JPH09302017A - オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】重合活性が高く、取扱いが容易であり、粒子性
状の良好なポリオレフィンが得られるような触媒を得る
こと。 【解決手段】（Ａ）下記式（Ｉ）で表される繰り返し単
位を少なくとも一部に有する重合体からなる重合体粒子
と、（Ｂ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を
含む周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物とからなるオレ
フィン重合用触媒およびこの触媒の存在下にオレフィン
を重合するオレフィンの重合方法。 【化１】 （式中、前記Ｒ¹ は炭素数１〜５のアルキル基、水素原
子、ハロゲン原子、ｍは０〜４の整数、Ａ^- はホウ素化
合物アニオンの残基、Ｚ⁺ はカルボニウムカチオンな
ど）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィンの重合
用触媒およびオレフィンの重合方法に関し、さらに詳し
くは、特定の繰り返し単位を有する重合体粒子と、遷移
金属化合物とからなるオレフィン重合用触媒および該触
媒の存在下にオレフィンを重合または共重合するオレフ
ィンの重合方法に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来からオレフィン重合用触媒と
して、メタロセン化合物などの遷移金属化合物と、アル
ミノキサンとからなる触媒が知られている。また、前記
遷移金属化合物およびアルミノキサンの少なくとも一方
をシリカなどの担体に担持した触媒を用いてオレフィン
を重合することも知られている。このように触媒成分を
担体に担持すると、触媒活性を向上させることができ、
かつその取扱いを容易にすることができる また従来からオレフィン重合用触媒として、メタロセン
化合物などの遷移金属化合物と、有機ホウ素化合物など
のイオン化イオン性化合物とからなる触媒が知られてい
る。そして前記触媒成分をシリカなどの担体に担持する
ことも試みられている。しかしながら有機ホウ素化合物
などのイオン化イオン性化合物は、担体に担持すること
は難しく、イオン化イオン性化合物が担体に担持した触
媒成分を得ることは困難であった。

【０００３】本発明者は、上記のような従来技術におけ
る問題点に鑑み鋭意検討した結果、たとえばスチレン単
位を有する重合体中のフェニル基の少なくとも一部をカ
ルボニウムカチオンとホウ素化合物アニオンの残基とか
らなる基で置換た重合体からなる粒子は、遷移金属化合
物とともにオレフィン重合に用いると助触媒成分となる
ことを見出して本発明を完成するに至った。

【０００４】

【発明の目的】本発明は、特定の繰り返し単位を有する
重合体粒子と、遷移金属化合物とからなり、重合活性が
高く、かつ取扱いが容易なオレフィン重合用触媒および
該触媒を用いたオレフィンの重合方法を提供することを
目的としている。

【０００５】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、 （Ａ）下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を少なくと
も一部に有する重合体からなる重合体粒子と、

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、前記Ｒ¹ は、互いに同一でも異な
っていてもよく、炭素原子数が１〜５のアルキル基、水
素原子またはハロゲン原子を示し、ｍは０〜４の整数で
あり、Ａ^- は、ホウ素化合物アニオンの残基を示し、Ｚ
⁺ は、金属カチオン、有機金属カチオン、カルボニウム
カチオン、トリピウムカチオン、オキソニウムカチオ
ン、スルホニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ア
ニリニウムカチオン、ホスホニウムカチオンを示す。） （Ｂ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む
周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物とからなることを特
徴としている。

【０００８】本発明では、前記（Ａ）重合体粒子が、前
記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を少なくとも一部に
有するスチレン系重合体からなる粒子であることが好ま
しい。

【０００９】本発明に係る触媒は、前記（Ａ）重合体粒
子および（Ｂ）遷移金属化合物に加えてさらに（Ｃ）有
機アルミニウム化合物を含んでいてもよい。また、前記
オレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを予備重合
して得られる予備重合ポリオレフィンを含む触媒であっ
てもよい。

【００１０】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、重
合活性が高く、かつ取扱いが容易である。また、本発明
に係るオレフィン重合用触媒は、粒子性状の良好なポリ
オレフィンが得られる。

【００１１】本発明に係るオレフィンの重合方法は、前
記オレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合ま
たは共重合することを特徴としている。本発明に係るオ
レフィンの重合方法は、高い重合活性で、粒子性状の良
好なポリオレフィンが得られる。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合用触媒およびオレフィンの重合方法について具体的に
説明する。

【００１３】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を少なくと
も一部に有する重合体からなる重合体粒子と、（Ｂ）シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表
第IVＢ族の遷移金属化合物とから形成されている。

【００１４】まず、本発明のオレフィン重合用触媒を形
成する各成分について説明する。（Ａ）重合体粒子 本発明で用いられる（Ａ）重合体粒子は、下記式（Ｉ）
で表される繰り返し単位を少なくとも一部に有する重合
体の粒子である。

【００１５】

【化３】

【００１６】式中、Ｒ¹ は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜５のアルキル基、水素原子
またはハロゲン原子を示し、好ましくは炭素原子数が１
〜３のアルキル基または水素原子である。

【００１７】ｍは０〜４、好ましくは０〜２の整数であ
る。Ａ^- は、ホウ素化合物アニオンの残基を示す。ホウ
素化合物アニオンの残基としては、たとえば下記一般式
（II）で表される基が例示できる。

【００１８】−Ｂ^- Ｒ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ …（II） 式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、フェニル基またはフッ素原子を示し、前
記フェニル基は、フッ素原子、メチル基、フルオロメチ
ル基などの置換基を有していてもよい。

【００１９】上記一般式（II）で表されるホウ素化合物
アニオンの残基として具体的には、トリフルオロボロ
ン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロ
ン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロンなどのアニオンの残基が挙げ
られる。これらのなかではトリス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボロンのアニオンの残基が特に好ましい。

【００２０】Ｚ⁺ は、カチオンであり、具体的には、金
属カチオン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオ
ン、トリピウムカチオン、オキソニウムカチオン、スル
ホニウムカチオン、アンモニウムカチオン、アニリニウ
ムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。

