JPH09193308A

JPH09193308A - 粘着性積層フィルム

Info

Publication number: JPH09193308A
Application number: JP608896A
Authority: JP
Inventors: Toshio Fujii; 敏雄藤井; Kazuhiro Kato; 和広加藤; Toyomitsu Kondo; 豊光近藤; Shinji Kawasaki; 伸二川崎
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-01-17
Filing date: 1996-01-17
Publication date: 1997-07-29

Abstract

(57)【要約】【課題】カット性、透明性、耐熱性、ガスバリア性、
層間接着性、非熱収縮性、環境的性及び食品安全性に優
れた包装用フィルムに好適な粘着性積層フィルムを提供
する。【解決手段】エチレンービニルアルコール共重合樹脂
からなる層の両側に、酸変成ポリオレフィン樹脂から形
成された接着層を介して、ポリオレフィン樹脂１００重
量部に対して、ポリブテンまたはポリイソブチレンを３
〜４０重量部含有してなる樹脂組成物から形成された内
外層を設けた積層フィルムを共押出成形した後、該原反
フィルムの縦方向及び横方向にそれぞれ２〜６倍の延伸
倍率で延伸したフィルムであって、フィルム全体の厚さ
が４０μｍ以下であり、かつエチレンービニルアルコー
ル共重合樹脂層の厚さがフィルム全体の厚さの１０〜９
０％であることを特徴とする粘着性積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は食品包装用等に好適
に用いられる粘着性積層フィルムに関する。詳しくは、
本発明はカット性、透明性、耐熱性、ガスバリア性、層
間接着性、非熱収縮性、環境適性及び食品安全性に優れ
た包装用フィルムに好適な粘着性積層フィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品包装用に用いられるラップ用
フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレ
ン、或いはポリ塩化ビニルを主原料とするものが知られ
ている。しかしながら、ポリ塩化ビニリデン系のフィル
ムは、加熱時の収縮が大きいという不都合があり、ポリ
エチレン系のフィルムは油物（例えば、食肉やてんぷら
等）に接触しかつ高熱となった場合は、フィルムが溶融
してしまうという欠点があり、さらにポリ塩化ビニル系
のフィルムは、沸騰熱湯に接触すると白化現象を起すと
いう問題がある。

【０００３】他方、包装用フィルムに用いる樹脂として
はエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂が知られてい
る。この樹脂は、優れた透明性及びバリアー性を具備し
ているが、吸湿性が高いため、単層フィルムでは本来の
物性を保つことが難しい。また、かかるラップ用フィル
ムは、カット性（切断のし易さ）において次のような問
題点がある。即ち、ラップ用フィルムは通常、紙管など
のケースに収納してあり、このケースに取付けられた
「のこ刃」と呼ばれる切断刃に当ててフィルムを引き取
って適宜の長さに切断するものである。

【０００４】フィルムの切断に利用される「この刃」と
しては、一般に０．２ｍｍ厚程度の鉄板をのこぎり型に
打ち抜いただけの簡単な刃が使用されており、また、こ
の「のこ刃」を支えるケースについても、３５０〜７０
０ｇ／ｍ²程度のコートボール紙製の紙箱が使われてお
り、剛性は極く低い。この種のフィルムは、このような
簡単な切断機構によっても、使用者の意志に従って容易
に切断されることが要請されるのであるが、実際は、ケ
ースや「のこ刃」が変形したりするばかりでなく、フィ
ルムが変形したり、「のこ刃」から外れた位置で切断が
起こったりする場合がある。具体的に述べると、従来の
ポリ塩化ビニリデン系のフィルムは、切断の際、フィル
ムの一部に裂け目ができると、この裂け目が広がって、
「のこ刃」に沿って切断されることなく斜めに切れてし
まう傾向がある。また従来のポリエチレン系のフィルム
は、切断時にかなりの引張力を要し、ケースが曲折した
りするばかりでなく、フィルムが変形したりすることが
ある。

【０００５】本発明者等は、先にエチレンービニルアル
コール共重合樹脂を用いたラップ用フイルムとしてエチ
レンービニルアルコール共重合樹脂の両側にポリオレフ
ィン系樹脂を共押出法で積層したものをフイルムの引取
方向に延伸することによりエチレンービニルアルコール
共重合樹脂本来の特性（バリアー性及び透明性）を損う
ことなく、耐熱性に優れた粘着性積層フイルムが得られ
ることを提案した（特開平６ー１５５６７７号公報参
照）。

