JPH09302180A

JPH09302180A - 粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09302180A
Application number: JP11354696A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Endo; 清遠藤
Original assignee: Mitsubishi Chemical MKV Co
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-05-08
Filing date: 1996-05-08
Publication date: 1997-11-25

Abstract

(57)【要約】【課題】高温においても耐アミン性を有し、熱劣化及
び熱変色の少ない粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を
提供する。【解決手段】塩化ビニル系樹脂に可塑剤をドライブレ
ンドした粉体成形用の樹脂組成物であって、該組成物中
に過塩素酸処理型亜鉛変成ハイドロタルサイト、ゼオラ
イト化合物類及びＢａ−Ｚｎ系複合安定剤を含有せしめ
たことを特徴とする粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐アミン特性の改
良され回転成形、粉末スラッシュ成形等の粉体成形に用
いられる塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体成形用の塩化ビニル系樹脂組成物
は、懸濁重合法等によって得られる粉体状塩化ビニル系
樹脂に可塑剤をドライブレンドしたものを主成分とし、
使用目的に応じて、例えば、安定剤、顔料、滑剤、充填
剤等の各種添加剤が配合されたものである。粉体成形用
塩化ビニル系樹脂組成物の主な用途は、自動車内装材成
形品であり、該内装材は、通常ウレタン樹脂を注入発泡
して積層体として用いるケースが多い。塩化ビニル系樹
脂成形品にウレタン樹脂を注入発泡する場合、発泡ウレ
タン樹脂中のアミン系化合物によって塩化ビニル系樹脂
成形品に劣化、変質という不都合な現象が生じ、特にこ
の現象は、熱及び光の存在下において著しく促進され
る。このアミン系化合物による成形品の劣化、変質を防
ぐ目的で、すなわち耐アミン対策として、近年、過塩素
酸バリウム、過塩素酸ナトリウムを塩化ビニル系樹脂組
成物に配合する方法が採用されている。

【０００３】しかしながら、上述のような内装材は、そ
の温度が７０〜１００℃にも達する夏期の気候条件で
は、塩化ビニル系樹脂皮膜が経時劣化を起こし、該皮膜
の柔軟性が損なわれたり、変色するという問題があり、
その改良が望まれていた。劣化は、発泡ウレタン樹脂膜
中に存在するアミン化合物が塩化ビニル系樹脂表皮に移
行することにより促進されることが知られていたが、か
かる熱による劣化促進を抑制する効果的な手段は見いだ
されていなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、温度１０
０℃前後の条件においてもアミンに起因する劣化及び変
色のない塩化ビニル系樹脂組成物を開発すべく鋭意検討
をした結果、塩化ビニル系樹脂に過塩素酸処理型亜鉛変
成ハイドロタルサイト、特定のゼオライト化合物及び特
定金属含有量のＢａ−Ｚｎ系複合安定剤を併用すること
によって上述の目的を達成しうることを見出し、本発明
を完成するに到った。すなわち、本発明の目的は、高温
においても耐アミン性を有し、熱劣化及び熱変色の少な
い粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、塩化ビニル系樹脂に可塑剤をドライブレンドした
粉体成形用の樹脂組成物であって、該組成物中に過塩素
酸処理型亜鉛変成ハイドロタルサイト、ゼオライト化合
物類、Ｂａ−Ｚｎ系複合安定剤を含有せしめたことを特
徴とする粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物にある。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明を詳細に説明するに、本発
明の樹脂成分である塩化ビニル系樹脂は、一般に市販さ
れている塩化ビニル系樹脂をそのまま使用できる。具体
的には懸濁重合法によって製造した塩化ビニル単独重合
体、塩化ビニルモノマーとエチレン、酢酸ビニル等塩化
ビニルモノマーを主要成分とする共重合体が使用目的に
応じて使用される。これら塩化ビニル系樹脂はポーラス
であって、可塑剤を混合した時可塑剤を吸収する、いわ
ゆるドライブレンドが可能な樹脂である。

