JPH09302220A - 水性ポリウレタン樹脂組成物及び接着剤 - Google Patents
水性ポリウレタン樹脂組成物及び接着剤Info
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- JPH09302220A JPH09302220A JP8120183A JP12018396A JPH09302220A JP H09302220 A JPH09302220 A JP H09302220A JP 8120183 A JP8120183 A JP 8120183A JP 12018396 A JP12018396 A JP 12018396A JP H09302220 A JPH09302220 A JP H09302220A
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- aqueous polyurethane
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Abstract
(57)【要約】
【課題】接着時に加熱処理等をせずに優れた耐熱接着性
を有する一液型の水性ポリウレタン樹脂接着剤を提供す
る。 【解決手段】カルボン酸成分とグリコール成分とから構
成されるポリエステルポリオールとイソシアネート化合
物と炭素数２〜１０の側鎖を有し、かつ全体の炭素数が
６〜２０である活性水素基含有化合物からなる鎖伸長剤
とを反応させて得られる親水性基含有ポリウレタン樹脂
を、水性媒体中に分散させた水性ポリウレタン樹脂組成
物に関する。
を有する一液型の水性ポリウレタン樹脂接着剤を提供す
る。 【解決手段】カルボン酸成分とグリコール成分とから構
成されるポリエステルポリオールとイソシアネート化合
物と炭素数２〜１０の側鎖を有し、かつ全体の炭素数が
６〜２０である活性水素基含有化合物からなる鎖伸長剤
とを反応させて得られる親水性基含有ポリウレタン樹脂
を、水性媒体中に分散させた水性ポリウレタン樹脂組成
物に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ塩化ビニル
（以下ＰＶＣという）基材、特に可塑剤を含有するＰＶ
Ｃ基材に対する密着性、及び耐熱接着性に優れた水性ポ
リウレタン樹脂組成物に関するものである。
（以下ＰＶＣという）基材、特に可塑剤を含有するＰＶ
Ｃ基材に対する密着性、及び耐熱接着性に優れた水性ポ
リウレタン樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】水性ポリウレタン樹脂は単独であるいは
他の水性樹脂と混合して接着加工分野で使用されてい
る。例えばＰＶＣシートと各種木質ボードとの接着に
は、ＰＶＣ基材に対する耐熱接着性を改良する目的で、
酢酸ビニルエマルジョンあるいはエチレン−酢酸ビニル
共重合体（以下ＥＶＡという）エマルジョンに水性ポリ
ウレタン樹脂が配合されて使用されている。
他の水性樹脂と混合して接着加工分野で使用されてい
る。例えばＰＶＣシートと各種木質ボードとの接着に
は、ＰＶＣ基材に対する耐熱接着性を改良する目的で、
酢酸ビニルエマルジョンあるいはエチレン−酢酸ビニル
共重合体（以下ＥＶＡという）エマルジョンに水性ポリ
ウレタン樹脂が配合されて使用されている。
【０００３】またこれらの配合物は架橋剤を使用しない
で、一液型接着剤として使用されることもあるが、現状
では、更に高温での耐熱接着性を改良する目的で、エポ
キシあるいはアジリジンなどの架橋剤を併用して二液型
接着剤として使用されている。
で、一液型接着剤として使用されることもあるが、現状
では、更に高温での耐熱接着性を改良する目的で、エポ
キシあるいはアジリジンなどの架橋剤を併用して二液型
接着剤として使用されている。
【０００４】しかし、これら架橋剤を併用する二液型接
着剤においては、架橋により耐熱接着性は付与されるも
のの、二液タイプであるために作業性に劣る問題があ
り、また温度などの加工条件により架橋速度が変化する
問題がある。
着剤においては、架橋により耐熱接着性は付与されるも
のの、二液タイプであるために作業性に劣る問題があ
り、また温度などの加工条件により架橋速度が変化する
問題がある。
【０００５】一般的に、水性ポリウレタン樹脂の耐熱性
を向上させる手法として、ポリウレタン樹脂の凝集力を
向上させる方法があり、例えばハードセグメントの含有
量を増加させることにより耐熱性を向上させることが知
られている。
を向上させる手法として、ポリウレタン樹脂の凝集力を
向上させる方法があり、例えばハードセグメントの含有
量を増加させることにより耐熱性を向上させることが知
られている。
【０００６】しかし、これらハードセグメント含有量の
高い水性ポリウレタン樹脂では、ポリウレタン樹脂とし
ての耐熱性は高いものの、前記ＰＶＣ基材との接着加工
において、特に加熱処理工程を含まない、常温でウェッ
トラミネート加工される化粧合板などの加工において
は、特に可塑剤を含んだＰＶＣ基材との接着性が著しく
悪く、これらのポリウレタン樹脂接着剤では耐熱接着性
を充分に付与できないという問題があった。
高い水性ポリウレタン樹脂では、ポリウレタン樹脂とし
ての耐熱性は高いものの、前記ＰＶＣ基材との接着加工
において、特に加熱処理工程を含まない、常温でウェッ
トラミネート加工される化粧合板などの加工において
は、特に可塑剤を含んだＰＶＣ基材との接着性が著しく
悪く、これらのポリウレタン樹脂接着剤では耐熱接着性
を充分に付与できないという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のＰＶＣ基材の接着加工用水性ポリウレタン樹脂に見ら
れる上記欠点を解消する水性ポリウレタン樹脂組成物、
すなわち架橋剤を使用する必要のない一液型で使用で
き、かつ特に常温でのウェットラミネート加工において
も耐熱接着性を発現する水性ポリウレタン樹脂組成物を
提供することにある。
のＰＶＣ基材の接着加工用水性ポリウレタン樹脂に見ら
れる上記欠点を解消する水性ポリウレタン樹脂組成物、
すなわち架橋剤を使用する必要のない一液型で使用で
き、かつ特に常温でのウェットラミネート加工において
も耐熱接着性を発現する水性ポリウレタン樹脂組成物を
提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、鎖伸長剤として炭素数２〜１０の側鎖を有し、か
つ全体の炭素数が６〜２０である活性水素基含有化合物
を使用することにより、上記課題が解決されることを見
いだし、本発明に至った。
結果、鎖伸長剤として炭素数２〜１０の側鎖を有し、か
つ全体の炭素数が６〜２０である活性水素基含有化合物
を使用することにより、上記課題が解決されることを見
いだし、本発明に至った。
【０００９】すなわち本発明は、カルボン酸成分とグリ
コール成分とから構成されるポリエステルポリオールと
イソシアネート化合物と鎖伸長剤とを反応させて得られ
る親水性基含有ポリウレタン樹脂を水性媒体中に分散さ
せてなる水性ポリウレタン樹脂組成物において、鎖伸長
剤として炭素数２〜１０の側鎖を有し、かつ全体の炭素
数が６〜２０である活性水素基含有化合物を使用するこ
