JPH09305953A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分散性が大きく、破断伸びが大きく、走行耐
久性に優れた磁気記録媒体を得る。 【解決手段】 非磁性支持体上に少なくとも一層の強磁
性微粉末と結合剤中を含む磁性層を設けた磁気記録媒体
において、前記結合剤は少なくともポリウレタン樹脂
（Ａ）とポリエーテルポリエステルウレタン樹脂（Ｂ）
を含み、該ポリウレタン樹脂（Ａ）は環状構造を有する
ジオールにアルキレンオキサイドを付加した分子量５０
０〜５０００のポリオールをポリウレタン樹脂中に０〜
５０重量％含むとともに、環状構造を有するジオール及
びまたは、これらのジオ−ルにアルキレンオキサイドを
付加した分子量２００〜５００の短鎖ジオールを１５〜
５０重量％含み、前記ジオール及びポリオールから得ら
れたエーテル基をポリウレタン樹脂全体に対して１．０
〜５．０ｍｍｏｌ／ｇ含むポリウレタン樹脂である磁気
記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】強磁性微粉末と結合剤とを分
散させてなる少なくとも一層以上の磁性層を非磁性支持
体上に設けた磁気記録媒体において、優れた電磁変換特
性及び耐久性をもつ磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープあるいはフロッピーディスクなどとして広く用い
られている。磁気記録媒体は、強磁性粉末が結合剤（バ
インダ）中に分散された磁性層を非磁性支持体上に積層
している。磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの諸特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。すなわち、音楽録音再生用のオー
ディオテープにおいては、より高度の原音再生能力が要
求されている。また、ビデオテープについては、原画再
生能力が優れているなど電磁変換特性が優れていること
が要求されている。このような優れた電磁変換特性を有
すると同時に、磁気記録媒体は前述のように良好な走行
耐久性を持つことが要求されている。そして、良好な走
行耐久性を得るために、一般には研磨材および潤滑剤が
磁性層中に添加されている。

【０００３】しかしながら、研磨材によって優れた走行
耐久性を得るためには、その添加量をある程度多くする
必要があり、そのため強磁性粉末の充填度が低下する。
また優れた走行耐久性を得るために粒子径の大きな研磨
材を使用した場合には、磁性層表面に研磨材が過度に突
出し易くなる。従って、研磨材による走行耐久性の改良
は上記の電磁変換特性の劣化をもたらす場合が多く問題
となる。そして、潤滑剤によって上記走行耐久性を向上
させる場合には、その添加量を多くする必要があり、こ
のため結合剤が可塑化され易くなり、磁性層の耐久性が
低下する傾向がある。また、上記耐久性および電磁変換
特性を向上させるためには、磁性層の主成分の一つであ
る結合剤も、当然のことながら重要な働きを担ってい
る。従来から用いられている塩化ビニル樹脂、セルロー
ス樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等では、磁性層の
耐摩耗性が劣り、磁気テープの走行系部材を汚染すると
いう問題があった。

【０００４】このような問題を改善する方法として、硬
い結合剤を用いて磁性層の硬度を上げる方法が行われて
おり、環状構造を有するエーテル基含有ウレタンを有す
る硬度の大きなポリウレタン樹脂からなる結合剤を用い
た磁気記録媒体が提案されている。例えば、特開平１−
２５１４１６号公報には、ポリカーボネート構造を５〜
５０％含有するポリウレタン樹脂を含有した結合剤を用
いた磁気記録媒体が記載されている。また、特開昭６１
−１４８６２６号公報には、ポリオールの２０重量％以
上がビスフェノール類のポリウレタン樹脂を結合剤とし
た磁気記録媒体が記載されている。さらに特開平１−２
６７８２９号公報には、環状構造を有するポリエーテル
ポリオールからなるポリウレタンを用いた磁気記録媒体
が記載されている。

【０００５】ところが、これらのポリウレタン樹脂を結
合剤とした磁気記録媒体は、耐久性に優れるとしている
が、高温での力学強度が不充分である。とくに、高密度
記録用の機器では、磁気ヘッド回転数が上昇しており、
デジタルビデオテープレコーダでは、磁気ヘッドの回転
数が９６００回転／分と、アナログビデオテープレコー
ダの民生用の１８００回転／分、業務用の５０００回転
／分に比べて格段に高速回転数であり、磁気記録媒体と
磁気ヘッドとの摺動する速度が大きくなり、ヘッドの高
速化に伴う摺動熱により磁性塗膜が流動してヘッド汚れ
などを発生させるという問題があった。

【０００６】また、ポリエーテルポリエステルウレタン
樹脂を用いて耐熱性、耐湿性、耐加水分解性等を高める
ことが提案されている。例えば、特開昭６１−１０４３
２５号公報には、芳香族残基を有するポリエーテルポリ
オールからなるポリエーテルポリエステルウレタン樹脂
からなる結合剤を用いた磁気記録媒体が記載されてお
り、また、特開昭６２−１２１９２２号公報には、芳香
族炭化水素残基を有するポリエーテルポリエステルポリ
オールからなるウレタン樹脂からなる結合剤を用いた磁
気記録媒体が記載されている。特開昭６１−１０４３２
５号公報に記載のポリウレタンは、ＰＴＭＧ（ポリテト
ラメチレングリコール）、フェノール性ＯＨにエチレン
オキシド、プロピレンオキシド付加物、芳香族多塩基酸
等を用いたものであり、耐熱性、耐加水分解性に優れる
としている。しかしながら、ポリオール含量の記載はな
いが、実施例から計算して５５重量％程度であり、高温
での耐久性が不充分である。また、更に親水性セグメン
トであるエーテル基含有量を７ｍｍｏｌ／ｇ含むので、
溶剤への溶解性に乏しく、磁性体の分散性が不充分であ
るという問題を有しており、後者のものも同様な問題を
有していた。

