JPH09304974A - 静電荷像現像用キャリア、現像剤および現像方法 - Google Patents
静電荷像現像用キャリア、現像剤および現像方法Info
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- Magnetic Brush Developing In Electrophotography (AREA)
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- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリオレフィンで被覆したキャリアを用いた
時の流動性不良、それに伴う帯電不良による画像乱れを
抑制し、長期に亘り高品位な出力画像が安定して得られ
るキャリア、現像剤および現像方法を提供する。 【解決手段】 磁性粒子表面をポリオレフィンで被覆し
たキャリアの表面に、有機微粒子を固定化したキャリア
であり、該キャリアの真球度αが、1.0〜25.0の
範囲にあることを特徴とするキャリアおよび該キャリア
を使用した現像剤、現像方法。
時の流動性不良、それに伴う帯電不良による画像乱れを
抑制し、長期に亘り高品位な出力画像が安定して得られ
るキャリア、現像剤および現像方法を提供する。 【解決手段】 磁性粒子表面をポリオレフィンで被覆し
たキャリアの表面に、有機微粒子を固定化したキャリア
であり、該キャリアの真球度αが、1.0〜25.0の
範囲にあることを特徴とするキャリアおよび該キャリア
を使用した現像剤、現像方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
写真法、静電印刷法などに用いられる静電荷像現像用キ
ャリア、現像剤および現像方法に関するものである。
写真法、静電印刷法などに用いられる静電荷像現像用キ
ャリア、現像剤および現像方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】キャリアとトナーからなる二成分現像剤
は電子写真法を利用する複写機に広く用いられている。
そして、通常、キャリアは耐久性と帯電安定性を付与す
るために、磁性粒子表面に樹脂被覆を施したものが使用
される場合が多い。
は電子写真法を利用する複写機に広く用いられている。
そして、通常、キャリアは耐久性と帯電安定性を付与す
るために、磁性粒子表面に樹脂被覆を施したものが使用
される場合が多い。
【0003】キャリア表面を被覆する樹脂として、ポリ
オレフィン系の樹脂が注目されている。ポリオレフィン
系樹脂は、溌水性、離型性に優れるため、キャリア表面
が汚染されにくいものとなる。そして、ポリオレフィン
系樹脂で被覆するキャリアの提案が特開昭52−154
639号公報、特開昭54−35735号公報、特開平
2−187770号公報でなされている。
オレフィン系の樹脂が注目されている。ポリオレフィン
系樹脂は、溌水性、離型性に優れるため、キャリア表面
が汚染されにくいものとなる。そして、ポリオレフィン
系樹脂で被覆するキャリアの提案が特開昭52−154
639号公報、特開昭54−35735号公報、特開平
2−187770号公報でなされている。
【0004】しかし、ポリオレフィン系の樹脂で被覆し
たキャリアは、その流動性が悪く、現像剤として使用し
た場合にトナーとの混合を十分に安定して行うことが困
難である。そのため、特に高温高湿環境において、トナ
ーへの帯電付与が安定して行われず、文字のつぶれ、背
景部へのカブリが発生してしまうという問題があった。
たキャリアは、その流動性が悪く、現像剤として使用し
た場合にトナーとの混合を十分に安定して行うことが困
難である。そのため、特に高温高湿環境において、トナ
ーへの帯電付与が安定して行われず、文字のつぶれ、背
景部へのカブリが発生してしまうという問題があった。
【0005】これらの問題を解決するために、特開平6
−266168号公報には、キャリア表面の凹凸を機能
性微粒子で封孔することが提案されている。しかし、キ
ャリア表面の凹凸を微粒子により封孔することのみで
は、ポリオレフィン系の樹脂で被覆したキャリアの流動
性の悪さを改善することはできず、上記の問題を防止す
ることはできていない。
−266168号公報には、キャリア表面の凹凸を機能
性微粒子で封孔することが提案されている。しかし、キ
ャリア表面の凹凸を微粒子により封孔することのみで
は、ポリオレフィン系の樹脂で被覆したキャリアの流動
性の悪さを改善することはできず、上記の問題を防止す
ることはできていない。
【0006】また、キャリアの帯電性を改善させるため
に、荷電制御性材料を含有させる技術が提案されてい
る。例えば、特開昭53−100242号公報、特開平
1−202764号公報などに記載されているが、この
技術はキャリアの飽和帯電量を高めることを目的として
おり、帯電立ち上がりを改善する効果は見られない。
に、荷電制御性材料を含有させる技術が提案されてい
る。例えば、特開昭53−100242号公報、特開平
1−202764号公報などに記載されているが、この
技術はキャリアの飽和帯電量を高めることを目的として
おり、帯電立ち上がりを改善する効果は見られない。
【0007】また、特開昭61−9661号公報には、
現像剤の流動性を改善するために、磁性粉分散型キャリ
アに流動性向上剤を添加したマイクロキャリアが提案さ
れているが、これは磁性粉分散型マイクロキャリア独特
の技術であり、また、流動性向上剤をキャリアに添加、
撹拌しているものである。したがって、本発明で提供さ
れるようなポリオレフィン系の樹脂を用いた樹脂被覆キ
ャリア表面に微粒子を固定化する技術とは全く異なるも
のである。
現像剤の流動性を改善するために、磁性粉分散型キャリ
アに流動性向上剤を添加したマイクロキャリアが提案さ
れているが、これは磁性粉分散型マイクロキャリア独特
の技術であり、また、流動性向上剤をキャリアに添加、
撹拌しているものである。したがって、本発明で提供さ
れるようなポリオレフィン系の樹脂を用いた樹脂被覆キ
ャリア表面に微粒子を固定化する技術とは全く異なるも
のである。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】ポリオレフィンで被覆
したキャリアの流動性の悪さを改善することで、トナー
帯電立ち上がりを良好なものとし、帯電不良による画像
乱れを抑制し、長期に亘り高品位な出力画像を安定して
得られるキャリア、現像剤および現像方法を提供するこ
とを目的としている。
したキャリアの流動性の悪さを改善することで、トナー
帯電立ち上がりを良好なものとし、帯電不良による画像
乱れを抑制し、長期に亘り高品位な出力画像を安定して
得られるキャリア、現像剤および現像方法を提供するこ
とを目的としている。
【0009】また、同様にキャリアの流動性の悪さを改
善することで、トナーリサイクルシステム搭載の画像形
成方法にも適用できるキャリア、現像剤および現像方法
を提供することを目的としている。
善することで、トナーリサイクルシステム搭載の画像形
成方法にも適用できるキャリア、現像剤および現像方法
を提供することを目的としている。
【0010】
【課題を解決するための手段】磁性粒子表面をポリオレ
フィンで被覆したキャリアの表面に、樹脂微粒子を固定
化したキャリアであり、該キャリアの真球度αが、1.
