JPH0929908A

JPH0929908A - 包装用フィルム

Info

Publication number: JPH0929908A
Application number: JP23248895A
Authority: JP
Inventors: Toshio Fujii; 敏雄藤井; Kazuhiro Kato; 和広加藤; Toyomitsu Kondo; 豊光近藤; Shinji Kawasaki; 伸二川崎
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-09-13
Filing date: 1995-09-11
Publication date: 1997-02-04

Abstract

(57)【要約】【課題】延伸性、カット性、粘着性、透明性、耐熱
性、水蒸気バリア性、匂いバリア性、非熱収縮性及び食
品安全性に優れた包装用フィルムを提供することを目的
とする。【解決手段】両表面層をポリプロピレン系樹脂、中間
層を芳香族ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂と
した少なくとも３層の積層体を共押出成形した後、急冷
して原反フィルムとし、該原反フィルムを延伸した２軸
延伸フィルムであって、フィルム全体の厚みが４０μｍ
以下であり、かつ中間層の厚みがフィルム全体の厚みの
１０〜８０％であることを特徴とする包装用フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は食品包装用等に用い
られる包装用フィルムに関する。詳しくは、本発明は延
伸性、カット性、粘着性、透明性、耐熱性、水蒸気バリ
ア性、匂いバリア性、非熱収縮性及び、食品安全性に優
れた包装用フィルムに好適な延伸積層フィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品包装用に用いられるラップ用
フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレ
ン、或いはポリ塩化ビニルを主原料とするものが知られ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリ塩
化ビニリデン系のフィルムは、加熱時の収縮が大きいと
いう不都合があり、ポリエチレン系のフィルムは油物
（例えば、食肉やてんぷら等）に接触しかつ高熱となっ
た場合は、フィルムが溶融して穴が開いてしまうという
欠点があり、さらにポリ塩化ビニル系のフィルムは、沸
騰熱湯に接触すると白化現象を起こし内容物が見えなく
なるという問題がある。

【０００４】他方、包装用フィルムとして耐熱性を有す
る樹脂としては脂肪族ポリアミド樹脂が知られている。
脂肪族ポリアミド樹脂は、優れた耐熱性及び機械的強度
を具備しているが、吸湿性が高いため、本来の物性を保
つことが難しい。特にナイロン−６およびナイロン−６
／６，６、ナイロン−６／６，１０等の共重合ナイロン
は、そのモノマー成分であるε−カプロラクタムがフィ
ルム表面にブリードするため、食品安全性の面より食品
包装用の用途への使用が制限されている。

【０００５】またラップ用フィルムは通常、紙管などの
ケースに収納してあり、このケースに取付けられた「の
こ刃」と呼ばれる切断刃に当ててフィルムを引き取って
適宜の長さに切断して使用する。フィルムの切断に利用
される「のこ刃」としては、一般に０．２ｍｍ厚程度の
鉄板をのこぎり型に打ち抜いただけの簡単な刃が使用さ
れており、また、この「のこ刃」を支えるケースについ
ても、３５０〜７００ｇ／ｍ² 程度のコートボール紙製
の紙箱が使われており、剛性は極く低い。

【０００６】この種のフィルムは、このような簡単な切
断機構によっても、使用者の意志に従って容易に切断さ
れることが要請されるのであるが、実際は、ケースや
「のこ刃」が変形したりするばかりでなく、フィルムが
変形したり、「のこ刃」から外れた位置で切断が起こっ
たりする場合がある。具体的に述べると、従来のポリエ
チレン系のフィルムは、切断時にかなりの引張力を要
し、ケースが曲折したりするばかりでなく、フィルムが
変形したりすることがある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来のラ
ップ用フィルムの上記問題点の解決された包装用フィル
ムを製造すべく鋭意検討を重ねた結果、芳香族ポリアミ
ド樹脂を含有したポリアミド樹脂の両側にポリプロピレ
ン系樹脂を特定の共押出法で積層したものを、二軸延伸
することにより、上記問題点が解消され、かつポリアミ
ド樹脂本来の特性（耐熱性及び機械的強度）を損うこと
なく、カット性、透明性、耐熱性、水蒸気バリア性、匂
いバリア性、非熱収縮性及び食品安全性に優れた包装用
フィルムが得られることを見出して本発明に到達した。

【０００８】即ち本発明の要旨は両表面層をポリプロピ
レン系樹脂、中間層を芳香族ポリアミド樹脂を含有する
ポリアミド樹脂とした少なくとも３層の積層体を共押出
成形した後、急冷して原反フィルムとし、該原反フィル
ムを延伸した２軸延伸フィルムであって、フィルム全体
の厚みが４０μｍ以下であり、かつポリアミド樹脂から
なる中間層の厚みがフィルム全体の厚みの１０〜８０％
の範囲であることを特徴とする包装用フィルムに存す
る。