【０００７】また、特開平３−２０１２１１号公報に
は、ポリエーテルブロックとポリエステルブロックから
なるウレタン樹脂を用いた磁気記録媒体が記載されてお
り、ポリエーテルポリオールとしては、ＰＰＧ、ＰＴＭ
Ｇなど等を、またポリエステルポリオールとしてＰＣ
Ｌ、ブタンジオールアジペートなどを用いることによっ
て耐加水分解性等に優れたものであることが記載されて
いる。ところが、ポリオール含量は、実施例から計算し
て６０重量％以上であり、高温での力学強度が不充分な
ものであった。

【０００８】また、以上のようなポリウレタン樹脂を用
いた磁性層では、それらの単独もしくはビニル系の樹脂
と併用することが明らかにされているが、ポリウレタン
樹脂の強度が高いが脆いという特性を改善するものでな
かった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、分散性が高
く優れた電磁変換特性をもち、高温での塗膜表面の硬度
が高く高温環境での耐久性に優れた磁気記録媒体を提供
することを課題とするものであり、とくに特性の優れた
ポリウレタンを含有した結合剤を用いた磁気記録媒体を
提供することを課題とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、 非磁性支持
体上に少なくとも一層の強磁性微粉末を結合剤中に分散
した磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記結合剤
は少なくともポリウレタン樹脂（Ａ）とポリエーテルポ
リエステルウレタン樹脂（Ｂ）を含み、該ポリウレタン
樹脂（Ａ）は環状構造を有するジオールにアルキレンオ
キサイドを付加した分子量５００〜５０００のポリオー
ルをポリウレタン樹脂中に０〜５０重量％含むととも
に、環状構造を有するジオール及びまたは、これらのジ
オ−ルにアルキレンオキサイドを付加した分子量２００
〜５００の短鎖ジオールを１５〜５０重量％含み、前記
ジオール及びポリオールから得られたエーテル基をポリ
ウレタン樹脂全体に対して１〜５ｍｍｏｌ／ｇ含むポリ
ウレタン樹脂である磁気記録媒体である。

【００１１】また、非磁性支持体上に非磁性粉末または
強磁性粉末を結合剤中にを分散した下層とその上に強磁
性粉末を結合剤中に分散した上層を設けた磁気記録媒体
において、前記上層及び／又は下層の結合剤は少なくと
もポリウレタン樹脂（Ａ）とポリエーテルポリエステル
ウレタン樹脂（Ｂ）を含み、該ポリウレタン樹脂（Ａ）
は環状構造を有するジオールにアルキレンオキサイドを
付加した分子量５００〜５０００のポリオールをポリウ
レタン樹脂中に０〜５０重量％含むとともに、環状構造
を有するジオール及びまたは、これらのジオ−ルにアル
キレンオキサイドを付加した分子量２００〜５００の短
鎖ジオールを１５〜５０重量％含み、前記ジオール及び
ポリオールから得られたエーテル基をポリウレタン樹脂
全体に対して１〜５ｍｍｏｌ／ｇ含むポリウレタン樹脂
である磁気記録媒体である。

【００１２】また、環状構造を有するジオールとして下
記から選ばれるジオールを用いるこ前記に記載の磁気記
録媒体である。

【００１３】

【化１】

【００１４】また、ポリエーテルポリエステルウレタン
樹脂（Ｂ）がガラス転移温度Ｔｇが−８５℃〜０℃と４
０℃〜２００℃の２つを持つ前記の磁気記録媒体であ
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明は、強磁性金属粉末を結合
剤中に分散した磁性層を設けた磁気記録媒体において、
強度が高くて伸びやすい強靱な磁性層が、硬度が大きな
ポリウレタン樹脂を用いて実現することを見出したもの
であり、ポリウレタン樹脂をポリエーテルポリエステル
ウレタン樹脂と併用することによって高強度で伸びが大
きな磁性層が得られるものである。ポリウレタン樹脂を
塩化ビニル共重合体等とを併用して用いることは従来か
ら良く知られていたことであるが、ポリウレタン樹脂と
ポリエーテルポリエステルウレタン樹脂とを併用するこ
とによって、ポリウレタン樹脂を塩化ビニル共重合体等
と併用した結合剤を用いた磁性層に比べて極めて大きな
強度を有する磁性層を有する磁気記録媒体が得られるこ
とを見いだしたものである。

【００１６】本発明のポリウレタン樹脂とポリエーテル
ポリエステルポリウレタン樹脂とを併用することによっ
て、高強度で伸びやすい磁性層が得られる理由は明確で
はないが、本発明のポリウレタン樹脂は環状構造を有す
ることにより、Ｔｇが高く、強度が大きく、それととも
に、エーテル結合を有しているので、ポリウレタン樹脂
がポリエーテルポリエステルポリウレタン樹脂とが相互
に相溶性が高くなるものとみられる。

【００１７】本発明の磁気記録媒体の磁性層に用いる結
合剤中のポリウレタン樹脂を、すなわちポリエーテルポ
リエステルポリウレタン樹脂ではないものをポリウレタ
ン樹脂（Ａ）と称し、ポリエーテルポリエステルポリウ
レタン樹脂を、ポリエーテルポリエステルポリウレタン
樹脂（Ｂ）あるいはポリウレタン樹脂（Ｂ）と称する。

【００１８】本発明に用いるポリウレタン樹脂（Ａ）
は、ポリウレタン中の短鎖ジオールの含有量が２０〜４
０重量％であることが好ましい。２０重量％未満である
と、力学強度が低下し、耐久性が低下する。また、４０
重量％を超えると溶剤への溶解性が低下し、分散性が低
下する。また、塗膜がもろくなりやすくもろくなりやす
く耐久性も低下する。