0〜25.0の範囲にあることを特徴とするキャリアお
よび該キャリアを使用した現像剤、現像方法を使用する
ことで、上記の問題を解決することができる。
フィンで被覆したキャリアの表面に、樹脂微粒子を固定
化したキャリアであり、該キャリアの真球度αが、1.
0〜25.0の範囲にあることを特徴とするキャリアお
よび該キャリアを使用した現像剤、現像方法を使用する
ことで、上記の問題を解決することができる。
【0011】すなわち、本発明によればポリオレフィン
系の樹脂で被覆したキャリアを使用する場合の流動性の
悪さに起因する、トナーへの帯電付与の不安定さを改善
し、高温高湿環境下において、文字のつぶれ、背景部へ
のカブリの発生がないキャリア、現像剤および現像方法
を得ることができる。
系の樹脂で被覆したキャリアを使用する場合の流動性の
悪さに起因する、トナーへの帯電付与の不安定さを改善
し、高温高湿環境下において、文字のつぶれ、背景部へ
のカブリの発生がないキャリア、現像剤および現像方法
を得ることができる。
【0012】また、同様に、トナーリサイクルシステム
搭載の画像形成方法にも適用できるキャリア、現像剤お
よび現像方法を得ることができる。
搭載の画像形成方法にも適用できるキャリア、現像剤お
よび現像方法を得ることができる。
【0013】以下、本発明の構成について説明する。
【0014】(磁性粒子)本発明に用いることのできる
磁性粒子としては、磁場によってその方向に強く磁化す
る物質を用いることができる。
磁性粒子としては、磁場によってその方向に強く磁化す
る物質を用いることができる。
【0015】具体的には、鉄、フェライト、マグネタイ
トをはじめとし、ニッケル、コバルトなどの強磁性を示
す金属あるいはこれらの金属を含む合金または化合物な
どを用いることができる。なお、ここでいうフェライト
とは、鉄を含有する磁性化合物を総称しており、スピネ
ル型には限定されない。
トをはじめとし、ニッケル、コバルトなどの強磁性を示
す金属あるいはこれらの金属を含む合金または化合物な
どを用いることができる。なお、ここでいうフェライト
とは、鉄を含有する磁性化合物を総称しており、スピネ
ル型には限定されない。
【0016】(樹脂被覆方法)本発明に使用するキャリ
アを製造する方法としては、特に限定されるものではな
く、公知の被覆方法を適用できる。
アを製造する方法としては、特に限定されるものではな
く、公知の被覆方法を適用できる。
【0017】具体的には、例えば、 a.被覆用樹脂を適当な溶剤に溶かし、磁性粒子の表面
にスプレーコートする方法、 b.磁性粒子の表面に被覆用樹脂粉末を静電的に付着さ
せ、さらに樹脂材料の融点近傍またはそれ以上に加熱し
ながら機械的に固定化する方法、 c.磁性粒子表面で被覆用樹脂のモノマーを重合成長さ
せ被覆する、特開昭60−106808号公報などに記
載の方法(表面重合被覆法)、などを適用できる。
にスプレーコートする方法、 b.磁性粒子の表面に被覆用樹脂粉末を静電的に付着さ
せ、さらに樹脂材料の融点近傍またはそれ以上に加熱し
ながら機械的に固定化する方法、 c.磁性粒子表面で被覆用樹脂のモノマーを重合成長さ
せ被覆する、特開昭60−106808号公報などに記
載の方法(表面重合被覆法)、などを適用できる。
【0018】また、これらの方法のうち2種以上を併用
しても良い。
しても良い。
【0019】これらの被覆方法のうち、c.の磁性粒子
表面で被覆用樹脂のモノマーを重合成長することで被覆
する方法を使用すると、十分な厚みを持った樹脂被覆層
を均一に形成することができるため、より特性の安定し
た現像剤が得られる点で好ましい。
表面で被覆用樹脂のモノマーを重合成長することで被覆
する方法を使用すると、十分な厚みを持った樹脂被覆層
を均一に形成することができるため、より特性の安定し
た現像剤が得られる点で好ましい。
【0020】すなわち、樹脂被覆層は、チタンおよび
/またはジルコニウムを含有する、炭化水素溶媒に可溶
な高活性触媒成分、磁性粒子、有機アルミニウム化
合物、を用いて磁性粒子表面上で被覆用樹脂のモノマー
を重合成長させ、樹脂被覆層を形成する方法である。な
お、この樹脂被覆方法を適用するモノマーとしては、オ
レフィンモノマーを選択するが、特にエチレンモノマー
を使用すると良好な結果が得られる。
/またはジルコニウムを含有する、炭化水素溶媒に可溶
な高活性触媒成分、磁性粒子、有機アルミニウム化
合物、を用いて磁性粒子表面上で被覆用樹脂のモノマー
を重合成長させ、樹脂被覆層を形成する方法である。な
お、この樹脂被覆方法を適用するモノマーとしては、オ
レフィンモノマーを選択するが、特にエチレンモノマー
を使用すると良好な結果が得られる。
【0021】(キャリア体積抵抗の調整)また、本発明
に使用するキャリアの被覆樹脂中に、必要に応じて導電
材料または半導電材料を添加しても良い。
に使用するキャリアの被覆樹脂中に、必要に応じて導電
材料または半導電材料を添加しても良い。
【0022】被覆樹脂中に導入できる導電材料または半
導電材料としては、具体的には、鉄、アルミニウム、ニ
ッケル、タングステンなどの金属微粒子やファーネスブ
ラックやアセチレンブラックなどの各種カーボンブラッ
ク、導電性酸化チタン、酸化珪素、炭化珪素、酸化錫、
酸化アルミニウムなどの微粒子を使用するのが好まし
い。
導電材料としては、具体的には、鉄、アルミニウム、ニ
ッケル、タングステンなどの金属微粒子やファーネスブ
ラックやアセチレンブラックなどの各種カーボンブラッ
ク、導電性酸化チタン、酸化珪素、炭化珪素、酸化錫、
酸化アルミニウムなどの微粒子を使用するのが好まし
い。
【0023】また、その平均一次粒径は、キャリアの重
量平均粒径に対し、1/50以下であることが好まし
い。
量平均粒径に対し、1/50以下であることが好まし
い。
【0024】なお、キャリアの体積固有抵抗としては、
1×108〜1×1015Ωcmの範囲であることが好ま
しい。
1×108〜1×1015Ωcmの範囲であることが好ま
しい。
【0025】(キャリアに固定化する樹脂微粒子)本発
