショナー装置
でガラスビーズと共に２時間分散した。こうして得た分
散液を、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上
に塗布して乾燥し、膜厚約０．２μの電荷発生層を形成
した。次にヒドラゾン化合物（例示化合物化６）を、ポ
リアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）と１：１
の重量比で混合し、ジクロロエタンを溶媒として１０％
の溶液を作り、上記の電荷発生層の上にアプリケーター
で塗布して膜厚約２０μの電荷輸送層を形成した。

【０２００】この様にして作製した積層型感光体につい
て、静電記録試験装置（川口電気製ＳＰ−４２８）を用
いて電子写真特性の評価を行なった。 測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックNo. ３（タ
ーンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ
）。その結果、帯電電位（Ｖｏ）が−８００Ｖ、半減
露光量（Ｅ1/2）が１．０ルックス・秒と高感度の値を
示した。

【０２０１】更に同装置を用いて、帯電−除電（除電
光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。５０００
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１
回目の帯電電位（Ｖｏ）−８００Ｖに対し、５０００回
目の帯電電位（Ｖｏ）は−７９０Ｖであり、繰返しによ
る電位の低下がなく安定した特性を示した。また、１回
目の半減露光量（Ｅ1/2）１．０ルックス・秒に対して
５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は１．０ルックス
・秒と変化がなく優れた特性を示した。

【０２０２】実施例２〜９ 実施例１のアゾ顔料（Ａ−１）及び例示化合物化６の代
わりに、それぞれ表４６に示すアゾ顔料及びヒドラゾン
化合物を用いる他は、実施例１と同様にして感光体を作
製してその特性を評価した。結果を表４６に示す。

【０２０３】

【表４６】

【０２０４】実施例１０〜１８ 実施例１のアゾ顔料の代わりにＸ型無金属フタロシアニ
ンを、例示化合物化６の代わりにそれぞれ表４７に示す
ヒドラゾン化合物を用いる他は、実施例１と同様にして
感光体を作製してその特性を評価した。結果を表４７に
示す。

【０２０５】

【表４７】

【０２０６】実施例１９ アゾ顔料（Ａ−１）１重量部とテトラヒドロフラン４０
重量部を、ペイントコンディショナー装置でガラスビー
ズと共に４時間分散処理した。こうして得た分散液に、
ヒドラゾン化合物（例示化合物化６）を２．５重量部、
ポリカーボネート樹脂（ＰＣＺ−２００；三菱ガス化学
製）１０重量部、テトラヒドロフラン６０重量部を加
え、さらに３０分間のペイントコンディショナー装置で
分散処理を行った後、アプリケーターにてアルミ蒸着ポ
リエステル上に塗布し、膜厚約１５μの感光体を形成し
た。この感光体の電子写真特性を、実施例１と同様にし
て評価した。ただし、印加電圧のみ＋５ｋＶに変更し
た。その結果、１回目の帯電電位（Ｖｏ）＋４５０Ｖ、
半減露光量（Ｅ1/2）１．３ルックス・秒、５０００回
繰り返し後の帯電電位（Ｖｏ）＋４４０Ｖ、半減露光量
（Ｅ1/2）１．２ルックス・秒と、高感度でしかも変化
の少ない、優れた特性を示した。

【０２０７】実施例２０〜２７ 実施例１９のアゾ顔料（Ａ−１）及び例示化合物化６の
代わりに、それぞれ表４８に示すアゾ顔料及びヒドラゾ
ン化合物を用いる他は、実施例１９と同様にして感光体
を作製してその特性を評価した。結果を表４８に示す。

【０２０８】

【表４８】

【０２０９】実施例２８ 実施例１の例示化合物化６代わりに例示化合物化６６を
用いる他は、実施例１と同様にして感光体を作製してそ
の特性を評価した。その結果、帯電電位（Ｖｏ）が−８
１５Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）が０．９ルックス・秒と
高感度の値を示した。

【０２１０】更に同装置を用いて、帯電−除電（除電
光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。５０００
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１
回目の帯電電位（Ｖｏ）−８１５Ｖに対し、５０００回
目の帯電電位（Ｖｏ）は−７９５Ｖであり、繰返しによ
る電位の低下が少なく安定した特性を示した。また、１
回目の半減露光量（Ｅ1/2）０．９ルックス・秒に対し
て５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は０．９ルック
ス・秒と変化がなく優れた特性を示した。