【０００７】本発明の組成物に用いる可塑剤は、塩化ビ
ニル系樹脂に通常使用するものなら特に限定されるもの
ではなく、例えば、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジ
ー２ーエチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、等のフタ
ル酸エステル系可塑剤、トリオクチルトリメリテート
（ＴＯＴＭ）、トリデシルトリメリテート等のトリメリ
ット酸エステル系可塑剤、トリクレジルホスフェート、
トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル系可塑
剤、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート等
の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑
剤、ポリエステル系可塑剤等を挙げることが出来る。こ
れらの内でも、特にトリメリット酸エステル系可塑剤、
ポリエステル系可塑剤等のような加熱時に揮発性の小さ
い可塑剤を使用するのが望ましい。可塑剤の配合量は、
塩化ビニル系樹脂粉末に可塑剤を混合した時、塩化ビニ
ル系樹脂が未だ粉体状で存在する量が限度であり、具体
的には、例えば塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して
２０〜１００重量部、好ましくは５０〜８０重量部の範
囲であるのが好適である。

【０００８】本発明組成物の必須成分である過塩素酸処
理型亜鉛変成ハイドロタルサイトは、次に示すような亜
鉛変成ハイドロタルサイト系化合物に過塩素酸の濃厚水
溶液を加えて攪拌するか、又は亜鉛変成ハイドロタルサ
イト系化合物を過塩素酸の希薄水溶液中に加えて攪拌
し、その後必要に応じて濾過、脱水又は乾燥することに
よって調製される。Ｍｇ_0.38・Ｚｎ_0.3・Ａｌ_0.23・（ＯＨ）₂・（ＣＯ₃）
_0.16・０．５Ｈ₂ＯＭｇ_0.48・Ｚｎ_0.18・Ａｌ_0.34・（ＯＨ）₂・（ＣＯ₃）
_0.17 Ｍｇ_0.5・Ｚｎ_0.17・Ａｌ_0.33・（ＯＨ）₂・（ＣＯ₃）
_0.165・０．４５Ｈ₂ＯＭｇ_0.5・Ｚｎ_0.25・Ａｌ_0.25・（ＯＨ）₂・（ＣＯ₃）
_0.125 Ｍｇ_0.55・Ｚｎ_0.15・Ａｌ_0.3・（ＯＨ）₂・（ＣＯ₃）
_0.15 Ｍｇ_0.4・Ｃａ_0.1・Ｚｎ_0.18・Ａｌ_0.32・（ＯＨ）₂・
（ＣＯ₃）_0.16 Ｍｇ_0.3・Ｃａ_0.2・Ｚｎ_0.2・Ａｌ_0.3・（ＯＨ）₂・
（ＣＯ₃）_0.15 而して、過塩素酸処理型亜鉛変成ハイドロタルサイトの
使用量は、特に限定されるものではないが、塩化ビニル
系樹脂１００重量部あたり０．５〜１５重量部の範囲、
好ましくは１〜１０重量部の範囲、特に１〜５重量部の
範囲が適当である。

【０００９】本発明組成物の必須成分の一つである熱安
定剤として作用するゼオライト化合物類は、三次元のゼ
オライト結晶構造を有するアルカリ金属又はアルカリ土
類金属のアルミノ珪酸塩であり、その代表例としては、
Ａ型、Ｘ型、Ｙ型及びＰ型ゼオライト、モノデナイト、
アルナサイト、ソーダライト族アルミノ珪酸塩、クリノ
ブチロライト、エリオナイト及びチャバサイト等を挙げ
ることができる。これらの内でもＮａ−Ａ型ゼオライト
が好ましい。これらゼオライト化合物類は、結晶水があ
るものでも、またないものでも使用しうる。ゼオライト
化合物類の使用量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部あ
たり０．１〜１０重量部の範囲、好ましくは２〜８重量
部、特に３〜６重量部の範囲で含有させるのが望まし
い。

【００１０】本発明の組成物は、カルボン酸バリウム
（Ｂａ）金属塩及びカルボン酸亜鉛（Ｚｎ）金属塩から
なるＢａ−Ｚｎ系複合安定剤を含有せしめることによ
り、組成物の熱安定性をより一層向上させることができ
る。該複合安定剤中のＢａ金属及びＺｎ金属の含有量
は、それぞれ５〜１０重量％及び１．５〜４．５重量％
の範囲にあることが必要である。而して、Ｂａ−Ｚｎ系
複合安定剤は、塩化ビニル系樹脂１００重量部あたり
０．５〜５重量部の範囲、好ましくは１〜５重量部、特
に１．５〜３重量部の範囲で含有させるのが適当であ
る。