【０００９】本発明の包装用フィルムは少なくとも３層
以上の層構成を有している。該包装用フィルムの表面層
を構成するポリプロピレン系樹脂の種類は特に制限はな
く、プロピレン単独重合体はもちろんエチレン等とプロ
ピレンとの共重合体であってもよい。プロピレン単独重
合体としては、アイソタクチックポリプロピレン、シン
ジオタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロ
ピレンをあげることができる。

【００１０】さらにプロピレンとエチレン等他成分との
共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体のいず
れであってもよい。なお、このポリプロピレン系樹脂の
物性は、各種用途、条件等に応じて選定すればよいが、
通常、メルトフローレート（ＭＦＲ）０．５〜１０ｇ／
１０分、密度０．８９〜０．９１ｇ／ｃｍ²のものが好
適である。メルトフローレートはＪＩＳＫ６７５８に
準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したもので
ある。

【００１１】以上述べたポリプロピレン系樹脂には次の
様な添加剤を配合することでラップフィルムとして優れ
た性能を示すようになる。ポリプロピレン系樹脂１００
重量部に対し、（Ａ）ポリブテン又はポリイソブチレン
を３〜４０重量部、（Ｂ）防曇剤を０．２〜１０重量部
及び（Ｃ）粘着剤を０．１〜１０重量部含有させた組成
物。

【００１２】（Ａ）成分であるポリブテン又はポリイソ
ブチレンは、増粘剤として作用し、フィルムに優れた粘
着性を付与する。このポリブテン又はポリイソブチレン
の配合量は、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し
て３〜４０重量部、好ましくは、１０〜２５重量部とす
る。配合量が３重量部より少ないと、充分な粘着性を示
さず、逆に４０重量部を超えると多量のブリーディング
によるべとつきが生じ、また、耐熱性が低下するので好
ましくない。なお、ここで用いるポリブテン又はポリイ
ソブチレンの物性は、配合量、他成分の種類、目的とす
る組成物の用途等に応じて適宜定めることができるの
で、特に制限はないが、通常は数平均分子量２００〜５
０００、好ましくは４００〜４０００、更に好ましくは
５００〜２０００の範囲のもが好ましい。

【００１３】（Ｂ）防曇剤は、防曇性を付与するための
ものであり、通常、帯電防止剤等として販売されている
ものでも、防曇性の効果を示すものであれば、本発明の
防曇剤といえる。（Ｂ）防曇剤は、ポリブテン又はポリ
イソブチレンと併用することにより、フィルムの粘着性
を増大させる。また蒸気が付着しても曇りにくいという
効果もある。

【００１４】（Ｂ）防曇剤のうち、具体的には、価数３
〜２０の多価アルコールから形成される脂肪酸エステル
が好ましい。多価アルコールから形成される脂肪酸エス
テルは、多価アルコールの水酸基のうち、少なくとも１
個が炭素数８〜２２の高級脂肪酸等の脂肪酸エステル化
された化合物である。ここで多価アルコールの中には、
グリセリンの縮合重合体も含まれる。グリセリン縮合重
合体は重合度が通常２〜１０、好ましくは２〜６の縮合
重合体である。グリセリンの縮合重合体の水酸基のう
ち、エステル化した水酸基の数は１個以上であり、好ま
しくは１個以上かつ水酸基の数の７０％以下、より好ま
しくは１個以上かつ水酸基の数の６０％以下である。高
級脂肪酸は炭素数８〜２２の脂肪酸であれば、飽和でも
不飽和でもよく、通常、炭素数１０〜１８の脂肪酸であ
ることが好ましい。

【００１５】多価アルコールから形成される脂肪酸エス
テルとしては、例えば、モノグリセリンオレート、グリ
セリントリリシノレート、グリセリンアセチルリシノレ
ート、ペンタエリスリトール、ソルビタンオレート、ソ
ルビタンラウレート、ポリエチレングリコールソルビタ
ンオレート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレ
ート、ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノ
バルミテート、ジグリセリンモノオレート、ジグリセリ
ンモノステアレート、ジグリセリンジオレート、トリグ
リセリンモノオレートなどを挙げることができる。

【００１６】特にジグリセリンモノラウレート、ジグリ
セリンモノオレートが好ましい。これらの多価アルコー
ルから形成される脂肪酸エステルは、勿論２種以上併用
してもよい。この多価アルコールから形成される脂肪酸
エステルの配合量は、ポリプロピレン系樹脂１００重量
部に対して０．２〜１０重量部、好ましくは１〜６重量
部とする。配合量が０．２重量部より少ないと、（Ａ）
成分であるポリブテン又はポリイソブチレンとの相乗効
果が起こらず、逆に１０重量部を超えると、多量のブリ
ーティングによるべとつきや臭いが生じ、又、ゲルが多
発するので好ましくない。

