JPH09304956A

JPH09304956A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH09304956A
Application number: JP11790596A
Authority: JP
Inventors: Masaomi Sasaki; 正臣佐々木; Kazukiyo Nagai; 一清永井; Tomoyuki Shimada; 知幸島田; Chihaya Adachi; 千波矢安達; Chiaki Tanaka; 千秋田中; Ei Katayama; 映片山; Mitsutoshi Anzai; 光利安西; Katsuhiro Morooka; 勝宏諸岡
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Priority date: 1996-05-13
Filing date: 1996-05-13
Publication date: 1997-11-28
Anticipated expiration: 2016-05-13
Also published as: JP3935524B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】電荷輸送能と高い機械的強度を有する樹脂を
感光層中に含む、高感度で耐久性に優れた電子写真用感
光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示
される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹
脂を有効成分として含有する感光層を設ける電子写真用
感光体。〔式中、ｎは５〜５０００の整数、Ａｒ^１及びＡｒ^４は
芳香族炭化水素の２価基、Ａｒ^２及びＡｒ^３は芳香族炭
化水素基、または複素環基を、Ｘは脂肪族の２価基、環
状脂肪族の２価基などを表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用感光体に
関し、詳しくは感光層中に電荷輸送能を有する芳香族ポ
リカーボネート樹脂を含有した高感度で且つ高耐久の電
子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機感光体（ＯＰＣ）が複写機、
プリンターに多く使用されている。有機感光体の代表的
な構成例として、導電性基板上に電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）を順次積層した積層感光体
が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸送材料（ＣＴ
Ｍ）とバインダー樹脂より形成される。しかしながら、
低分子電荷輸送材料の含有により、バインダー樹脂が本
来有する機械的強度を低下させ、このことが感光体の摩
耗性、傷、クラック等の原因となり、感光体の耐久性を
損うものとなっている。

【０００３】光導電性高分子材料としては古くはポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等のビニル重合体が電荷移動錯体型の感
光体として検討されたが、光感度の点で満足できるもの
ではなかった。一方、前述の積層型感光体の欠点を改良
すべく、電荷輸送能を有する高分子材料に関する検討が
なされている。例えばトリフェニルアミン構造を有する
アクリル系樹脂〔Ｍ．Ｓｔｏｌｋａｅｔａｌ，Ｊ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ２１，９６９（１９８
３）〕、ヒドラゾン構造を有するビニル重合体（Ｊａｐ
ａｎＨａｒｄＣｏｐｙ‘８９Ｐ．６７）及びトリアリ
ールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂（米国特
許４，８０１，５１７号、同４，８０６，４４３号、同
４，８０６，４４４号、同４，９３７，１６５号、同
４，９５９，２８８号、同５，０３０，５３２号、同
５，０３４，２９６号、同５，０８０，９８９号各明細
書、特開昭６４−９９６４号、特開平３−２２１５２２
号、特開平２−３０４４５６号、特開平４−１１６２７
号、特開平４−１７５３３７号、特開平４−１８３７１
号、特開平４−３１４０４号、特開平４−１３３０６５
号各公報）等であるが、実用化には到っていない。

【０００４】又、Ｍ．Ａ．Ａｂｋｏｗｉｔｚらはテトラ
アリールベンジジン誘導体をモデル化合物として低分子
分散型と高分子化されたポリカーボネートとの比較を行
っているが、高分子系はドリフト移動度が一桁低いとの
結果を得ている〔ＰｈｙｓｉｃａｌＲｅｖｉｅｗＢ
４６６７０５（１９９２）〕。この原因については明
らかではないが、高分子化することにより機械的強度は
改善されるものの、感度、残留電位等電気的特性に課題
があることを示唆している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実状に鑑みてなされたものであって、電荷輸送能を有
する芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、
高感度で且つ高耐久な電子写真用感光体を提供すること
を、その目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で示され
る繰り返し単位からなる新規芳香族ポリカーボネート樹
脂及び下記一般式（II）ならびに（III）で示される繰
り返し単位からなる新規芳香族ポリカーボネート樹脂を
有効成分として含有する感光層を設けることにより上記
課題が解決されることを見出し、本発明に到った。