【００２１】具体的にはフェロセニウムカチオンなどの
金属カチオン；トリフェニルカルボニウムなどのトリア
リールカルボニウムのカチオン；ジメチルアンモニウ
ム、ジ（n-プロピル）アンモニウム、ジシクロヘキシル
アンモニウムなどのジアルキルアンモニウムのカチオ
ン；トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウ
ム、トリ（n-ブチル）アンモニウム、トリメチルアンモ
ニウム、トリメチルアンモニウム、トリブチルアンモニ
ウムなどのトリアルキルアンモニウムのカチオン；N,N-
ジメチルアニリニウム、N,N-ジエチルアニリニウム、N,
N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムなどのN,N-ジアルキ
ルアニリニウムのカチオン；トリフェニルホスフォニウ
ム、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウム、トリ（ジ
メチルフェニル）ホスフォニウムなどのトリアリールホ
スフォニウムのカチオンが挙げられる。

【００２２】これらのなかではカルボニウムカチオンが
好ましい。本発明で用いられる（Ａ）重合体粒子は、前
記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を少なくとも一部に
有する重合体であれば特に限定されず、たとえばエチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなど
の鎖状オレフィン、シクロヘプテン、ノルボルネンなど
の環状オレフィン、スチレン、ハロゲン化スチレン、ア
ルキル化スチレンなどのスチレン誘導体から導かれる繰
り返し単位と、前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位と
からなる重合体が挙げられる。これらの繰り返し単位
は、ランダムに結合されていてもよく、ブロック状に結
合されていてもよい。

【００２３】これらのなかでは、前記式（Ｉ）で表され
る繰り返し単位を少なくとも一部に有するスチレン系重
合体であることが好ましい。ここでスチレン系重合体と
しては、たとえば架橋ポリスチレン；メチル化ポリスチ
レン、ポリスチリルシクロペンタジエン、メチル化され
たポリスチリルシクロペンタジエンなどのスチレン誘導
体の重合体；ハロゲン化ポリスチレンなどの官能基が付
与されたポリスチレンなどが挙げられる。

【００２４】このような（Ａ）重合体粒子を形成する重
合体中における、前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位
の割合は特に限定されるものではないが、通常０．１〜
１００モル％である。

【００２５】また（Ａ）重合体粒子は、粒径が通常１０
〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍの範囲であ
る。本発明で用いられる（Ａ）重合体粒子を製造する方
法としては、たとえば、金属化ポリスチレンと、下記一
般式（III）で表されるホウ素化合物 ＢＲ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ …（III） （式中、Ｒ³ Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、前記と同様である。）とを反応させた
後、さらに前記反応生成物と、一般式Ｚ⁺ Ｘ^- （式中、
Ｚ⁺ は前記と同様のカチオンを示し、Ｘはハロゲンを示
す。）で表される化合物とを反応させる方法が挙げられ
る。

【００２６】なお、（Ａ）重合体粒子を製造する際に用
いられる金属化ポリスチレンは、市販されているもので
あっても、文献に示された方法で調製されたものであっ
てもよい。

【００２７】金属化ポリスチレンを得る方法としては、
たとえばポリスチレンとアルカリ金属化合物とを反応さ
せる方法がある。そのアルカリ金属化合物としては、下
記式（IV）で示される化合物が好適な例として挙げられ
る。

【００２８】ＡＲ … （IV） 式中、Ａはアルカリ金属を示し、具体的にはＬｉ、Ｎ
ａ、Ｋが挙げられ、好ましくはＬｉである。

【００２９】Ｒは、炭素原子数が１〜１２の炭化水素基
を示し、好ましくは炭素原子数が１〜１０のアルキル基
である。前記式（IV）で表されるアルカリ金属化合物と
しては、炭素原子数が１〜８のアルキルリチウムが好ま
しい。このようなアルキルリチウムとして具体的には、
メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、
ブチルリチウム、ペンチルリチウム、ヘキシルリチウム
などが挙げられる。このうちn-ブチルリチウムが好まし
い。

【００３０】ポリスチレンとアルカリ金属化合物とを反
応させる際の反応条件は幅広く選択することができる
が、一般的にアルカリ金属化合物は、ポリスチレン１ｋ
ｇ当たり、約０．１モル〜約５０モル、好ましくは約
０．２〜約２５モル、より好ましくは約０．５〜約２０
モルの範囲で用いられ、反応温度は、約０℃〜約１００
℃の範囲が好ましい。

【００３１】また、金属化ポリスチレンを効果的に得る
方法としては、前記アルカリ金属化合物と、ハロゲン化
ポリスチレンとを反応させる方法が挙げられる。ハロゲ
ン化ポリスチレンを得る方法としては、J.Org.Chem.Vo
l.41,No.24,3877-3882(1976) に示されている方法、ま
たはその引用文献に示された方法が知られている。すな
わちポリスチレンと臭素と塩化鉄とをクロロホルム中で
反応させる方法が知られている。これらの反応条件は、
幅広く選択することができるが、一般的に臭素は、ハロ
ゲン化ポリスチレン１ｋｇ当たり、約０．１モル〜約５
０モル、好ましくは約０．２〜約２５モル、より好まし
くは約０．５〜約２０モルの範囲で用いられ、反応温度
は約０℃〜約１００℃の範囲であることが好ましい。こ
のようにして得られたハロゲン化ポリスチレンとアルカ
リ金属化合物とを上記と同様の条件で反応させることに
より金属化ポリスチレンが得られる。

【００３２】さらに金属化ポリスチレンを得る方法とし
ては、クロロメチル化ポリスチレンと金属化シクロペン
タジエン類化合物とを反応させる方法が知られている。
クロロメチル化ポリスチレンは、ポリスチレンとクロロ
メチルアルキルエーテル類とを反応させることにより得
られることが知られている。クロロメチルアルキルエー
テル類のアルキル基は、炭素原子数が１〜６、好ましく
は１〜３である。

【００３３】前記金属化シクロペンタジエン類化合物
は、アルカリ金属と、シクロペンタジエン、置換シクロ
ペンタジエン、置換インデンなどのシクロペンタジエン
類化合物とのアルカリ金属塩である。