【００１７】（Ｃ）剥離剤は、巻状物のフィルムの巻繰
り出し性を良好にするものであり、好ましくは、炭素数
２〜６のアシル基及び炭素数８〜２２のアシル基を有す
る混成グリセリドである。混成グリセリドとは、グリセ
リンの３個の水酸基のうち１個は炭素数２〜６の低級脂
肪酸で、他の１個は炭素数８〜２２の高級脂肪酸でエス
テル化されていることが必要であり、さらに他の１個は
水酸基のままであるか、或は炭素数２〜６の低級脂肪酸
もしくは炭素数８〜２２の高級脂肪酸でエステル化され
たジアシル化合物またはトリアシル化合物である。トリ
アシル化合物のアシル基は、勿論全て異なっていてもよ
い。上記高級脂肪酸としては、炭素数８〜２２の脂肪酸
であれば飽和でも不飽和でもよく、通常炭素数１０〜１
８の脂肪酸であることが好ましい。また、低級脂肪酸は
炭素数２〜６のものであればいずれであってもよい。

【００１８】混成グリセリドの具体例としては、例えば
ジアセチルモノラウリルグリセリン、ジアセチルモノパ
ルミチルグリセリン、ジアセチルモノオレイルグリセリ
ン、モノアセチルジラウリルグリセリン、モノアセチル
モノパルミチルグリセリン、モノアセチルジオレイルグ
リセリン、モノアセチルモノラウリルグリセリン、モノ
アセチルモノオレイルグリセリン、ジプロピオニルモノ
ラウリルグリセリン、ジカプロイルモノラウリルグリセ
リン、ジカプロイルモノパルミチルグリセリン、モノア
セチルモノカプリルグリセリン、モノアセチルモノブラ
シジルグリセリン、モノプロピオニルモノブラシジルグ
リセリン、モノアセチルモノエルシルグリセリンなどを
挙げることができる。特に、ジアセチルモノラウリルグ
リセリン、ジアセチルモノオレイルグリセリンが好まし
い。

【００１９】これらの混成グリセリドは、勿論２種以上
併用してもよい。（Ｃ）剥離剤を含むポリプロピレン系
樹脂組成物から成形されたフィルムは、粘着性が良好で
あり、圧着しなくても容易に対象物に密着することがで
きる。それと共にフィルム同士の剥離性も改良され、フ
ィルム使用時の繰出がし易くなる。また透明性も改良さ
れる。

【００２０】本発明の（Ｃ）剥離剤の配合量は、ポリプ
ロピレン系樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量
部、好ましくは１．０〜５．０重量部である。配合量が
０．１重量部未満では、粘着性付与や剥離性改良の効果
が充分でなく、逆に１０重量部を超えると得られるフィ
ルムにべとつきや著しい滑りが生じ、作業性を低下させ
ることとなる。

【００２１】一方、本発明の包装用フィルムの中間層を
構成するポリアミド樹脂には芳香族ポリアミド樹脂を含
有したものが用いられる。芳香族ポリアミド樹脂は、少
なくとも２重量％以上含んでいることが好ましく、芳香
族ポリアミド樹脂と混合する樹脂としては脂肪族ポリア
ミド樹脂が用いられる。

【００２２】本発明の芳香族ポリアミド樹脂とは、芳香
環を有するポリアミドであり、例えば、脂肪族ジアミン
単位と芳香族ジカルボン酸単位との芳香族ポリアミド、
芳香族ジアミン単位と脂肪族ジカルボン酸単位との芳香
族ポリアミド、又は、これら芳香族ポリアミド構成単位
とラクタム又は脂肪族ジアミン単位と脂肪族ジカルボン
酸単位とから成る脂肪族ポリアミド構成単位とから成る
コポリアミドが挙げられる。

【００２３】コポリアミドの場合、芳香族ポリアミド構
成単位は、１０重量％以上含有されることが必要であ
る。この量が１０重量％未満ではフィルムの透明性が失
われるおそれがある。なお、ガスバリヤー性の高いフィ
ルムを必要とする場合には、芳香族ポリアミド構成単位
は８５重量％以上含有されることが好ましい。

【００２４】芳香族ポリアミド樹脂を構成する単量体の
具体例は、例えば、芳香族ジアミン単位としては、ｏ
ー、ｍー又はｐーキシリレンジアミン等が、芳香族ジカ
ルボン酸単位としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
及びそのメチルエステル、エチルエステル、ハロゲン化
物等が挙げられ、これらは２種を混合して使用すること
ができる。脂肪族ジアミン単位としては、例えばエチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン等の直鎖脂肪族ジアミンが挙げられる。また、ラク
タムとしては、例えばカプロラクタム、ラウリルラクタ
ムなどが挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としては、例え
ばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など及びこれらの
メチルエステル、エチルエステル、ハロゲン化物などの
誘導体が挙げられる。

【００２５】前記芳香族ポリアミド樹脂の製造方法につ
いては特に制限はなく、従来、ポリアミド樹脂の製造に
おいて慣用されている方法、例えば通常ジアミン単位と
ジカルボン酸単位とから成るナイロン塩又はその水溶液
に必要に応じてラクタムを加え、いわゆる溶融重合法に
よって製造されるが、イソフタル酸単位とテレフタル酸
単位との組成によっては溶液重合法又は界面重合法によ
っても製造することができる。