【０００６】しかしながら、この提案方法はフイルムの
縦方向（引取方向）に延伸しており、無延伸フイルムよ
りもカット性は改良されてはいるものの充分に満足し得
るものではなく、さらに改善が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は従来のラ
ップ用フィルムの問題点、特にエチレンービニルアルコ
ール共重合樹脂を用いたフィルムのカット性をさらに改
善すべく鋭意検討を重ねた結果、エチレン−ビニルアル
コール共重合樹脂の両側にポリオレフィン系樹脂を共押
出法で積層し、次いで該原反フイルムの縦方向及び横方
向にそれぞれ特定倍率で２軸延伸することにより、上記
問題点が解消され、エチレンービニルアルコール共重合
樹脂本来の特性を損なうことなく、耐熱性、非熱収縮
性、環境適性及びカット性に優れた粘着性積層フィルム
が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の請求項１に記載の発明は、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合樹脂からなる層の両側に、酸変性ポ
リオレフィン樹脂から形成された接着層を介して、ポリ
オレフィン樹脂１００重量部に対して、ポリブテンまた
はポリイソブチレンを３〜４０重量部含有してなる樹脂
組成物から形成された内外層を設けた積層フィルムを共
押出成形した後、該原反フィルムの縦方向及び横方向に
それぞれ２〜６倍の延伸倍率で延伸したフィルムであっ
て、フィルム全体の厚さが４０μｍ以下であり、かつ、
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層の厚さがフィ
ルム全体の厚さの１０〜９０％であることを特徴とする
粘着性積層フィルムに関する。

【０００９】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明の粘着性積層フィルムは、少なくとも５層以上の層構
成を有し、例えば、外層／接着層／中心層／接着層／内
層の５層からなるものが挙げられる。該フィルムの外層
及び内層は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し
て、少なくともポリブテンまたはポリイソブチレン３〜
４０重量部を含有して成る樹脂組成物から形成される。

【００１０】ポリオレフィン樹脂（以下「（Ａ）成分」
という。）としては、高圧法低密度ポリエチレン、線状
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
その中でもポリプロピレン樹脂が耐熱性、透明性、非熱
収縮性といった面で好ましい。ポリプロピレン樹脂の種
類は特に制限はなく、プロピレン単独重合体はもちろん
エチレン等とプロピレンとの共重合体であってもよい。
プロピレン単独重合体としては、アイソタクチックポリ
プロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、アタ
クチックポリプロピレンをあげることができるが、アイ
ソタクチックポリプロピレンが特に好ましい。さらにプ
ロピレンとエチレン等他成分との共重合体はランダム共
重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。例
えばプロピレンと１〜５重量％のエチレンとのランダム
又はブロック共重合体やプロピレンと１〜１０重量％の
Ｃ₄以上のαオレフィンとのランダム又はブロック共重
合体が挙げられる。なお、このポリプロピレン系樹脂の
物性は、各種用途、条件等に応じて選定すればよいが、
通常、メルトフローレート（ＭＦＲ）０．５〜３０ｇ／
１０分、好ましくは２〜１５ｇ／１０分、密度０．８９
〜０．９１ｇ／ｃｍ ³のものが好適である。メルトフロ
ーレートはＪＩＳＫ６７５８に準拠し、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重で測定したものである。

【００１１】ポリエチレンを用いる場合はホモポリマー
及びコポリマーいずれでも良く、コポリマーとしてはエ
チレンと１〜１０重量％のプロピレン又はＣ₄以上のα
−オレフィンとのランダム又はブロック共重合体が用い
られる。これらのうち特にＭＦＲ（ＪＩＳＫ６７５
８、１９０℃）が０．５〜３０ｇ／１０分、好ましくは
１．５〜１５ｇ／１０分のものが成形性から望ましい。

【００１２】ポリブテン又はポリイソブチレン（以下
「（Ｂ）成分」という。）は、増粘剤として作用し、フ
ィルムに優れた粘着性を付与する。このポリブテン又は
ポリイソブチレンの配合量は、（Ａ）成分であるポリオ
レフィン樹脂１００重量部に対して３〜４０重量部、好
ましくは、１０〜２５重量部とする。配合量が３重量部
より少ないと、充分な粘着性を示さず、逆に４０重量部
を超えると多量のブリーディングによるべとつきが生
じ、また、耐熱性が低下するので好ましくない。なお、
ここで用いるポリブテン又はポリイソブチレンの物性
は、配合量、他成分の種類、目的とする組成物の用途等
に応じて適宜定めることができるので、特に制限はない
が、通常は数平均分子量２００〜５，０００、好ましく
は４００〜４，０００の範囲のものが好ましい。

