JPH0930904A - 水田用除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の有効成分で、単子葉類、双子葉類のい
ずれの重要雑草をも長期にわたり的確に防除する水田用
除草剤組成物の提供。 【構成】 式（Ｉ）（式中、ＡはＳ（Ｏ）_n Ｒ¹ 基（Ｒ
¹ は低級アルキル、シクロアルキル、（置換）ベンジ
ル、（置換アミノ置換）フェニル；ｎは０又は２）又は
ＯＲ² 基（Ｒ² は（置換）フェニル）；Ｂはハロゲン、
ニトロ、低級アルキル、低級アルキルスルホニル；Ｄは
Ｈ、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルコキシメ
チル、低級アルコキシカルボニル；Ｅはハロゲン、（置
換）低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルキル
スルホニルまたは低級アルキルスルホニルオキシ）で示
される置換ベンゾイルサイクリックエノン誘導体とフェ
ノキシ酢酸系化合物とを含有する水田用除草剤組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は２種類の除草活性化
合物を併用する水田用除草剤組成物に関する。より詳し
く言えば、特定構造の置換ベンゾイルサイクリックエノ
ンン誘導体とフェノキシ酢酸系化合物とを有効成分とし
て含む相乗的作用効果を示す薬剤組成物であって、水稲
に対する薬害が少なく、少量の適用量で水田中の雑草を
枯死に至らしめる水田用除草剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】水田用除草剤としては、フェノキシ酢酸
系、ジフェニルエーテル系、カ−バメート系、ヘテロ環
系、尿素系等、種々の化合物や混合剤が知られている。
しかしながら、これらの除草剤は、適用対象となる各種
の雑草に対して広く十分な効果をあげるためには比較的
多量の有効成分を必要としたり、処理時期、残効性等、
水稲作の実際場面における要求を満たすために、毎耕作
期、複数回の除草剤処理が必要であった。このため、除
草剤コスト、労力の点で問題が多い。

【０００３】本願発明者らは、先に、水田用除草剤とし
て使用したとき、稲に対する安全性が高く、かつ特に稲
科の雑草種に対して長期にわたり卓越した効果を示す、
下記一般式（Ｉ）

【化３】 （式中の記号は後記と同じ意味を表わす。）で示される
置換ベンゾイルサイクリックエノン誘導体（以下、「化
合物Ａ」という。）を提案した（特開平6-25144 号）。
しかし、一般式（Ｉ）で示される化合物は、生育の進ん
だ多年生広葉雑草やノビエに対しては必ずしも十分満足
できる効果が期待できないことがある。

【０００４】一方、慣用薬剤の中でも比較的古くから知
られているものとしてフェノキシ酢酸系除草剤がある。
この一群の化合物は、植物ホルモン様物質であり、安息
香酸やピコリン酸系の除草剤とともにホルモン型除草剤
と呼ばれている。これらは構造上、フェノキシ酢酸また
はこれに類する化合物の誘導体である。具体的には次式
（II）

【化４】Ｘ−Ｏ−Ｙ−ＣＯ−Ｚ （II） （式中、Ｘは置換されていてもよいフェニルまたは置換
されていてもよいナフチル基を表わし、Ｙは直鎖または
分岐鎖の低級アルキレンを表わし、Ｚは水酸基、アルコ
キシ基もしくはアリールオキシ基、または低級アルキル
もしくはフェニル基で置換されていてもよいアミノ基も
しくはメルカプト基を表わす。）で示される構造を有す
る。

【０００５】市販されているフェノキシ酢酸系除草剤成
分としては、 (1)クロメプロップ（Clomeprop ）（一般名、以下同
じ。）：２−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキ
シ）プロピオンアニリド（以下、化合物Ｂという。) 、

【０００６】(2)ナプロアミド（Naproanilide）：α−
（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（以下、化合物
Ｃという。）、