明のキャリア表面に固定化する樹脂微粒子としては、公
知の材料からなる微粒子を使用することができる。
明のキャリア表面に固定化する樹脂微粒子としては、公
知の材料からなる微粒子を使用することができる。
【0026】例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹
脂、スチレン/アクリル共重合樹脂、フッ素系樹脂、シ
リコーン系樹脂、カーボネート系樹脂、エポキシ系樹
脂、エステル系樹脂、オレフィン系樹脂、アセタール系
樹脂、ケトン系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹
脂、アミド系樹脂、ビニル系樹脂などからなる微粒子を
使用することができる。
脂、スチレン/アクリル共重合樹脂、フッ素系樹脂、シ
リコーン系樹脂、カーボネート系樹脂、エポキシ系樹
脂、エステル系樹脂、オレフィン系樹脂、アセタール系
樹脂、ケトン系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹
脂、アミド系樹脂、ビニル系樹脂などからなる微粒子を
使用することができる。
【0027】(樹脂微粒子の形状)また、樹脂微粒子の
形状としては、真球状、球状、板状、不定形状、針状な
ど、いずれの形状をとっていても良い。これらのうち、
特に好ましくは、固定化をより均一に行えるという点
で、真球状、または球状の樹脂微粒子を使用するのがよ
い。
形状としては、真球状、球状、板状、不定形状、針状な
ど、いずれの形状をとっていても良い。これらのうち、
特に好ましくは、固定化をより均一に行えるという点
で、真球状、または球状の樹脂微粒子を使用するのがよ
い。
【0028】さらに好ましくは、分子構造が架橋構造を
持つ樹脂微粒子を使用するのが良い。
持つ樹脂微粒子を使用するのが良い。
【0029】具体的には、シリコーン樹脂、架橋型アク
リル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂など、分子鎖
が網目状に結合している樹脂が好ましく使用できる。
リル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂など、分子鎖
が網目状に結合している樹脂が好ましく使用できる。
【0030】架橋型樹脂微粒子は、微粒子自体の変形が
生じにくいために、キャリア表面への樹脂微粒子の固定
化を十分な深さを持って確実に行うことができる。
生じにくいために、キャリア表面への樹脂微粒子の固定
化を十分な深さを持って確実に行うことができる。
【0031】(樹脂微粒子の粒径)また、樹脂微粒子の
平均一次粒径は、キャリアの重量平均粒径に対し、0.
0001〜0.01の比率の範囲であることが好まし
い。なお、使用したい樹脂微粒子の粒径が過剰の場合
は、粉砕、分級などにより粒径を適正な値へ調節するこ
とにより、使用することができる。
平均一次粒径は、キャリアの重量平均粒径に対し、0.
0001〜0.01の比率の範囲であることが好まし
い。なお、使用したい樹脂微粒子の粒径が過剰の場合
は、粉砕、分級などにより粒径を適正な値へ調節するこ
とにより、使用することができる。
【0032】(樹脂微粒子の熱物性)また、使用する樹
脂微粒子は、その融点がキャリア被覆樹脂の融点よりも
高い材料を選択することが好ましい。樹脂の融点測定
は、例えばDSC法によって吸熱ピークを測定すること
により求めることができる。
脂微粒子は、その融点がキャリア被覆樹脂の融点よりも
高い材料を選択することが好ましい。樹脂の融点測定
は、例えばDSC法によって吸熱ピークを測定すること
により求めることができる。
【0033】(樹脂微粒子の添加量)キャリア表面に固
定化する樹脂微粒子の添加量は、使用する樹脂微粒子の
粒径、比重によっても多少異なるが、キャリア全体の重
量に対して、0.01〜10.0重量%の範囲にあるこ
とが好ましい。
定化する樹脂微粒子の添加量は、使用する樹脂微粒子の
粒径、比重によっても多少異なるが、キャリア全体の重
量に対して、0.01〜10.0重量%の範囲にあるこ
とが好ましい。
【0034】(樹脂微粒子の固定化方法)樹脂微粒子を
キャリア表面に固定化する方法としては、具体的には、
前述の樹脂被覆をしたキャリアと、樹脂微粒子を必要量
混合し、キャリア表面に樹脂微粒子を付着、配置させ
る。その後、キャリア表面に機械的または機械的/熱的
応力を加える処理を行ない、樹脂微粒子をキャリア表面
に強固に固定化する方法を用いることができる。
キャリア表面に固定化する方法としては、具体的には、
前述の樹脂被覆をしたキャリアと、樹脂微粒子を必要量
混合し、キャリア表面に樹脂微粒子を付着、配置させ
る。その後、キャリア表面に機械的または機械的/熱的
応力を加える処理を行ない、樹脂微粒子をキャリア表面
に強固に固定化する方法を用いることができる。
【0035】また、樹脂微粒子の混合と固定化を同時に
行っても良いし、混合と固定化を必要に応じて繰り返し
ても良い。
行っても良いし、混合と固定化を必要に応じて繰り返し
ても良い。
【0036】樹脂微粒子の固定化を行う方法としては、
具体的には、 キャリアと樹脂微粒子を投入した混合容器自体を回転
してキャリア表面に機械的応力を加える方法、 キャリアと樹脂微粒子を混合媒体とともに装置内に投
入し、混合媒体の運動を利用してキャリア表面に機械的
応力を加える方法、 混合容器内に設置した撹拌羽根を回転させてキャリア
と樹脂微粒子の混合およびキャリア表面に機械的応力を
加える方法、 あらかじめキャリアと樹脂微粒子を混合しておいた混
合物を気流や液流とともに流動化させキャリア同士で接
触させて機械的応力を加える方法、 あらかじめキャリアと樹脂微粒子を混合しておいた混
合物を気流や液流とともに装置内を通過または循環さ
せ、装置内壁や衝突板に、またはキャリア同士で接触さ
せることにより機械的応力を加える方法、 あらかじめキャリアと樹脂微粒子を混合しておいた混
合物を自由落下させ、装置内壁や衝突板に接触させるこ