【００１１】本発明の組成物には、また、組成物の使用
目的により必要に応じて周知の各種添加剤、例えば滑
剤、酸化防止剤、充填剤、発泡剤、着色剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、難燃剤等を組成物の物性が低下しない
範囲で添加することが出来る。本発明の組成物を製造す
るには、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、過塩素酸処理型亜
鉛変成ハイドロタルサイト、ゼオライト化合物類及びＢ
ａ−Ｚｎ系複合安定剤並びに必要に応じて上述の各種添
加剤を混合し、過熱下にドライブレンドして可塑剤を塩
化ビニル系樹脂に完全に吸収させることによって調製さ
れる。これら配合成分を均一に混合、ドライブレンドす
るには、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、プラネタリーミキサー等の混合機に投入して充分に
攪拌すればよい。

【００１２】このようにして得られた本発明の塩化ビニ
ル系樹脂組成物は、その粉体流動性を改良する目的で粉
体流動性改良剤を添加しするのが望ましい。この粉体流
動性改良剤としては、例えば、乳化重合法又は微細懸濁
重合法によって製造された平均粒子経１０μｍ以下、好
ましくは５μｍ以下の塩化ビニル系樹脂、いわゆる塩化
ビニルペーストレジンや微細炭酸カルシウム等の微細無
機充填剤を挙げることが出来、これらの少なくとも一種
を用いるのが好ましい。粉体流動性改良剤の配合量は、
特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して、通常５〜３０重量部の範囲、好ましくは８〜１
５重量部の範囲が望ましい。粉体流動性改良剤は、ドラ
イブレンドして得られた粉体成形用塩化ビニル系樹脂組
成物に添加することが必要であって、ドライブレンド時
に添加すると組成物の流動性改良の効果が充分に発揮さ
れない。

【００１３】本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物
は、粉体回転成形法、粉体スラッシュ成形法によって、
所望の形状、例えば、クラッシュパッド、ドアトリム、
ヘッドレスト、アームレスト、コンソールボックス表皮
等のウレタン樹脂と複合される成形品、すなわち自動車
内装材の成形材料としての利用価値が高い。

【００１４】

【実施例】次に本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組
成物を実施例にて詳述するが、本発明はその要旨を逸脱
しない限り、以下の実施例に限定されるものではない。実施例１〜３、比較例１〜２スーパーミキサーに、懸濁重合法によって製造された平
均重合度９００の塩化ビニル樹脂１００重量部、トリオ
クチルトリメリテート７０重量部、エポキシ化亜麻仁
油、テトラ（Ｃ₁₂〜₁₅の混合アルキル）ビスフェノー
ルＡジホスファイト１重量部、ステアリン酸０．２重量
部、ステアリン酸亜鉛０．２重量部及び表−１に示す量
（重量部）の過塩素酸処理型亜鉛変成ハイドロタルサイ
ト、過塩素酸バリウム、過塩素酸ナトリウム、合成ハイ
ドロタルサイト、Ｎａ−Ａ型ゼオライト又はＢａ−Ｚｎ
系複合安定剤を添加してドライブレンドを実施した。組
成物の温度が１２５℃に達した時点で冷却を開始し、５
０℃まで冷却した後、平均重合度１５００、平均粒径５
μｍ以下の塩化ビニルペーストレジン１０重量部を均一
に分散せしめて粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を調製
した。このようにして製造した粉体成形用塩化ビニル樹
脂組成物０．２Ｋｇを２４０℃に加熱された金型に投入
して３０秒間静置し、次いで未溶融の余剰組成物を排出
した後、再度２４０℃の温度で１８０秒間加熱溶融させ
た。金型温度が５０℃になった時点で金型から成形品を
はがし取った。

【００１５】尚、過塩素酸処理型亜鉛変成ハイドロタル
サイトは、Ｍｇ_0.5Ｚｎ_0.17Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.17・
０．４５Ｈ₂Ｏを過塩素酸処理を行い（ＯＨ）基の２０％程度が（Ｃｌ
Ｏ₄）に置換されたものを、Ｎａ−Ａ型ゼオライトは、
東ソー（株）製、商標ＣＳＬ−１０００の合成ゼオラ
イトを、Ｂａ−Ｚｎ系複合安定剤は、Ｂａ及びＺｎ含有
量がそれぞれ７．５ｗｔ％及び２．３ｗｔ％のものを使
用した。