【００１３】本発明においては、ポリグリセリン脂肪酸
エステル（以下、「（Ｃ）成分」という。）を（Ｂ）成
分であるポリブテン又はポリイソブチレンと併用する
と、フィルムの粘着性を増大させるので好ましい。この
ポリグリセリン脂肪酸エステルとは、グリセリンの縮合
重合体の水酸基のうち、少なくとも１個が炭素数８〜２
２の高級脂肪酸等の脂肪酸でエステル化された化合物で
ある。ここでグリセリン縮合重合体は重合度が通常２〜
１０、好ましくは２〜６の縮合重合体である。グリセリ
ンの縮合重合体の水酸基のうち、エステル化した水酸基
の数は１個以上であり、好ましくは１個以上かつ水酸基
の数の７０％以下、より好ましくは１個以上かつ水酸基
の数の６０％以下である。高級脂肪酸は炭素数８〜２２
の脂肪酸であれば、飽和でも不飽和でもよく、通常炭素
数１０〜１８の脂肪酸であることが好ましい。ポリグリ
セリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ジグリセリン
モノラウレート、ジグリセリンモノパルミテート、ジグ
リセリンモノオレート、ジグリセリンモノステアレー
ト、ジグリセリンジオレート、トリグリセリンモノオレ
ートなどを挙げることができる。

【００１４】これらのポリグリセリン脂肪酸エステル
は、勿論２種以上併用してもよい。このポリグリセリン
脂肪酸エステルの配合量は、（Ａ）成分であるポリオレ
フィン樹脂１００重量部に対して０．２〜１０重量部、
好ましくは１〜６重量部とする。配合量が０．２重量部
より少ないと、（Ｂ）成分であるポリブテン又はポリイ
ソブチレンとの相乗効果が起こらず、逆に１０重量部を
超えると、多量のブリーディングによるべとつきや臭い
が生じ、又、ゲルが多発するので好ましくない。

【００１５】更に、本発明においては、炭素数２〜６の
アシル基及び炭素数８〜２２のアシル基を有するグリセ
リド（以下「（Ｄ）成分」という。）を併用してもよ
い。本発明でいうかかるグリセリドとは、グリセリンの
３個の水酸基のうち１個は炭素数２〜６の低級脂肪酸
で、他の１個は炭素数８〜２２の高級脂肪酸でエステル
化されていることが必要であり、さらに他の１個は水酸
基のままであるか、或は炭素数２〜６低級脂肪酸もしく
は炭素数８〜２２の高級脂肪酸でエステル化されたジア
セチン化合物またはトリアセチン化合物（以下「混成グ
リセリド」という）である。トリアセチン化合物のアシ
ル基は、勿論全て異なっていてもよい。上記高級脂肪酸
としては、炭素数８〜２２の脂肪酸であれば飽和でも不
飽和でもよく、通常炭素数１０〜１８の脂肪酸であるこ
とが好ましい。また、低級脂肪酸は炭素数２〜６のもの
であればいずれであってもよい。

【００１６】本発明のグリセリドの例としては、例えば
ジアセチルモノラウリルグリセリン、ジアセチルモノパ
ルミチルグリセリン、ジアセチルモノオレイルグリセリ
ン、モノアセチルジラウリルグリセリン、モノアセチル
モノパルミチルグリセリン、モノアセチルジオレイルグ
リセリン、モノアセチルモノラウリルグリセリン、モノ
アセチルモノオレイルグリセリン、ジプロピオニルモノ
ラウリルグリセリン、ジカプロイルモノラウリルグリセ
リン、ジカプロイルモノパルミチルグリセリン、モノア
セチルモノカプリルグリセリン、モノアセチルモノブラ
シジルグリセリン、モノプロピオニルモノブラシジルグ
リセリン、モノアセチルモノエルシルグリセリンなどを
挙げることができる。特に、ジアセチルモノラウリルグ
リセリン、ジアセチルモノオレイルグリセリンが好まし
い。

【００１７】これらの混成グリセリドは、勿論２種以上
併用してもよい。本発明のグリセリドを含むオレフィン
樹脂組成物から成形されたフィルムは、粘着性が良好で
あり、圧着しなくても容易に対象物に密着することがで
きる。それと共にフィルム同士の剥離性も改良され、フ
ィルム使用時の繰出がし易くなる。

【００１８】本発明のグリセリドの配合量は、（Ａ）成
分であるポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．
１〜１０重量部、好ましくは１．０〜５．０重量部であ
る。配合量が０．１重量部未満では、粘着性付与の効果
が充分でなく、逆に１０重量部を超えると得られるフィ
ルムにべとつきや著しい滑りが生じ、作業性を低下させ
ることとなる。

【００１９】上記ポリオレフィン樹脂組成物から形成さ
れる粘着層（内層及び外層）は、接着層を介してエチレ
ン−ビニルアルコール共重合樹脂から形成される中心部
の層に設けられる。かかるエチレン−ビニルアルコール
共重合樹脂としては、通常ＭＦＲが１〜２０ｇ／１０分
（２３０℃）のものが使用される。なお、成形性の観点
から、好ましくは１〜１０ｇ／１０分、より好ましくは
２〜７ｇ／１０分のものが望ましい。ＭＦＲが１ｇ／１
０分未満では押出性が悪く逆に２０ｇ／１０分を越える
と成膜安定性が低下する。更にエチレン−ビニルアルコ
ール共重合樹脂中のエチレン含有量も性能に大きく影響
し、好ましくは２０〜６０モル％、より好ましくは２５
〜５０モル％が望ましい。