とにより機械的応力を加える方法、などを用いることが
できる。
具体的には、 キャリアと樹脂微粒子を投入した混合容器自体を回転
してキャリア表面に機械的応力を加える方法、 キャリアと樹脂微粒子を混合媒体とともに装置内に投
入し、混合媒体の運動を利用してキャリア表面に機械的
応力を加える方法、 混合容器内に設置した撹拌羽根を回転させてキャリア
と樹脂微粒子の混合およびキャリア表面に機械的応力を
加える方法、 あらかじめキャリアと樹脂微粒子を混合しておいた混
合物を気流や液流とともに流動化させキャリア同士で接
触させて機械的応力を加える方法、 あらかじめキャリアと樹脂微粒子を混合しておいた混
合物を気流や液流とともに装置内を通過または循環さ
せ、装置内壁や衝突板に、またはキャリア同士で接触さ
せることにより機械的応力を加える方法、 あらかじめキャリアと樹脂微粒子を混合しておいた混
合物を自由落下させ、装置内壁や衝突板に接触させるこ
とにより機械的応力を加える方法、などを用いることが
できる。
【0037】これらの方法の内、特に好ましいのは、固
定化の強度を比較的容易に調整できること、また、装置
構成が単純で、メインテナンス性が良好であることから
の撹拌羽根を回転させて固定化処理を行う方法であ
る。
定化の強度を比較的容易に調整できること、また、装置
構成が単純で、メインテナンス性が良好であることから
の撹拌羽根を回転させて固定化処理を行う方法であ
る。
【0038】また、上記の固定化処理を行う際に、必要
に応じて装置自体や、流入する気体、液体の加熱を同時
に行うと、短時間のうちに樹脂微粒子の固定化処理を終
えることができる。なお、その場合には、加熱によるキ
ャリア温度を被覆樹脂の融点±50℃の範囲とすると良
好な結果が得られる。
に応じて装置自体や、流入する気体、液体の加熱を同時
に行うと、短時間のうちに樹脂微粒子の固定化処理を終
えることができる。なお、その場合には、加熱によるキ
ャリア温度を被覆樹脂の融点±50℃の範囲とすると良
好な結果が得られる。
【0039】上記の方法で樹脂微粒子の固定化を行う場
合、その固定化状態の指標として、キャリア真球度α
が、1.0〜25.0の範囲であることが必要である。ま
た、さらに好ましい範囲は真球度αが5.0〜20.0で
ある。
合、その固定化状態の指標として、キャリア真球度α
が、1.0〜25.0の範囲であることが必要である。ま
た、さらに好ましい範囲は真球度αが5.0〜20.0で
ある。
【0040】キャリアの真球度αを適正な範囲に収める
ことにより、樹脂微粒子を十分にキャリア表面へ固定化
できるだけでなく、キャリア間の機械的な摩擦力を低減
できるので、樹脂微粒子の離脱を十分に防止できるので
ある。
ことにより、樹脂微粒子を十分にキャリア表面へ固定化
できるだけでなく、キャリア間の機械的な摩擦力を低減
できるので、樹脂微粒子の離脱を十分に防止できるので
ある。
【0041】(真球度の測定方法)なお、樹脂微粒子固
定化キャリアの真球度αは、以下の式により求めること
ができる。
定化キャリアの真球度αは、以下の式により求めること
ができる。
【0042】 真球度α = (実測比表面積値)/(理論比表面積値) = ( SB ) / [6/(D・ρ)] [−] ここで、SB :BET値 [m2/g] D :重量平均粒径 [μm] ρ :真密度 [g/cm3] 式中、BET値SBとは、N2ガス吸着法により求めた比
表面積である。本発明では、FLOWSORBII230
0(マイクロメリティックス社製)にて以下の条件で測
定した値を使用している。
表面積である。本発明では、FLOWSORBII230
0(マイクロメリティックス社製)にて以下の条件で測
定した値を使用している。
【0043】測定方法 :1点法比表面積 供給ガス :N2 30%/He70%混合ガス ガス圧力 :約1kgf/cm2 ガス流量 :約20cm3/min ガス流路 :SHORT PATH 冷 媒 :液体窒素 脱ガス温度:25℃(室温) また、重量平均粒径Dは、レーザ回折法により求めた値
であり、本発明では、HELOS SYSTEM(シン
パテック社製)にて以下の条件で測定したD50%値を
重量平均粒径として使用している。
であり、本発明では、HELOS SYSTEM(シン
パテック社製)にて以下の条件で測定したD50%値を
重量平均粒径として使用している。
【0044】 測定方法 :SUSPENSION CELL 焦点距離 :100 mm 媒液 :水+界面活性剤 超音波印加時間:20 sec 静止時間 :10 sec 測定時間 :15 sec また、真密度ρは、気相置換法による圧力比較法により
求めた値であり、本発明では、高精度自動体積計VM−
100(エステック社製)にて以下の条件で測定した値
を使用している。
求めた値であり、本発明では、高精度自動体積計VM−
100(エステック社製)にて以下の条件で測定した値
を使用している。
【0045】キャリアガス:He 供給圧力 :約1.0 kgf/cm2 測定環境 :25℃/50%RH 測定回数 :4回(平均値を算出) (トナー)本発明に用いられるトナーは、公知のものを
使用することができる。具体的には、少なくとも結着樹
脂、着色剤からなるトナーであり、さらに必要に応じて
離型剤、荷電制御剤、流動化剤、磁性体が添加されたト
ナーでもよい。構成される材料には公知のものを用いる
ことができる。
使用することができる。具体的には、少なくとも結着樹
脂、着色剤からなるトナーであり、さらに必要に応じて
離型剤、荷電制御剤、流動化剤、磁性体が添加されたト
ナーでもよい。構成される材料には公知のものを用いる
ことができる。
【0046】具体的には、結着樹脂としては、スチレン
系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル共重合樹
脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹
脂などを使用することができる。