【００２６】芳香族ポリアミド樹脂のうち好ましくは、
（ａ）脂肪族ジアミン単位とイソフタル酸単位及び／又
はテレフタル酸単位とから成る芳香族ポリアミド構成単
位から成る重合体、又は（ａ）の芳香族ポリアミド構成
単位と（ｂ）ラクタム又は脂肪族ジアミン単位と脂肪族
ジカルボン酸単位とから成る脂肪族ポリアミド構成単位
とから成るコポリアミドが挙げられる。

【００２７】イソフタル酸単位とテレフタル酸単位の組
成については特に制限はなく、任意の割合がとられる
が、特に芳香族ポリアミド樹脂に占める脂肪族ポリアミ
ド構成単位の割合が小さい場合、テレフタル酸単位の割
合が大きいと得られるポリアミド樹脂の融点が３００℃
以上となり、酸変性ポリオレフィン等との積層が困難と
なるので、テレフタル酸単位を５０重量％以下とするの
が望ましい。通常はイソフタル酸単位とテレフタル酸単
位とは、重量比２０：８０ないし８０：２０の割合で用
いられる。この芳香族ポリアミド樹脂は１種用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２８】本発明の芳香族ポリアミド樹脂を含有する
ポリアミド樹脂の芳香族ポリアミド樹脂と混合する脂肪
族ポリアミド樹脂としては、通常、相対粘度が１〜６程
度のものが使用される。具体的には、例えば、ヘキサメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，
３−または１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）等の脂肪
族、脂環族のジアミンとアジピン酸、スベリン酸、セバ
シン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族、脂環
族ジカルボン酸との重縮合によって得られるポリアミ
ド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸
等のアミノカルボン酸の縮合によって得られるポリアミ
ド、ε−カプロラクタム、ε−ラウロラクタム等のラク
タムから得られるポリアミドまたはこれらの共重合ポリ
アミドが挙げられる。具体的には、ナイロン−６、ナイ
ロン−６６、ナイロン−６１０、ナイロン−９、ナイロ
ン−１１、ナイロン−１２、ナイロン−６／６６、ナイ
ロン−６６／６１０、ナイロン−６／１１等が挙げられ
る。

【００２９】成形性の観点から、融点が１７０〜２８０
℃、好ましくは、２００〜２４０℃のものが好適であ
る。本発明においては、特に、ナイロン−６、ナイロン
−６６が好適である。以上述べたような芳香族ポリアミ
ド樹脂を含有したポリアミド樹脂を用いることにより延
伸性とガスバリア性が向上する。即ち脂肪族ポリアミド
単独の場合よりも延伸時の破断が起きにくく、安定した
製造が可能となる。

【００３０】具体的には縦延伸倍率と横延伸倍率の積で
示される面積延伸倍率が脂肪族ポリアミド樹脂単独の場
合は１５倍以上の場合は、延伸時の破断等が起き易く製
造が安定しない。又、１５倍未満の場合は表面層のポリ
プロピレンが均一な延伸をできず延伸ムラ（延伸不十分
なところがあるために、スジが発生する）が起きてしま
う。芳香族ポリアミド樹脂を好ましくは２重量％以上、
特に好ましくは２〜６０重量％、更に好ましくは４〜４
０重量％混合することにより延伸性が向上し、破断等の
問題が大幅に起きにくくなる。

【００３１】また芳香族ポリアミド樹脂自体の優れたバ
リアー性により、フィルムとしてのバリアー性も向上す
る。特に高湿度下でのバリアー性が脂肪族ポリアミド樹
脂単独の場合よりも優れている。本発明の多層フィルム
の層構成は少なくとも３層が必須であるが、必要に応じ
て接着層を設定してもよい。接着層は中間層と表面層の
間に設定する。接着層を構成する樹脂組成物としてはポ
リオレフィン樹脂をベースとする酸変性ポリオレフィン
樹脂が適している。

【００３２】本発明で場合により用いられる酸変性ポリ
オレフィン樹脂は、任意の方法により、ポリプロピレン
及び／またはポリエチレンに不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体をグラフト反応させることにより得られる。ま
た必要に応じてエラストマー類をポリプロピレン及び／
又はポリエチレンに混合した組成物を用いても良い。

【００３３】例えば、ポリオレフィンと不飽和カルボン
酸類とを、溶融状態で反応させる方法（例えば特公昭４
３−２７４２１号）、溶液状態で反応させる方法（例え
ば特公昭４４−１５４２２号）、スラリー状態で反応さ
せる方法（例えば特公昭４３−１８１４４号）、気相状
態で反応させる方法（例えば特開昭５０−７７４９３
号）などがある。これらの方法の中で押出機を用いる溶
融混練法が操作上簡便であるため好ましく用いられる。