【０００７】即ち、本発明は以下の（１）〜（４）であ
る。（１）導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示される繰
り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂を有効
成分として含有する感光層を設けたことを特徴とする電
子写真用感光体。

【０００８】

【化９】

【０００９】〔式中、ｎは５〜５０００の整数、Ａｒ¹
及びＡｒ⁴は同一又は異なる芳香族炭化水素の２価基、
Ａｒ²及びＡｒ³は同一又は異なる置換もしくは無置換の
芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置換の複素環
基を表わす。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基
または、

【００１０】

【化１０】

【００１１】（ここで、Ｒ¹及びＲ²は各々独立して置換
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳
香族炭化水素基またはハロゲン原子であり、ｌ及びｍは
各々独立して０〜４の整数であり、Ｙは単結合、炭素原
子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレ
ン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、

【００１２】

【化１１】

【００１３】から選ばれ、Ｚは脂肪族炭化水素の２価基
を表わし、ａは０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整
数、Ｒ³，Ｒ⁴は各々独立して置換又は無置換のアルキル
基ないしは置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わ
す。）を表わす。〕（２）導電性支持体上に下記一般式（II）および（II
I）で表わされる繰り返し単位からなり、繰り返し単位
の組成比が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を有効成分として含有する感光層を設け
たことを特徴とする電子写真用感光体。

【００１４】

【化１２】

【００１５】〔式中、ｋは５〜５０００の整数、ｊは０
〜５０００の整数、Ａｒ¹及びＡｒ⁴は同一又は異なる芳
香族炭化水素の２価基、Ａｒ²及びＡｒ³は同一又は異な
る置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換
もしくは無置換の複素環基を表わす。Ｘは脂肪族の２価
基、環状脂肪族の２価基または、

【００１６】

【化１３】

【００１７】（ここで、Ｒ¹及びＲ²は各々独立して置換
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳
香族炭化水素基またはハロゲン原子であり、ｌ及びｍは
各々独立して０〜４の整数であり、Ｙは単結合、炭素原
子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレ
ン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、

【００１８】

【化１４】

【００１９】から選ばれ、Ｚは脂肪族炭化水素の２価基
を表わし、ａは０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整
数、Ｒ³，Ｒ⁴は各々独立して置換又は無置換のアルキル
基ないしは置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わ
す。）を表わす。〕（３）芳香族ポリカーボネート樹脂が下記一般式（IV）
で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂であることを特徴とする上記（１）記載の電子
写真用感光体。

【００２０】

【化１５】

【００２１】〔式中、ｎ，Ａｒ²，Ａｒ³，Ｘは上記
（１）と同義〕（４）芳香族ポリカーボネート樹脂が下記一般式（Ｖ）
および（III）で表わされる繰り返し単位からなり、繰
り返し単位の組成比が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である芳
香族ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする上記
（２）記載の電子写真用感光体。

【００２２】

【化１６】

【００２３】〔式中、ｋ，ｊ，Ａｒ²，Ａｒ³，Ｘは上記
（２）と同義〕上記のように本発明の電子写真用感光体は、感光層中に
第３級アミン構造を有する前記一般式（Ｉ）で示される
繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂、ま
たは第３級アミン構造を有する前記一般式（II）で示さ
れる繰り返し単位と前記一般式（III）で示される繰り
返し単位とからなる芳香族ポリカーボネート樹脂を含有
したものであるが、これら芳香族ポリカーボネート樹脂
が電荷輸送能をもち、且つ高い機械的強度を有するた
め、本感光体は高感度で且つ高耐久なものとなる。以
下、本発明をさらに詳しく説明する。

【００２４】本発明の電子写真用感光体は上記したよう
に感光層中に前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
からなる芳香族ポリカーボネート樹脂または前記一般式
（II）で示される繰り返し単位と前記一般式（III）で
示される繰り返し単位とからなる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を含有するものであるが、これらの芳香族ポリカ
ーボネート樹脂は新規物質であり、以下のような方法に
よって製造される。