系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル共重合樹
脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹
脂などを使用することができる。
【0047】着色剤としては、各種カーボンブラック、
磁性粉、各種染料や顔料を使用することができる。
磁性粉、各種染料や顔料を使用することができる。
【0048】本発明に用いられるトナーの重量平均粒径
は、使用するキャリアの重量平均粒径の1/4〜1/2
0の範囲にあるものが好ましい。
は、使用するキャリアの重量平均粒径の1/4〜1/2
0の範囲にあるものが好ましい。
【0049】トナーの製造方法は公知の方法を用いるこ
とができる。具体的には、構成される材料を混合し、溶
融混練した後、冷却工程を経て、粉砕、分級を行い、ト
ナーを得る粉砕法、また、乳化重合、懸濁重合などを用
いてトナーを得る重合法などが使用できる。
とができる。具体的には、構成される材料を混合し、溶
融混練した後、冷却工程を経て、粉砕、分級を行い、ト
ナーを得る粉砕法、また、乳化重合、懸濁重合などを用
いてトナーを得る重合法などが使用できる。
【0050】(現像剤)本発明に用いられる現像剤は、
キャリアとトナーから構成されるが、必要に応じて滑剤
やクリーニング助剤、流動化剤などの第3成分を混合し
ても良い。
キャリアとトナーから構成されるが、必要に応じて滑剤
やクリーニング助剤、流動化剤などの第3成分を混合し
ても良い。
【0051】現像剤全体に対するトナーの混合比は、
3.0〜15.0重量%の範囲であることが好ましい。
3.0〜15.0重量%の範囲であることが好ましい。
【0052】また、磁性キャリアとトナーの混合に際し
ては、従来より公知の混合機を用いることができるが、
その際に現像剤に加わるストレスが小さいもののほうが
好ましい。具体的にはV型混合機、Wコーン混合機、ロ
ッキングミキサーなどの自転型の混合機のほうが良好な
結果を得られる。
ては、従来より公知の混合機を用いることができるが、
その際に現像剤に加わるストレスが小さいもののほうが
好ましい。具体的にはV型混合機、Wコーン混合機、ロ
ッキングミキサーなどの自転型の混合機のほうが良好な
結果を得られる。
【0053】(現像装置)本発明に使用できる現像装置
は、磁気ブラシを形成して現像剤を現像領域へ搬送する
磁気ブラシ現像法に適用できる公知の現像装置を使用す
ることができる。
は、磁気ブラシを形成して現像剤を現像領域へ搬送する
磁気ブラシ現像法に適用できる公知の現像装置を使用す
ることができる。
【0054】本発明に用いられる現像装置は、新たに補
給されたトナーをキャリアと撹拌するための撹拌部、現
像剤を現像領域へ搬送する搬送部の2つの機構で構成さ
れる。
給されたトナーをキャリアと撹拌するための撹拌部、現
像剤を現像領域へ搬送する搬送部の2つの機構で構成さ
れる。
【0055】現像剤撹拌部は、補給されたトナーや、画
像形成後に感光体上に残留したトナーを回収して再び利
用する、いわゆるリサイクルトナーなどとキャリアを撹
拌して、トナーを目的の極性に帯電させるための機構部
である。
像形成後に感光体上に残留したトナーを回収して再び利
用する、いわゆるリサイクルトナーなどとキャリアを撹
拌して、トナーを目的の極性に帯電させるための機構部
である。
【0056】トナーとキャリアを撹拌するために使用す
る撹拌部材としては、スクリュー型、水車型、撹拌ヘラ
型など公知の撹拌部材を使用することができる。
る撹拌部材としては、スクリュー型、水車型、撹拌ヘラ
型など公知の撹拌部材を使用することができる。
【0057】現像剤搬送部は、内部に複数の磁極を配置
した磁極柱と、その周囲を覆う円筒状のスリーブ、さら
に現像剤搬送量を適正な量に規制するための規制部材か
ら構成される。そして、現像剤を搬送するために、円筒
状のスリーブ、内部の磁極のいずれか一方、または両方
を回転させることが行われる。
した磁極柱と、その周囲を覆う円筒状のスリーブ、さら
に現像剤搬送量を適正な量に規制するための規制部材か
ら構成される。そして、現像剤を搬送するために、円筒
状のスリーブ、内部の磁極のいずれか一方、または両方
を回転させることが行われる。
【0058】円筒状のスリーブとしては公知のものが使
用できる。材質としてはアルミニウム、ステンレスなど
が使用可能である。また、現像剤を現像領域へ安定して
搬送するためにはスリーブ表面に溶射処理、サンドブラ
スト処理、溝付け処理などの表面の粗面化処理をするこ
とが有効である。
用できる。材質としてはアルミニウム、ステンレスなど
が使用可能である。また、現像剤を現像領域へ安定して
搬送するためにはスリーブ表面に溶射処理、サンドブラ
スト処理、溝付け処理などの表面の粗面化処理をするこ
とが有効である。
【0059】また、スリーブ内部の磁極柱の磁極の総数
は、少なくとも4個、好ましくは5〜10個で構成され
ると、現像剤の搬送性が非常に安定する。
は、少なくとも4個、好ましくは5〜10個で構成され
ると、現像剤の搬送性が非常に安定する。
【0060】また、現像剤搬送量を規制する部材として
は公知の方式のものを使用することができる。具体的に
は、磁性を持ち、磁気力により現像剤搬送量を規制する
磁性棒や磁性ブレード、また非磁性で、機械的にスリー
ブ上に押圧し、または一定の間隙を設けて現像剤搬送量
を規制する非磁性棒や非磁性ブレードなどが使用でき
る。
は公知の方式のものを使用することができる。具体的に
は、磁性を持ち、磁気力により現像剤搬送量を規制する
磁性棒や磁性ブレード、また非磁性で、機械的にスリー
ブ上に押圧し、または一定の間隙を設けて現像剤搬送量
を規制する非磁性棒や非磁性ブレードなどが使用でき
る。
【0061】非磁性の規制部材の材料としては、公知の
材料を使用できるが、具体的には、アルニミウム、ステ
ンレスなどの金属材料、ウレタンゴム、シリコーンゴム
などの弾性体またはそれらを組み合わせた材料を使用で
きる。また、ゴムなどの弾性体を規制部材として使用す
る場合、規制部材に導伝性を持たせるために、カーボン