【００２０】含有量が２０モル％未満では耐水性、押出
性に問題を生じ、逆に５０モル％を越えるとバリアー
性、透明性が低下する。本発明の接着層を構成する酸変
性ポリオレフィン樹脂は、ベースとなるポリオレフィン
樹脂に任意の方法で不飽和カルボン酸又はその誘導体等
の酸をグラフト反応させることにより得られる。

【００２１】例えば、ポリオレフィンと不飽和カルボン
酸類とを、溶融状態で反応させる方法（例えば特公昭４
３−２７４２１号）、溶液状態で反応させる方法（例え
ば特公昭４４−１５４２２号）、スラリー状態で反応さ
せる方法（例えば特公昭４３−１８１４４号）、気相状
態で反応させる方法（例えば特開昭５０−７７４９３
号）などがある。これらの方法の中で押出機を用いる溶
融混練法が操作上簡便であるため好ましく用いられる。

【００２２】酸変性ポリオレフィン樹脂の原料として
は、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等が使用さ
れる。それらの樹脂には特に制限はなく、ポリエチレン
やポリプロピレンのホモポリマー及びコポリマーが使用
される。それらのポリマーの好ましい物性の範囲は先に
述べた内外層に用いるポリオレフィンと同じ範囲のもの
が好ましい。

【００２３】しかも内外層と接着層との間の接着力や成
形性の面から内外層と同じ原料を用いた方が好ましい。
また接着層のポリオレフィンの変性に用いる不飽和カル
ボン酸類としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ま
たそれら酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩
等であり、これらのうち、無水マレイン酸を用いるのが
最も好ましい。

【００２４】またポリオレフィンと不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物が用いられる。
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、α，α′−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイドなどが挙げられる。有機過酸化物の
添加量は特に制限されないが、ポリオレフィン１００重
量部に対して通常０．００５乃至５重量部、好ましくは
０．０１乃至１重量部である。

【００２５】不飽和カルボン酸類をグラフトした酸変性
ポリオレフィン樹脂は、上記に示したポリオレフィン、
不飽和カルボン酸類、有機過酸化物をタンブラー、ヘン
シェルミキサー等で充分に混合し、ポリオレフィンの融
点以上、一般には融点以上２８０℃以下の温度で溶融混
練してグラフト化反応を行なわせる。溶融混練する方法
は特に制限されず、例えばスクリュー押出機、バンバリ
ーミキサー、ミキシングロールなどを用いて行うことが
できるが、操作の簡便さのためスクリュー押出機が好ま
しく使用される。溶融混練の温度および時間は用いる有
機過酸化物の分解温度により変化するが、一般に１６０
乃至２８０℃で０．３乃至３０分間、好ましくは１７０
乃至２５０℃で１乃至１０分間が適当である。

【００２６】酸変性ポリオレフィン樹脂中の不飽和カル
ボン酸類のグラフト量は、０．０１〜３重量％、好まし
くは０．０３〜１重量％である。不飽和カルボン酸類の
グラフト量が０．０１重量％以下では接着性が低下し、
３重量％以上ではゲル化物が増大し易くなるため好まし
くない。本発明においては、上記酸変性ポリオレフィン
樹脂は酸変性ポリオレフィンエラストマーを含んだ方が
望ましく、２重量％以上、好ましくは、５〜５０重量
％、特に好ましくは、１０〜２５重量％の酸変性ポリオ
レフィンエラストマーを含有させることにより接着性を
向上させることができる。

【００２７】かかる酸変性ポリオレフィンエラストマー
の原料としては、例えば、エチレンと炭素数３以上のα
−オレフィンとの共重合エラストマーが使用される。中
でも、密度が０．９１ｇ／ｃｍ³未満、好ましくは０．
８５〜０．９０ｇ／ｃｍ³で、ＭＦＲが０．１〜５０ｇ
／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、１９０℃）、好まし
くは１〜２０ｇ／１０分のものが好適である。