【００１９】短鎖ジオールとしては、具体的には、ビス
フェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＳ、ビスフェノールＰ及びこれらのエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、エチレンオキシドプロピレン
オキシド混合付加物が挙げられる。また、好ましくは、
水素化ビスフェノールＡ及びこれらのエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド付加物が挙げられる。短鎖ジオ
ールの分子量（Ｍｗ）は、１００〜４００が好ましく、
１００未満では、塗膜がもろくなるので耐久性が低下
し、４００を超えると塗膜のＴｇが低下し、軟らかくな
るので耐久性が低下する。

【００２０】また、ポリウレタン樹脂（Ａ）は、ポリオ
ールの含有量が、５〜４５重量％であることが好まし
く、さらに好ましくは１５〜４０重量％である。５重量
％未満では溶剤への溶解性が低下するので分散性が低下
する。また、４５重量％以上であると塗膜強度が低下す
るので耐久性が低下する。ポリオールには、具体的には
ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＳ、ビスフェノールＰこれらのポリエチレンオキ
シド、ポリプロピレンオキシド付加物、ポリエチレンオ
リプロピレン混合付加物が挙げられ、好ましくは、ビス
フェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ及びこれらのエ
チレンオキド、プロピレンオキシド付加物が挙げられ
る。ポリオールの分子量（Ｍｗ）は、５００〜５０００
であることが好ましく、５０００以上であると塗膜のＴ
ｇが低下し、軟らかくなるので耐久性が低下する。

【００２１】ポリウレタン樹脂（Ａ）の分子量（Ｍｗ）
は、３０，０００〜７０，０００であることが好まし
く、さらに好ましくは４０，０００〜６０，０００であ
る。３０，０００未満であると塗膜強度が低下し、耐久
性が低下する。また、７０，０００を超えると溶剤への
溶解性が低下し、分散性が低下する。ポリウレタン樹脂
（Ａ）中のＯＨ基含有量は、２個／分子〜２０個／分子
であることが好ましく、更に好ましくは３個／分子〜１
５個／分子である。３個／分子未満であるとイソシアネ
ート硬化剤との反応性が低下するために塗膜強度が低下
し、耐久性が低下する。また、１５個／分子以上である
と溶剤への溶解性が低下するので分散性が低下する。

【００２２】ポリウレタン樹脂（Ａ）のガラス転移温度
Ｔｇは、５０〜２００℃が好ましく、更に好ましくは８
０〜１５０℃であり、１００〜１３０℃であることがよ
りこのましい。５０℃未満であると高温での塗膜強度が
低下するので耐久性、保存性が低下する。また、２００
℃を超えるとカレンダー成型性が低下し、電磁変換特性
が低下する。

【００２３】また、ポリウレタン樹脂（Ａ）中には、極
性基を含有していることが好ましく、極性基としては、
−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＣＯＯＭ（こ
こで、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム塩を示す）が好ましく、更に好ましくは−Ｓ
Ｏ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍである。ポリウレタン樹脂中の極性
基含有量は、１×１０^-5〜２×１０^-4ｅｑ／ｇであるこ
とが好ましく、１×１０^-5未満であると磁性体への吸着
が不十分となるので分散性が低下する。２×１０^-4以上
であると溶剤への溶解性が低下するので分散性が低下す
る。

【００２４】ポリウレタン樹脂（Ａ）と併用するポリウ
レタン樹脂（Ｂ）は、ポリエーテルポリオールとポリエ
ステルポリオールを含む原料によって製造するものであ
るが、ポリエーテルポリオールとしては、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、および
ビスフェノールＡにプロピレンオキシドもしくはエチレ
ンオキシドの少なくともいずれか一方を付加したもの、
およびこれらの混合物が選ばれる。これらのうち、好ま
しくは、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコールである。また、分子量は、５００〜５００
０であることが好ましく、５００未満であるとエーテル
基濃度が減少するのでポリウレタン（Ａ）との相溶性が
低下し、耐久性が低下する。また、５０００を超えると
高温での塗膜強度が低下して耐久性が低下する。

【００２５】ポリエステルポリオールとしては、その酸
成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル
酸、１，５−ナフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、ｐ−
オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）エトキシ
安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸等を挙げることができる。
またポリエステルポリオールのアルコール成分として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロ
ヘキサンジオール、ビスフェノールＡあるいはそのエチ
レンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加
物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物
およびプロピレンオキシド付加物、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等が挙げられる。

【００２６】これらのうち、低温での塗膜強度が高い環
状構造や分岐状構造を持つものが好ましく、酸成分とし
てはイソフタル酸、テレフタル酸が好ましく、またアル
コール成分としては、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、あるいはビスフェノールＡ、水素化
ビスフェノールＡおよびそれらのエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド付加物が好ましい。また、ポリエステ
ルポリオールは、分子量が５００〜５０００のものが好
ましく、５００未満であるとウレタン基の濃度が高くな
るので溶剤溶解性が低下するので好ましくなく、５００
０を超えるとポリオールの溶剤への溶解性が低下し、合
成しにくくなるので好ましくない。

【００２７】また、ポリウレタン樹脂（Ｂ）の力学物性
は、降伏応力が２Ｋｇ／ｍｍ²以上で破断伸びが１００
％以上であることが好ましい。ポリウレタン樹脂（Ｂ）
のガラス転移温度（Ｔｇ）は、低温側が−８５℃〜０
℃、高温側が４０℃〜２００℃の２つを持つことが好ま
しく、低温側が−５０℃〜−５℃、高温側が７０℃〜１
５０℃であることがより好ましい。低温側のＴｇが−８
５℃以下となると、塗膜が粘着しやすく耐久性が低下す
る。また低温側のＴｇが０℃以上となると、塗膜の靱性
が低下するので耐久性が低下する。高温側のＴｇが４０
℃以下となると、高温での塗膜強度が低下し、耐久性の
効果が不充分となり、高温側のＴｇが２００℃以上とな
ると、カレンダー成型性が低下し、塗膜の平滑性が低下
するので電磁変換特性が低下する。