ブラックなどの導伝性材料を複合化しても良い。
材料を使用できるが、具体的には、アルニミウム、ステ
ンレスなどの金属材料、ウレタンゴム、シリコーンゴム
などの弾性体またはそれらを組み合わせた材料を使用で
きる。また、ゴムなどの弾性体を規制部材として使用す
る場合、規制部材に導伝性を持たせるために、カーボン
ブラックなどの導伝性材料を複合化しても良い。
【0062】なお、本発明は、磁気ブラシを形成して現
像剤を現像領域へ搬送するが、現像部においては、磁気
ブラシが静電潜像を形成した感光体に接触して現像を行
う接触現像法、また感光体とは接触させずに現像を行う
非接触現像法のいずれにも適用することができる。
像剤を現像領域へ搬送するが、現像部においては、磁気
ブラシが静電潜像を形成した感光体に接触して現像を行
う接触現像法、また感光体とは接触させずに現像を行う
非接触現像法のいずれにも適用することができる。
【0063】
[キャリアの製造1]ポリエチレンをトルエンに加熱溶
解したものを塗液とし、スピラコータ(岡田精工(株)
製)により磁性粒子(マグネタイト焼結粒子;体積平均
粒径65μm)表面の樹脂被覆を行ない、ポリエチレン
被覆キャリア1を得た。
解したものを塗液とし、スピラコータ(岡田精工(株)
製)により磁性粒子(マグネタイト焼結粒子;体積平均
粒径65μm)表面の樹脂被覆を行ない、ポリエチレン
被覆キャリア1を得た。
【0064】つぎに、得られたポリエチレン被覆キャリ
ア1に対し、架橋型スチレンアクリル共重合樹脂微粒子
(マイクロジェルP−5002;平均粒径0.05μ
m;日本ペイント(株)製)1.0重量%添加し、高速撹
拌型の混合装置であるメカノミル(岡田精工(株)製)に
投入した後、室温で撹拌羽根回転数1000rpmの条
件で10分間撹拌混合し、キャリア2を得た。
ア1に対し、架橋型スチレンアクリル共重合樹脂微粒子
(マイクロジェルP−5002;平均粒径0.05μ
m;日本ペイント(株)製)1.0重量%添加し、高速撹
拌型の混合装置であるメカノミル(岡田精工(株)製)に
投入した後、室温で撹拌羽根回転数1000rpmの条
件で10分間撹拌混合し、キャリア2を得た。
【0065】その後、100℃の加熱下で撹拌羽根回転
数2000rpmの条件で1時間撹拌混合し、冷却過程
を経てポリエチレン被覆キャリア3を得た。
数2000rpmの条件で1時間撹拌混合し、冷却過程
を経てポリエチレン被覆キャリア3を得た。
【0066】同様にして、ポリエチレン被覆キャリア3
の撹拌混合時間をさらに1時間、2時間と延長すること
によりキャリア4、5を得た。
の撹拌混合時間をさらに1時間、2時間と延長すること
によりキャリア4、5を得た。
【0067】[キャリアの製造2]オートクレーブ中
に、脱水n−ヘキサン500mlと、あらかじめ減圧乾
燥しておいた磁性粒子(MnMgフェライト、体積平均
粒径65μm)450gを入れ撹拌する。次いで、チー
グラー・ナッタ触媒を2.0ミリモル添加し撹拌を行
い、磁性粒子表面に触媒を担持させた。
に、脱水n−ヘキサン500mlと、あらかじめ減圧乾
燥しておいた磁性粒子(MnMgフェライト、体積平均
粒径65μm)450gを入れ撹拌する。次いで、チー
グラー・ナッタ触媒を2.0ミリモル添加し撹拌を行
い、磁性粒子表面に触媒を担持させた。
【0068】次いで、オートクレーブ上部ノズルよりカ
ーボンブラックを0.22g投入した。なお、カーボン
ブラックとしては、あらかじめ減圧乾燥したものを脱水
n−ヘキサンに混合しスラリー状としておいたものを使
用した。
ーボンブラックを0.22g投入した。なお、カーボン
ブラックとしては、あらかじめ減圧乾燥したものを脱水
n−ヘキサンに混合しスラリー状としておいたものを使
用した。
【0069】その後、圧力を加え、90℃の加熱下で5
0分間エチレンガスを連続的に供給することで、磁性粒
子表面にてエチレンを重合反応させ、マグネタイトおよ
びカーボンブラック含有ポリエチレン組成物を得た。さ
らにここで得られたポリエチレン組成物を目開き106
μmの篩いで凝集物を除去すると共に目開き38μmの
篩いで遊離ポリエチレン粒子を除去することによりカー
ボンブラック含有ポリエチレン被覆キャリア6を得た。
0分間エチレンガスを連続的に供給することで、磁性粒
子表面にてエチレンを重合反応させ、マグネタイトおよ
びカーボンブラック含有ポリエチレン組成物を得た。さ
らにここで得られたポリエチレン組成物を目開き106
μmの篩いで凝集物を除去すると共に目開き38μmの
篩いで遊離ポリエチレン粒子を除去することによりカー
ボンブラック含有ポリエチレン被覆キャリア6を得た。
【0070】つぎに、得られたポリエチレン被覆キャリ
ア6に対し、架橋型メラミン樹脂微粒子(EPOSTA
R−S;平均粒径0.3μm;日本触媒(株)製)2.0
重量%添加し、高速撹拌型の混合装置であるメカノミル
(岡田精工(株)製)に投入した後、室温で撹拌羽根回転
数1000rpmの条件で10分間撹拌混合し、キャリ
ア7を得た。
ア6に対し、架橋型メラミン樹脂微粒子(EPOSTA
R−S;平均粒径0.3μm;日本触媒(株)製)2.0
重量%添加し、高速撹拌型の混合装置であるメカノミル
(岡田精工(株)製)に投入した後、室温で撹拌羽根回転
数1000rpmの条件で10分間撹拌混合し、キャリ
ア7を得た。
【0071】その後、100℃の加熱下で撹拌羽根回転
数2000rpmの条件で1時間撹拌混合し、冷却過程
を経て、ポリエチレン被覆キャリア8を得た。
数2000rpmの条件で1時間撹拌混合し、冷却過程
を経て、ポリエチレン被覆キャリア8を得た。
【0072】同様にして、ポリエチレン被覆キャリア8
の撹拌混合時間をさらに2時間、4時間と延長すること
によりキャリア9、10を得た。
の撹拌混合時間をさらに2時間、4時間と延長すること
によりキャリア9、10を得た。
【0073】[キャリアの製造3]キャリアの製造2で
得られたポリエチレン被覆キャリア6に対し、架橋型シ
リコーン樹脂微粒子(トスパール105;平均粒径0.