【０２１１】実施例２９〜３６ 実施例１のアゾ顔料（Ａ−１）及び例示化合物化６の代
わりに、それぞれ表４９に示すアゾ顔料及びスチルベン
化合物を用いる他は、実施例１と同様にして感光体を作
製してその特性を評価した。結果を表４９に示す。

【０２１２】

【表４９】

【０２１３】実施例３７〜４５ 実施例１のアゾ顔料の代わりにＸ型無金属フタロシアニ
ンを、例示化合物化６の代わりにそれぞれ表５０に示す
スチルベン化合物を用いる他は、実施例１と同様にして
感光体を作製してその特性を評価した。結果を表５０に
示す。

【０２１４】

【表５０】

【０２１５】実施例４６ 実施例１９の例示化合物化６の代わりに、例示化合物化
６６を用いる他は、実施例１９と同様にして感光体を作
製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯電電
位（Ｖｏ）＋４０５Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．４ル
ックス・秒、５０００回繰り返し後の帯電電位（Ｖｏ）
＋３９０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．３ルックス・秒
と、高感度でしかも変化の少ない、優れた特性を示し
た。

【０２１６】実施例４７〜５４ 実施例１９のアゾ顔料（Ａ−１）及び例示化合物化６の
代わりに、それぞれ表５１に示すアゾ顔料及びスチルベ
ン化合物を用いる他は、実施例１９と同様にして感光体
を作製してその特性を評価した。結果を表５１に示す。

【０２１７】

【表５１】

【０２１８】比較例１ 電荷輸送物質として例示化合物化６の代わりに比較化合
物化１２１を用いる他は、実施例１と同様に感光体を作
製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯電電
位は（Ｖｏ）−７５０Ｖ、 半減露光量（Ｅ1/2）は１．
８ルックス・秒と感度が低く、また５０００回目の帯電
電位（Ｖｏ）は−５２５Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．
７ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な電位の低
下がみられた。

【０２１９】比較例２ 電荷輸送物質として例示化合物化６の代わりに比較化合
物化１２２を用いる他は、実施例１０と同様に感光体を
作製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯電
電位（Ｖｏ）は−７２０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）は
１．３ルックス・秒と比較的良好な結果であったが、５
０００回目の帯電電位（Ｖｏ）は−３２５Ｖ、半減露光
量（Ｅ1/2）１．０ルックス・秒であり、繰り返しによ
る大幅な電位の低下がみられた。

【０２２０】比較例３ 電荷輸送物質として例示化合物化６の代わりに比較化合
物化１２３を用いる他は、実施例１９と同様にして感光
体を作製してその特性を評価した。その結果帯電電位
（Ｖｏ）が３７５Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）が６.７ルッ
クス・秒と感度不足であった。

【０２２１】

【化１２１】

【０２２２】

【化１２２】

【０２２３】

【化１２３】

【０２２４】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明の有機
光導電性材料を用いれば高感度で高耐久性を有する電子
写真感光体を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）、（２）で示されるこ
   とを特徴とする有機光導電性材料。 【化１】 （一般式（１）、（２）において、Ｒ₁、Ｒ₄はそれぞれ
   置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基、アルコキシ基を示し、ｍ、ｎは０〜４の整
   数を示す。Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ置換基を有していてもよ
   いアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキ
   ル基、アリール基または複素環基を示し、共同で複素環
   を形成していてもよい。Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子、
   置換基を有していてもよいアルキル基、アルケニル基、
   アリール基または複素環基を示し、共同で環を形成して
   いてもよい。）
2. 【請求項２】 導電性支持体上に一般式（１）または
   （２）で示される有機光導電性材料を含む感光層を有す
   ることを特徴とする電子写真感光体。
3. 【請求項３】 感光層が電荷発生物質と電荷輸送物質と
   を含有し、この電荷輸送物質が上記一般式（１）または
   （２）で示される有機光導電性材料であることを特徴と
   する、請求項２記載の電子写真感光体。