【００２８】本発明の磁気記録媒体の結合剤には、ポリ
ウレタン樹脂（Ａ）とポリウレタン樹脂（Ｂ）の比が、
重量比で（Ａ）／（Ｂ）=３／７〜７／３であることが
好ましい。ポリウレタン樹脂（Ａ）の比が７／３よりも
多くなると塗膜が脆くなりやすく、繰り返し走行での耐
久性が低下しやすい。一方、ポリウレタン樹脂（Ａ）の
比が３／７よりも小さくなると高温での塗膜強度が低下
しやすくなり、耐久性が低下する。ポリウレタン樹脂
（Ａ）とポリウレタン樹脂（Ｂ）は、塗布液の混練工
程、分散工程で添加することが好ましい。更に好ましく
は混練工程である。分散工程で添加すると、磁性体への
吸着が不充分となりやすいので分散性が低下するととも
に、塗膜の強度も低下する。

【００２９】また、本発明の結合剤中には有機ジイソシ
アネートを含有させることができる。有機ジイソシアネ
ート化合物の例としては、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン
−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイ
ソシアネート、４−４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、４，４−ジフェニルエーテルジイソシアネー
ト、２−ニトロジフェニル−４，４’−ジイソシアネー
ト、２，２’−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソ
シアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシア
ネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシ
アネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、
３，３’−ジメトキシジフェニル−４，４’−ジイソシ
アネート等の芳香族ジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、水添化トリレンジイソシアネート、水添
化ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環族ジイソ
シアネート等を挙げることができる。磁性層に含まれる
ポリイソシアネート化合物は、結合剤中に１０〜５０重
量％の範囲で含有されていることが好ましく、さらに好
ましくは２０〜４０重量％の範囲である。

【００３０】また、電子線照射による硬化処理を行う場
合には、ウレタンアクリレート等のような反応性二重結
合を有する化合物を使用することができる。樹脂成分と
硬化剤との合計（すなわち結合剤）の重量は、強磁性粉
末１００重量部に対して、通常１５〜４０重量部の範囲
内にあることが好ましく、さらに好ましくは２０〜３０
重量部である。本発明の磁気記録媒体に使用される強磁
性粉末は、強磁性酸化鉄、コバルト含有強磁性酸化鉄又
は強磁性合金粉末でＳ_BET 比表面積が４０〜８０ｍ² ／
ｇ、好ましくは５０〜７０ｍ² ／ｇである。結晶子サイ
ズは１２〜２５ｎｍ、好ましくは１３〜２２ｎｍであ
り、特に好ましくは１４〜２０ｎｍである。長軸長は
０．０５〜０．２５μｍであり、好ましくは０．０７〜
０．２μｍであり、特に好ましくは０．０８〜０．１５
μｍである。強磁性金属粉末としてはＦｅ、Ｎｉ、Ｆｅ
−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ等
が挙げられ、金属成分の２０重量％以下の範囲内で、ア
ルミニウム、ケイ素、硫黄、スカンジウム、チタン、バ
ナジウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、イットリウ
ム、モリブデン、ロジウム、パラジウム、金、錫、アン
チモン、ホウ素、バリウム、タンタル、タングステン、
レニウム、銀、鉛、リン、ランタン、セリウム、プラセ
オジム、ネオジム、テルル、ビスマスを含む合金を挙げ
ることができる。また、強磁性金属粉末が少量の水、水
酸化物または酸化物を含むものなどであってもよい。こ
れらの強磁性粉末の製法は既に公知であり、本発明で用
いる強磁性粉末についても公知の方法に従って製造する
ことができる。強磁性粉末の形状に特に制限はないが、
通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のも
のなどが使用される。とくに針状の強磁性粉末を使用す
ることが好ましい。

【００３１】上記の樹脂成分、硬化剤および強磁性粉末
を、通常磁性塗料の調製の際に使用されているメチルエ
チルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル等の溶剤と共に混練分散して磁性塗料とする。混練分
散は通常の方法に従って行うことができる。なお、磁性
塗料中には、上記成分以外に、α−Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｃｒ₂Ｏ
₃ 等の研磨材、カーボンブラック等の帯電防止剤、脂肪
酸、脂肪酸エステル、シリコーンオイル等の潤滑剤、分
散材など通常使用されている添加剤あるいは充填剤を含
むものであってもよい。次に本発明が多層構成の場合に
おける下層非磁性層または下層磁性層について説明す
る。本発明の下層に用いられる無機粉末は、磁性粉末、
非磁性粉末を問わない。例えば非磁性粉末の場合、金属
酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭
化物、金属硫化物、等の無機質化合物から選択すること
ができる。無機化合物としては例えばα化率９０〜１０
０％のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭
化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コ
ランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、
二酸化珪素、酸化すず、酸化マグネシウム、酸化タング
ステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化
モリブデンなどが単独または組合せで使用される。特に
好ましいのは二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バ
リウムであり、更に好ましいのは二酸化チタンである。
これら非磁性粉末の平均粒径は０．００５〜２μｍが好
ましいが、必要に応じて平均粒径の異なる非磁性粉末を
組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広く
して同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好ま
しいのは非磁性粉末の平均粒径は０．０１μｍ〜０．２
μｍである。非磁性粉末のｐＨは６〜９の間が特に好ま
しい。非磁性粉末の比表面積は１〜１００ｍ²／ｇ、好
ましくは５〜５０ｍ²／ｇ、更に好ましくは７〜４０ｍ²
／ｇである。非磁性粉末の結晶子サイズは０．０１μｍ
〜２μｍが好ましい。ＤＢＰを用いた吸油量は５〜１０
０ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００
ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。
比重は１〜１２、好ましくは３〜６である。形状は針
状、球状、多面体状、板状のいずれでも良い。