【００３４】酸変性ポリオレフィン樹脂の原料として
は、例えば、ポリプロピレンやポリエチレンのホモポリ
マーおよびコポリマーが使用される。コポリマーとして
は、プロピレンと１〜５重量％のエチレンとのランダム
またはブロック共重合体、エチレンと１〜１０重量％の
プロピレンとのランダムまたはブロック共重合体、プロ
ピレンまたはエチレンと１〜１０重量％のＣ4以上のα
−オレフィンとの共重合体、およびこれらの混合物等が
用いられる。これらのうち特にメルトフローレートが
０．５〜３０ｇ／１０分、特に、５〜１５ｇ／１０分の
ホモポリプロピレンおよびプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体及びＭＦＩが０．３〜３０ｇ／１０分のポリ
エチレン及びエチレン−αーオレフィン共重合体が好ま
しく用いられる。

【００３５】ここでいうＭＦＲとはポリプロピレンの場
合２３０℃、ポリエチレンの場合１９０℃で測定した値
である。また、不飽和カルボン酸類としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、またそれらの酸無水物、エステ
ル、アミド、イミド、金属塩等であり、これらのうち、
無水マレイン酸を用いるのが最も好ましい。

【００３６】またポリオレフィンと不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物が用いられる。
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、α、α′−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイドなどが挙げられる。有機過酸化物の
添加量は特に制限されないが、ポリオレフィン１００重
量部に対して通常０．００５〜５重量部、好ましくは
０．０１〜１重量部である。

【００３７】不飽和カルボン酸類をグラフトした酸変性
ポリオレフィン樹脂は、上記に示したポリオレフィン、
不飽和カルボン酸類、有機過酸化物をタンブラー、ヘン
シェルミキサー等で充分に混合し、ポリオレフィンの融
点以上、一般には融点以上２８０℃以下の温度で溶融混
練してグラフト化反応を行なわせる。溶融混練する方法
は特に制限されず、例えばスクリュー押出機、バンバリ
ーミキサー、ミキシングロールなどを用いて行うことが
できるが、操作の簡便さのためスクリュー押出機が好ま
しく使用される。溶融混練の温度および時間は用いる有
機過酸化物の分解温度により変化するが、一般に１６０
〜２８０℃で０．３〜３０分間、好ましくは１７０〜２
５０℃で１〜１０分間が適当である。

【００３８】酸変性ポリオレフィン樹脂中の不飽和カル
ボン酸類のグラフト量は、０．０１〜３重量％、好まし
くは０．０３〜１重量％である。不飽和カルボン酸類の
グラフト量が０．０１重量％以下では接着性が低下し、
３重量％以上ではゲル化物が増大し易くなるため好まし
くない。

【００３９】本発明においては、酸変性ポリオレフィン
樹脂は、該樹脂１００重量部に対して、最大２０００重
量部までの未変性ポリオレフィン樹脂を混合してもよ
い。その際、混合物中の不飽和カルボン酸類のグラフト
量が上記範囲内になるように混合するのがよい。かかる
未変性ポリオレフィン樹脂としては、上述した酸変性ポ
リオレフィン樹脂の原料であるポリプロピレンやポリエ
チレンが挙げられる。

【００４０】本発明の酸変性ポリオレフィン組成物に
は、通常使用する程度の耐熱安定剤等の添加物を０．０
００５〜３０重量％程度含有させてもよい。なお以上説
明した酸変性ポリオレフィン樹脂を表面層のポリプロピ
レン系樹脂に混合することで、中間層と表面層の接着性
を出すことも出来る。層構成としては接着層以外の機能
を持った層を設けてもかまわない。例えばフィルム成形
の際に生じた不良部分等を粉砕したものを用いる再生層
等である。

【００４１】本発明の包装用フィルムは上記ポリプロピ
レン系樹脂と芳香族ポリアミド樹脂を含んだポリアミド
樹脂とを特定の共押出成形によって２種３層の層構成、
例えば〔ポリプロピレン系樹脂／芳香族ポリアミド樹脂
を含んだポリアミド／ポリプロピレン系樹脂〕の多層フ
ィルムを成形し、次いで該フィルムをその縦、横、両方
向に二軸延伸することにより、成形される。延伸の順序
は縦と横、いずれが先でも構わないし、縦、横同時延伸
でもよい。

【００４２】該共押出成形としては、Ｔダイ成形法又
は、水冷式インフレーション成形法が採用される。すな
わち、溶融押出しされた樹脂を上記成形法により急冷す
ることにより、通常よく用いられる空冷式インフレーシ
ョン成形法と比較してより透明性と延伸性に優れたフィ
ルムが得られる。

【００４３】原反成形時、急冷を行なうことで結晶化度
を低く抑えることができ、それが透明性、延伸性を向上
させる。空冷式インフレーション成形法は急冷効果が小
さく、その為延伸時の破断が発生する。特に横方向の延
伸時に破れ易い急冷はＴダイ成形法の場合は、５０℃以下、好ましくは
３５℃以下の表面温度のロールに接触させて冷却すれば
良く、また水冷式インフレーション成形法の場合は、５
０℃以下、好ましくは３５℃以下の温度の冷却水に接触
させて冷却すれば良い。