【００２８】エチレンと共重合させる炭素数３以上のα
−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等が
挙げられ、これらと共に１，４−ヘキサジエン、ジシク
ロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等の非共役ジ
エンを使用することもできる。上記エチレン−α−オレ
フィン共重合エラストマーは、チーグラー型触媒、中で
もオキシ三塩化バナジウム、四塩化バナジウム等のバナ
ジウム化合物と有機アルミニウムとからなる触媒を用い
て、エチレンとα−オレフィンとを共重合させることに
より製造することができ、エラストマー中のエチレン含
有量が４０〜９０モル％の範囲であり、α−オレフィン
の含有量が１０〜６０モル％の範囲であるのが望まし
い。上記エチレン−α−オレフィン共重合エラストマー
の市販品としては、例えば、ＣｄＦＣｈｉｍｉｅ
Ｅ．Ｐ．社のＮＯＲＳＯＦＬＥＸ（ＦＷ１６００，ＦＷ
１９００，ＭＷ１９２０，ＳＭＷ２４４０，ＬＷ２２２
０，ＬＷ２５００，ＬＷ２５５０）；日本ユニカー社の
フレックスレジン（ＤＦＤＡ１１３７，ＤＦＤＡ１１３
８，ＤＥＦＤ１２１０，ＤＥＦＤ９０４２）；三井石油
化学社のタフマー（Ａ４０８５，Ａ４０９０，Ｐ０１８
０，Ｐ０４８０）、日本合成ゴム社のＪＳＲ−ＥＰ（Ｅ
Ｐ０２Ｐ，ＥＰ０７Ｐ，ＥＰ５７Ｐ）などが挙げられ
る。

【００２９】これらエラストマーの酸変性は、上述のポ
リオレフィン樹脂の酸変性と同様に行うことができる。
本発明においては、未変性のポリオレフィン樹脂とエラ
ストマーを混練しながら同時に酸変性処理を施してもよ
い。本発明においては、酸変性ポリオレフィン樹脂に
は、更に該樹脂１００重量部に対して、最大２０００重
量部までの未変性ポリオレフィン樹脂を混合してもよ
い。その際、混合物中の不飽和カルボン酸類のグラフト
量が上記範囲内になるように混合するのがよい。かかる
未変性ポリオレフィン樹脂としては、上述した酸変性ポ
リオレフィン樹脂の原料であるポリプロピレンやポリエ
チレンが挙げられる。

【００３０】また、上記酸変性ポリオレフィン樹脂にエ
チレンービニルアルコール共重合樹脂を混合すると接着
性が向上するので望ましい。エチレンービニルアルコー
ル共重合樹脂の物性としては先に説明したものと同様の
物性のものが好ましい。エチレンービニルアルコール共
重合樹脂は、得られる樹脂組成物中、２〜４０重量％、
好ましくは、１０〜２５重量％となるように混合する。
これらの範囲外だと接着性、透明性の改良効果が低下す
る。

【００３１】更にまた、本発明の樹脂組成物には、通常
使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯電防
止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、ブロッキン
グ防止剤等の添加物を０．０００５〜３０重量％程度含
有させてもよい。酸変性ポリオレフィン樹脂にエチレン
ービニルアルコール共重合樹脂を混合する場合、それら
の混合は一般的な方法で良く、特に制限はないが透明性
を向上させる為に、樹脂に対する比エネルギーは０．３
ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ以上、好ましくは、０．４〜２．０ｋ
ｗ・ｈｒ／ｋｇの条件下に溶融混合するのが望ましい。
例えば、酸変性ポリオレフィン樹脂とエチレンービニル
アルコール共重合樹脂とを、上記条件下で、１９０〜３
５０℃でスクリュー押出機、バンバリーミキサー、ミキ
シングロール等で溶融混合する。

【００３２】かかる条件下で酸変性ポリオレフィン樹脂
とエチレンービニルアルコール共重合樹脂とを溶融混合
すると、エチレンービニルアルコール共重合樹脂がミク
ロサイズでしかも均一に酸変性ポリオレフィン樹脂中に
分散され、透明性が著しく向上する。ここで比エネルギ
ーとは、樹脂を溶融混練する際に、単位重量当り（１ｋ
ｇ）の樹脂に混練設備から混練の効果の為に与えられる
エネルギーをいい、数値が大きい場合が練りの効果が高
いことになる。

【００３３】例えば、押出機の場合、１ｋｇの樹脂を押
し出すのに必要なスクリュー駆動用モーターの消費電力
で近似的に表わされる。またバンバリーミキサー等のロ
ール式混練機の場合は、樹脂１ｋｇ処理するのに必要な
ロールの駆動用モーターの消費電力で近似的に表わされ
る。具体的には、押出機のモーターに電流計、電圧計等
を取り付け、これからモーターの電力消費量を得、これ
にモーターの力率（通常０．８５程度）を掛け、１ｋｇ
の樹脂に加えられる混練力（ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ）を得
る。

【００３４】実際上は、酸変性ポリオレフィン樹脂とエ
チレンービニルアルコール共重合樹脂とを、２００〜３
５０℃でスクリュー押出機、バンバリーミキサー、ミキ
シングロール等で溶融混合する。本発明の粘着性積層フ
ィルムは、上記粘着性のポリオレフィン樹脂とエチレン
ービニルアルコール共重合樹脂及び酸変性ポリオレフィ
ン樹脂とを特定の共押出成形によって３種５層の層構
成、例えば〔ポリプロピレン系樹脂／酸変性ポリオレフ
ィン樹脂／エチレンービニルアルコール共重合樹脂／酸
変性ポリオレフィン樹脂／ポリプロピレン系樹脂〕の多
層フィルムを共押出成形し、次いで該フィルムをその縦
方向及び横方向に２軸延伸することにより、成形され
る。