【００３２】これらの非磁性粉末の表面にはAl₂O₃、SiO
₂、TiO₂、ZrO₂，SnO₂，Sb₂O₃，ZnOで表面処理すること
が好ましい。特に分散性に好ましいのはAl₂O₃、SiO₂、T
iO₂、ZrO₂、であるが、更に好ましいのはAl₂O₃、SiO₂、
ZrO₂である。これらは組み合わせて使用しても良いし、
単独で用いることもできる。また、目的に応じて共沈さ
せた表面処理層を用いても良いし、先ずアルミナで処理
した後にその表層をシリカで処理する方法、またはその
逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的
に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である
方が一般には好ましい。

【００３３】下層にカ−ボンブラックを混合させて公知
の効果であるＲｓを下げることができるとともに、所望
のマイクロビッカース硬度を得る事ができる。このため
にはゴム用ファーネスブラック、ゴム用サーマルブラッ
ク、カラー用カーボンブラック、アセチレンブラック等
を用いることができる。カーボンブラックの比表面積は
１００〜５００ｍ²／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ²
／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好
ましくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇである。カ−ボン
ブラックの平均粒径は５ｎｍ〜８０ｎｍ、好ましく１０
〜５０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍである。
カ−ボンブラックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜
１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ml、が好ましい。
本発明に用いられるカ−ボンブラックの具体的な例とし
てはキャボット社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２００
０、１３００、１０００、９００、８００，８８０，７
００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化学社製、＃３
０５０Ｂ，３１５０Ｂ，３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃
３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ、＃８
５０Ｂ、ＭＡ−６００、コロンビアカ−ボン社製、ＣＯ
ＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ 8800,8000,7000,5
750,5250,3500,2100,2000,1800,1500,1255,1250、アク
ゾー社製ケッチェンブラックＥＣなどが挙げられる。

【００３４】本発明の下層にはまた、磁性粉末を用いる
こともできる。磁性粉末としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ
変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−Ｆｅを主成分とする合金、Ｃｒ
Ｏ₂等が用いられる。特に、Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃が好
ましい。本発明の下層に用いられる強磁性粉末は上層磁
性層に用いられる強磁性粉末と同様な組成、性能が好ま
しい。ただし、目的に応じて、上下層で性能を変化させ
ることは公知の通りである。例えば、長波長記録特性を
向上させるためには、下層磁性層のＨｃは上層磁性層の
それより低く設定することが望ましく、また、下層磁性
層のＢｒを上層磁性層のそれより高くする事が有効であ
る。それ以外にも、公知の重層構成を採る事による利点
を付与させることができる。

【００３５】下層磁性層または下層非磁性層のバインダ
ー、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は
磁性層のそれが適用できる。特に、バインダー量、種
類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に
関する公知技術が適用できる。以上の材料により調製し
た磁性塗料を非磁性支持体上に塗布して磁性層を形成す
る。本発明に用いることのできる非磁性支持体としては
二軸延伸を行ったポリエチレンナフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンズオキシダゾ
ール等の公知のものが使用できる。好ましくはポリエチ
レンナフタレート、芳香族ポリアミドである。これらの
非磁性支持体はあらかじめコロナ放電、プラズマ処理、
易接着処理、熱処理、などを行っても良い。また本発明
に用いることのできる非磁性支持体は中心線平均表面粗
さがカットオフ値０．２５ｍｍにおいて０．１〜２０ｎ
ｍ、好ましくは１〜１０ｎｍの範囲という優れた平滑性
を有する表面であることが好ましい。また、これらの非
磁性支持体は中心線平均表面粗さが小さいだけでなく１
μ以上の粗大突起がないことがこのましい。

【００３６】本発明の磁気記録媒体の製造方法は例え
ば、走行下にある非磁性支持体の表面に磁性層塗布液を
塗布する。ここで複数の磁性塗料を逐次あるいは同時に
重層塗布してもよい。塗膜の厚みは、一層の磁性層を有
する場合、０．０５〜５μｍが好ましい。さらに好まし
くは１〜３μｍである。また、複数の磁性層を有する場
合は、最上層の磁性層の厚みは、０．０５〜１．５μｍ
が好ましい。さらに好ましくは、０．０７〜１μｍであ
る。塗膜全体の厚みは、１．０〜３．０μｍが好まし
い。さらに好ましくは１．５〜２μｍである。

【００３７】上記磁性塗料を塗布する塗布機としては、
エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコー
ト、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコー
ト、含浸コート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キャス
トコート、スプレイコート、スピンコート等が利用でき
る。 これらについては例えば株式会社総合技術センタ
ー発行の「最新コーティング技術」（昭和５８年５月３
１日）を参考にできる。

【００３８】本発明を二層以上の構成の磁気記録媒体に
適用する場合、塗布する装置、方法の例として以下のも
のを提案できる。 （１）磁性塗料の塗布で一般的に適用されるグラビア、
ロール、ブレード、エクストルージョン等の塗布装置に
より、まず下層を塗布し、下層が未乾燥の状態のうちに
特公平１-４６１８６号公報、特開昭６０-２３８１７９
号公報、特開平２-２６５６７２号公報等に開示されて
いるような支持体加圧型エクストルージョン塗布装置に
より、上層を塗布する。 （２）特開昭６３-８８０８０号公報、特開平２-１７９
７１号公報、特開平２-２６５６７２号公報に開示され
ているような塗布液通液スリットを２個有する一つの塗
布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。 （３）特開平２-１７４９６５号公報に開示されている
ようなバックアップロール付きのエクストルージョン塗
布装置により、上下層をほぼ同時に塗布する。