【００４４】上記共押出成形により得られた未延伸多層
フィルムは、次いでフィルムの縦、横、両方向に延伸さ
れる。好ましくは、それぞれ延伸倍率２〜６倍、特に好
ましくは２．５〜５倍に二軸延伸する。該延伸倍率が２
倍未満ではフィルムのカット性が不十分な傾向があり、
また６倍より大きいと延伸性が低下し、破断もしくはフ
ィルムに延伸むらができる傾向がある。逐次二軸延伸の
場合の縦延伸処理は上記未延伸フィルムをそのまま或は
所定の幅にスリットしたものを加熱し、例えば延伸ロー
ルの周速度を変化させることによりフィルムの引取方向
即ち縦方向に延伸させる方法等により行なわれる。該延
伸処理における予熱温度としては、通常〔ポリプロピレ
ン系樹脂の融点−２０℃〕以下、望ましくは４０〜１２
０℃で行なうのが好適である。

【００４５】一方、横延伸処理はテンター延伸機と呼ば
れる設備で実施するのが一般的である。予熱温度として
は通常〔ポリプロピレン系樹脂の融点−１０℃〕以下、
望ましくは５０〜１４０℃で行なうのが好適である。ま
た延伸後の熱固定温度は予熱温度より高い温度とし、さ
らにフィルムのシワ防止、非熱収縮性のためには、出来
るだけ高い温度とすることが好ましく、通常はポリプロ
ピレン系樹脂の融点より１０℃程度低い温度が用いら
れ、具体的には８０〜１５０℃で行なうのが好適であ
る。

【００４６】予熱及び熱固定温度が適正温度より高い場
合は、縦延伸の延伸ロールにフィルムが溶融付着し、ま
た、予熱温度が適正温度より低い場合はポリアミド樹脂
が予熱不十分のために延伸困難となり、フィルム破断が
起こるので望ましくない。以上説明した逐次二軸延伸法
の他に、同時二軸延伸法も適用でき、テンター方式とチ
ューブラー方式があるが、予熱温度や熱固定温度の考え
方は同じである。この延伸工程を実施することにより、
フィルムのカット性が大幅に向上し、ノコ刃により所望
の長さに軽い力で切ることができる。

【００４７】本発明の包装用フィルムのトータル厚みと
しては４０μｍ以下、好ましくは２〜３０μｍ、さらに
好ましくは５〜２０μｍであり、また中間層の厚みはフ
ィルム全体の厚みに対し１０〜８０％である。該フィル
ムのトータル厚みが４０μｍより大きいとフィルム切断
時の引裂強度が大きくなりすぎ、ラップフィルムの用途
には不適である。

【００４８】中間層の厚みが全体厚みの１０％より小さ
いとポリアミド樹脂本来の耐熱性、機械的強度等を発揮
することはできない。逆に８０％より大きいと、ポリプ
ロピレン層の厚みが薄くなり、共押出成形により均一に
中間層を覆うことが困難となる。中間層の厚みは全体厚
みの８０％以下であるのが好ましい。また、ストレッチ
フィルム、ラップフィルムとして使用した場合の実用性
からみると、粘着強度は剪断剥離強度が０．４０kg／cm
²以上、１８０゜剥離強度が４．０ｇ／５０mm以下であ
ると良好なフィルムといえる。

【００４９】本発明の包装用フィルムは食品包装用等の
種々の包装用途に用いられる。さらに両表面層に先に説
明したような方法で自己粘着性を付与することによりラ
ップフィルムとして好適に使用される。

【００５０】

【実施例】以下、本発明の具体的態様について実施例に
より更に詳しく説明するが、本発明はその要旨を越えな
い限りこれら実施例によって限定されるものではない。
実施例中の測定は下記の方法で行なった。（１）透湿性ＪＩＳＺ０２０８に準じ、４０℃、９０％ＲＨの条件
で測定した。

【００５１】（２）透明性（株）村上色彩技術研究所製の透明度測定器を用いて測
定した。測定値はＭＡＸ値、ＭＩＮ値、ＡＶＥ値と３種
類得られるが、目視感と最も対応するＭＡＸ値で表示し
た。（３）耐熱温度幅３０ｍｍ、長さ１４ｃｍの短冊状フィルム、試料片の
上下２５ｍｍに紙をあて１０ｇの重りを下げる。１時間
で切れない最高雰囲気温度を１０℃刻みで測定した。

【００５２】（４）熱収縮率打抜き治具によりフィルムを直径１０ｍｍの試料にし、
これをシリコンオイルを入れたアルミパン中に浸し、こ
のアルミパンを１４０℃のホットプレート上に置く。ア
ルミパンに熱を奪われるため一旦ホットプレートの温度
は下がるが、これが、１４０℃になってから４５秒後に
サンプルを取り出し、そのサイズ変化を測定する。