【０００７】(3)フェノチオール（MCPA-thioethyl）：
Ｓ−エチル（２−メチル−４−クロルフェノキシ）エタ
ンチオエート（以下、化合物Ｄという。）、

【０００８】(4)ＭＣＰＢ：

【０００９】(5)４−（２−メチル−４−クロロフェノ
キシ）酪酸（以下、化合物Ｅという。）、

【００１０】(6)２，４−Ｄ：２，４ージクロロフェノ
キシ酢酸（以下、化合物Ｆという。）。

【００１１】化合物Ｂ〜Ｄは、それぞれ、特開昭 57-17
1904号、特開昭49-35533号、米国特許3,708,278 号、英
国特許758,980 号等に記載されており、また、それぞれ
市販され実用に供されている。

【００１２】フェノキシ酢酸化合物は、移植水稲に対し
て選択性を有する除草剤群であり、ウリカワなどの多年
生広葉雑草に対して高活性を示す。しかし、ノビエやカ
ヤツリグサ科雑草、葉齢の進んだコナギに対する効果は
低いことが知られている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
水稲作での雑草防除の現状に鑑み、本発明者らが提案し
た一般式（Ｉ）で示され化合物の除草活性スペクトラム
を拡大すると共に、より少量の有効成分で、単子葉類、
双子葉類のいずれの重要雑草をも的確にかつ長期にわた
り防除できる水田用除草剤組成物を提供することを目的
とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、一般式
（Ｉ）で表される化合物Ａと他の除草活性化合物の併用
について鋭意研究を続けた結果、化合物Ａとフェノキシ
酢酸系除草剤化合物の混合物が予想できない驚くべき相
乗作用を示し、各々の単剤の使用に比べはるかに少量の
施用で水田の重要雑草を的確にしかも一回の処理で長期
にわたり防除し、なおかつ水稲に対して害を与えること
なく、雑草の発生前から生育期までの幅広い処理時期で
使用できることを見出し、本発明を完成した。

【００１５】すなわち、本発明は以下の水田用除草剤組
成物を提供する。 １） 一般式（Ｉ）

【化５】 〔式中、Ａは、Ｓ（Ｏ）_n Ｒ¹ 基（基中、Ｒ¹ は (i)置
換されていてもよい低級アルキル基、(ii)シクロアルキ
ル基、(iii) 置換されていてもよいベンジル基、または
(iv)置換アミノ基により置換されていてもよいフェニル
基を表わし、ｎは０または２である。）またはＯＲ² 基
（基中、Ｒ² は置換されていてもよいフェニル基を表わ
す。）を表わし；Ｂはハロゲン原子、ニトロ基、低級ア
ルキル基または低級アルキルスルホニル基を表わし；Ｄ
は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級
アルコキシメチル基または低級アルコキシカルボニル基
を表わし；Ｅはハロゲン原子、置換されていてもよい低
級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルス
ルホニル基または低級アルキルスルホニルオキシ基を表
わす。〕で示される少なくとも１種類の置換ベンゾイル
サイクリックエノン誘導体と除草活性を有する少なくと
も１種類のフェノキシ酢酸系化合物とを有効成分として
含有することを特徴とする水田用除草剤組成物。

【００１６】２） フェノキシ酢酸系化合物が一般式
（II）

【化６】Ｘ−Ｏ−Ｙ−ＣＯ−Ｚ （II） （式中、すべての記号は前記と同じ意味を表わす。）で
示される除草活性を有する化合物である前記１に記載の
水田用除草剤組成物。

【００１７】３） フェノキシ酢酸化合物が、（ＲＳ）
−２−（２，４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）−プロ
ピオンアニリド、Ｎ−フェニル−２−（２−ナフトキ
シ）プロピオンアミド、Ｓ−エチル−４−クロロ−ｏ−
トリルオキシチオアセテート、４−（４−クロロ−ｏ−
トリルオキシ）酪酸、および２，４ージクロロフェノキ
シ酢酸から選択される前記１に記載の水田用除草剤組成
物。