【００３９】本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が
塗布されていない面にバックコート層（バッキング層）
が設けられていてもよい。バックコート層は、非磁性支
持体の磁性塗料が塗布されていない面に、研磨材、帯電
防止剤などの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散した
バックコート層形成塗料を塗布して設けられた層であ
る。粒状成分として各種の無機顔料やカーボンブラック
を使用することができ、また結合剤としてはニトロセル
ロース、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレ
タン等の樹脂を単独またはこれらを混合して使用するこ
とができる。なお、非磁性支持体の磁性塗料およびバッ
クコート層形成塗料の塗布面に接着剤層が設けられいて
もよい。

【００４０】塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料
の塗布層中に含まれる強磁性粉末を磁場配向処理を施し
た後に乾燥される。このようにして乾燥された後、塗布
層に表面平滑化処理を施す。表面平滑化処理には、たと
えばスーパーカレンダーロールなどが利用される。表面
平滑化処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によ
って生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率
が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得
ることができる。カレンダー処理ロールとしてはエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐
熱性プラスチックロールを使用する。また金属ロールで
処理することもできる。

【００４１】本発明の磁気記録媒体は、表面の中心線平
均粗さが、カットオフ値０．２５ｍｍにおいて０．１〜
４ｎｍ、好ましくは１〜３ｎｍの範囲という極めて優れ
た平滑性を有する表面であることが好ましい。その方法
として、例えば上述したように特定の強磁性粉末と結合
剤を選んで形成した磁性層を上記カレンダー処理を施す
ことにより行われる。カレンダー処理条件としては、カ
レンダーロールの温度を６０〜１００℃の範囲、好まし
くは７０〜１００℃の範囲、特に好ましくは８０〜１０
０℃の範囲であり、圧力は１００〜５００ｋｇ／ｃｍの
範囲であり、好ましくは２００〜４５０ｋｇ／ｃｍの範
囲であり、特に好ましくは３００〜４００ｋｇ／ｃｍの
範囲の条件で作動させることによって行われることが好
ましい。得られた磁気記録媒体は、裁断機などを使用し
て所望の大きさに裁断して使用することができる。

【００４２】本発明のポリウレタン樹脂（Ａ）は、一般
に用いられているポリウレタン樹脂に比べてポリオール
含量が少なく、短鎖ジオール成分を多く含むので従来の
ポリウレタン樹脂に比べて、ハードセグメントが多くな
るので高強度、高Ｔｇが得られる。特に高温環境での繰
り返し走行などに優れる。さらに、エーテル基を１〜５
ｍｍｏｌ／ｇ含有するので磁性体への吸着性を向上させ
て高度な分散性が得られて電磁変換特性が向上できた。
これは、エーテル基が１ｍｍｏｌ／ｇより少ないと磁性
体への吸着性が低下する一方、エーテル基は親水性であ
るので５ｍｍｏｌ／ｇよりも多いと溶剤への溶解性を低
下させて分散性を低下させてしまうからである。また、
本発明のポリウレタンは従来のポリウレタンに比べて、
芳香族、脂環族等の環状構造を有する短鎖ジオールを用
いているで、特に高温環境での塗膜強度が向上でき、ヘ
ッド汚れなどの耐久性が向上できた。しかし、これらの
ポリウレタンは、破断伸びが小さくなってしまい塗膜の
靱性が低下しやすくなる方向にある。このような塗膜で
あるとエッジからの磁性層の脱落による耐久性低下が発
生しやすい。これを改良するために、ポリエーテル系、
脂肪族系などの低Ｔｇのポリマーを併用すると靱性は向
上するがＴｇが低下するので高温での耐久性が低下す
る。一方、芳香族や脂環族などの環状構造を多くしてＴ
ｇを向上させようとすると溶剤への溶解性が低下するの
で高電特と高耐久性の両立が困難であるがポリエーテル
ポリエステルポリウレタン樹脂を併用することで両立で
きることを見いだした。本発明は、ポリウレタン樹脂
（Ｂ）のポリエーテルセグメントがポリウレタン樹脂
（Ａ）のポリエーテルセグメントとのみ相溶するので、
ポリウレタン樹脂（Ａ）の強度な力学強度を維持したま
ま、ポリエーテルセグメント周辺で破断伸びも増大でき
たためと考えられる。これにより塗膜がより強靱となっ
たために耐久性が飛躍的に向上したと考えられる。ま
た、靱性を付与したことでカレンダー工程での塗膜の成
型性も向上し、より平滑な塗膜あ形成でき電磁変換特性
が向上できた。更に予期せぬ効果として、大きい破断伸
びを付与したことでテープ全体のしなやかさが向上し、
カッピングが無くなり、巻き取り工程でのしわ発生が減
り、工程が安定化するとともにヘッドへのテープの当た
りが良くなり電磁変換特性の向上もできた。

【００４３】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、本発明をさ
らに詳細に説明する。以下の記載の「部」は「重量部」
を示し、％は重量％を示す。 ポリウレタン樹脂の合成例 （ポリウレタン樹脂Ａ−１の合成例）還流式冷却器、攪
拌機を具備し、予め窒素置換した容器に表１に示したモ
ノマーおよびスルホイソフタル酸ジメチルエステル（Ｄ
ＥＩＳ）をシクロヘキサノンとジメチルアセトアミドを
５０：５０の重量比で含む混合溶媒に溶解し、窒素気流
下で６０℃で溶解した。次いで、触媒として、ジ−ｎ−
ジブチルスズジラウレートを使用した原料の総量に対し
て６０ｐｐｍ加えて溶解した。更に表１に記載の量のＭ
ＤＩを加え９０℃にて６時間加熱反応し、ポリウレタン
樹脂溶液を得た。