【００５３】（５）カット性米国のＴＥＳＴＩＮＧＭＡＣＨＩＮＥＳＩＮＣ．社
製のＰＰＴティアーテスター（商品名）を用いてフィル
ムの裂け易さを評価した。本テストはフィルムサンプル
に対して針を備えた一定荷重のおもりを一定高さから落
下させ、フィルムの裂ける長さで裂け易さを定量化した
ものである。裂けがフィルムの横方向に入る向きにサン
プルをセットして、裂け長さを測定する。裂け長さが大
きい方が軽い力で切ることができる。カット性の良好な
サンプルと云える。測定条件は荷重３０ｇ、落下高さ５
０ｃｍとした。

【００５４】（６）粘着強度：軽く２枚のフィルムを重
ね合せ、そのフィルム上を２５ｍｍφ、幅１５０ｍｍの
ロールにて線圧０．３ｋｇ／ｃｍで３回加圧し、５分以
内に２枚のフィルムを剪断剥離する場合と、１８０℃方
向に剥離する場合に要する力をインストロンタイプの引
張試験機で測定した。

【００５５】実施例１４５０ｍｍ幅３種５層共押出Ｔダイ成形機を用いて表１
に示す樹脂を３台の押出機よりダイス温度２８０℃で同
時に押出し、チルロール温度３０℃、引取速度１２ｍ／
分の条件で製膜し、表１に示した原料樹脂を用いて３種
５層フィルム（ポリプロピレン系樹脂／酸変性ポリオレ
フィン樹脂／ポリアミド樹脂／酸変性ポリオレフィン樹
脂／ポリプロピレン系樹脂の構成、厚み１２０μｍ、層
比１：１：１：１：１）を成形した。次いで該フィルム
をロール延伸により、予熱温度５０℃で縦方向に３倍延
伸し、その後テンター延伸により予熱温度１００℃で横
方向に４倍延伸し、最後に熱固定温度１３０℃で熱固定
処理した。得られたフィルムの透湿度、透明性、耐熱温
度、熱収縮率、カット性、粘着強度を前述の方法で評価
した。その結果を表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】表１中の原料樹脂は、以下のとおりであ
る。ポリプロピレン系樹脂（プロピレン−エチレンランダム
共重合体）：三菱化学（株）製、三菱ポリプロ６５００
Ｊ、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分（２３０℃）、ρ＝０．９ｇ
／ｃｍ³ （Ａ）ポリブテン：日本石油化学（株）製、日石ポリブ
テンＬＶー１００、平均分子量５００（Ｂ）防曇剤＝ジグリセリンモノオレート：理研ビタミ
ン（株）製、リケマールＯー７１ーＤＥ（Ｃ）剥離剤＝ジアセチルモノラウリルグリセリド：理
研ビタミン（株）製、ボエムＧー００２ポリアミド樹脂＝ナイロン−６：（三菱エンジニアリン
グプラスチックス（株）製、ノバミッド１０２０）８０
重量部と芳香族ポリアミド（ヘキサメチレンジアミンと
イソフタル酸／テレフタル酸＝２／１のコポリアミ
ド）：（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）
製、ノバミッドＸ21）２０重量部の混合物。

【００５８】酸変性ポリオレフィン樹脂＝酸変性ポリプ
ロピレン樹脂：三菱化学（株）製、モディックＡＰ１９
６Ｐ、ＭＦＲ＝２．７ｇ／１０分（２３０℃）実施例２実施例１において多層フィルムの各層比を３：１：２：
１：３にすること以外は同様にして行った。その結果を
表２に示す。

【００５９】実施例３実施例１において、原反成形を冷却水温度３０℃の水冷
式インフレーション成形としたこと以外は同様にして行
なった。その結果を表２に示す。なお、原反成形条件
は、ダイス径７５ｍｍφ、ダイス温度２５０℃、ブロー
アップ比１．６、引き取り速度１０ｍ／ｍｉｎとし、折
幅１９０ｍｍ、厚さ１２０μｍのフィルムを成形した。

【００６０】実施例４実施例１において原反成形を冷却水温度３０℃の水冷式
インフレーション成形とし延伸方式がチューブラー二軸
延伸法とし、予熱温度を１１０℃、熱固定温度を１３０
℃としたこと以外は同様に行なった。その結果を表２に
示す。実施例５実施例１において脂肪族ポリアミド樹脂と芳香族ポリア
ミド樹脂の混合比率を５０重量％：５０重量％に代えた
こと以外は同様に行なった。その結果を表２に示す。

【００６１】実施例６〜実施例１０実施例１〜実施例５において、平均分子量５００のポリ
ブテンを平均分子量７５０ポリブテン（日本石油化学
（株）製、日石ポリブテンＨＶー３５）に代えたほか
は、それぞれ実施例１〜実施例５と同様に行った。その
結果を表２に示す。

【００６２】実施例１１〜実施例１２実施例１において、平均分子量５００のポリブテンを平
均分子量７５０のポリブテン（日本石油化学（株）製、
日石ポリブテンＨＶー３５）に代え、更に脂肪族ポリア
ミド樹脂と芳香族ポリアミド樹脂の混合比率を９５重量
％：５重量％（実施例１１）、９０重量％：１０重量％
（実施例１２）に代えたこと以外は同様に行なった。そ
の結果を表２に示す。