【００３５】該共押出成形としては、Ｔダイ成形法又
は、水冷式インフレーション成形法が採用される。すな
わち、溶融押出しされた樹脂を上記成形法により急冷す
ることにより、通常よく用いられる空冷式インフレーシ
ョン成形法と比較してより透明性に優れたフィルムが得
られる。上記共押出成形により得られた未延伸多層フィ
ルムは、次いでフィルムの縦、横両方向にそれぞれ延伸
倍率２〜６倍、好ましくは２．５〜４倍に２軸延伸す
る。該延伸倍率が２倍未満ではフィルムのカット性が不
十分であり、また６倍より大きいと延伸性が低下し、破
断もしくはフィルムに延伸むらができるので望ましくな
い。逐次２軸延伸の場合の縦延伸処理は上記未延伸フィ
ルムをそのまま或いは所定の幅にスリットしたものを加
熱し、例えば延伸ロールの周速度を変化させることによ
りフィルムの引取方向即ち縦方向に延伸させる方法等に
より行われる。該延伸処理における予熱温度としては、
通常〔ポリオレフィン系樹脂の融点−２０℃〕以下、望
ましくは４０〜１２０℃の範囲で行なうのが好適であ
る。

【００３６】一方、横延伸処理はテンター延伸機と呼ば
れる設備で実施するのが一般的である。予熱温度として
は通常〔ポリオレフィン系樹脂の融点−１０℃〕以下、
望ましくは７０〜１４０℃の範囲で行なうのが好適であ
る。また延伸後の熱固定温度は予熱温度より高い温度と
し、さらにフィルムのシワ防止、非熱収縮性のために
は、出来るだけ高い温度とすることが好ましく、通常は
ポリオレフィン系樹脂の融点より１０℃程度低い温度が
用いられ、具体的には８０〜１５０℃の範囲で行なうの
が好適である。

【００３７】予熱及び熱固定温度が適性温度より高い場
合は、縦延伸の延伸ロールにフィルムが溶融付着し、ま
た、予熱温度が適性温度より低い場合はエチレンービニ
ルアルコール共重合樹脂が予熱不十分のために延伸困難
となり、フィルム破断が起こるので望ましくない。以上
説明した逐次２軸延伸法の他に、同時２軸延伸法も適用
でき、テンター方式とチューブラー方式があるが、予熱
温度や熱固定温度の考え方は同じである。この延伸工程
を実施することにより、フィルムのカット性が大幅に向
上し、ノコ刃により所望の長さに軽い力で切ることがで
きる。

【００３８】本発明の粘着性積層フィルムの厚みとして
は４０μｍ以下、好ましくは２〜３０μｍ、さらに好ま
しくは５〜２０μｍの範囲であり、また中心層の厚みは
フィルム全体の厚みに対し１０〜９０％の範囲である。
該フィルムの厚みが４０μｍより大きいとフィルム切断
時の引裂強度が大きくなりすぎ、ラップフィルムの用途
には不適である。

【００３９】中心層の厚みが全体厚みの１０％より小さ
いとエチレンービニルアルコール共重合樹脂本来の透明
性やバリア性を維持することができなくなる。中心層の
厚みは全体厚みの１５％以上であるのが好ましい。逆に
９０％より大きいと、ポリオレフィン層の厚みが薄くな
り、共押出成形により均一に中心部の層を覆うことが困
難となる。中心層の厚みは全体厚みの８０％以下である
のが好ましい。本発明の粘着性積層フィルムは、食品包
装用等の種々の包装用途に用いられる。

【００４０】

【実施例】以下、本発明の具体的態様について実施例に
より更に詳しく説明するが、本発明はその要旨を越えな
い限りこれら実施例によって限定されるものではない。
実施例中の測定は下記の方法で行なった。（１）透湿性ＪＩＳＺ０２０８に準じ、４０℃、９０％ＲＨの条件
で測定した。（２）透明性（株）村上色彩技術研究所製の透明度測定器を用いて測
定した。測定値はＭＡＸ値、ＭＩＮ値、ＡＶＥ値と３種
類得られるが、目視感と最も対応するＭＡＸ値で表示し
た。（３）耐熱温度幅３０ｍｍ、長さ１４ｃｍの短冊状フィルム、試料片の
上下２５ｍｍに紙をあて１０ｇの重りを下げる。１時間
で切れない最高雰囲気温度を１０℃刻みで測定した。