とを特徴とする水性ポリウレタン樹脂組成物を提供する
ものであり、好ましくは炭素数２〜１０の側鎖を有し、
かつ全体の炭素数が６〜２０である活性水素基含有化合
物の活性水素含有化合物がグリコールである水性ポリウ
レタン樹脂組成物であり、好ましくは親水性基がカルボ
ン酸塩基である水性ポリウレタン樹脂組成物を提供する
ものである。
コール成分とから構成されるポリエステルポリオールと
イソシアネート化合物と鎖伸長剤とを反応させて得られ
る親水性基含有ポリウレタン樹脂を水性媒体中に分散さ
せてなる水性ポリウレタン樹脂組成物において、鎖伸長
剤として炭素数２〜１０の側鎖を有し、かつ全体の炭素
数が６〜２０である活性水素基含有化合物を使用するこ
とを特徴とする水性ポリウレタン樹脂組成物を提供する
ものであり、好ましくは炭素数２〜１０の側鎖を有し、
かつ全体の炭素数が６〜２０である活性水素基含有化合
物の活性水素含有化合物がグリコールである水性ポリウ
レタン樹脂組成物であり、好ましくは親水性基がカルボ
ン酸塩基である水性ポリウレタン樹脂組成物を提供する
ものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の鎖伸長剤の炭素数２〜１
０の側鎖を有し、かつ全体の炭素数が６〜２０である活
性水素基含有化合物としては、以下に述べるグリコール
やジアミン等が挙げられる。
０の側鎖を有し、かつ全体の炭素数が６〜２０である活
性水素基含有化合物としては、以下に述べるグリコール
やジアミン等が挙げられる。
【００１１】グリコールの例としては、２，２−ジエチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−ペンチル−２−プ
ロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−
ヘキシル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール等を挙げることが出来る。
ル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−ペンチル−２−プ
ロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−
ヘキシル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール等を挙げることが出来る。
【００１２】また、ジアミンの例としては、Ｎ−ヘキシ
ルプロパンジアミン、Ｎ−ヘプチルプロパンジアミン、
Ｎ−オクチルプロパンジアミン、Ｎ−エチルヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−
１，２−エタンジアミン、Ｎ−（１−メチルエチル）−
１，３−プロパンジアミン等を挙げることができる。
ルプロパンジアミン、Ｎ−ヘプチルプロパンジアミン、
Ｎ−オクチルプロパンジアミン、Ｎ−エチルヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−
１，２−エタンジアミン、Ｎ−（１−メチルエチル）−
１，３−プロパンジアミン等を挙げることができる。
【００１３】これらの活性水素含有化合物として好まし
いものは、前記グリコールであるが、グリコールの中で
も、特に好ましいものとしては、２−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオールを挙げることができる。
いものは、前記グリコールであるが、グリコールの中で
も、特に好ましいものとしては、２−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオールを挙げることができる。
【００１４】これらの活性水素基含有化合物に対し、炭
素数が１の側鎖を有する活性水素基含有化合物を用いた
場合は、得られるポリウレタン樹脂の凝集力が強すぎる
ため、低温でのＰＶＣ密着性が低下し、逆に炭素数が１
１以上の側鎖を有する活性水素基含有化合物を用いた場
合は、得られるポリウレタン樹脂の凝集力が低下しすぎ
るため耐熱性が低下し、いずれの場合も耐熱接着性が低
下する。
素数が１の側鎖を有する活性水素基含有化合物を用いた
場合は、得られるポリウレタン樹脂の凝集力が強すぎる
ため、低温でのＰＶＣ密着性が低下し、逆に炭素数が１
１以上の側鎖を有する活性水素基含有化合物を用いた場
合は、得られるポリウレタン樹脂の凝集力が低下しすぎ
るため耐熱性が低下し、いずれの場合も耐熱接着性が低
下する。
【００１５】また、側鎖の炭素数が２〜１０であっても
分子全体の炭素数が５以下であると、得られるポリウレ
タン樹脂の凝集力が強すぎるため、低温でのＰＶＣ密着
性が低下し、逆に分子全体の炭素数が２１以上の場合
は、得られるポリウレタン樹脂の凝集力が低下しすぎる
ため耐熱性が低下し、いずれの場合も耐熱接着性が低下
する。
分子全体の炭素数が５以下であると、得られるポリウレ
タン樹脂の凝集力が強すぎるため、低温でのＰＶＣ密着
性が低下し、逆に分子全体の炭素数が２１以上の場合
は、得られるポリウレタン樹脂の凝集力が低下しすぎる
ため耐熱性が低下し、いずれの場合も耐熱接着性が低下
する。
【００１６】さらに、ポリウレタン樹脂に含まれる活性
水素基含有化合物の量は特に限定されないが、０．２〜
２０重量％が適当である。活性水素基含有化合物の量が
０．２重量％未満の場合は樹脂の凝集力が強すぎるた
め、低温でのＰＶＣ密着力が低下し、２０重量％より多
い場合には樹脂の凝集力が弱すぎるためいずれの場合も
耐熱接着性が低下する。より好ましい量は０．５〜１５
重量％である。
水素基含有化合物の量は特に限定されないが、０．２〜
２０重量％が適当である。活性水素基含有化合物の量が
０．２重量％未満の場合は樹脂の凝集力が強すぎるた
め、低温でのＰＶＣ密着力が低下し、２０重量％より多
い場合には樹脂の凝集力が弱すぎるためいずれの場合も
耐熱接着性が低下する。より好ましい量は０．５〜１５
重量％である。
【００１７】また、本発明で用いられるイソシアネート
化合物としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネ
ート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，
２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−
ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフエニレンジイソ
シアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニ
レンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシ
アネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，
４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート等が挙げられ、それぞれ単独で、もしく