【００３４】金属化シクロペンタジエン類化合物は、市
販されているものであってもよく、また文献等で知られ
ている方法によって合成されたものであってもよい。市
販されている金属化シクロペンタジエン類化合物として
は、たとえばナトリウムシクロペンタジエンやナトリウ
ムインデンなどがある。

【００３５】金属化シクロペンタジエン類化合物は、一
般的にはナトリウムのようなアルカリ金属、金属化ポリ
スチレン、J.Am.Chem.Soc.Vol73,5135-5138 に示されて
いるようなアルカリ金属化合物と、前記シクロペンタジ
エン類化合物とを反応させることにより得られる。アル
カリ金属化合物としては、たとえば、炭素原子数が１〜
８のアルキルリチウム、アルキルナトリウムが好まし
い。

【００３６】合成にあたっての反応条件は、用いる原料
によって様々であるが、反応温度は２００℃が上限であ
り、約０℃〜約１００℃の範囲が好ましい。金属化シク
ロペンタジエン類化合物とクロロメチル化ポリスチレン
とを反応させ、シクロペンタジエン類のついたポリスチ
レンを製造し、次にこのポリスチレンとアルカリ金属化
合物とを反応させて金属化ポリスチレンが得ら、その典
型的な例は、J.Am.Chem.Soc.Vol.95,2373(1973) 、J.A
m.Chem.Soc.Vol.97:8,2128(1975) に示されている。合
成にあたっての反応条件は、一般的にはアルカリ金属化
合物は、シクロペンタジエン類のついたポリスチレン１
ｋｇ当たり、約０．１モル〜約５０モル、好ましくは約
０．２〜約２５モル、より好ましくは約０．５〜約２０
モルの範囲で用いられる。この金属化ポリスチレン調製
過程の各段階における反応温度は、約０℃〜約１００℃
の範囲が好ましい。

【００３７】以下に、（Ａ）重合体粒子を形成する重合
体の製造方法の一例を示す。

【００３８】

【化４】

【００３９】上記反応において、前記一般式（III）で
表されるホウ素化合物（ii）は、金属化ポリスチレン
（ｉ）１ｋｇに対して、通常約０．１〜約５０モル、好
ましくは約０．２〜約２５モル、より好ましくは約０．
５〜約２０モルの範囲で用いられる。反応温度は、通常
約０℃〜約１００℃の範囲である。

【００４０】また、反応生成物（iii）と、一般式Ｚ⁺
Ｘ^- で表される化合物（iv）との反応において、化合物
（iv）は、反応生成物（iii）中のホウ素１モル当り、
通常０．８〜１．１モル、好ましくは０．９〜１．０モ
ルの量で用いられる。反応温度は、通常０〜１００℃の
範囲である。

【００４１】（Ｂ）遷移金属化合物 本発明のオレフィン重合用触媒を形成する（Ｂ）シクロ
ペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV
Ｂ族の遷移金属化合物は、下記一般式（Ｖ）で表される
遷移金属化合物が挙げられる。

【００４２】Ｍ¹ Ｌ_x … （Ｖ） 式中、Ｍ¹ は周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタンまたはハ
フニウムであり、好ましくはジルコニウムである。

【００４３】ｘは遷移金属原子Ｍ¹ の原子価であり、遷
移金属原子Ｍ¹ に配位する配位子Ｌの個数を示す。Ｌは
遷移金属原子に配位する配位子を示し、少なくとも１個
のＬはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であ
り、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬ
は、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含
有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子であ
る。

【００４４】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえばシクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル
基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチル
シクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチ
ルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエ
ニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチ
ルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタ
ジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのア
ルキル置換シクロペンタジエニル基あるいはインデニル
基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル
基などを例示することができる。これらの基は、炭素原
子数が１〜２０の（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子などで
置換されていてもよい。

【００４５】上記一般式（Ｖ）で表される化合物がシク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む場
合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有
する配位子同士は、（置換）アルキレン基、（置換）シ
リレン基などの２価の結合基を介して結合されていても
よい。このような２個のシクロペンタジエニル骨格を有
する配位子が２価の結合基を介して結合されている遷移
金属化合物としては後述するような一般式（Ｖ）で表さ
れる遷移金属化合物が挙げられる。

【００４６】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが
挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リールアルキル基、アリール基などが挙げられ、より具
体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのア
ルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボル
ニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、
プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベ
ンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリ
ールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニ
ル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフ
ェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アン
トリル、フェナントリルなどのアリール基が挙げられ
る。

【００４７】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
てはヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェ
ノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリー
ロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどの
アリールアルコキシ基などが挙げられる。

【００４８】イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸
素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフォ
ネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニル
スルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエン
スルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、
トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベン
ゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォ
ネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００４９】ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェ
ニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシ
リル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシ
リル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリ
ル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルフェ
ニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。

【００５０】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。このよ
うな遷移金属化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４
である場合、より具体的には下記一般式（Ｖ')で示され
る。

【００５１】Ｒ¹¹Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴Ｍ¹ … （Ｖ') 式中、Ｍ¹ は、前記と同様の周期律表第IVＢ族から選ば
れる遷移金属原子を示し、好ましくはジルコニウム原子
である。

【００５２】Ｒ¹¹は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る基（配位子）を示し、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互い
に同一でも異なっていてもよく、シクロペンタジエニル
骨格を有する基（配位子）、炭素原子数が１〜２０の
（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有
基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示
す。

【００５３】本発明では上記一般式（Ｖ')で示される遷
移金属化合物において、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴のうち少
なくとも１個がシクロペンタジエニル骨格を有する基
（配位子）である化合物、たとえばＲ¹¹およびＲ¹²がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である化
合物が好ましく用いられる。また、Ｒ¹¹およびＲ¹²がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である場
合、Ｒ¹³およびＲ¹⁴はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリールアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、スルフォネート
基、ハロゲン原子または水素原子であることが好まし
い。