【００４４】（ポリウレタン樹脂Ａ−１〜Ａ−８、およ
びＢ−１〜Ｂ−４の合成例）ポリウレタン樹脂のポリオ
ール、ジオール、ＤＥＩＳ、ＭＤＩを表１に示したもの
に変えた以外はポリウレタン樹脂Ａ−１と同様に合成し
た。得られたポリウレタン樹脂の分子量、エーテル基含
有量、Ｔｇを表２に示す。なお、ポリウレタン樹脂Ａ−
１〜Ａ−８は、ポリウレタン樹脂（Ａ）であり、ポリウ
レタン樹脂Ｂ−１〜Ｂ−４は、ポリウレタン樹脂（Ｂ）
である。

【００４５】実施例１ 強磁性合金粉末（組成：Ｆｅ ９２％、Ｚｎ ４％、Ｎ
ｉ ４％、Ｈｃ ２０００Ｏｅ、 結晶子サイズ１５ｎ
ｍ、ＢＥＴ比表面積５９ｍ²／ｇ、長軸径０．１２μ
ｍ、針状比７，σｓ１４０ｅｍｕ／ｇ）１００部 をオ
ープンニーダーで１０分間粉砕し、次いでポリウレタン
樹脂Ａ−１ ５部（固形分）、ポリウレタン樹脂Ｂ−１
５部（固形分）、シクロヘキサノン６０部で６０分間
混練し、次いで 研磨剤（Ａｌ₂Ｏ₃）粒子サイズ０．３μｍ ２部 カーボンブラック（粒子サイズ ４０ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに ポリイソシアネート ５部（固形分） （日本ポリウレタン製コロネート３０４１） ブチルステアレート ２部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、上層磁性層
塗布液を調製した。

【００４６】次いで、酸化チタン（平均粒径０．０３５
μｍ、結晶型ルチル、ＴｉＯ₂ 含有量９０％以上、表面
処理層；アルミナ、Ｓ_BET ３５〜４２ｍ²／ｇ 、真比重
４．１、ｐＨ６．５〜８．０）８５部 をオープンニー
ダーで１０分間粉砕し、次いでポリウレタン樹脂Ａ−１
５部（固形分）、ポリウレタン樹脂Ｂ−１ ５部（固
形分）、シクロヘキサノン６０部で６０分間混練し、次
いで メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝６／４ ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに ブチルステアレート ２部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、下層用非磁
性層塗布液を調製した。次いで、接着層としてスルホン
酸含有ポリエステル樹脂を乾燥後の厚さが０．１μｍに
なるようにコイルバーを用いて厚さ１０μｍのポリエチ
レンナフタレート支持体の表面に塗布した。次いで得ら
れた非磁性層塗布液を２．０μｍに、さらにその直後に
上層磁性層用塗布液を乾燥後の厚さが０．１μｍになる
ように、リバースロールを用いて同時重層塗布した。磁
性層が塗布された非磁性支持体を、磁性層塗布液が未乾
燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行ない、
さらに乾燥後、金属ロール−金属ロール−金属ロール−
金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロールの組
み合せによるカレンダー処理を（速度１００ｍ／分、線
圧３００ｋｇ／ｃｍ、温度９０℃）で行なった後８ｍｍ
幅に裁断した。

【００４７】実施例２〜６、及び比較例１〜８ ポリウレタン樹脂Ａ−１及びＢ−１を表２に示したポリ
ウレタン樹脂に変更して、磁気記録媒体を作製した。

【００４８】実施例７ 上層用磁性層塗布液として、実施例１の磁性層塗布液を
用いた。下層用非磁性層塗布液として、α−Ｆｅ₂Ｏ
₃（平均粒径０．１５μｍ、Ｓ_BET５２ｍ²／ｇ、表面処
理Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ｐＨ６．５〜８．０）８５部 を
オープンニーダーで１０分間粉砕し、次いで塩化ビニル
／酢酸ビニル／グリシジルメタクリレート＝８６／９／
５の共重合体にヒドロキシエチルスルホネートナトリウ
ム塩を付加した化合物（ＳＯ₃Ｎａ＝６×１０^-5ｅｑ／
ｇ、エポキシ＝１０^-3ｅｑ／ｇ、Ｍｗ ３０，０００）
を７．５部及びスルホン酸含有ポリウレタン樹脂（東洋
紡績製ＵＲ８２００）１０部（固形分）、シクロヘキサ
ノン６０部で６０分間混練し、次いで メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝６／４ ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに ブチルステアレート ２部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、下層用非磁
性層塗布液を調製した。次いで接着層としてスルホン酸
含有ポリエステル樹脂を乾燥後の厚さが０．１μｍにな
るようにコイルバーを用いて厚さ１０μｍのポリエチレ
ンナフタレート支持体の表面に塗布した。次いで得られ
た非磁性層塗布液を乾燥後の厚さが２．０μｍに、さら
にその直後に磁性塗料を乾燥後の厚さが０．１μｍにな
るように、リバースロールを用いて同時重層塗布した。
磁性塗料塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾燥
の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行ない、さ
らに乾燥後、金属ロール−金属ロール−金属ロール−金
属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロールの組み
合せによるカレンダー処理を（速度１００ｍ／分、線圧
３００ｋｇ／ｃｍ、温度９０℃）で行なった後、８ｍｍ
幅に裁断した。