【００２５】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
従来ポリカーボネート樹脂の製造法として公知のビスフ
ェノールと炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造でき
る。すなわち、本発明の上記一般式（II）又は一般式
（Ｖ）で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂は、下記一般式（VI）又は一般式（VI
I）で表わされる第３級アミノ基を有するジオール化合
物と、ビスアリールカーボネートとのエステル交換法、
ホスゲンとの溶液または界面重合によるホスゲン法、あ
るいはジオールから誘導されるビスクロロホーメートを
用いるビスクロロホーメート法等により製造される。こ
の際、下記一般式（VIII）で表わされるジオール化合物
を併用することによって、上記一般式（Ｉ）又は一般式
（IV）で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカ
ーボネート樹脂、更に、上記一般式（II）で表わされる
繰り返し単位と上記一般式（III）で表わされる繰り返
し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂、上記一般
式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位と上記一般式（II
I）で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリカー
ボネート樹脂を製造することができ、こうすることによ
って所望の特性を備えた芳香族ポリカーボネート樹脂が
得られる。上記一般式（II）で表わされる繰り返し単位
と上記一般式（III）で表わされる繰り返し単位との割
合及び上記一般式（Ｖ）で表わされる第３級アミノ基を
有する繰り返し単位と上記一般式（III）で表わされる
繰り返し単位との割合は所望の特性により広い範囲から
選択することができる。

【００２６】

【化１７】

【００２７】ＨＯ−Ｘ−ＯＨ（VIII）〔各式中のＡｒ¹〜Ａｒ⁴，Ｘは前義と同じ。〕一般式（VI）及び一般式（VII）で示される第３級アミ
ノ基を有するジオール化合物の具体例を以下に示す。Ａ
ｒ²，Ａｒ³が同一又は異なる置換もしくは無置換の芳香
族炭化水素基である場合、及び置換もしくは無置換の複
素環基である場合の具体例としては以下のものを挙げる
ことができる。

【００２８】（１）芳香族炭化水素基；フェニル基、縮
合多環基としてナフチル基、ピレニル基、２−フルオレ
ニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズ
レニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセ
ニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ
〔ａ，ｄ〕シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多
環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基、または

【００２９】

【化１８】

【００３０】ここで、Ｗは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，
−ＳＯ₂−，−ＣＯ−及び以下の２価基を表わす。

【００３１】

【化１９】

【００３２】で表わされる。Ｒ⁶は水素原子、置換又は
無置換のアルキル基、置換又は無置換の芳香族炭化水素
基を表わす。（２）複素環基；チエニル基、ベンゾチエニル基、フリ
ル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などが挙げら
れる。また、Ａｒ¹及びＡｒ⁴で示される芳香族炭化水素
の２価基としては上記Ａｒ²及びＡｒ³で示した芳香族炭
化水素基の２価基が挙げられる。

【００３３】上述の芳香族炭化水素基及び複素環基は以
下に示す基を置換基として有してもよい。又、これら置
換基は上記一般式中のＲ⁵の具体例として表わされる。（３）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。

【００３４】（４）アルキル基；好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂
とりわけＣ₁〜Ｃ₈、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基は
さらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアル
コキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄の
アルキル基もしくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基で置換され
たフェニル基を含有してもよい。具体的にはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチ
ル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ト
リフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエ
チル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチ
ルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニル
ベンジル基等が挙げられる。

【００３５】（５）アルコキシ基（−ＯＲ⁷）；Ｒ⁷は上
記（４）で定義したアルキル基を表わす。具体的にはメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポ
キシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキ
シ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。

【００３６】（６）アリールオキシ基；アリール基とし
てフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これはＣ₁〜
Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはハロ
ゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的にはフ
ェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキ
シ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキ
シ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフ
チルオキシ基等が挙げられる。（７）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基；
具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。

【００３７】（８）

【００３８】

【化２０】

【００３９】式中、Ｒ⁸及びＲ⁹は各々独立に（４）で定
義したアルキル基またはアリール基を表わし、アリール
基としては例えばフェニル基、ビフェニリル基またはナ
フチル基が挙げられ、これらはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ
基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはハロゲン原子を置換基
として含有してもよい。またアリール基上の炭素原子と
共同で環を形成してもよい。具体的にはジエチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ基、
ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユ
ロリジル基等が挙げられる。（９）メチレンジオキシ基、またはメチレンジチオ基等
のアルキレンジオキシ基またはアルキレンジチオ基等が
挙げられる。