は併用して用いられる。
化合物としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネ
ート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，
２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−
ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフエニレンジイソ
シアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニ
レンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシ
アネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，
４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート等が挙げられ、それぞれ単独で、もしく
は併用して用いられる。
【００１８】ポリウレタン樹脂に含まれるイソシアネー
ト化合物の量は特に限定されないが、１０〜５０重量％
が適当である。イソシアネート化合物の量が５０重量％
より多い場合には樹脂の凝集力が強すぎるため低温での
ＰＶＣ密着性が著しく低下し、逆に１０重量％未満の場
合には得られるポリウレタン樹脂の凝集力が弱すぎるた
め耐熱性も低下し、いずれの場合も耐熱接着性が低下す
る。より好ましい量は２０〜４０重量％である。
ト化合物の量は特に限定されないが、１０〜５０重量％
が適当である。イソシアネート化合物の量が５０重量％
より多い場合には樹脂の凝集力が強すぎるため低温での
ＰＶＣ密着性が著しく低下し、逆に１０重量％未満の場
合には得られるポリウレタン樹脂の凝集力が弱すぎるた
め耐熱性も低下し、いずれの場合も耐熱接着性が低下す
る。より好ましい量は２０〜４０重量％である。
【００１９】本発明で使用するカルボン酸成分とグリコ
ール成分とから構成されるポリエステルポリオールとし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール（分子量３００〜６，０００）、ジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール、２，２−ジエ
チル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エ
チル−１，３−プロパンジオール、２−ペンチル−２−
プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２
−ヘキシル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、ビスヒドロキシエトキシベ
ンゼン、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素添
加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン及びそれらのアル
キレンオキシド付加体等のグリコール成分とコハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，
４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル
酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸及びこれらジカル
ボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体；ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安
息香酸及びこれらのヒドロキシカルボン酸のエステル形
成性誘導体等の酸成分とから脱水縮合反応によって得ら
れるポリエステルの他にε−カプロラクトン等の環状エ
ステル化合物の開環重合反応によって得られるポリエス
テル及びこれらの共重合ポリエステルが挙げられる。
ール成分とから構成されるポリエステルポリオールとし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール（分子量３００〜６，０００）、ジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール、２，２−ジエ
チル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エ
チル−１，３−プロパンジオール、２−ペンチル−２−
プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２
−ヘキシル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、ビスヒドロキシエトキシベ
ンゼン、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素添
加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン及びそれらのアル
キレンオキシド付加体等のグリコール成分とコハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，
４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル
酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸及びこれらジカル
ボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体；ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安
息香酸及びこれらのヒドロキシカルボン酸のエステル形
成性誘導体等の酸成分とから脱水縮合反応によって得ら
れるポリエステルの他にε−カプロラクトン等の環状エ
ステル化合物の開環重合反応によって得られるポリエス
テル及びこれらの共重合ポリエステルが挙げられる。
【００２０】これらポリエステルポリオールの平均分子
量としては、５００〜５，０００、好ましくは８００〜
２，０００の範囲のものが使用される。本発明の水性ポ
リウレタン樹脂は、ポリエステルポリオールを主成分と
したポリウレタン樹脂であるが、本発明の特徴を阻害し
ない範囲内で、その他のポリオール成分を併用しても構
わない。かかるその他のポリオール成分としては、例え
ば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリアセタールポリオール、ポリアクリレートポ
リオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリチオエ
ーテルポリオール等が挙げられる。
量としては、５００〜５，０００、好ましくは８００〜
２，０００の範囲のものが使用される。本発明の水性ポ
リウレタン樹脂は、ポリエステルポリオールを主成分と