【００５４】以下に、前記一般式（Ｖ）で表され、Ｍ¹
がジルコニウムである遷移金属化合物について具体的な
化合物を例示する。ビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（インデニル）ジルコニウムジブロミ
ド、ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエン
スルフォネート）、ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジ
エニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シク
ロペンタジエニル）エチルジルコニウムモノクロリド、
ビス（シクロペンタジエニル）シクロヘキシルジルコニ
ウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）フェ
ニルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハ
イドライド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジル
コニウムモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジメチルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジフェニルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンス
ルフォネート）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムビス（p-トルエンスルフォネート）、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメ
タンスルフォネート）、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロ
リド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムビス（トリフルオロメタンスルフォネート）、ビス
（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルプロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムビス（メタンスルフォネート）、
ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ヘ
キシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリドなど。

【００５５】なお上記例示において、シクロペンタジエ
ニル環の二置換体は、1,2-および1,3-置換体を含み、三
置換体は、1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプロ
ピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert
-などの異性体を含む。

【００５６】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに置換
えた化合物を挙げることもできる。２個のシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子が２価の結合基を介して結
合されている遷移金属化合物化合物としては、たとえば
下記式（VI）で表される化合物が挙げられる。

【００５７】

【化５】

【００５８】式中、Ｍ¹ は、周期律表第IVＢ族の遷移金
属原子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタニウム
またはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに同一でも異
なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基、
リン含有基、ハロゲン原子または水素原子を示す。
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸で示される基のうち、互い
に隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭
素原子とともに環を形成していてもよい。なお、Ｒ¹⁵、
Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸が各々２ヶ所に表示されている
が、それぞれたとえばＲ¹⁵とＲ¹⁵などは、同一の基でも
よくまた相異なる基でもよい。Ｒで示される基のうち同
一のサフィックスのものは、それらを継いで、環を形成
する場合の好ましい組み合せを示している。

【００５９】炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、前記Ｌと同様のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙
げられる。

【００６０】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、および前記縮環基上の水素原
子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル
基で置換された基が挙げられる。

【００６１】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
てはヒドロキシ基および前記Ｌと同様のアルコキシ基、
アリーロキシ基、アリールアルコキシ基などが挙げられ
る。

【００６２】イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸
素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。ケイ素
含有基としては、前記Ｌと同様のモノ炭化水素置換シリ
ル、ジ炭化水素置換シリル、トリ炭化水素置換シリル、
炭化水素置換シリルのシリルエーテル、ケイ素置換アル
キル基、ケイ素置換アリール基などが挙げられる。

【００６３】窒素含有基としてはアミノ基；メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などが挙げられる。

【００６４】リン含有基としてはジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
が挙げられる。ハロゲン原子としては、前記Ｌと同様の
ものが挙げられる。

【００６５】これらのうち炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基または水素原子であることが好ましく、特にメチ
ル、エチル、プロピル、ブチルの炭素原子数が１〜４の
炭化水素基、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン
環、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン環上の水
素原子がメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、
n-ブチル、iso-ブチル、tert-ブチルなどのアルキル基
で置換された基であることが好ましい。

【００６６】Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、
イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン
原子を示す。

【００６７】炭素原子数１〜２０の炭化水素基として
は、前記Ｌと同様のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙
げられる。

【００６８】炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基に
ハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基として
はヒドロキシ基および前記Ｌと同様のアルコキシ基、ア
リーロキシ基、アリールアルコキシ基などが挙げられ
る。

【００６９】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、および前記Ｌと同様の
スルフォネート基、スルフィネート基などが挙げられ
る。ケイ素含有基としては、前記Ｌ同様のケイ素置換ア
ルキル基、ケイ素置換アリール基が挙げられる。

【００７０】ハロゲン原子としては、前記Ｌ同様の基お
よび原子を挙げることができる。これらのうち、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基またはスルフ
ォネート基であることが好ましい。

【００７１】Ｙ¹ は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭
化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含
有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ¹⁹
−、−Ｐ（Ｒ¹⁹）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁹）−、−ＢＲ ¹⁹
−または−ＡｌＲ¹⁹−〔ただし、Ｒ¹⁹は、互いに同一で
も異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
水素原子またはハロゲン原子である〕を示す。

【００７２】炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基
として具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-
エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-トリメチレ
ン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-
シクロヘキシレンなどのアルキレン基；ジフェニルメチ
レン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキ
レン基などが挙げられる。

【００７３】炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化
炭化水素基として具体的には、クロロメチレンなどの上
記炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン
化した基などが挙げられる。

【００７４】２価のケイ素含有基としては、シリレン、
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレ
ン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリ
レン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニル
シリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレ
ン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシ
リレン基；アルキルアリールシリレン基；アリールシリ
レン基；テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニ
ル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリレン基；アル
キルアリールジシリレン基；アリールジシリレン基など
が挙げられる。

【００７５】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。２価のスズ含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基などが
挙げられる。

【００７６】また、Ｒ¹⁹は、前記Ｌと同様の炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基またはハロゲン原子である。これらの
うち、ジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチル
フェニルシリレンなどの置換シリレン基が特に好まし
い。

【００７７】以下に、前記式（VI）で表される遷移金属
化合物について具体的な化合物を例示する。エチレン-
ビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレン-
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン
-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオロ
メタンスルフォネート）、エチレン-ビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスルフォネート）、エチ
レン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエ
ンスルフォネート）、エチレン-ビス（インデニル）ジ
ルコニウムビス（p-クロルベンゼンスルフォネート）、
エチレン-ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピリデン-（シクロペンタジエニル）（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン-ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン-ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）
ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルフォネー
ト）、ジメチルシリレン-ビス（4,5,6,7-テトラヒドロ
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン-（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルシリレン-ビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレ
ン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス（2,3,5-トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2,4,7-トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン-（3-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピリデン-（4-メチルシクロペンタジエニル）（3
-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプ
ロピリデン-（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）
（3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソ
プロピリデン-（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）
（3-tert-ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン-（4-メチルシクロペンタジエニ
ル）（3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン-（4-tert-ブチルシクロペンタジエニ
ル）（3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン-（4-tert-ブチルシクロペンタジエニ
ル）（3-tert-ブチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン-（3-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン-（3-tert-ブチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドなど。