【００４０】一般式（VIII）で示されるジオール化合物
の具体例を以下に示す。１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール等の脂肪族ジオールや１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，３−シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サン−１，４−ジメタノール等の環状脂肪族ジオールが
挙げられる。

【００４１】又、芳香環を有するジオール化合物として
は、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、
２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−
ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルオキシド、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプ
ロパン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フル
オレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサ
ンテン、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベ
ンゾエート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒド
ロキシベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス
（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，３−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フ
ェノール変性シリコーンオイル等が挙げられる。

【００４２】本発明の感光体の断面図を図１〜図６に示
す。本発明の感光体は前記のような芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の１種または２種以上を感光層２（２’，
２''，２'''，２''''，２'''''）に含有させたものであ
るが、これらの応用の仕方によって図１、図２、図３、
図４、図５あるいは図６に示したごとくに用いることが
できる。

【００４３】図１における感光体は導電性支持体１上に
増感染料及び芳香族ポリカーボネート樹脂、場合により
結合剤（結着樹脂）よりなる感光層２が設けられたもの
である。ここでの芳香族ポリカーボネート樹脂は光導電
性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の生成及
び移動は芳香族ポリカーボネート樹脂を介して行われ
る。しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂は光の
可視領域においてほとんど吸収を有していないので、可
視光で画像を形成する目的のためには、可視領域に吸収
を有する増感染料を添加して増感する必要がある。

【００４４】図２における感光体は導電性支持体１上に
電荷発生物質３を芳香族ポリカーボネート樹脂単独ある
いは結合剤と併用してなる電荷輸送媒体４の中に分散せ
しめた感光層２’が設けられたものである。ここでの芳
香族ポリカーボネート樹脂は単独であるいは結合剤との
併用で電荷輸送媒体を形成し、一方、電荷発生物質３
（無機又は有機顔料のような電荷発生物質）が電荷担体
を発生する。この場合、電荷輸送媒体４は主として電荷
発生物質３が発生する電荷担体を受入れ、これを輸送す
る作用を担当している。そしてこの感光体にあっては電
荷発生物質と芳香族ポリカーボネート樹脂とが、互いに
主として可視領域において吸収波長領域が重ならないと
いうのが基本的条件である。これは電荷発生物質３に電
荷担体を効率よく発生させるためには、電荷発生物質表
面まで光を透過させる必要があるからである。一般式
（Ｉ）の繰り返し単位で表わされる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は可視領域にほとんど吸収がなく、一般に可視
領域の光線を吸収し、電荷担体を発生する電荷発生物質
３とを組合せた場合、特に有効に電荷輸送物質として働
くのがその特長である。なお、上記電荷輸送媒体４中に
低分子電荷輸送物質を併用してもよい。

【００４５】図３における感光体は導電性支持体１上に
電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、芳香族ポ
リカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層４との積層か
らなる感光層２''が設けられたものである。この感光体
では電荷輸送層４を透過した光が電荷発生層５に到達
し、その領域で電荷担体の発生が起こり、一方電荷輸送
層４は電荷担体の注入を受け、その輸送を行うもので、
光減衰に必要な電荷担体の発生は電荷発生物質３で行わ
れ、また電荷担体の輸送は電荷輸送層４で行われる。こ
うした機構は図２に示した感光体においてした説明と同
様である。

【００４６】なお電荷輸送層４は本発明の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂単独あるいは結合剤との併用で形成され
る。また電荷発生効率を高めるために、電荷発生層５に
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有させてもよ
い。同様の目的で感光層２''中に低分子電荷輸送物質を
併用してもよい。後述の感光層２'''〜２'''''について
も同様である。