したポリウレタン樹脂であるが、本発明の特徴を阻害し
ない範囲内で、その他のポリオール成分を併用しても構
わない。かかるその他のポリオール成分としては、例え
ば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリアセタールポリオール、ポリアクリレートポ
リオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリチオエ
ーテルポリオール等が挙げられる。
【００２１】本発明のポリウレタン樹脂に親水性基を導
入するために用いられる原料としては、例えば、分子内
に少なくとも１個以上の活性水素原子を有し、かつカル
ボン酸の塩、スルホン酸の塩、カルボン酸基、スルホン
酸基のいずれかの官能基を含有する基本的にイオン性を
有する化合物、あるいは分子内に少なくとも１個以上の
活性水素原子を有し、かつエチレンオキシドの繰り返し
単位からなる基、エチレンオキシドの繰り返し単位とそ
の他のアルキレンオキシドの繰り返し単位からなる基を
含有するノニオン性の化合物が挙げられる。
入するために用いられる原料としては、例えば、分子内
に少なくとも１個以上の活性水素原子を有し、かつカル
ボン酸の塩、スルホン酸の塩、カルボン酸基、スルホン
酸基のいずれかの官能基を含有する基本的にイオン性を
有する化合物、あるいは分子内に少なくとも１個以上の
活性水素原子を有し、かつエチレンオキシドの繰り返し
単位からなる基、エチレンオキシドの繰り返し単位とそ
の他のアルキレンオキシドの繰り返し単位からなる基を
含有するノニオン性の化合物が挙げられる。
【００２２】かかる親水基含有化合物としては、例えば
２−オキシエタンスルホン酸、フェノールスルホン酸、
スルホ安息香酸、スルホコハク酸、５−スルホイソフタ
ル酸、スルファニル酸、１，３−フェニレンジアミン−
４，６−ジスルホン酸、２，４−ジアミノトルエン−５
−スルホン酸等のスルホン酸含有化合物及びこれらの誘
導体又はこれらを共重合して得られるポリエステルポリ
オール；２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−
ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、ジオ
キシマレイン酸、２，６−ジオキシ安息香酸、３，４−
ジアミノ安息香酸等のカルボン酸含有化合物及びこれら
の誘導体又はこれらを共重合して得られるポリエステル
ポリオール；エチレンオキシドの繰り返し単位を少なく
とも３０重量％以上含有し、ポリマー中に少なくとも１
個以上の活性水素を含有する分子量３００〜２０，００
０のポリオキシエチレングリコール又はポリオキシエチ
レン−ポリオキシプロピレン共重合体グリコール、ポリ
オキシエチレン−ポリオキシブチレン共重合体グリコー
ル、ポリオキシエチレン−ポリオキシアルキレン共重合
体グリコール又はそのモノアルキルエーテル等のノニオ
ン基含有化合物又はこれらを共重合して得られるポリエ
ステルポリエーテルポリオールが挙げられ、これらを単
独で、もしくは組み合わせて使用される。
２−オキシエタンスルホン酸、フェノールスルホン酸、
スルホ安息香酸、スルホコハク酸、５−スルホイソフタ
ル酸、スルファニル酸、１，３−フェニレンジアミン−
４，６−ジスルホン酸、２，４−ジアミノトルエン−５
−スルホン酸等のスルホン酸含有化合物及びこれらの誘
導体又はこれらを共重合して得られるポリエステルポリ
オール；２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−
ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、ジオ
キシマレイン酸、２，６−ジオキシ安息香酸、３，４−
ジアミノ安息香酸等のカルボン酸含有化合物及びこれら
の誘導体又はこれらを共重合して得られるポリエステル
ポリオール；エチレンオキシドの繰り返し単位を少なく
とも３０重量％以上含有し、ポリマー中に少なくとも１
個以上の活性水素を含有する分子量３００〜２０，００
０のポリオキシエチレングリコール又はポリオキシエチ
レン−ポリオキシプロピレン共重合体グリコール、ポリ
オキシエチレン−ポリオキシブチレン共重合体グリコー
ル、ポリオキシエチレン−ポリオキシアルキレン共重合
体グリコール又はそのモノアルキルエーテル等のノニオ
ン基含有化合物又はこれらを共重合して得られるポリエ
ステルポリエーテルポリオールが挙げられ、これらを単
独で、もしくは組み合わせて使用される。
【００２３】これらの親水性基の内で、特にカルボン酸
の塩からなるアニオン性基が好ましい。本発明の水性ポ
リウレタン樹脂の製造で用いることのできる中和剤とし
ては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
不揮発性塩基；トリメチルアミン、トリエチルアミン、
ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の三級アミン類、アンモニ
ア等の揮発性塩基が挙げられる。酸基を中和する時期と
しては、カルボン酸基含有活性水素含有化合物をウレタ
ン化反応する前、ウレタン化反応中、あるいはウレン化
反応後のいずれでも構わない。
の塩からなるアニオン性基が好ましい。本発明の水性ポ
リウレタン樹脂の製造で用いることのできる中和剤とし
ては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
不揮発性塩基；トリメチルアミン、トリエチルアミン、
ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の三級アミン類、アンモニ
ア等の揮発性塩基が挙げられる。酸基を中和する時期と
しては、カルボン酸基含有活性水素含有化合物をウレタ
ン化反応する前、ウレタン化反応中、あるいはウレン化
反応後のいずれでも構わない。
【００２４】鎖伸長剤としては、本発明の前記炭素数２
〜１０の側鎖を有し、かつ全体の炭素数が６〜２０であ
る活性水素含有化合物の他に、更にこれ以外の活性水素
含有化合物を併用することができる。この化合物として
は、例えばポリエステルポリオールの原料として用いた
グリコール成分；グリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ソルビトール、ペンタエリス
リトール等のポリヒドロキシ化合物；エチレンジアミ
ン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレ
ンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，
５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，３’−ジ
メチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、
１，２−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキ
サンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、アミノ
プロピルエタノールアミン、アミノヘキシルエタノール
アミン、アミノエチルプロパノールアミン、アミノプロ
ピルプロパノールアミン、アミノヘキシルプロパノール
アミン等のジアミン類；ジエチレントリアミン、ジプロ
ピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリア
ミン類；ヒドラジン類；酸ヒドラジド類等のポリアミン
化合物が挙げられ、これら単独であるいは組み合わせて
使用される。
〜１０の側鎖を有し、かつ全体の炭素数が６〜２０であ
る活性水素含有化合物の他に、更にこれ以外の活性水素
含有化合物を併用することができる。この化合物として
は、例えばポリエステルポリオールの原料として用いた
グリコール成分；グリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ソルビトール、ペンタエリス
リトール等のポリヒドロキシ化合物；エチレンジアミ
ン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレ
ンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，
５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，３’−ジ
メチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、
１，２−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキ
サンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、アミノ
プロピルエタノールアミン、アミノヘキシルエタノール
アミン、アミノエチルプロパノールアミン、アミノプロ
ピルプロパノールアミン、アミノヘキシルプロパノール
アミン等のジアミン類；ジエチレントリアミン、ジプロ
ピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリア
ミン類；ヒドラジン類；酸ヒドラジド類等のポリアミン
化合物が挙げられ、これら単独であるいは組み合わせて
使用される。
【００２５】本発明の耐熱接着性を付与するためには、
これらの鎖伸長剤の内で、特にポリアミン化合物を併用
してポリウレタンウレアとすることが好ましい。本発明
の水性ポリウレタン樹脂組成物の製造方法としては、従
来からよく知られているいずれの方法でもよい。例え
ば、次のような方法が挙げられる。
これらの鎖伸長剤の内で、特にポリアミン化合物を併用
してポリウレタンウレアとすることが好ましい。本発明
の水性ポリウレタン樹脂組成物の製造方法としては、従
来からよく知られているいずれの方法でもよい。例え
ば、次のような方法が挙げられる。
【００２６】ポリエステルポリオール、親水性基含有
化合物、特定の分岐鎖を含有する活性水素含有化合物、
及び必要に応じてその他の鎖伸長剤を、ポリイソシアネ
ート化合物と反応させて得られた親水性基含有ポリウレ
タン樹脂又はポリウレタンウレア樹脂の有機溶剤溶液又
は有機溶剤分散液に、必要に応じて中和剤を含む水溶液
を混合し、必要に応じて脱溶剤する方法。
化合物、特定の分岐鎖を含有する活性水素含有化合物、
及び必要に応じてその他の鎖伸長剤を、ポリイソシアネ
ート化合物と反応させて得られた親水性基含有ポリウレ
タン樹脂又はポリウレタンウレア樹脂の有機溶剤溶液又
は有機溶剤分散液に、必要に応じて中和剤を含む水溶液
を混合し、必要に応じて脱溶剤する方法。
【００２７】ポリエステルポリオール、親水性基含有
化合物、特定の分岐鎖を含有する活性水素含有化合物、
及び必要に応じてその他の鎖伸長剤を、ポリイソシアネ
ート化合物と反応させて得られた親水性基含有末端イソ
シアネート基含有ウレタンプレポリマーに、中和剤を含
む水溶液と混合するか、または予めプレポリマー中に中
和剤を加えた後水を混合して水に分散させた後、ポリア
ミン化合物と反応させ、更に必要に応じて脱溶剤して水
性ポリウレタンウレア樹脂を得る方法。
化合物、特定の分岐鎖を含有する活性水素含有化合物、
及び必要に応じてその他の鎖伸長剤を、ポリイソシアネ
ート化合物と反応させて得られた親水性基含有末端イソ
シアネート基含有ウレタンプレポリマーに、中和剤を含
む水溶液と混合するか、または予めプレポリマー中に中
和剤を加えた後水を混合して水に分散させた後、ポリア
ミン化合物と反応させ、更に必要に応じて脱溶剤して水
性ポリウレタンウレア樹脂を得る方法。
【００２８】ポリエステルポリオール、親水性基含有
化合物、特定の分岐鎖を含有する活性水素含有化合物、
及び必要に応じてその他の鎖伸長剤を、ポリイソシアネ
ート化合物と反応させて得られた親水性基含有末端イソ
シアネート基含有ウレタンプレポリマーに、中和剤及び
ポリアミン化合物を含む水溶液と混合するか、または予
めプレポリマー中に中和剤を加えた後ポリアミン化合物
を含む水溶液と混合して、更に必要に応じて脱溶剤して
水性ポリウレタンウレア樹脂を得る方法。
化合物、特定の分岐鎖を含有する活性水素含有化合物、
及び必要に応じてその他の鎖伸長剤を、ポリイソシアネ
ート化合物と反応させて得られた親水性基含有末端イソ
シアネート基含有ウレタンプレポリマーに、中和剤及び
ポリアミン化合物を含む水溶液と混合するか、または予
めプレポリマー中に中和剤を加えた後ポリアミン化合物
を含む水溶液と混合して、更に必要に応じて脱溶剤して
水性ポリウレタンウレア樹脂を得る方法。
【００２９】上記ポリウレタン樹脂あるいは末端イソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマーは、従来公知の方
法で製造される。例えば、ポリウレタン樹脂の製造にお
いては、ポリイソシアネート化合物と活性水素含有化合
物が、イソシアネート基と活性水素基の当量比を１．
１：１〜０．８：１好ましくは１．０５：１〜０．９：
１の比率で反応させて得られる。また末端イソシアネー
ト基含有ウレタンプレポリマーの場合は、ポリイソシア
ネート化合物と、ポリアミン化合物を除く活性水素活性
水素含有化合物が、イソシアネート基と活性水素基の当
量比を１．１：１〜３：１好ましくは１．２：１〜２：
１の比率で反応させて得られる。この場合の反応温度
は、通常２０〜１２０℃、好ましくは３０〜１００℃に
て行われる。
アネート基含有ウレタンプレポリマーは、従来公知の方
法で製造される。例えば、ポリウレタン樹脂の製造にお
いては、ポリイソシアネート化合物と活性水素含有化合
物が、イソシアネート基と活性水素基の当量比を１．
１：１〜０．８：１好ましくは１．０５：１〜０．９：
１の比率で反応させて得られる。また末端イソシアネー
ト基含有ウレタンプレポリマーの場合は、ポリイソシア
ネート化合物と、ポリアミン化合物を除く活性水素活性
水素含有化合物が、イソシアネート基と活性水素基の当
量比を１．１：１〜３：１好ましくは１．２：１〜２：
１の比率で反応させて得られる。この場合の反応温度
は、通常２０〜１２０℃、好ましくは３０〜１００℃に
て行われる。