【００７８】また上記のような化合物中のジルコニウム
を、チタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げ
ることもできる。本発明では、前記式（VI）で表される
遷移金属化合物としてより具体的には下記一般式（VI
I）または（VIII）で表される遷移金属化合物が挙げら
れる。

【００７９】

【化６】

【００８０】式中、Ｍ² は周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムま
たはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ²¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素
原子数が１〜６の炭化水素基を示し、具体的には、メチ
ル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イ
ソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネ
オペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなどのアルキ
ル基；ビニル、プロペニルなどのアルケニル基などが挙
げられる。

【００８１】これらのうちインデニル基に結合した炭素
原子が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数
が１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基および
エチル基が好ましい。

【００８２】Ｒ²²、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵およびＲ²⁶は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たはＲ¹¹と同様の炭素原子数が１〜６の炭化水素基を示
す。Ｒ²³は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子または炭素原子数が６〜１６のアリール基を示し、
具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、ア
ントリル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、
フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフ
チル、インダニル、ビフェニリルなどが挙げられる。こ
れらのうちフェニル、ナフチル、アントリル、フェナン
トリルであることが好ましい。

【００８３】これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントリ
ル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、ア
セナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テト
ラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのア
リール基などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；ト
リメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリ
ルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。

【００８４】Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、
イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン
原子を示し、具体的には前記Ｘ¹ およびＸ² と同様の原
子または基が挙げられる。

【００８５】これらのうち、ハロゲン原子または炭素原
子数が１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。Ｙ
² は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基、炭素
原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価
のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のス
ズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ¹⁹−、−Ｐ
（Ｒ¹⁹）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁹）−、−ＢＲ ¹⁹−または
−ＡｌＲ¹⁹−〔ただし、Ｒ¹⁹は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子
またはハロゲン原子である〕を示し、具体的には、前記
Ｙ¹ と同様の原子または基が挙げられる。

【００８６】これらのうち、２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケ
イ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレン
であることがより好ましい。

【００８７】以下に上記一般式（VII）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(1-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(2
-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-
アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フル
オロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペ
ンタフルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(o,p-ジクロロフェニル) フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(p-トリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(m-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o
-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメ
チルフェニル)-1-インデニル) ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
エチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i
-プロピルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(p-ベンジルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m
-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-(m-トリメチルシリレンフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-フェニル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ-（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-ト
リル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフ
ェニル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジメチ
ル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,4,6-トリメチ
ルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（o-クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（m-クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（p-クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,3-ジ
クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,6
-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
（3,5-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（2-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（3-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（4-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4
-（4-トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロ
ピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル
-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プ
ロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
プロピル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-i-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロ
ピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル
-4-（8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プ
ロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-
プロピル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-
プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-s-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（2
-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4
-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4
-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-
（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-（α-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（5-アセナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9-アントリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
i-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネ
オペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-
アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9
-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-フェナント
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
フェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェニ
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メ
チレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレ
ン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1
-(2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-
(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【００８８】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、通常前記一般式（VII）で
表される遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として用
いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。

【００８９】このような一般式（VII）で表される遷移
金属化合物は、Journal of Organometallic Chem.288(1
985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,76
2 号明細書および実施例に準じて製造することができ
る。

【００９０】次に、一般式（VIII）で表される遷移金属
化合物について説明する。

【００９１】

【化７】

【００９２】式中、Ｍ³ は周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムま
たはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ³¹およびＲ³²は、互いに同一でも異なっていても
よく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数
が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオ
ウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基、リン含有基、ハ
ロゲン原子または水素原子を示し、具体的には、前記Ｒ
¹⁵〜Ｒ¹⁸と同様の原子または基が挙げられる。

【００９３】これらのうちＲ³¹は、炭素原子数が１〜２
０の炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エ
チル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素基であ
ることが好ましい。

【００９４】Ｒ³²は、水素原子または炭素原子数が１〜
２０の炭化水素基であることが好ましく、特に水素原子
あるいは、メチル、エチル、プロピルの炭素原子数が１
〜３の炭化水素基であることが好ましい。

【００９５】Ｒ³³およびＲ³⁴は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を示
し、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロ
ピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチ
ル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘ
キシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなど
のアルキル基；、ノルボルニル、アダマンチルなどのシ
クロアルキル基などが挙げられる。

【００９６】これらのうちＲ³³は、２級または３級アル
キル基であることが好ましい。Ｘ⁵ およびＸ⁶ は、互い
に同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原
子またはハロゲン原子を示し、具体的には前記Ｘ¹ およ
びＸ² と同様の原子または基が挙げられる。

【００９７】Ｙ³ は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭
化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含
有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ¹⁹
−、−Ｐ（Ｒ¹⁹）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁹）−、−ＢＲ ¹⁹
−または−ＡｌＲ¹⁹−〔ただし、Ｒ¹⁹は、互いに同一で
も異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
水素原子またはハロゲン原子である〕を示し、具体的に
は、前記Ｙ¹ と同様の原子または基が挙げられる。

【００９８】以下に上記一般式（VIII）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロロメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロ
キシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（シクロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プ
ロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブロミ
ド rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-
エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ブチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ペンチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-シクロヘキシルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-メチルシクロヘキシ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチル
シリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-
トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,
3,7-トリメチル-4-フェニルジクロロメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-クロロメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）
シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シ
クロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメ
チル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7
-トリメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7
-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビ
ス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルイン
デニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルフォネー
ト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-
プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス
（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-3-メチル-4-i-プロピル-7-メチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,6-ジ-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-i-プロピル-7-メチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2,4,7-トリメ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-イソ
プロピリデン-ビス｛1-（2,4,7-トリメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【００９９】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。これらの中で、４位にi-プロピル，sec-
ブチル，tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有する
ものが、特に好ましい。

【０１００】本発明では、通常前記一般式（VIII）で表
される遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として用い
られるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。上記
のような一般式（VIII）で表される遷移金属化合物は、
インデン誘導体から既知の方法たとえば特開平４−２６
８３０７号公報に記載されている方法により合成するこ
とができる。