【００６３】比較例１〜４実施例１において、表２に示す様なフィルム厚さ、フィ
ルム層比、延伸倍率にしたこと以外は同様にして行なっ
た。その結果を表２に示す。比較例５実施例１において、原反成形を空冷式インフレーション
成形とした以外は同様にして行なった。その結果を表２
に示す。なお、原反成形条件は、ダイス径１００ｍｍ
φ、ダイス温度２５０℃、ブローアップ比１．６、引き
取り速度１３ｍ／ｍｉｎとし、折幅２５０ｍｍ、厚さ１
２０μｍのフィルムを成形した。

【００６４】比較例６実施例１において、中間層を脂肪族ポリアミド樹脂単独
としたこと以外は同様にして行った。その結果を表２に
示す。比較例７比較例６において、表２に示すような延伸倍率にしたこ
と以外は同様にして行った。その結果を表２に示す。

【００６５】

【表２】

【００６６】表２より、中間層が脂肪族ポリアミド樹脂
単独では、２軸延伸すると延伸ムラが発生したり、又、
延伸ムラ解消のために横延伸倍率を高くすると破断が起
きてしまうために、延伸ムラが無く、安定して生産する
ことが困難であること分かる。

【００６７】一方、実施例より、芳香族ポリアミド樹脂
を併用した場合には、延伸ムラは発生せず安定した生産
が可能であることが分かる。これは、芳香族ポリアミド
樹脂によって、脂肪族ポリアミド樹脂の結晶化が抑制さ
れ、その分、延伸が良好となり、表面のポリプロピレン
樹脂も中間層に同調する形で均一に延伸されるためと考
えられる。

【００６８】

【発明の効果】本発明の包装用フィルムは、延伸性、カ
ット性、透明性、耐熱性、水蒸気バリア性匂いバリア性
及び非熱収縮性に優れ、また、ナイロン−６及びその共
重合ナイロンの原料モノマーであるε−カプロラクタム
のフィルム表面へのブリードをポリプロピレン系樹脂を
積層することにより抑制するために、食品安全性にも優
れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者川崎伸二岡山県倉敷市潮通三丁目10番地三菱化学株式会社水島開発研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】両表面層をポリプロピレン系樹脂、中間
層を芳香族ポリアミド樹脂を含有するポリアミド樹脂と
した少なくとも３層の積層体を共押出成形した後、急冷
して原反フィルムとし、該原反フィルムを延伸した２軸
延伸フィルムであって、フィルム全体の厚みが４０μｍ
以下であり、かつ中間層の厚みがフィルム全体の厚みの
１０〜８０％であることを特徴とする包装用フィルム。
【請求項２】２軸延伸フィルムが縦方向及び横方向に
それぞれ２〜６倍に延伸されていることを特徴とする請
求項１に記載の包装用フィルム。
【請求項３】中間層が少なくとも２重量％の芳香族ポ
リアミド樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜請
求項２に記載の包装用フィルム。
【請求項４】中間層が２〜６０重量％の芳香族ポリア
ミド樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜請求項
２に記載の包装用フィルム。
【請求項５】中間層が４〜４０重量％の芳香族ポリア
ミド樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜請求項
２に記載の包装用フィルム。
【請求項６】芳香族ポリアミド樹脂が（ａ）脂肪族ジ
アミン単位とイソフタル酸単位及び／又はテレフタル酸
単位とからなる重合体、又は（ａ）の芳香族ポリアミド
構成単位と（ｂ）ラクタム又は脂肪族ポリアミド構成単
位とからなるコポリアミドであることを特徴とする請求
項１〜請求項５に記載の包装用フィルム。
【請求項７】表面層が、ポリプロピレン系樹脂１００
重量部に対し、（Ａ）ポリブテン又はポリイソブチレン
を３〜４０重量部、（Ｂ）防曇剤を０．２〜１０重量
部、（Ｃ）剥離剤を０．１〜１０重量部含有することを
特徴とする請求項１〜請求項６に記載の包装用フィル
ム。
【請求項８】ポリプロピレン系樹脂が、プロピレンー
エチレン系共重合体であることを特徴とする請求項１〜
請求項７に記載の包装用フィルム。
【請求項９】（Ｂ）防曇剤が価数３〜２０の多価アル
コールから形成される脂肪酸エステルであることを特徴
とする請求項１〜請求項８に記載の包装用フィルム。
【請求項１０】（Ｃ）剥離剤が炭素数２〜６のアシル
基及び炭素数８〜２２のアシル基を有する混成グリセリ
ドであることを特徴とする請求項１〜請求項９に記載の
包装用フィルム。
【請求項１１】層構成がポリプロピレン系樹脂／酸変
性ポリオレフィン樹脂／芳香族ポリアミド樹脂を含有す
るポリアミド樹脂／酸変性ポリオレフィン樹脂／ポリプ
ロピレン系樹脂の５層であることを特徴とする請求項１
〜請求項１０に記載の包装用フィルム。