【００１８】本発明の水田用除草剤組成物に含まれる第
一の成分は、上記一般式（Ｉ）で表わされる置換ベンゾ
イルサイクリックエノン誘導体である。一般式（Ｉ）
中、Ａが−Ｓ（Ｏ）_n Ｒ¹ 基を表わす場合、Ｒ¹ は以下
の(i) 〜(iv)のいずれかである。 (i) 置換されていてもよい低級アルキル基。アルキル主
鎖は好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。好適な置換
基としては炭素数２〜３の低級アルコキシカルボニル基
が挙げられる。 (ii)シクロアルキル基、好ましくは、炭素数３〜６のシ
クロアルキル基。 (iii) 置換されていてもよいベンジル基。好適な置換基
としてはハロゲン原子、メチル基およびニトロ基が挙げ
られる。これらの置換基のうち同一または異なる基によ
り１〜３個の水素原子が置換されたベンジル基が好まし
い。 (iv)置換アミノ基で置換されていてもよいフェニル基。
好適な置換アミノ基としては、１〜５個のハロゲン原
子、１〜３個の炭素数１〜４個の低級アルキル基、炭素
数１〜４個の低級アルコキシ基、ハロメチル基、ニトロ
基、シアノ基、および／または炭素数１〜２のアルキル
基またはアルキルスルホニル基により置換されたアミノ
基が挙げられる。

【００１９】一般式（Ｉ）中、ＡがＯＲ² 基を表わす場
合、Ｒ² は置換されていてもよいフェニル基である。Ｒ
² の好適な置換基としては、１〜５個のハロゲン原子お
よび／または炭素数１〜３の低級アルキル基が挙げられ
る。一般式（Ｉ）中、Ｂはハロゲン原子、ニトロ基、低
級アルキル（好ましくは炭素数１〜２）または低級アル
キルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２）である。

【００２０】また、Ｄは水素原子、低級アルキル（好ま
しくは炭素数１〜２）、低級アルコキシ（好ましくは炭
素数１〜４）、低級アルコキシメチル（好ましくは炭素
数１〜３）または低級アルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜５）である。Ｅはハロゲン原子、置換さ
れていてもよい低級アルコキシ、低級アルキルチオ（好
ましくは炭素数１〜３）、低級アルキルスルホニルまた
は低級アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３）であり、低級アルコキシと低級アルキルスルホ
ニルは、好ましくは１〜３個の炭素数を有し、１〜３個
のフッ素原子によって置換されていてもよい。

【００２１】上記一般式（Ｉ）で示される化合物のう
ち、除草活性、殺草スペクトラム、選択性、水に対する
溶解度、土壌への浸透性、魚毒性、土壌中の安定性と崩
壊性のバランス等から、次式(III)

【化１２】〔式中、Ａ′は−Ｓ（Ｏ）n Ｒ¹¹基（基中、
Ｒ¹¹は、無置換のフェニル基または１〜５個のハロゲン
原子もしくは１〜３個の炭素数１〜４個のアルキル基に
よって置換されているフェニル基を表わし、ｎは０また
は２である。）を表わし；Ｂ′はハロゲン原子またはニ
トロ基を表わし；Ｄ′は水素原子を表わし；Ｅ′はハロ
ゲン原子または１〜３個のフッ素原子によって置換され
ていてもよい炭素数１〜３個の低級アルキルスルホニル
基を表わす。〕で示される化合物が特に好ましい。