【００３０】これらの反応は通常反応系の反応制御ある
いは粘度低下等の目的で有機溶剤を使用して行われる
が、無溶剤下にて行なうこともできる。かかる有機溶剤
としては、特に限定されないが、例えば、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類；テトラヒドロフラン等のエーテル
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類
が挙げられる。かかる有機溶剤は、最終的に得られる水
性ポリウレタン樹脂から蒸留除去する場合は、蒸留除去
が容易な比較的沸点が低いものを用いることが好まし
い。やむ終えず沸点１００℃以上の有機溶剤を使用しな
ければならない場合においてもその使用量は必要最小限
に止めることが好ましい。
いは粘度低下等の目的で有機溶剤を使用して行われる
が、無溶剤下にて行なうこともできる。かかる有機溶剤
としては、特に限定されないが、例えば、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類；テトラヒドロフラン等のエーテル
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類
が挙げられる。かかる有機溶剤は、最終的に得られる水
性ポリウレタン樹脂から蒸留除去する場合は、蒸留除去
が容易な比較的沸点が低いものを用いることが好まし
い。やむ終えず沸点１００℃以上の有機溶剤を使用しな
ければならない場合においてもその使用量は必要最小限
に止めることが好ましい。
【００３１】本発明の水性ポリウレタン樹脂組成物をも
とに水性接着剤を調整するに際しては、各種の添加剤等
を併用することができる。添加剤としては、ロジンエマ
ルジョン、テルペン樹脂エマルジョン、石油樹脂エマル
ジョン等の粘着性付与樹脂；ウレタン系、アルカリ増粘
型の各種増粘剤；トルエン、キシレン等の有機溶剤；カ
ーボンブラック、クレー、タルク、シリカ、マイカ、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の充填剤；シリカ
ゾル、アルミナゾル等の添加剤；アルキレングリコール
誘導体等の造膜助剤；シランカップリング剤；界面活性
剤；レベリング剤；酸化防止剤；消泡剤；沈降防止剤；
減粘剤；可塑剤；顔料、染料；難燃剤；潤滑剤等が挙げ
られる。
とに水性接着剤を調整するに際しては、各種の添加剤等
を併用することができる。添加剤としては、ロジンエマ
ルジョン、テルペン樹脂エマルジョン、石油樹脂エマル
ジョン等の粘着性付与樹脂；ウレタン系、アルカリ増粘
型の各種増粘剤；トルエン、キシレン等の有機溶剤；カ
ーボンブラック、クレー、タルク、シリカ、マイカ、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の充填剤；シリカ
ゾル、アルミナゾル等の添加剤；アルキレングリコール
誘導体等の造膜助剤；シランカップリング剤；界面活性
剤；レベリング剤；酸化防止剤；消泡剤；沈降防止剤；
減粘剤；可塑剤；顔料、染料；難燃剤；潤滑剤等が挙げ
られる。
【００３２】また本発明の水性接着剤には、必要に応じ
て、他の水分散体を任意に配合することができる。かか
る水分散体としては、例えば、酢酸ビニル系、エチレン
−酢酸ビニル系、アクリル系、アクリルスチレン系等の
エマルジョン；スチレン−ブタジエン系、アクリロニト
リル−ブタジエン系、アクリル−ブタジエン系等のラテ
ックス；ポリエチレン系、ポリオレフィン系等のアイオ
ノマー；ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、エ
ポキシ系等の水分散体が挙げられる。
て、他の水分散体を任意に配合することができる。かか
る水分散体としては、例えば、酢酸ビニル系、エチレン
−酢酸ビニル系、アクリル系、アクリルスチレン系等の
エマルジョン；スチレン−ブタジエン系、アクリロニト
リル−ブタジエン系、アクリル−ブタジエン系等のラテ
ックス；ポリエチレン系、ポリオレフィン系等のアイオ
ノマー；ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、エ
ポキシ系等の水分散体が挙げられる。
【００３３】本発明の水性ポリウレタン樹脂組成物並び
に水性接着剤組成物は、従来品のように架橋剤を併用し
なくても、優れた耐熱接着性を付与する１液タイプとし
て使用できるが、更に高レベルの耐久性、例えば耐熱
性、耐溶剤性、耐水性、耐湿熱性、耐候性等を付与させ
るために、架橋剤を使用することができる。
に水性接着剤組成物は、従来品のように架橋剤を併用し
なくても、優れた耐熱接着性を付与する１液タイプとし
て使用できるが、更に高レベルの耐久性、例えば耐熱
性、耐溶剤性、耐水性、耐湿熱性、耐候性等を付与させ
るために、架橋剤を使用することができる。
【００３４】架橋剤としては、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、ポリ
カルボジイミド化合物、ポリオキサゾリン化合物等を挙
げることができる。
樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、ポリ
カルボジイミド化合物、ポリオキサゾリン化合物等を挙
げることができる。
【００３５】本発明の水性ポリウレタン樹脂組成物並び
に水性接着剤組成物が適用される基材としては、ＰＶ
Ｃ、ナイロン、ポリエステル、ＡＢＳ、ポリウレタン等
の各種プラスチック、ＰＥ、ＰＰ、ＴＰＯ等のオレフィ
ン基材、繊維製品、合皮製品、あるいはアルミニウム、
銅、鉄、ステンレス等の金属、紙、木材、ＭＤＦ等の木
質ボード、合板、ガラス等が挙げられるが、特に可塑剤
を含有したＰＶＣ基材に対する接着剤として有用であ
る。
に水性接着剤組成物が適用される基材としては、ＰＶ
Ｃ、ナイロン、ポリエステル、ＡＢＳ、ポリウレタン等
の各種プラスチック、ＰＥ、ＰＰ、ＴＰＯ等のオレフィ
ン基材、繊維製品、合皮製品、あるいはアルミニウム、
銅、鉄、ステンレス等の金属、紙、木材、ＭＤＦ等の木
質ボード、合板、ガラス等が挙げられるが、特に可塑剤
を含有したＰＶＣ基材に対する接着剤として有用であ
る。
【００３６】本発明の水性ポリウレタン樹脂組成物並び
に水性接着剤組成物の使用方法としては、前記添加剤等
を配合して所定の濃度、粘度に調整した後、ロールコー
ター、ナイフコーター、スプレー等により前記被着体に
塗布した後、湿潤状態のままで前記被着体とラミネート
する方法が挙げられるが、それ以外にも該樹脂組成物あ
るいは該接着剤組成物を被着体に塗布した後、一旦乾燥
させ、加熱下前記被着体とヒートシールする方法でも使
用できる。
に水性接着剤組成物の使用方法としては、前記添加剤等
を配合して所定の濃度、粘度に調整した後、ロールコー
ター、ナイフコーター、スプレー等により前記被着体に
塗布した後、湿潤状態のままで前記被着体とラミネート
する方法が挙げられるが、それ以外にも該樹脂組成物あ
るいは該接着剤組成物を被着体に塗布した後、一旦乾燥
させ、加熱下前記被着体とヒートシールする方法でも使
用できる。
【００３７】