【００４７】図４における感光体は電荷輸送層４上に保
護層６を設けたものである。本構成の場合は電荷輸送層
４上に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結
合剤との併用で保護層が形成される。当然のことなが
ら、従来多く使用されている低分子分散型電荷輸送層上
への形成が効果的である。なお図２に示した感光層２’
上へ同様に保護層が設けられてもよい。図５における感
光体は図３の電荷発生層５と芳香族ポリカーボネート樹
脂を含有する電荷輸送層４の積層順を逆にしたものであ
り、その電荷担体の発生及び輸送の機構は上記の説明と
同様にできる。この場合機械的強度を考慮し図６のよう
に電荷発生層５の上に保護層６を設けることもできる。
実際に本発明の感光体を作製するには、図１に示した感
光体であれば、芳香族ポリカーボネート樹脂の１種また
は２種以上あるいはそれと結合剤と併用して溶解し、更
にこれに増感染料を加えた液をつくり、これを導電性支
持体１上に塗布し乾燥して感光層２を形成すればよい。

【００４８】感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは
５〜２０μが適当である。感光層２に占める芳香族ポリ
カーボネート樹脂の量は３０〜１００重量％であり、
又、感光層２に占める増感染料の量は０．１〜５重量
％、好ましくは０．５〜３重量％である。増感染料とし
てはブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチ
ルバイオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバ
イオレット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ロー
ダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、
エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレ
セインのようなキサンテン染料、メチレンブルーのよう
なチアジン染料、シアニンのようなシアニン染料が挙げ
られる。又、図２に示した感光体を作製するには、１種
又は２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結
合剤を併用し溶解した溶液に電荷発生物質３の微粒子を
分散せしめ、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して
感光層２’を形成すればよい。

【００４９】感光層２’の厚さは３〜５０μｍ、好まし
くは５〜２０μｍが適当である。感光層２’に占める第
３級アミン化合物の量は４０〜１００重量％であり、
又、感光層２’に占める電荷発生物質３の量は０．１〜
５０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。電荷発
生物質３としては、例えばセレン、セレン−テルル、硫
化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコン
などの無機顔料、有機顔料としては例えばシーアイピグ
メントブルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８
０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２０
０）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ４５１０
０）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１
０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３
−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公
報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開
昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフ
ェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号
公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノ
ン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公
報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキ
サジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１
２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）
などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー１６
（ＣＩ７４１００）などのフタロシアニン系顔料、例え
ばシーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１０）、シー
アイバットダイ（ＣＩ７３０３０）などのインジゴ系顔
料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インダン
スレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン
系顔料などが挙げられる。なお、これらの電荷発生物質
は単独で用いられても２種以上が併用されてもよい。

【００５０】更に図３に示した感光体を作製するには、
導電性支持体１上に電荷発生物質を真空蒸着するか、あ
るいは電荷発生物質の微粒子３を必要によって結合剤を
溶解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥す
るかして、更に必要であればバフ研磨などの方法によっ
て表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層５を形
成し、この上に１種又は２種以上の芳香族ポリカーボネ
ート樹脂あるいは結合剤と併用し溶解した溶液を塗布し
乾燥して電荷輸送層４を形成すればよい。なおここで電
荷発生層５の形成に用いられる電荷発生物質は、前記の
感光層２’の説明と同じものである。

【００５１】電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好まし
くは２μｍ以下であり、電荷輸送層４の厚さは３〜５０
μｍ、好ましくは５〜２０μｍが適当である。電荷発生
層５が電荷発生層物質の微粒子３を結合剤中に分散させ
たタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子３の
電荷発生層５に占める割合は１０〜１００重量％、好ま
しくは５０〜１００重量％程度である。又、電荷輸送層
４に占める化合物の量は４０〜１００重量％である。な
お、図３における感光層２''に低分子電荷輸送物質を含
有してもよいことは前記のとおりであるが、ここに用い
られる該電荷輸送物質としては下記のものが挙げられ
る。

【００５２】オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１３９０
６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニ
ルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に記
載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号公
報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５
７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体（特
開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、
同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号などの公
報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５−１
０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体（特開昭
５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘導体（特
開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公
報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５
５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２−９４８
１２号公報に記載）など。

【００５３】図４に示した感光体を作成するには、図３
に示した感光体上に本発明の芳香族ポリカーボネート樹
脂を単独であるいは結合剤と併用して溶解し塗布し、乾
燥して、保護層６が設けられる。保護層の厚さは０．１
５〜１０μｍが好ましい。保護層６中に占める本発明の
芳香族ポリカーボネート樹脂の量は４０〜１００重量％
である。