【００２２】好ましい化合物の具体例を挙げれば下記の
通りである。 (1)３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイ
ル）−４−フェニルチオ−ビシクロ［３．２．１］オク
ト−３−エン−２−オン（式(III) で、Ａ＝Ｃ₆Ｈ
₅ Ｓ、Ｂ′＝Ｃｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化
合物）、(2)３−（２−クロロ−４−メチルスルホニル
ベンゾイル）−４−（３−メチルフェニルチオ）ビシク
ロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン（式(II
I)で、Ａ＝３−ＣＨ₃ Ｃ₆ Ｈ₄ Ｓ、Ｂ′＝Ｃｌ、Ｄ′＝
Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化合物）、(3)３−（２−ク
ロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−４−フェニ
ルスルホニル−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エ
ン−２−オン（式(III) で、Ａ＝Ｃ₆ Ｈ₅ ＳＯ₂ 、Ｂ′
＝Ｃｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化合物）、
(4)３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイ
ル）−４−（２，６−ジメチルフェニルチオ）−ビシク
ロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン（式(II
I) で、Ａ＝２，６−（ＣＨ3 ）2 Ｃ₆ Ｈ₃ Ｓ、Ｂ′＝
Ｃｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化合物）、

【００２３】(5)３−（２−クロロ−４−メチルスルホ
ニルベンゾイル）−４−（３−クロロフェニルチオ）−
ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン
（式(III) で、Ａ＝３−ＣｌＣ₆ Ｈ₄ Ｓ、Ｂ′＝Ｃｌ、
Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化合物）、(6)３−
（２−ニトロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−４
−（２，６−ジメチルフェニルチオビシクロ）［３．
２．１］オクト−３−エン−２−オン（式(III) で、Ａ
＝２，６−（ＣＨ3 ）2 Ｃ₆ Ｈ₃ Ｓ、Ｂ′＝ＮＯ₂ 、
Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化合物）、(7)３−
（２−ニトロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−４
−（２，６−ジクロロフェニルチオビシクロ）−［３．
２．１］オクト−３−エン−２−オン（式(III) で、Ａ
＝２，６−（Ｃｌ）2 Ｃ₆ Ｈ₃ Ｓ、Ｂ′＝ＮＯ₂ 、Ｄ′
＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化合物）、(8)３−（２−
ニトロ−４−メチルチオベンゾイル）−４−（３−クロ
ロフェニルチオビシクロ）−［３．２．１］オクト−３
−エン−２−オン（式(III) で、Ａ＝３−ＣｌＣ₆ Ｈ₄
Ｓ、Ｂ′＝ＮＯ₂ 、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ Ｓの化合
物）、 (9)３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベ
ンゾイル）−４−（２，６−ジクロロフェニルチオビシ
クロ）−［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン
（式(III) で、Ａ＝２，６−（Ｃｌ）2 Ｃ₆ Ｈ₃ Ｓ、
Ｂ′＝Ｃｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化合
物）。

【００２４】これらの化合物は特開平6-25144 号に記載
の方法によって合成することができる。本発明の組成物
に含まれる第二の成分は、除草活性を有する少なくとも
１種類のフェノキシ酢酸化合物である。かかるフェノキ
シ酢酸化合物は、前記一般式（II）で示される。具体的
には、上記の化合物Ｂ〜Ｆが挙げられる。

【００２５】本発明による水田用除草剤組成物は、上記
の第一成分と第二成分とを混合してなる。一般に、薬剤
化合物を混合することによる除草活性が、個々の化合物
による活性の単純な合計（期待される活性）よりも大き
くなることを相乗作用という。２種の除草剤の特定の組
み合わせにより期待される活性は、次のようにして算出
することが出来る。（Colby S.R.除草剤の組み合わせの
相乗及び拮抗作用反応の計算「Weed」15巻20〜22頁、19
67年を参照。）

【００２６】

【数１】Ｅ＝α＋β−α・β÷100 α：除草剤Ａをａｋｇ／ｈａの量で施用したときの抑制
率 β：除草剤Ｂをｂｋｇ／ｈａの量で施用したときの抑制
率 Ｅ：除草剤Ａをａｋｇ／ｈａ、除草剤Ｂをｂｋｇ／ｈａ
の量で併用した場合に期待される抑制率