【００４１】（４）熱収縮率打抜き治具によりフィルムを直径１０ｍｍの試料にし、
これをシリコンオイルを入れたアルミパン中に浸し、こ
のアルミパンを１４０℃のホットプレート上に置く。ア
ルミパンに熱を奪われるため一旦ホットプレートの温度
は下がるが、これが、１４０℃になってから４５秒後に
サンプルを取り出し、そのサイズ変化を測定する。（５）カット性米国のＴＥＳＴＩＮＧＭＡＣＨＩＮＥＳＩＮＣ．社
製のＰＰＴティアーテスター（商品名）を用いてフィル
ムの裂け易さを評価した。本テストはフィルムサンプル
に対して針を備えた一定荷重のおもりを一定高さから落
下させ、フィルムの裂ける長さで裂け易さを定量化した
ものである。裂けがフィルムの横方向に入る向きにサン
プルをセットして、裂け長さを測定する。裂け長さが大
きい方が軽い刃で切ることができる。カット性の良好な
サンプルと云える。測定条件は荷重３０ｇ、落下高さ５
０ｃｍとした。

【００４２】（６）接着強度本発明のフィルムで問題となる接着層（酸変性ポリオレ
フィン樹脂）と中心層（エチレンービニルアルコール共
重合樹脂）の間の接着強度を評価した。（７）粘着強度軽く２枚のフィルムを重ね合せ、そのフィルム上を２５
ｍｍφ、幅１５０ｍｍのロールにて線圧０．３ｋｇ／ｃ
ｍ²で３回加圧し、５分以内に２枚のフィルムを剪断剥
離する場合と、１８０℃方向に剥離する場合に要する力
をインストロンタイプの引張試験機で測定した。条件を
表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】（８）酸素透過量ＪＩＳＫ７１２６に準じ、２０℃、６５％ＲＨの条件
で測定した。

【００４５】実施例１４５０ｍｍ幅３種５層共押出Ｔダイ成形機を用いて表２
に示す樹脂を３台の押出機よりダイス温度２８０℃で同
時に押出し、チルロール温度２５℃、引取速度１０ｍ／
分の条件で製膜し、表２に示した層の原料組成よりなる
外層／接着層／中心層／接着層／内層の３種５層フィル
ム（厚み３０μｍ、層比１：１：１：１：１）を成形し
た。次いで該フィルムをロール延伸により、予熱温度６
０℃で、縦方向に３．５倍延伸し、次いでテンター延伸
により予熱温度１００℃で横方向に３．５倍延伸し、最
後に熱固定温度１３０℃で熱固定処理した。得られたフ
ィルムの透湿度、透明性、耐熱温度、熱収縮率及びカッ
ト性を上記方法で評価した。その結果を表６に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】表２中において、ポリプロピレン：プロピレン−エチレンランダム共重合
体、三菱化学（株）製、三菱ポリプロＭＧ３、ＭＦＲ；
９ｇ／１０分（２３０℃）、密度（ρ）；０．９ｇ／ｃ
ｍ³ ポリブテン：日本石油化学（株）製、日石ポリブテンＨ
Ｖー３５、平均分子量７５０変性ポリプロピレン：三菱ポリプロＭＧ３を１００重量
部、無水マレイン酸を１重量部、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３を
０．１５重量部用い、５０ｍｍφ押出機にて２１０℃で
溶融混練してペレット化を行ない変性ポリプロピレンを
得た。この変性ポリプロピレンの無水マレイン酸グラフ
ト量は０．３５重量％であった。

【００４８】ＥＶＯＨ（エチレン−ビニルアルコール共
重合樹脂）：日本合成化学工業（株）社製、商品名；ソ
アノール、ＥＴ３８０３、エチレン含有量；３８ｍｏｌ
％、ＭＦＲ；４．０ｇ／１０分（２３０℃）ジグリセリンモノオレート：理研ビタミン（株）製、リ
ケマールＯー７１ーＤＥジアセチルモノラウリルグリセリン：理研ビタミン
（株）製、ポエムＧー００２

【００４９】実施例２実施例１において、多層フィルムの各層比を３：１：
２：１：３にすること以外は同様な方法でフィルムを得
た。その結果を表６に示す。実施例３実施例１において、原反成形を冷却水温度３０℃の水冷
式インフレーション成形とし延伸方式がチューブラー２
軸延伸法とし、予熱温度を１１０℃、熱固定温度を１３
０℃としたこと以外は同様な方法でフィルムを得た。そ
の結果を表６に示す。

【００５０】実施例４実施例１で得られた多層フィルムを粉砕後、単軸押出機
にて比エネルギー０．５ｋｗ・ｈｒ／ｋｇの条件でペレ
ット化して再生原料を得た。実施例１において、この再
生原料を接着層に用いたこと以外は同様な方法でフィル
ムを得た。その結果を表６に示す。これによりロスの回
収、リサイクルを行なっても性能的に優れている事が判
る。