【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明するため、
実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。なお、実施例中「部」は「重
量部」を表す。
実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。なお、実施例中「部」は「重
量部」を表す。
【００３８】（実施例１）温度計、撹拌機、還流冷却管
及び窒素ガス導入管を備えた反応器中に平均分子量２，
０００の１，４−ブタンジオール／アジピン酸のポリエ
ステルポリオール１００部を加え、減圧下１２０〜１３
０℃で脱水を行なったのち４０℃まで冷却し、２−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール５５部、
２，４−トリレンジイソシアネート１１６部、メチルエ
チルケトン１５８部を加え窒素ガスを導入しながら２時
間沸点反応させたのち６０℃まで冷却し、平均分子量
２，０００の１，４−ブタンジオール／２，２−ジメチ
ロールプロピオン酸／アジピン酸のポリエステルポリオ
ール（酸価：３９．１、水酸基価：４３．３）１６６部
を加えて６０℃で２時間反応させて末端イソシアネート
プレポリマーの溶剤溶液を得た。次に、ピペラジン１６
部、トリエチルアミン１２部をイオン交換水５７９部に
加えたものをホモミキサーで高速撹拌しながらそこへホ
モポリマーの溶剤溶液を徐々に添加して水性ポリウレタ
ン樹脂組成物を調整した。さらに、共沸下でメチルエチ
ルケトンを除去し水性ポリウレタン樹脂組成物ａを得
た。この樹脂の特性値を表１に示す。次いで、この樹脂
にノニオン系増粘剤を混合して粘度２５，０００ｍＰａ
・ｓとしたものについて耐熱接着性を耐熱クリープ性試
験により評価した結果を表１に示す。
及び窒素ガス導入管を備えた反応器中に平均分子量２，
０００の１，４−ブタンジオール／アジピン酸のポリエ
ステルポリオール１００部を加え、減圧下１２０〜１３
０℃で脱水を行なったのち４０℃まで冷却し、２−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール５５部、
２，４−トリレンジイソシアネート１１６部、メチルエ
チルケトン１５８部を加え窒素ガスを導入しながら２時
間沸点反応させたのち６０℃まで冷却し、平均分子量
２，０００の１，４−ブタンジオール／２，２−ジメチ
ロールプロピオン酸／アジピン酸のポリエステルポリオ
ール（酸価：３９．１、水酸基価：４３．３）１６６部
を加えて６０℃で２時間反応させて末端イソシアネート
プレポリマーの溶剤溶液を得た。次に、ピペラジン１６
部、トリエチルアミン１２部をイオン交換水５７９部に
加えたものをホモミキサーで高速撹拌しながらそこへホ
モポリマーの溶剤溶液を徐々に添加して水性ポリウレタ
ン樹脂組成物を調整した。さらに、共沸下でメチルエチ
ルケトンを除去し水性ポリウレタン樹脂組成物ａを得
た。この樹脂の特性値を表１に示す。次いで、この樹脂
にノニオン系増粘剤を混合して粘度２５，０００ｍＰａ
・ｓとしたものについて耐熱接着性を耐熱クリープ性試
験により評価した結果を表１に示す。
【００３９】（実施例２）温度計、撹拌機、還流冷却管
及び窒素ガス導入管を備えた反応器中に平均分子量２，
０００の１，６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリ
コール／アジピン酸のポリエステルポリオール１００部
を加え、減圧下１２０〜１３０℃で脱水を行なったのち
４０℃まで冷却し、２−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール９部、２，４−トリレンジイソシアネ
ート４５部、メチルエチルケトン８７部を加え窒素ガス
を導入しながら２時間沸点反応させたのち、６０℃まで
冷却し、２，２−ジメチロールプロピオン酸８部を加え
て７０℃で２時間反応させて末端イソシアネートプレポ
リマーの溶剤溶液を得た。次に、ピペラジン８部、トリ
エチルアミン６部をイオン交換水２７６部に加えたもの
をホモミキサーで高速撹拌しながらそこへホモポリマー
の溶剤溶液を徐々に添加して水性ポリウレタン樹脂組成
物を調整した。さらに、共沸下でメチルエチルケトンを
除去し水性ポリウレタン樹脂組成物ｂを得た。この樹脂
の特性値を表１に示す。次いで、この樹脂にノニオン系
増粘剤を混合して粘度３０，０００ｍＰａ・ｓとしたも
のについて耐熱接着性を耐熱クリープ性試験により評価
した結果を表１に示す。
及び窒素ガス導入管を備えた反応器中に平均分子量２，
０００の１，６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリ
コール／アジピン酸のポリエステルポリオール１００部
を加え、減圧下１２０〜１３０℃で脱水を行なったのち
４０℃まで冷却し、２−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール９部、２，４−トリレンジイソシアネ
ート４５部、メチルエチルケトン８７部を加え窒素ガス
を導入しながら２時間沸点反応させたのち、６０℃まで
冷却し、２，２−ジメチロールプロピオン酸８部を加え
て７０℃で２時間反応させて末端イソシアネートプレポ
リマーの溶剤溶液を得た。次に、ピペラジン８部、トリ
エチルアミン６部をイオン交換水２７６部に加えたもの
をホモミキサーで高速撹拌しながらそこへホモポリマー
の溶剤溶液を徐々に添加して水性ポリウレタン樹脂組成
物を調整した。さらに、共沸下でメチルエチルケトンを
除去し水性ポリウレタン樹脂組成物ｂを得た。この樹脂
の特性値を表１に示す。次いで、この樹脂にノニオン系
増粘剤を混合して粘度３０，０００ｍＰａ・ｓとしたも
のについて耐熱接着性を耐熱クリープ性試験により評価
した結果を表１に示す。
【００４０】（実施例３）エチレン−酢酸ビニル系共重
合体エマルジョン（ＥＶＡ）としてエバディックＥＰ−
１１［固形分５２．５−５４．０％；大日本インキ化学
工業（株）製］５０重量部を５．６％アンモニア水で中
和したものと水性ポリウレタン樹脂組成物ａ５０重量部
を混合し、ノニオン系増粘剤を混合して粘度３０，００
０ｍＰａ・ｓとしたものについて耐熱接着性を耐熱クリ
ープ性試験により評価した結果を表２に示す。
合体エマルジョン（ＥＶＡ）としてエバディックＥＰ−
１１［固形分５２．５−５４．０％；大日本インキ化学
工業（株）製］５０重量部を５．６％アンモニア水で中
和したものと水性ポリウレタン樹脂組成物ａ５０重量部
を混合し、ノニオン系増粘剤を混合して粘度３０，００
０ｍＰａ・ｓとしたものについて耐熱接着性を耐熱クリ
ープ性試験により評価した結果を表２に示す。
【００４１】（実施例４）水性ポリウレタン樹脂組成物
ｂについて実施例３と同様にＥＶＡを混合し増粘させ粘
度３４，０００ｍＰａ・ｓとしたものについて耐熱接着
性を耐熱クリープ性試験により評価した結果を表２に示
す。
ｂについて実施例３と同様にＥＶＡを混合し増粘させ粘
度３４，０００ｍＰａ・ｓとしたものについて耐熱接着
性を耐熱クリープ性試験により評価した結果を表２に示
す。
【００４２】（比較例１）下記の原料から、実施例１と