5μm;東芝シリコーン(株))3.0重量%添加し、高
速撹拌型の混合装置であるメカノミル(岡田精工(株)
製)に投入した。その後、100℃の加熱下で撹拌羽根
回転数2000rpmの条件で2時間撹拌混合し、冷却
過程を経て、ポリエチレン被覆キャリア11を得た。
得られたポリエチレン被覆キャリア6に対し、架橋型シ
リコーン樹脂微粒子(トスパール105;平均粒径0.
5μm;東芝シリコーン(株))3.0重量%添加し、高
速撹拌型の混合装置であるメカノミル(岡田精工(株)
製)に投入した。その後、100℃の加熱下で撹拌羽根
回転数2000rpmの条件で2時間撹拌混合し、冷却
過程を経て、ポリエチレン被覆キャリア11を得た。
【0074】[キャリアの製造4]キャリアの製造2で
得られたポリエチレン被覆キャリア6に対し、架橋型ス
チレンアクリル共重合樹脂微粒子(マイクロジェルP−
3101;平均粒径0.3μm;日本ペイント(株))
1.5重量%添加し、高速撹拌型の混合装置であるメカ
ノミル(岡田精工(株)製)に投入した。その後、100
℃の加熱下で撹拌羽根回転数2000rpmの条件で1
時間撹拌混合し、冷却過程を経て、ポリエチレン被覆キ
ャリア12を得た。
得られたポリエチレン被覆キャリア6に対し、架橋型ス
チレンアクリル共重合樹脂微粒子(マイクロジェルP−
3101;平均粒径0.3μm;日本ペイント(株))
1.5重量%添加し、高速撹拌型の混合装置であるメカ
ノミル(岡田精工(株)製)に投入した。その後、100
℃の加熱下で撹拌羽根回転数2000rpmの条件で1
時間撹拌混合し、冷却過程を経て、ポリエチレン被覆キ
ャリア12を得た。
【0075】[キャリアの製造5]キャリアの製造2で
得られたポリエチレン被覆キャリア6に対し、架橋型フ
ェノール樹脂微粒子(ベルパールR−900;分級処理
を行い平均粒径を2.0μmとした;鐘紡(株))5.0
重量%添加し、高速撹拌型の混合装置であるメカノミル
(岡田精工(株)製)に投入した。その後、100℃の加
熱下で撹拌羽根回転数2000rpmの条件で3時間撹
拌混合し、冷却過程を経て、ポリエチレン被覆キャリア
13を得た。
得られたポリエチレン被覆キャリア6に対し、架橋型フ
ェノール樹脂微粒子(ベルパールR−900;分級処理
を行い平均粒径を2.0μmとした;鐘紡(株))5.0
重量%添加し、高速撹拌型の混合装置であるメカノミル
(岡田精工(株)製)に投入した。その後、100℃の加
熱下で撹拌羽根回転数2000rpmの条件で3時間撹
拌混合し、冷却過程を経て、ポリエチレン被覆キャリア
13を得た。
【0076】[キャリアの製造6]キャリアの製造1で
得られたポリエチレン被覆キャリア1に対し、酸化マン
ガン(III)Mn2O3無機微粒子(平均粒径1.0μ
m)5.0重量%を添加し、高速撹拌型の混合装置であ
るメカノミル(岡田精工(株)製)に投入した。その後、
100℃の加熱下で撹拌羽根回転数2000rpmの条
件で1時間撹拌混合し、冷却過程を経て、ポリエチレン
被覆キャリア14を得た。
得られたポリエチレン被覆キャリア1に対し、酸化マン
ガン(III)Mn2O3無機微粒子(平均粒径1.0μ
m)5.0重量%を添加し、高速撹拌型の混合装置であ
るメカノミル(岡田精工(株)製)に投入した。その後、
100℃の加熱下で撹拌羽根回転数2000rpmの条
件で1時間撹拌混合し、冷却過程を経て、ポリエチレン
被覆キャリア14を得た。
【0077】
【表1】
【0078】[トナー、現像剤の製造]スチレン/アク
リル共重合樹脂100重量部(ガラス転移点58℃、軟
化点138℃)に対し、離型剤として低分子量ポリプロ
ピレン(ビスコール660P:三洋化成(株)製)2重量
部、着色剤としてカーボンブラック(ブラックパール
L:キャボット(株)製)10重量部を混合し、2軸混練
機にて溶融混練を行なった。
リル共重合樹脂100重量部(ガラス転移点58℃、軟
化点138℃)に対し、離型剤として低分子量ポリプロ
ピレン(ビスコール660P:三洋化成(株)製)2重量
部、着色剤としてカーボンブラック(ブラックパール
L:キャボット(株)製)10重量部を混合し、2軸混練
機にて溶融混練を行なった。
【0079】その後冷却、粗砕工程を経て、微粉砕、風
力分級を行い、重量平均粒径が6.0μmの着色粒子を
得た。さらにその後、流動化剤として、着色粒子に対し
て疎水性シリカ微粒子(R−974:日本アエロジル
(株)製)を1.0重量部外添混合し、本発明の実施例に
用いるトナーを得た。
力分級を行い、重量平均粒径が6.0μmの着色粒子を
得た。さらにその後、流動化剤として、着色粒子に対し
て疎水性シリカ微粒子(R−974:日本アエロジル
(株)製)を1.0重量部外添混合し、本発明の実施例に
用いるトナーを得た。
【0080】[性能評価1] (現像剤の帯電立ち上がり)上記で得られたトナー1.