【００５４】図５に示した感光体を作成するには導電性
支持体１上に芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合
剤と併用し溶解した溶液を塗布し、乾燥して電荷輸送層
４を形成したのち、この電荷輸送層の上に電荷発生層物
質の微粒子を必要によって結合剤を溶解した溶媒中に分
散した分散液をスプレー塗工等の方法で塗布乾燥して電
荷発生層５を形成すればよい。電荷発生層あるいは電荷
輸送層の量比は図３で説明した内容と同様である。この
ようにして得られた感光体の電荷発生層５の上に前述の
保護層６を形成することにより、図６に示す感光体を作
成できる。なお、これらのいずれの感光体製造において
も、導電性支持体１にはアルミニウムなどの金属板又は
金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチッ
クフィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用いら
れる。

【００５５】又、結合剤としてはポリアミド、ポリウレ
タン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリ
カーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポ
リスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアク
リルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、
絶縁性で且つ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必
要により可塑剤が結合剤に加えられているが、そうした
可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
リン、ジブチルフタレートが例示できる。また必要に応
じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加
剤を加えることができる。更に以上のようにして得られ
る感光体には導電性支持体と感光層の間に、必要に応じ
て接着層又はバリヤ層を設けることができる。これらの
層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニトロセル
ロース、酸化アルミニウムなどであり、また膜厚は１μ
ｍ以下が好ましい。

【００５６】本発明の感光体を用いて複写を行うには、
感光面に帯電、露光を施した後、現像を行い必要によっ
て紙などへ転写を行う。本発明の感光体は感度が高く、
また耐久性に優れている。

【００５７】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を説明
する。なお、下記実施例において部はすべて重量部であ
る。製造例１出発物質として、下記構造の第３級アミノ基を有する化
合物を用いた。

【００５８】

【化２１】

【００５９】乾燥ＴＨＦ４６ｍｌに１，３−ビス〔Ｎ−
（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ベ
ンゼン５．７７ｇ（０．０１３ｍｏｌ）、トリエチルア
ミン３．９５ｇ（０．０３９ｍｏｌ）を溶解した。この
溶液に１，６−ヘキサンジオールビスクロロフォーメー
ト３．３３ｇ（０．０１３７ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ１４
ｍｌに溶かしたものを、水冷下、３０分かけて滴下し
た。滴下終了後、粘稠混合物をさらに１５分間撹拌し、
０．２８ｇのフェノールを５ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶かし
たものを加えた。５分間撹拌の後、得られた粘稠混合物
をメタノール中に沈殿させ、粗生成物を濾取した。この
ものにＴＨＦ溶解−メタノール沈殿の処理を２回施し、
沈殿物を濾取、乾燥して下記構造式のポリカーボネート
樹脂（化合物Ｎo.１）を得た。得られた目的物は７．１
９ｇで収率は９０．１％であり、ガラス転移点は６９．
８℃であった。

【００６０】

【化２２】

【００６１】この物の分子量をゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレン
換算の分子量は以下のようであった。数平均分子量３０４００重量平均分子量７３９００この物の赤外吸収スペクトル（フィルム）により、１７
６０ｃｍ^-1にカーボネートのＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸
収が認められた。また、元素分析結果は以下のとおりで
あった。

【００６２】製造例２〜６又、同様にして表１に示す芳香族ポリカーボネート樹脂
（化合物Ｎo.２〜６）を得た。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】以下に実施例を示すが実施例中の本発明の
芳香族ポリカーボネート樹脂Ｎo.は上記化合物Ｎo.に対
応する。実施例１アルミ板上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解し
たポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液を
ドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．３μｍの
中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式で
表わされるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンとメチル
エチルケトンの混合溶媒中でボールミルにより粉砕し、
得られた分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥
して約１μｍの電荷発生層を形成した。

【００６６】

【化２３】

【００６７】次に電荷輸送物質として製造例１で得られ
たポリカーボネート樹脂Ｎo.１をジクロロメタンに溶解
し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで
塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で２０分間乾燥し
て厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成して感光体Ｎo.１
を作製した。