【０１０１】また、本発明では、（Ｂ）遷移金属化合物
として下記式（IX）で表される化合物を用いることもで
きる。 Ｌ² Ｍ⁴ Ｘ³ ₂ …（IX） 式中、Ｍ⁴ は周期律表第IV族の遷移金属原子を示す。

【０１０２】Ｌ² は、非局在化π結合基の誘導体であ
り、金属Ｍ⁴ 活性サイトに拘束幾何形状を付与してお
り、Ｘ³ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子または２０個以下の炭素原子、ケイ
素原子もしくはゲルマニウム原子を含有する炭化水素
基、シリル基もしくはゲルミル基である。

【０１０３】このような一般式（IX）で表される化合物
のうちでは、下記式（IX'）で表される化合物が好まし
い。

【０１０４】

【化８】

【０１０５】式中、Ｍ⁴ は周期律表第IV族の遷移金属原
子を示し、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフ
ニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｃｐ
は、Ｍ⁴ にπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換
シクロペンタジエニル基またはその誘導体を示す。

【０１０６】Ｚは、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子
または周期律表第IVＡ族の元素を含む配位子を示し、た
とえば−Ｓｉ（Ｒ⁴¹ ₂）−、−Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）−、−Ｓｉ
（Ｒ⁴¹ ₂）Ｓｉ（Ｒ⁴¹ ₂）−、−Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）
−、−Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）−、−Ｃ
（Ｒ⁴¹）＝Ｃ（Ｒ⁴¹）−、−Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）Ｓｉ（Ｒ⁴¹ ₂）
−、−Ｇｅ（Ｒ⁴¹ ₂）−などである。

【０１０７】Ｙ² は、窒素原子、リン原子、酸素原子ま
たはイオウ原子を含む配位子を示し、たとえば−Ｎ（Ｒ
⁴²）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｐ（Ｒ⁴²）−などである。
またＺとＹ² とで縮合環を形成してもよい。

【０１０８】上記Ｒ⁴¹は水素原子または２０個までの非
水素原子をもつアルキル、アリール、シリル、ハロゲン
化アルキル、ハロゲン化アリール基またびそれらの組合
せから選ばれた基であり、Ｒ⁴²は炭素原子数１〜１０の
アルキル、炭素原子数６〜１０のアリール基若しくは炭
素原子数７〜１０のアラルキル基であるか、または１個
若しくはそれ以上のＲ⁴¹と３０個までの非水素原子の縮
合環系を形成してもよい。

【０１０９】以下に上記一般式（IX'）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示す。（tert-ブチルアミ
ド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-
エタンジイルジルコニウムジクロリド、（tert-ブチル
アミド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-
1,2-エタンジイルチタンジクロリド、（メチルアミド）
（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-エタ
ンジイルジルコニウムジクロリド、（メチルアミド）
（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-エタ
ンジイルチタンジクロリド、（エチルアミド）（テトラ
メチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-メチレンチタンジ
クロリド、（tert-ブチルアミド）ジメチル（テトラメ
チル-η⁵-シクロペンタジエニル）シランチタンジクロ
リド、（tert-ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル-
η⁵-シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロ
リド、（ベンジルアミド）ジメチル-（テトラメチル-η
⁵-シクロペンタジエニル）シランチタンジクロリド、
（フェニルホスフィド）ジメチル（テトラメチル-η⁵-
シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジベンジル
など。

【０１１０】（Ｃ）有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物としては、たとえば下記式
（Ｘ）で表される有機アルミニウム化合物を例示するこ
とができる。

【０１１１】Ｒ^a _n ＡｌＸ_3-n … （Ｘ） 式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１２の炭化水素基、たと
えばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
示し、具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソ
プロピル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、トリ
ルなどである。

【０１１２】Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、
ｎは１〜３である。このような有機アルミニウム化合物
として、具体的には以下のような化合物が挙げられる。

【０１１３】トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-
エチルヘキシルアルミニウム、トリデシルアルミニウム
などのトリアルキルアルミニウム；イソプレニルアルミ
ニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイ
ソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミ
ニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどの
ジアルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、
イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブ
ロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；メ
チルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジク
ロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチル
アルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジ
ハライド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミ
ニウムハイドライドなど。

【０１１４】また有機アルミニウム化合物として、下記
一般式（XI）で表される化合物を用いることもできる。 Ｒ^a _n ＡｌＹ_3-n … （XI） （式中、Ｒ^a は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ^b 基、−
ＯＳｉＲ^c ₃ 基、−ＯＡｌＲ^d ₂ 基、−ＮＲ^e ₂ 基、−Ｓ
ｉＲ^f ₃ 基または−Ｎ（Ｒ^g ）ＡｌＲ^h ₂ 基であり、ｎは
１〜２であり、Ｒ^b 、Ｒ^c 、Ｒ^d およびＲ^h はメチル
基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ^e は水素原子、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、ト
リメチルシリル基などであり、Ｒ^f およびＲ^g はメチル
基、エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。 （ｉ）Ｒ^a _n Ａｌ（ＯＲ^b ）_3-n で表される化合物、た
とえばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアル
ミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキ
シドなど、（ii）Ｒ^a _n Ａｌ（ＯＳｉＲ^c ₃）_3-n で表さ
れる化合物、たとえばＥｔ₂Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（is
o-Ｂｕ）₂ Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂ Ａｌ
（ＯＳｉＥｔ₃）など、（iii）Ｒ^a _n Ａｌ（ＯＡｌ
Ｒ^d ₂）_3-n で表される化合物、たとえばＥｔ₂ ＡｌＯＡ
ｌＥｔ₂ 、（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＯＡｌ（iso-Ｂｕ）₂ な
ど、（iv) Ｒ^a _n Ａｌ（ＮＲ^e ₂）_3-n で表される化合
物、たとえばＭｅ₂ ＡｌＮＥｔ₂ 、Ｅｔ₂ ＡｌＮＨＭ
ｅ、Ｍｅ₂ ＡｌＮＨＥｔ、Ｅｔ₂ ＡｌＮ（ＳｉＭ
ｅ₃）₂、（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂ など、
（ｖ）Ｒ^a _n Ａｌ（ＳｉＲ^f ₃）_3-n で表される化合物、
たとえば（iso-Ｂｕ）₂ ＡｌＳｉＭｅ₃ など、（vi）Ｒ
^a _n Ａｌ〔Ｎ（Ｒ^g ）ＡｌＲ^h ₂〕_3-n で表される化合
物、たとえばＥｔ₂ ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ₂ 、（iso-
Ｂｕ）₂ ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂｕ）₂ など。