【００２７】実際の抑制率が、上記計算式による理論値
Ｅより大きいならば、個々の除草活性の単なる和以上の
効果が示されたことになる。すなわち、組み合わせによ
る相乗作用が認められると言うことができる。後述の通
り、本願発明の組成物による雑草抑制率は、種々の雑草
に対し理論値よりも大きな値を示しており、広範囲の種
の雑草に対し相乗的除草効果が認められる。また、いず
れか一方の成分のみの施用では効果が小さく、十分な効
果をあげるためには多量の薬剤を必要とし、結果として
稲への薬害が避けられないような場合であっても、本願
の組成物を用いる場合には、実質的に稲への薬害をもた
らすことのない施用量で十分な効果をあげることができ
る。

【００２８】本願発明組成物における置換ベンゾイルサ
イクリックエノン誘導体（第一成分）とフェノキシ酢酸
化合物（第二成分）との組合わせは文献未記載の新規な
ものであり、もちろんその特異的な効力増強を言及した
文献もない。本発明に係る相乗作用は広い範囲の混合比
で認められる。一般式（Ｉ）で示される第一成分化合物
１重量部に対して、第二成分化合物を各々0.1 〜５０重
量部、好ましくは１：0.03〜１：２０重量部の割合で混
合して、有用な除草剤を得ることができる。なお、第一
成分、第二成分とも、それぞれ一種類の化合物でもよい
し、複数の化合物の組合わせでもよい。

【００２９】本発明の除草剤組成物は、農薬製薬上の常
法に従い、使用上都合のよい形状に製剤化して使用する
のが一般的である。すなわち、上記の各有効成分を、適
当な不活性担体に、要するなら補助剤と一緒に、適当な
割合で配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着ま
たは付着させるか、あるいは適当な噴射剤等と混合し
て、適宜の剤型、例えば懸濁液、乳剤、溶液、水和剤、
粉剤、粒剤、錠剤、フロアブル剤、エアロゾル剤等に製
剤することができる。補助剤としては、界面活性剤、担
体、結合剤、分解防止剤、着色剤や各種農薬類などを必
要量含有することができる。これらの成分は、従来の農
薬製剤分野において用いられているものであれば特に限
定されるものではない。

【００３０】例えば、界面活性剤は有効成分化合物の乳
化、分散、可溶化および／または湿潤の目的で界面活性
剤用いられる。具体例としては、リグニンスルホン酸
塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネ−ト、アル
キルアリルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
アリルエ−テルサルフェ−ト、ポリオキシエチレンスチ
リルフェニルエ−テルサルフェ−ト、ラウリル硫酸塩、
ポリカルボン酸型高分子活性剤等の、アニオン性界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ−テル、ポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル、ポリオキ
シエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエ−テル、ポリオキシエチレンソルビタンア
ルキレ−ト、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロックポリマ−、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレ
ングルコ−ル等の非イオン性界面活性剤などをあげるこ
とができる。これらの界面活性剤は、１種だけの単独で
用いても、あるいは２種以上混合して用いてもよく、そ
の場合の混合比も任意に選択できる。

【００３１】本発明で使用することのできる不活性担体
としては、固体、液体のいずれであってもよく、固体の
担体となりうる材料としては、例えば、ダイズ粉、穀物
粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ穀粉、ふ
すま、繊維類粉末、植物エキス抽出後の残滓等の植物性
粉末；紙、ダンボール、ふるぎれ等の繊維製品；粉砕合
成樹脂等の合成重合体；粘土類（例えばカオリン、ベン
トナイト、酸性白土）、タルク類（例えばタルク、ヒロ
フィライト）、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、
ホワイトカーボン〔含水微粉珪素、含水珪酸とも言われ
る合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成
分として含有するものがある。〕）、活性炭、イオウ粉
末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシ
ュ、砂、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、パライト
等の無機鉱物性粉末；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、クエン酸、コ
ハク酸、フマル酸、乳糖、果糖、ブドウ糖等の水溶性粉
末；硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥
等を挙げることができる。これらは単独で用いても２種
以上の混合物の形で用いてもよい。