【００６８】実施例２〜６実施例１で用いられた化合物Ｎo.１で示されるポリカー
ボネート樹脂の代わりにポリカーボネート樹脂（化合物
Ｎo.２〜６）を用いる他は実施例１と同様に操作して感
光体Ｎo.２〜６を作製した。かくしてつくられた感光体
Ｎo.１〜６について市販の静電複写紙試験装置〔（株）
川口電機製作所製ＳＰ４２８型〕を用いて暗所で−６ｋ
Ｖのコロナ放電を２０秒間行って帯電せしめた後、感光
体の表面電位Ｖ_m（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に
放置した後、表面電位Ｖ₀（Ｖ）を測定した。次いでタ
ングステンランプ光を感光体表面での照度が４．５ｌｕ
ｘになるように照射して、Ｖ₀が１／２になるまでの時
間（秒）を求め、露光量Ｅ_1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算
出した。その結果を表２に示す。

【００６９】

【表３】

【００７０】

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体は感光層中に
第３級アミン構造を有する前記一般式（Ｉ）で示される
繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂、ま
たは第３級アミン構造を有する前記一般式（II）で示さ
れる繰り返し単位と前記一般式（III）で示される繰り
返し単位とからなる芳香族ポリカーボネート樹脂を含有
したものであるが、これら芳香族ポリカーボネート樹脂
は電荷輸送能をもち且つ高い機械的強度を有するため、
本感光体は高感度で且つ高耐久なものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の一
例を示す断面図、

【図２】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図３】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図４】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図５】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【図６】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、

【符号の説明】

１導電性支持体２，２’、２''、２'''、２''''、２'''''感光層３電荷発生物質４電荷輸送層又は電荷輸送媒体５電荷発生層６保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者島田知幸東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者安達千波矢東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者田中千秋東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者片山映東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者安西光利神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２保土谷化学工業株式会社内 (72)発明者諸岡勝宏神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２保土谷化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示
される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹
脂を有効成分として含有する感光層を設けたことを特徴
とする電子写真用感光体。【化１】〔式中、ｎは５〜５０００の整数、Ａｒ¹及びＡｒ⁴は同
一又は異なる芳香族炭化水素の２価基、Ａｒ²及びＡｒ³
は同一又は異なる、置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基、または置換もしくは無置換の複素環基を表わす。
Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基または、【化２】（ここで、Ｒ¹及びＲ²は各々独立して置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基またはハロゲン原子であり、ｌ及びｍは各々独立して
０〜４の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２
の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、【化３】から選ばれ、Ｚは脂肪族炭化水素の２価基を表わし、ａ
は０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ³，Ｒ⁴
は各々独立して置換又は無置換のアルキル基ないしは置
換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わす。）を表わ
す。〕
【請求項２】導電性支持体上に下記一般式（II）およ
び（III）で表わされる繰り返し単位からなり、繰り返
し単位の組成比が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である芳香族
ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有する感光層
を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。【化４】〔式中、ｋは５〜５０００の整数、ｊは０〜５０００の
整数、Ａｒ¹及びＡｒ⁴は同一又は異なる芳香族炭化水素
の２価基、Ａｒ²及びＡｒ³は同一又は異なる置換もしく
は無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしくは無置
換の複素環基を表わす。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪
族の２価基または、【化５】（ここで、Ｒ¹及びＲ²は各々独立して置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基またはハロゲン原子であり、ｌ及びｍは各々独立して
０〜４の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２
の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、【化６】から選ばれ、Ｚは脂肪族炭化水素の２価基を表わし、ａ
は０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ³，Ｒ⁴
は各々独立して置換又は無置換のアルキル基ないしは置
換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わす。）を表わ
す。〕
【請求項３】芳香族ポリカーボネート樹脂が下記一般
式（IV）で表わされる繰り返し単位からなる芳香族ポリ
カーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１記載
の電子写真用感光体。【化７】〔式中、ｎ，Ａｒ²，Ａｒ³，Ｘは請求項１と同義〕
【請求項４】芳香族ポリカーボネート樹脂が下記一般
式（Ｖ）および（III）で表わされる繰り返し単位から
なり、繰り返し単位の組成比が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１
である芳香族ポリカーボネート樹脂であることを特徴と
する請求項２記載の電子写真用感光体。【化８】〔式中、ｋ，ｊ，Ａｒ²，Ａｒ³，Ｘは請求項２と同義〕