【０１１５】上記一般式（Ｘ）および（XI）で表される
有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ^a ₃ Ａｌ、
Ｒ^a _n Ａｌ（ＯＲ^b ）_3-n 、Ｒ^a _n Ａｌ（ＯＡｌＲ^d ₂）
_3-n で表わされる有機アルミニウム化合物を好適な例と
して挙げることができ、Ｒ^a がイソアルキル基であり、
ｎ＝２のものが特に好ましい。これらの有機アルミニウ
ム化合物は、２種以上混合して用いることもできる。

【０１１６】オレフィン重合用触媒 本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、前記重合
体粒子（Ａ）および遷移金属化合物（Ｂ）、必要に応じ
て（Ｃ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒であっ
てもよく、前記重合体粒子（Ａ）に、遷移金属化合物
（Ｂ）および／または有機アルミニウム化合物（Ｃ）が
担持された固体触媒であってもよく、前記触媒と、前記
触媒の存在下にオレフィンを予備重合して得られる予備
重合ポリオレフィンとかなる予備重合触媒であってもよ
い。

【０１１７】固体触媒（成分）は、たとえば上記各成分
を不活性溶媒中で混合接触させることにより調製するこ
とができる。また、予備重合触媒は、上記各成分の存在
下、好ましくは前記固体触媒（成分）の存在下、不活性
炭化水素溶媒中にオレフィンを導入することにより得る
ことができる。

【０１１８】オレフィン重合用触媒の調製に用いられる
不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂
環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれら
の混合物などを挙げることができる。

【０１１９】重合体粒子（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）
および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を混合接触するに
際して、遷移金属化合物（Ｂ）の濃度は、約１０^-4〜２
×１０^-2モル／リットル（溶媒）、好ましくは２×１０
^-4〜１０^-2モル／リットル（溶媒）の範囲である。

【０１２０】重合体粒子（Ａ）は、該重合体粒子（Ａ）
中のホウ素原子と遷移金属化合物（Ｂ）中の遷移金属と
の原子比（（Ｂ）／（Ａ））が、通常０．０１〜１０、
好ましくは０．５〜５の範囲となるような量で用いられ
る。

【０１２１】有機アルミニウム化合物（Ｃ）は、該有機
アルミニウム化合物中のアルミニウムと遷移金属化合物
（Ｂ）中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）が、
通常１０〜５００、好ましくは２０〜２００となるよう
な量で用いられる。

【０１２２】各成分を混合接触する際の混合温度は、通
常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であ
り、接触時間は１分〜５０時間、好ましくは１０分〜２
５時間である。

【０１２３】上記のようにして得られた遷移金属化合物
（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）が重合体粒
子（Ａ）に担持されたオレフィン重合用触媒は、重合体
粒子（Ａ）１ｇ当り、遷移金属化合物（Ｂ）は、該遷移
金属化合物中の遷移金属原子に換算して５×１０^-6〜５
×１０^-4グラム原子、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4グ
ラム原子の量で担持され、有機アルミニウム化合物
（Ｃ）は、該有機アルミニウム化合物中のアルミニウム
原子に換算して１０^-3〜５×１０^-2グラム原子、好まし
くは２×１０^-3〜２×１０^-2グラム原子の量で担持され
ていることが望ましい。

【０１２４】オレフィン重合用触媒は、重合体粒子
（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）および有機アルミニウム
化合物（Ｃ）の存在下にオレフィンを予備重合させて得
られる予備重合触媒であってもよい。予備重合は、上記
のような重合体粒子（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）およ
び有機アルミニウム化合物（Ｃ）の存在下、不活性炭化
水素溶媒中にオレフィンを導入することにより行うこと
ができる。

【０１２５】予備重合する際には、上記遷移金属化合物
（Ｂ）は、通常１０^-6〜２×１０^-2モル／リットル（溶
媒）、好ましくは５×１０^-5〜１０^-2モル／リットル
（溶媒）の量で用いられる。

【０１２６】重合体粒子（Ａ）は、該重合体粒子（Ａ）
中のホウ素原子と遷移金属化合物（Ｂ）中の遷移金属と
の原子比（（Ｂ）／（Ａ））が、通常０．０１〜１０、
好ましくは０．５〜５の範囲となるような量で用いられ
る。

【０１２７】有機アルミニウム化合物（Ｃ）は、該有機
アルミニウム化合物中のアルミニウムと遷移金属化合物
中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）が、通常１
０〜５００、好ましくは２０〜２００となるような量で
用いられる。

【０１２８】予備重合温度は−２０〜８０℃、好ましく
は０〜６０℃であり、また予備重合時間は０．５〜１０
０時間、好ましくは１〜５０時間程度である。予備重合
で生成するオレフィン重合体は、重合体粒子（Ａ）１ｇ
当り０．１〜５００ｇ、好ましくは０．２〜３００ｇ、
より好ましくは０．５〜２００ｇの量であることが望ま
しい。また、予備重合触媒には、重合体粒子（Ａ）１ｇ
当り遷移金属化合物（Ｂ）は遷移金属原子として約５×
１０^-6〜５×１０^-4グラム原子、好ましくは１０^-5〜２
×１０^-4グラム原子の量で担持され、有機アルミニウム
化合物は、該有機アルミニウム化合物中のアルミニウム
と、遷移金属化合物中の遷移金属原子（Ｍ）に対するモ
ル比（Ａｌ／Ｍ）で、５〜２００、好ましくは１０〜１
５０の範囲となるような量で担持されていることが望ま
しい。

【０１２９】予備重合は、回分式あるいは連続式のいず
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。重合方法 本発明では、オレフィンの重合は、気相であるいはスラ
リー状の液相で行われる。スラリー重合においては、不
活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン自体を
溶媒とすることもできる。