【００３２】液体の担体となりうる材料としては、それ
自体溶媒能を有するもののほか、溶媒能を有さずとも補
助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることと
なるものから選ばれ、例えば、水、アルコール類（例え
ばエタノール、メタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、エチレングリコール）、ケトン類（例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトン、シクロヘキサノン）。エーテル類
（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジ
プルピルエーテル、テトラヒドロフラン）、脂肪族炭化
水素類（例えばガソリン、鉱油）、芳香族炭化水素類
（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナ
フサ、アルキルナフタレン）、ハロゲン化炭化水素類
（例えばジクロロエタン、塩素化ベンゼン、クロロホル
ム、四塩化炭素）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジ
ブチルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジオク
チルフタレート）、酸アミド類（例えばジメチルホルム
アミド、ジエチルホルムアミドジメチルアセトアミ
ド）、ニトリル類（例えばアセトニトリル）、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。これらは単独で用いても
２種以上の混合物の形で用いてもよい。

【００３３】その他の補助剤としては、下記のものをあ
げることができる。これらの補助剤は目的に応じて使用
される。有効成分化合物の分散安定化、粘着および／ま
たは結合の目的のためには、例えば次のものを用いるこ
ともよい：カゼイン、ゼラチン、澱粉、アルギン酸、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糖油、ベント
ナイト、リグニンスルホン酸塩等が挙げられる。固体製
品の流動性の改良のためには、例えばワックス類、ステ
アリン酸塩、燐酸アルキルエステル等が使用できる。懸
濁性製品の解膠剤としては、例えばナフタレンスルホン
酸縮合物、縮合燐酸等が使用できる。消泡剤、例えばシ
リコーン油等を添加することも可能である。

【００３４】本発明組成物において、有効成分の配合量
は必要に応じて加減し得る。粉剤あるいは粒剤とする場
合は、第一成分および第二成分の合計量として、通常、
0.2〜２０重量％、また、乳剤あるいは水和剤とする場
合は、0.1 〜５０重量％が適当である。このようにして
得られた混合物の施用量は混合物の有効成分量として0.
01 kｇ〜５ｋｇ／ｈａの広い範囲で使用可能であるが、
標準的には0.05〜１ｋｇ／ｈａの範囲での使用が好まし
い。本発明に係わる除草剤組成物は雑草の発生前から生
育期の広い範囲で任意の時期に施用でき、高い効果を得
ることができる。

【００３５】本発明による除草剤組成物は、他の除草剤
の１種または２種以上、殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節
剤等の農薬、土壌改良材または肥料等と混合使用が可能
であるのはもちろんのこと、これらと混合製剤すること
も可能であり、場合によっては相乗効果も期待できる場
合がある。特に除草剤として一層の効果の向上のために
他の除草剤を併用することが望ましい場合がある。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例（配合例、試験例）に
よりさらに具体的に説明するが、本発明における化合
物、製剤量、剤形等はこれのみに限定されるものではな
い。以下の記載において、第一成分化合物とは一般式
（Ｉ）で表される置換ベンゾイルサイクリックエノン誘
導体を、第二成分化合物とはフェノキシ酢酸化合物を意
味する。第一成分化合物としては下記第１表に示す化合
物Ａ-No.１〜Ａ-No.６を用いた。第二成分化合物として
は前記の化合物Ｂ〜Ｆを用いた。なお、「部」は全て重
量部を意味する。

【００３７】

【表１】

【００３８】配合例１：水和剤

【表２】 第２表 成 分 割合 化合物Ａ-No.１ １０部 化合物Ｂ １０部 アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2.0部 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩 3.0部 ホワイトカーボン 3.0部 クレー ７２部 上記の配合成分を均一に混合粉砕して水和剤とした。

【００３９】配合例２：水和剤

【表３】 第２表 成 分 割合 化合物Ａ-No.２ ５部 化合物Ｃ ２０部 アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2.0部 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム 3.0部 ホワイトカーボン 3.0部 クレー ６７部 上記配合成分を均一に混合粉砕して水和剤とした。