【００４９】実施例８ 上層用磁性層塗布液のポリウレタン樹脂をスルホン酸含
有ポリウレタン（東洋紡績製ＵＲ８２００）とした以外
は実施例１と同様に作製した。

【００５０】

【表１】

【００５１】表において記号、略称は以下のとおりであ
る。 ＢｐＡ−ＰＯ（１）：ビスフェノールＡのプロピレンオ
キシド付加物（分子量６００） ＢｐＡ−ＰＯ（２）：ビスフェノールＡのプロピレンオ
キシド付加物（分子量１０００） ＰＣＬ５００：ポリカプロラクトンポリオール（分子量
５００） ＰＰＧ６００：ポリプロピレングリコール（分子量６０
０） ＰＰＧ３００：ポリプロピレングリコール（分子量３０
０） ポリエステル１：イソフタル酸／ネオペンチルグリコー
ル／エチレングリコール＝５／５／１（モル比） ポリエーテル１：ポリプロピレングリコール（分子量２
０００） ポリエーテル２：ビスフェノールＡエチレンオキシド付
加物／ポリテトラメチレングリコール＝１／３（モル
比） ＨＢｐＡ：水素化ビスフェノールＡ（分子量２４０） ＤＥＩＳ：スルホイソフタル酸のエチレンオキシド付加
物（分子量３５６） ＭＤＩ：ジフェニルメタンジイソシアネート 以上のようにして得られた実施例および比較例の磁気記
録媒体の特性を下記の測定方法によって測定し、その結
果を表２に示す。

【００５２】〔測定方法〕 電磁変換特性：試料テープにＶＴＲ（ソニー製：ＴＲ
７０５）を用いて７ＭＨｚの信号を記録し、再生した。
比較例１の試料テープに記録した７ＭＨｚの再生出力を
０ｄＢとしたときの相対的な再生出力を測定した。 Ｒａ：デジタルオプチカルプロフィメ−タ−（ＷＹＫ
Ｏ製）を用いたる光干渉法により、カットオフ０．２５
ｍｍの条件で中心線平均粗さをＲａとした。 スチル耐久性：４０℃８０％ＲＨ環境下において、
のＶＴＲを用いてスチル状態で、再生出力が記録信号の
３０％になるまでの時間（スチル耐久時間）を測定し
た。 繰り返し走行性：６０分長のテープをのＶＴＲを用
いて４０℃８０％ＲＨ環境下で１０００回連続繰り返し
走行させ、ビデオヘッドの汚れを観察し、走行後のテー
プエッジの損傷を観察し、磁性層の脱落を観察した。ま
た、ビデオヘッド汚れについては、目視によって汚れが
観察されなかったものを優秀とし、汚れが目視で観察さ
れたものを不良とした。 塗膜表面硬度：４０℃８０％ＲＨ環境において、島津
製作所製ダイナミック微小硬度計ＤＵＨ−５０を用い
て、印加荷重５ｍｇ／秒で０．２ｇ荷重まで印加したの
ち、０．２ｇ荷重時の圧子深さ及び圧子対稜角から求め
た。単位は、ｍｇ／μｍ²で示す。 カッピング：４０ｃｍの長さのテープを２３℃５０％
ＲＨ環境で放置した状態で目視観察を行った。磁性層側
に丸まったものをカッピングが「あり」とした。 磁性層の破断伸び テープ長１００ｍｍの試料片の両端を０．１ｍｍ／分の
引っ張り速度で延伸しながら、磁性層表面を４００倍の
顕微鏡で観察して、磁性層表面に５個以上の亀裂が確認
された伸度を測定した。

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、磁性層の分散
性が向上し電磁変換特性が向上し、また、破断伸びが向
上したとともに高温での塗膜強度も高いので、特に高温
環境でのスチル耐久性、繰り返し走行でのヘッド汚れ、
テープ損傷が改良された。更に、予期せぬ効果としてテ
ープのカッピングがなくなった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に少なくとも一層の強磁
   性微粉末と結合剤を含む磁性層を設けた磁気記録媒体に
   おいて、前記結合剤は少なくともポリウレタン樹脂
   （Ａ）とポリエーテルポリエステルウレタン樹脂（Ｂ）
   を含み、該ポリウレタン樹脂（Ａ）は環状構造を有する
   ジオールにアルキレンオキサイドを付加した分子量５０
   ０〜５０００のポリオールをポリウレタン樹脂中に０〜
   ５０重量％含むとともに、環状構造を有するジオール及
   びまたは、これらのジオ−ルにアルキレンオキサイドを
   付加した分子量２００〜５００の短鎖ジオールを１５〜
   ５０重量％含み、前記ジオール及びポリオールから得ら
   れたエーテル基をポリウレタン樹脂全体に対して１．０
   〜５．０ｍｍｏｌ／ｇ含むポリウレタン樹脂であること
   を特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 非磁性支持体上に非磁性粉末または強磁
   性粉末と結合剤を含む下層とその上に強磁性粉末と結合
   剤を含む上層を設けた磁気記録媒体において、前記上層
   及び／又は下層の結合剤は少なくともポリウレタン樹脂
   （Ａ）とポリエーテルポリエステルウレタン樹脂（Ｂ）
   を含み、該ポリウレタン樹脂（Ａ）は環状構造を有する
   ジオールにアルキレンオキサイドを付加した分子量５０
   ０〜５０００のポリオールをポリウレタン樹脂中に０〜
   ５０重量％含むとともに、環状構造を有するジオール及
   びまたは、これらのジオ−ルにアルキレンオキサイドを
   付加した分子量２００〜５００の短鎖ジオールを１５〜
   ５０重量％含み、前記ジオール及びポリオールから得ら
   れたエーテル基をポリウレタン樹脂全体に対して１．０
   〜５．０ｍｍｏｌ／ｇ含むポリウレタン樹脂であること
   を特徴とする磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記環状構造を有するジオールとして下
   記から選ばれるジオールを用いることを特徴とした請求
   項１又は２に記載の磁気記録媒体。 【化１】
4. 【請求項４】 ポリエーテルポリエステルウレタン樹脂
   （Ｂ）がガラス転移温度Ｔｇが−８５℃〜０℃と４０℃
   〜２００℃の２つをもつことを特徴とする請求項１また
   は２に記載の磁気記録媒体。