【００５１】実施例５実施例１において、内外層及び接着層を表３に示した原
料組成としたこと以外は同様な方法でフィルムを得た。
その結果を表６に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】表３中において、線状低密度ポリエチレン：三菱化学（株）製、三菱ポリ
エチ、ＵＦ３４０、ＭＦＲ；２．０ｇ／１０分（１９０
℃）、ρ；０．９２２ｇ／ｃｍ³ 変性低密度ポリエチレン：三菱ポリエチ、ＵＦ３４０を
１００重量部、無水マレイン酸を１重量部、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３を０．１５重量部用い、５０ｍｍφ押出機にて１９
０℃で溶融混練してペレット化を行ない変性低密度ポリ
エチレンを得た。この変性低密度ポリエチレンの無水マ
レイン酸グラフト量は０．３５重量％であった。

【００５４】実施例６実施例１において、接着層を表４に示した原料組成とし
たこと以外は同様な方法でフィルムを得た。その結果を
表６に示す。

【００５５】

【表４】

【００５６】表４中において、変性ポリプロピレン：三菱ポリプロＭＧ３を８０重量
部、商品名；タフマーＡ４０８５（三井石油化学工業
（株）製）、ＭＦＲ３．６ｇ／１０分（１９０℃）、
ρ；０．８８ｇ／ｃｍ³を２０重量部、無水マレイン酸
を１重量部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３を０．１５重量部用い５０
ｍｍφ押出機にて２１０℃で溶融混練してペレット化を
行ない変性ポリプロピレンを得た。この変性ポリプロピ
レンの無水マレイン酸グラフト量は０．３５重量％であ
った。

【００５７】実施例７実施例１において、接着層を表５に示した原料組成とし
たこと以外は同様な方法でフィルムを得た。その結果を
表６に示す。

【００５８】

【表５】

【００５９】実施例８実施例１において、内外層として、ポリプロピレン／ポ
リブテン＝１００／２０（重量部）のみの組成物に代え
たこと以外は同様な方法でフィルムを得た。その結果を
表６に示す。実施例９実施例１で得られた多層フィルムを粉砕後、単軸押出機
にて比エネルギー０．２ｋｗ・ｈｒ／ｋｇの条件でペレ
ット化して再生原料を得た。

【００６０】実施例１において、この再生原料を接着層
に用いたこと以外は同様な方法でフィルムを得た。その
結果を表６に示す。比較例１〜４実施例１において、表６に示す様なフィルム厚さ、フィ
ルム層比、延伸倍率にしたこと以外は同様な方法でフィ
ルムを得た。その結果を表６に示す。

【００６１】比較例５実施例１において、延伸を縦延伸のみ（予熱温度６０
℃、熱固定温度１１０℃）にしたこと以外は同様な方法
でフィルムを得た。その結果を表６に示す。

【００６２】

【表６】

【００６３】

【発明の効果】本発明の粘着性積層フィルムは、次のよ
うな特別に有利な効果を奏し、産業上の利用価値は極め
て大である。（１）本発明の粘着性積層フィルムは、カット性、透明
性、層間接着性、耐熱性、バリア性、非熱収縮性及び食
品安全性に優れている。

【００６４】（２）本発明の粘着性積層フィルムは、接
着層として本発明の粘着性積層フィルムを製造する際に
発生する、規格外品、不良品等をリサイクル物として使
用することもでき、生産性及びコスト面で経済的であ
る。（３）本発明の粘着性積層フィルムは、使用後の廃棄処
理としてプラスチックフィルムを焼却処分した際に、今
日問題となっているＮＯ_Xや塩化水素等の有害と言われ
ているガスを発生しないので、環境的にも優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者川崎伸二岡山県倉敷市潮通三丁目10番地三菱化学株式会社水島開発研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂
からなる層の両側に、酸変性ポリオレフィン樹脂から形
成された接着層を介して、ポリオレフィン樹脂１００重
量部に対して、ポリブテンまたはポリイソブチレンを３
〜４０重量部含有してなる樹脂組成物から形成された内
外層を設けた積層フィルムを共押出成形した後、該原反
フィルムの縦方向及び横方向にそれぞれ２〜６倍の延伸
倍率で延伸したフィルムであって、フィルム全体の厚さ
が４０μｍ以下であり、かつ、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合樹脂層の厚さがフィルム全体の厚さの１０〜
９０％であることを特徴とする粘着性積層フィルム。
【請求項２】接着層が、エチレン−ビニルアルコール
共重合樹脂を含有していることを特徴とする請求項１に
記載の粘着性積層フィルム。
【請求項３】接着層が、酸変性ポリオレフィンエラス
トマーを含有していることを特徴とする請求項１に記載
の粘着性積層フィルム。
【請求項４】接着層が、酸変性ポリオレフィン樹脂と
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂および／または
酸変性ポリオレフィンエラストマーを、比エネルギー
０．３ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ以上の条件下に溶融混練して形
成されたものであることを特徴とする請求項１に記載の
粘着性積層フィルム。