【００４０】配合例３：粒剤

【表４】 第４表 成 分 割 合 化合物Ａ-No.１ ２部 化合物Ｂ ２部 ベントナイト ３０部 クレー 62.5部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5部 ポリカルボン酸型高分子活性剤 3.0部 上記配合成分を均一に混合粉砕して後少量の水を加えて
撹拌混合捏和し、押し出し式造粒機で造粒し、乾燥して
粒剤にした。

【００４１】配合例４：粒剤

【表５】 第５表 成 分 割 合 化合物Ａ-No.２ １部 化合物Ｃ １０部 ベントナイト ３０部 クレー 55.5部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5部 ポリカルボン酸型高分子活性剤 3.0部 上記配合成分を均一に混合粉砕して後少量の水を加えて
撹拌混合捏和し、押し出し式造粒機で造粒し、乾燥して
粒剤にした。

【００４２】配合例５：懸濁剤

【表６】 第６表 成 分 割 合 化合物Ａ-No.４ １部 化合物Ｂ １部 ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル ３部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5部 変性シリコーン 0.3部 水 79.2部 上記配合成分を混合したものを湿式粉砕機し、この懸濁
液に２％キサンタンガム水溶液１５ｇを加えて撹拌混合
し、懸濁状組成物１００ｇを得た。

【００４３】配合例６：懸濁剤

【表７】 第７表 成 分 割 合 化合物Ａ-No.４ ３部 化合物Ｄ ２部 ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル ３部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5部 変性シリコーン 0.3部 水 76.2部 上記配合成分を混合したものを湿式粉砕機し、この懸濁
液に２％キサンタンガム水溶液１５ｇを加えて撹拌混合
し、懸濁状組成物１００ｇを得た。

【００４４】試験例１：湛水土壌処理ポット試験（雑草
発生前処理） １／2000ア−ルのワグネルポットに、沖積土壌を充填
し、入水代かきの後、水深を３ｃｍに保持した。翌日、
クログワイ、ウリカワの塊茎を３ｃｍの深さに埋めこん
だ後、タイヌビエ、ホタルイを土壌表層から１ｃｍの深
さに混層播種し、コナギ種子、ミズガヤツリ塊茎を土壌
表面に置床した。さらに 2.5葉期のイネ苗（品種コシヒ
カリ）を１株１本植えで３ｃｍの深度に４株移植した。
薬剤処理は、播種３日後に配合例１、２に準拠して製造
した水和剤の所定量を水２ｍｌに希釈して、ピペットに
てポット内に均一になるように水面に滴下処理を行っ
た。処理翌日から３日間、１日あたり３cmの漏水操作を
行ない、薬剤処理後３０日目に下に示す基準で除草効果
および薬害を概況観察した。なお、試験は２３〜３０℃
のガラス温室内で実施した。結果を第９表から第１４表
に示す。表中の除草効果および薬害の判定基準および略
記号の意味は以下の通りである。また、理論値は前述の
Colby の式により算出した値である。除草効果および薬
害の判定基準：

【００４５】

【表８】 第８表 数値 除草効果 作物薬害 １０ 殺抑草率９６％以上 被害率９６％以上 ９ 〃 ８６〜９５％ 〃 ８６〜９５％ ８ 〃 ７６〜８５％ 〃 ７６〜８５％ ７ 〃 ６６〜７５％ 〃 ６６〜７５％ ６ 〃 ５６〜６５％ 〃 ５６〜６５％ ５ 〃 ４６〜５５％ 〃 ４６〜５５％ ４ 〃 ３６〜４５％ 〃 ３６〜４５％ ３ 〃 ２６〜３５％ 〃 ２６〜３５％ ２ 〃 １６〜２５％ 〃 １６〜２５％ １ 〃 ６〜１５％ 〃 ６〜１５％ ０ 〃 ５％以下 無害