8gとキャリア28.2gをボールミルに投入し、NN
環境下(20℃、50%RH)において、回転数100
rpmで混合した。その際、帯電量の経時推移を測定す
ることで、帯電立ち上がりを評価した。
8gとキャリア28.2gをボールミルに投入し、NN
環境下(20℃、50%RH)において、回転数100
rpmで混合した。その際、帯電量の経時推移を測定す
ることで、帯電立ち上がりを評価した。
【0081】なお、帯電量の測定は、ブローオフ粉体帯
電量測定装置TB−200(東芝ケミカル(株)製)に
より、混合時間1分、2分、5分、10分、20分の5
点について行い、帯電量の飽和点に5分以内に到達する
ものを帯電立ち上がりが良好であると判断した。表2に
評価として◎又は×で表した。
電量測定装置TB−200(東芝ケミカル(株)製)に
より、混合時間1分、2分、5分、10分、20分の5
点について行い、帯電量の飽和点に5分以内に到達する
ものを帯電立ち上がりが良好であると判断した。表2に
評価として◎又は×で表した。
【0082】
【表2】
【0083】[性能評価2]上記で得られたトナー48
gとキャリア752gをV型混合器に投入し、20分間
混合して2成分現像剤を得た。
gとキャリア752gをV型混合器に投入し、20分間
混合して2成分現像剤を得た。
【0084】この現像剤をトナーリサイクルシステムを
搭載した市販のデジタル複写機Konica7050
(コニカ(株)製)に搭載し、高温高湿環境下(30℃、
80%RH)で連続10万枚の実写評価を行った。
搭載した市販のデジタル複写機Konica7050
(コニカ(株)製)に搭載し、高温高湿環境下(30℃、
80%RH)で連続10万枚の実写評価を行った。
【0085】なお、本実施例に使用したデジタル複写機
Konica7050は、固定された磁極柱の周囲を円
筒上のスリーブが回転し、現像剤を搬送すると同時に、
現像剤の磁気ブラシを形成させる現像方式を搭載してい
る。
Konica7050は、固定された磁極柱の周囲を円
筒上のスリーブが回転し、現像剤を搬送すると同時に、
現像剤の磁気ブラシを形成させる現像方式を搭載してい
る。
【0086】(画像濃度)原稿濃度1.30のベタ画像
を複写し、その出力画像の白紙に対する相対反射濃度を
測定した。なお、濃度測定にはマクベス濃度計RD−9
18(マクベス(株)製)を使用し、画像濃度1.30以
上は良好であると判断した。また、評価は複写1枚目と
終了時の2度行った。
を複写し、その出力画像の白紙に対する相対反射濃度を
測定した。なお、濃度測定にはマクベス濃度計RD−9
18(マクベス(株)製)を使用し、画像濃度1.30以
上は良好であると判断した。また、評価は複写1枚目と
終了時の2度行った。
【0087】(背景部かぶり濃度)複写の初期と終了後
に白紙原稿を複写し、その出力画像の白紙に対する相対
反射濃度を測定した。なお、濃度測定にはマクベス濃度
計を使用し、画像濃度0.005以下は良好であると判
断した。
に白紙原稿を複写し、その出力画像の白紙に対する相対
反射濃度を測定した。なお、濃度測定にはマクベス濃度
計を使用し、画像濃度0.005以下は良好であると判
断した。
【0088】(文字つぶれ)複写終了後に、文字原稿を
複写し、出力文字の再現性を目視により評価した。ここ
で、4ポイントの文字がつぶれずに出力されれば優良
(◎)、5ポイントの文字がつぶれずに出力されれば良
好(○)、それ以外は不良(×)と判断した。
複写し、出力文字の再現性を目視により評価した。ここ
で、4ポイントの文字がつぶれずに出力されれば優良
(◎)、5ポイントの文字がつぶれずに出力されれば良
好(○)、それ以外は不良(×)と判断した。
【0089】
【表3】
【0090】上記結果からも明らかなように、ポリオレ
フィン系の樹脂で被覆したキャリアを使用した場合に、
流動性が改善されトナーへの帯電付与を安定し、高温高
湿環境下においても、文字のつぶれ、背景部へのカブリ
の発生がないことが判る。
フィン系の樹脂で被覆したキャリアを使用した場合に、
流動性が改善されトナーへの帯電付与を安定し、高温高
湿環境下においても、文字のつぶれ、背景部へのカブリ
の発生がないことが判る。
【0091】また、同様に、トナーリサイクルシステム
搭載の画像形成方法にも適用できるキャリア、現像剤お
よび現像方法を得ることができた。
搭載の画像形成方法にも適用できるキャリア、現像剤お
よび現像方法を得ることができた。
【0092】
【発明の効果】ポリオレフィン系の樹脂で被覆したキャ
リアを使用する場合の流動性の悪さに起因するトナーへ
の帯電付与の不安定さを改善し、高温高湿環境下におい
ても、文字のつぶれ、背景部へのカブリの発生がないキ
ャリア、現像剤および現像方法を得ることができた。
リアを使用する場合の流動性の悪さに起因するトナーへ
の帯電付与の不安定さを改善し、高温高湿環境下におい
ても、文字のつぶれ、背景部へのカブリの発生がないキ
ャリア、現像剤および現像方法を得ることができた。
【0093】また、同様に、トナーリサイクルシステム
搭載の画像形成方法にも適用できるキャリア、現像剤お
よび現像方法を得ることができる。
搭載の画像形成方法にも適用できるキャリア、現像剤お
よび現像方法を得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 磁性粒子表面をポリオレフィンで被覆し
たキャリアの表面に、樹脂微粒子を固定化したキャリア
であり、該キャリアの真球度αが、1.0〜25.0の
範囲にあることを特徴とする静電荷像現像用キャリア。 - 【請求項2】 静電荷像現像用キャリアとトナーとから
なる二成分現像剤において、該キャリアが磁性粒子表面
をポリオレフィンで被覆し、その表面に樹脂微粒子を固
定化したもので、該キャリアの真球度αが、1.0〜2
5.0の範囲にあるキャリアであることを特徴とする二
成分現像剤。 - 【請求項3】 静電荷像現像用キャリアとトナーを用い
る二成分磁気ブラシ現像方法において、請求項2に記載
の二成分現像剤を用いることを特徴とする二成分磁気ブ
ラシ現像方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12457096A JPH09304974A (ja) | 1996-05-20 | 1996-05-20 | 静電荷像現像用キャリア、現像剤および現像方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12457096A JPH09304974A (ja) | 1996-05-20 | 1996-05-20 | 静電荷像現像用キャリア、現像剤および現像方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09304974A true JPH09304974A (ja) | 1997-11-28 |
Family
ID=14888760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12457096A Pending JPH09304974A (ja) | 1996-05-20 | 1996-05-20 | 静電荷像現像用キャリア、現像剤および現像方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09304974A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100548884B1 (ko) * | 1998-10-30 | 2006-04-21 | 교세라 가부시키가이샤 | 전자사진용캐리어및이의제조방법,및이를이용한전자사진용현상제 |
| JP2006209129A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Xerox Corp | 被覆キャリヤ |
-
1996
- 1996-05-20 JP JP12457096A patent/JPH09304974A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100548884B1 (ko) * | 1998-10-30 | 2006-04-21 | 교세라 가부시키가이샤 | 전자사진용캐리어및이의제조방법,및이를이용한전자사진용현상제 |
| JP2006209129A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Xerox Corp | 被覆キャリヤ |
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