【００１６】上述のようにして成形した成形品それぞれ
の耐アミン特性の評価を次の通り行った。成形品から長
さ７００ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚み０．８ｍｍのシート
を切り出し、このシートを内法寸法一辺８００ｍｍの方
形、深さ１０ｍｍのウレタン発泡用アルミニウム製型
に、シートの金型面がアルミニウム製型の底面に接する
ように配置した。該型にポリオール１００重量部に対し
てＭＤＩ系イソシアネート５４重量部の割合からなる発
泡性ウレタンを１０秒間高速攪拌した後注入して型締め
をし、成形品シートの裏面にウレタンフォームを定着さ
せた。このウレタン貼合シートから長さ１５０ｍｍ、幅
７０ｍｍの寸法に裁断した試料を１２０℃雰囲気のギヤ
ーオーブン式加熱炉に５００時間放置した。試料からウ
レタンフォームを除去したシートの色差（ΔＥ）を、倉
敷紡績（株）製の積分球方式アウカラーＶＰ−１色差計
を用いて測定し、又加熱老化試験前後に於ける引張り伸
び（％）をＪＩＳＫ７１１３に基づいて測定した。そ
の結果を表−１に併記した。

【００１７】

【表１】

【００１８】表−１から明らかなように、本発明の粉体
成形用塩化ビニル樹脂組成物は、加熱処理後の着色が少
なく、又伸びの低下も小さい。一方、比較例の組成物
は、市販されているものであり、加熱後の色差及び伸び
が劣る。また、過塩素酸バリウム等の添加量を多くする
と吸湿性が大きくなり、合成ハイドロタルサイトの添加
量を多くすると初期着色が劣り、過塩素酸バリウムや合
成ハイドロタルサイト等では改良の効果が小さい。

【００１９】

【発明の効果】本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成
物は、過塩素酸処理型亜鉛変成ハイドロタルサイト、ゼ
オライト化合物類及びＢａ−Ｚｎ系複合安定剤を併用す
ることにより、極めて優れた耐熱性と耐アミン性を発揮
し、変色及び劣化を防止し得る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系樹脂に可塑剤をドライブレン
ドした粉体成形用の樹脂組成物であって、該組成物中に
過塩素酸処理型亜鉛変成ハイドロタルサイト、ゼオライ
ト化合物類、Ｂａ−Ｚｎ系複合安定剤を含有せしめたこ
とを特徴とする粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】可塑剤が、トリメリット酸エステル系可塑
剤又はポリエステル系可塑剤である請求項１記載の粉体
成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】過塩素酸処理型亜鉛変成ハイドロタルサイ
トの含有量が塩化ビニル系樹脂１００重量部あたり０．
５〜１５重量部の範囲である請求項１又は請求項２記載
の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項４】ゼオライト化合物類が、Ｎａ−Ａ型合成ゼ
オライトである請求項１乃至請求項３いずれかの項に記
載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項５】ゼオライト化合物類の含有量が、塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部あたり０．１〜１０重量部の範囲
である請求項１乃至請求項４いずれかの項に記載の粉体
成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項６】Ｂａ−Ｚｎ系複合安定剤中のＢａ及びＺｎ
の含有量がそれぞれ５〜７．５重量％及び２．５〜４．
５重量％の範囲である請求項１乃至請求項５いずれかの
項に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項７】Ｂａ−Ｚｎ系複合安定剤の含有量が、塩化
ビニル系樹脂１００重量部あたり０．５〜５重量部の範
囲である請求項１乃至請求項６いずれかの項に記載の粉
体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項８】請求項１乃至請求項７いずれかの項に記載
の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物に、さらに塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部あたり、粉体流動性改良剤５〜
３０重量部を均一に分散せしめたことを特徴とする粉体
成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項９】粉体流動性改良剤が、乳化重合法又は微細
懸濁重合法によって製造された平均粒径１０μｍ以下の
塩化ビニル系樹脂である請求項８記載の粉体成形用塩化
ビニル系樹脂組成物。
【請求項１０】粉体流動性改良剤が、微細無機充填剤で
ある請求項８記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成
物。