同様にして、水性ポリウレタン樹脂組成物ｃを得た。こ
の樹脂の特性値を表１に示す。また、同様にこの樹脂を
増粘させ粘度２４，０００ｍＰａ・ｓとしたものについ
て耐熱接着性を耐熱クリープ性試験により評価した結果
を表２に示す。
同様にして、水性ポリウレタン樹脂組成物ｃを得た。こ
の樹脂の特性値を表１に示す。また、同様にこの樹脂を
増粘させ粘度２４，０００ｍＰａ・ｓとしたものについ
て耐熱接着性を耐熱クリープ性試験により評価した結果
を表２に示す。
【００４３】 ネオペンチルグリコール ３４部 ２，４−トリレンジイソシアネート １０６部 １，４−ブタンジオール／アジピン酸 のポリエステルポリオール（平均分子量２，０００） １００部 １，４−ブタンジオール／２，２−ジメチロールプロピオン酸／ アジピン酸のポリエステルポリオール（平均分子量２，０００、 酸価：３９．１、水酸基価：４３．３） １５２部 ピペラジン １４部 トリエチルアミン １１部 メチルエチルケトン １４０部 イオン交換水 ５３４部 （比較例２）下記の原料から、実施例２と同様にして、
水性ポリウレタン樹脂組成物ｄを得た。この樹脂の特性
値を表１に示す。また、同様にこの樹脂を増粘させ粘度
２８，０００ｍＰａ・ｓとしたものについて耐熱接着性
を耐熱クリープ性試験により評価した結果を表２に示
す。
水性ポリウレタン樹脂組成物ｄを得た。この樹脂の特性
値を表１に示す。また、同様にこの樹脂を増粘させ粘度
２８，０００ｍＰａ・ｓとしたものについて耐熱接着性
を耐熱クリープ性試験により評価した結果を表２に示
す。
【００４４】 １，４−ブタンジオール ４部 ２，４−トリレンジイソシアネート ４３部 １，４−ブタンジオール／ネオペンチルグリコール／アジピン酸 のポリエステルポリオール（平均分子量２，０００） １００部 ２，２−ジメチロールプロピオン酸 ７部 ピペラジン ８部 トリエチルアミン ６部 メチルエチルケトン ８４部 イオン交換水 ２６６部 （比較例３）水性ポリウレタン樹脂組成物ｃについて実
施例３と同様にＥＶＡを混合し増粘させ粘度３０，００
０ｍＰａ・ｓとしたものについて耐熱接着性を耐熱クリ
ープ性試験により評価した結果を表２に示す。
施例３と同様にＥＶＡを混合し増粘させ粘度３０，００
０ｍＰａ・ｓとしたものについて耐熱接着性を耐熱クリ
ープ性試験により評価した結果を表２に示す。
【００４５】（比較例４）水性ポリウレタン樹脂組成物
ｄについて実施例３と同様にＥＶＡを混合し増粘させ粘
度３１０００ｍＰａ・ｓとしたものにたものについて耐
熱接着性を耐熱クリープ性試験により評価した結果を表
２に示す。
ｄについて実施例３と同様にＥＶＡを混合し増粘させ粘
度３１０００ｍＰａ・ｓとしたものにたものについて耐
熱接着性を耐熱クリープ性試験により評価した結果を表
２に示す。
【００４６】＜性能評価＞耐熱クリープ性試験は以下の
ように行った。３００×１５０ｍｍのボードにゴムロー
ラーを用いて増粘させた水性ポリウレタン樹脂又は水性
ポリウレタン樹脂とＥＶＡの混合物を固形分当たり２．
５ｇ塗布し直ちにＰＶＣシートを重ねて常温で２ｋｇ／
ｃｍ2、２０分間プレスし、常温で１週間放置したもの
を１５０×２５ｍｍにカットし、８０℃の恒温槽中に入
れ１８０゜方向に５００ｇの荷重をかけて２４時間放置
し剥離距離を測定した。
ように行った。３００×１５０ｍｍのボードにゴムロー
ラーを用いて増粘させた水性ポリウレタン樹脂又は水性
ポリウレタン樹脂とＥＶＡの混合物を固形分当たり２．
５ｇ塗布し直ちにＰＶＣシートを重ねて常温で２ｋｇ／
ｃｍ2、２０分間プレスし、常温で１週間放置したもの
を１５０×２５ｍｍにカットし、８０℃の恒温槽中に入
れ１８０゜方向に５００ｇの荷重をかけて２４時間放置
し剥離距離を測定した。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【発明の効果】本発明の水性ポリウレタン樹脂組成物
は、接着時に加熱処理等をしなくても優れた耐熱接着性
が得られる。
は、接着時に加熱処理等をしなくても優れた耐熱接着性
が得られる。
Claims (8)
- 【請求項１】カルボン酸成分とグリコール成分とから構
成されるポリエステルポリオールとイソシアネート化合
物と鎖伸長剤とを反応させて得られる親水性基含有ポリ
ウレタン樹脂を水性媒体中に分散させてなる水性ポリウ
レタン樹脂組成物において、鎖伸長剤として炭素数２〜
１０の側鎖を有し、かつ全体の炭素数が６〜２０である
活性水素基含有化合物を使用することを特徴とする水性
ポリウレタン樹脂組成物。 - 【請求項２】炭素数２〜１０の側鎖を有し、かつ全体の
炭素数が６〜２０である活性水素含有化合物の活性水素
含有化合物が、グリコールであることを特徴とする請求
項１記載の水性ポリウレタン樹脂組成物。 - 【請求項３】グリコールが、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオールであることを特徴とする請求
項２記載の水性ポリウレタン樹脂組成物。 - 【請求項４】親水性基が、カルボン酸塩基であることを
特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の水性ポリ
ウレタン樹脂組成物。 - 【請求項５】イソシアネート化合物を、水性ポリウレタ
ン樹脂固形分に対して２０〜４０重量％使用することを
特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の水性ポリ
ウレタン樹脂組成物。 - 【請求項６】炭素数２〜１０の側鎖を有し、かつ全体の
炭素数が６〜２０である活性水素含有化合物を、水性ポ
リウレタン樹脂固形分に対して０．２〜２０重量％使用
することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載
の水性ポリウレタン樹脂組成物。 - 【請求項７】水性ポリウレタン樹脂組成物のポリウレタ
ンが、ポリウレタンウレアであることを特徴とする請求
項１〜６のいずれか１項記載の水性ポリウレタン樹脂組
成物。 - 【請求項８】請求項１〜７のいずれか１項記載の水性ポ
リウレタン樹脂組成物を含んでなる接着剤。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP12018396A JP4278191B2 (ja) | 1996-05-15 | 1996-05-15 | 水性ポリウレタン樹脂組成物及び接着剤 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09302220A true JPH09302220A (ja) | 1997-11-25 |
| JP4278191B2 JP4278191B2 (ja) | 2009-06-10 |
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- 1996-05-15 JP JP12018396A patent/JP4278191B2/ja not_active Expired - Fee Related
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