【０１３０】スラリー重合において用いられる不活性炭
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、
灯油、軽油などの石油留分などが挙げられる。これら不
活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、石油留分などが好ましい。

【０１３１】重合に際して、（Ｂ）遷移金属化合物は、
重合系内の（Ｂ）遷移金属化合物中の遷移金属原子の濃
度として、重合容積１リットル当り１０^-8〜１０^-3グラ
ム原子、好ましくは１０^-7〜１０^-4グラム原子となるよ
うな量で用いられる。

【０１３２】（Ａ）重合体粒子は、（Ｂ）遷移金属化合
物と（Ａ）重合体粒子とのモル比〔（Ｂ）／（Ａ）〕
が、０．０１〜１０、好ましくは０．５〜５の範囲とな
るような量で用いられる。

【０１３３】有機アルミニウム化合物（Ｃ）は、該
（Ｃ）有機アルミニウム化合物中のアルミニウム原子
（Ａｌ）と、（Ｂ）遷移金属化合物中の遷移金属との原
子比（Ａｌ／遷移金属）が、通常５〜１００００、好ま
しくは１０〜５０００の範囲となるような量で用いられ
る。

【０１３４】また、重合に際して固体触媒または予備重
合触媒を用いる場合、（Ｃ）有機アルミニウム化合物と
同様の有機アルミニウム化合物を添加してもよい。この
際、有機アルミニウム化合物に由来するアルミニウム原
子（Ａｌ）と、（Ｂ）遷移金属化合物中の遷移金属原子
（Ｍ）との原子比（Ａｌ／Ｍ）は、５〜３００、好まし
くは１０〜２００、より好ましくは１５〜１５０の範囲
である。

【０１３５】本発明のオレフィン重合用触媒により重合
することができるオレフィンとしては、炭素原子数が２
〜２０のα−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘ
キセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、
1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素
原子数が３〜２０の環状オレフィン、たとえばシクロペ
ンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-
ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,4,
5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタ
レンなどを挙げることができる。さらにスチレン、ビニ
ルシクロヘキサン、ジエンなどが挙げられる。

【０１３６】本発明では、重合を実施するときには、重
合温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、重合圧力
は、通常常圧ないし１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは２
〜５０ｋｇ／ｃｍ² の加圧条件下である。

【０１３７】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方式においても行うことができ、さらに重合を反応
条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。

【０１３８】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合用は、重合
活性が高く、かつ取扱いが容易である。また、粒子性状
の良好なポリオレフィンが得られる。

【０１３９】本発明に係るオレフィンの重合方法は、高
い重合活性で、粒子性状の良好なポリオレフィンが得ら
れる。

【０１４０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１４１】

【実施例１】担体の調製 トルエン中でスチレンとパラブロモスチレンとを、アゾ
ビスイソブチロニトリルを用いてラジカル重合させ、メ
タノール中に析出させ、濾過により生成ポリマーを回収
した。元素分析によりこのポリマー中には、パラブロモ
スチレンが３５重量％導入されていることが判った。

【０１４２】固体触媒の調製 この生成ポリマーをトルエンに溶解させた溶液に、n-ブ
チルリチウムをポリマー中の臭素（モル）に対して１．
０倍量入れて６０℃で３時間反応させた。次いで、この
溶液にトリスペンタフルオロフェニルボランを前記n-ブ
チルリチウムと等量入れ、室温にて２時間反応させて重
合体粒子を得た。

【０１４３】重合 窒素置換した２００ｍｌのガラス製反応器にヘプタン１
００ｍｌを添加し、４０℃に昇温した。系をエチレンで
置換した後、トリイソブチルアルミニウム１．０ミリモ
ル、上記で得られた重合体粒子を１ｇ、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを０．０５ミリ
モル逐次添加して重合を開始した。エチレンにて常圧に
保ちながら２時間重合した後、反応液をグラスフィルタ
ーにて濾過し、得られた生成ポリマーを回収したとこ
ろ、白色の固体が６．５ｇ得られた。濾液を塩酸酸性に
したメタノール中に入れたが、固体の生成はみられなか
った。

【０１４４】

【実施例２】実施例１において、エチレンの代わりにプ
ロピレンを用い、ビス（シクロペンタジエニルジルコニ
ウムジクロリドの代わりに、エチレン−ビス（テトラヒ
ドロインデニル）ジルコニウムジクロリドを用いた以外
は、実施例１と同様にして重合を行った。反応液をグラ
スフィルターにて濾過し、得られた生成ポリマーを回収
したところ、白色の固体が４．３ｇ得られた。濾液を塩
酸酸性にしたメタノール中に入れたが、固体の生成はみ
られなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 扇 澤 雅 明 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）下記式（Ｉ）で表される繰り返し単
   位を少なくとも一部に有する重合体からなる重合体粒子
   と、 【化１】 （式中、前記Ｒ¹ は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、炭素原子数が１〜５のアルキル基、水素原子または
   ハロゲン原子を示し、ｍは０〜４の整数であり、Ａ
   ^- は、ホウ素化合物アニオンの残基を示し、Ｚ⁺ は、金
   属カチオン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオ
   ン、トリピウムカチオン、オキソニウムカチオン、スル
   ホニウムカチオン、アンモニウムカチオン、アニリニウ
   ムカチオン、ホスホニウムカチオンを示す。） （Ｂ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む
   周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物とからなることを特
   徴とするオレフィン重合用触媒。
2. 【請求項２】前記（Ａ）重合体粒子が、前記式（Ｉ）で
   表される繰り返し単位を少なくとも一部に有するスチレ
   ン系重合体からなる粒子である請求項１に記載のオレフ
   ィン重合用触媒。
3. 【請求項３】前記（Ａ）重合体粒子および（Ｂ）遷移金
   属化合物に加えて、さらに（Ｃ）有機アルミニウム化合
   物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
   載のオレフィン重合用触媒。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のオレフィ
   ン重合用触媒と、 該オレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを予備重
   合して得られる予備重合ポリオレフィンとからなること
   を特徴とするオレフィン重合用触媒。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のオレフィ
   ン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合または共重合
   することを特徴とするオレフィンの重合方法。