【００４６】第９表〜第１２表中の略記号： Ｅ．Ｃ．：タイヌビエ、 Ｓ．Ｊ．：ホタルイ、 Ｍ．
Ｖ．：コナギ、Ｃ．Ｓ．：ミズガヤツリ、 Ｅ．Ｋ．：
クログワイ、 Ｓ．Ｐ．：ウリカワ、Ｏ．Ｓ．：移植水
稲。

【００４７】

【表９】

【００４８】

【表１０】

【００４９】

【表１１】

【００５０】

【表１２】

【００５１】

【表１３】

【００５２】

【表１４】

【００５３】試験例２：湛水土壌処理ポット試験（雑草
生育期処理） １／2000ア−ルのワグネルポットに、沖積土壌を充填
し、入水代かきの後、水深を３ｃｍに保持した。翌日ク
ログワイ、ウリカワの塊茎を３ｃｍの深さに埋めこんだ
後、タイヌビエ（ノビエ）、ホタルイを土壌表層から１
ｃｍの深さに混層播種し、コナギ種子、ミズガヤツリ塊
茎を土壌表面に置床した。さらに 2.5葉期のイネ苗（品
種コシヒカリ）を１株１本植えで３cmの深度に４株移植
した。薬剤処理は、播種７日後タイヌビエ 1.5葉期の時
期に配合例１、２に準拠して製造した水和剤の所定量を
水２ｍｌに希釈して、ピペットにてポット内に均一にな
るように水面に滴下処理を行った。処理翌日から３日
間、１日あたり３ｃｍの漏水操作を行なった。薬剤処理
後３０日目に下に示す基準で除草効果および薬害を概況
観察した。なお、試験は２３〜３０℃のガラス温室内で
実施した。結果を第１５表から第２０表に示す（表中の
除草効果および薬害の判定基準および略記号の意味は第
９表〜第１４表に同じ）。

【００５４】

【表１５】

【００５５】

【表１６】

【００５６】

【表１７】

【００５７】

【表１８】

【００５８】

【表１９】

【００５９】

【表２０】

【００６０】試験例３：湛水土壌処理圃場試験（雑草発
生前処理） 水田圃場をプラスチック板により１ｍ² の方形区に区切
り、代かきと同時にタイヌビエ、ホタルイを播種した。
田面均平化の後、各５つのクログワイ、ウリカワの塊茎
を、３ｃｍの深度に、ミズガヤツリの塊茎を土壌表面に
置床した。１週間後、2.5 葉期のイネ苗（品種コシヒカ
リ）を１株２本として田植えを行った。田植え３日後、
雑草の発生前からタイヌビエ 0.5葉期の時に配合例４に
準拠して製造した粒剤の所定量を散布した。なお試験地
は関東北部、土質は埴壌土、減水深1.5 ｃｍ／ｄａｙで
あり、５月初旬から試験を行った。調査は薬剤処理後３
０日目および５６日目に残草量を測定し、対無処理区比
を求め、前述の基準で評価した。結果を第２１表から第
２４表に示す（表中の除草効果および薬害の判定基準お
よび略記号の意味は第９表〜第１４表に同じ）。

【００６１】

【表２１】

【００６２】

【表２２】

【００６３】

【表２３】

【００６４】

【表２４】

【００６５】試験例４：湛水土壌処理試験（圃場試験） 水田圃場をプラスチック板により１ｍ² の方形区に区切
り、代かきと同時にタイヌビエ、ホタルイを播種した。
田面均平化の後、各５つのクログワイ、ウリカワの塊茎
を、３ｃｍの深度に、ミズガヤツリの塊茎を土壌表面に
置床した。１週間後、2.5 葉期のイネ苗（品種コシヒカ
リ）を１株２本として田植えを行なった。田植え１週間
後、タイヌビエ（ノビエ）1.5 〜２葉期の時に配合例４
に準拠して製造した粒剤の所定量を散布した。なお試験
地は関東北部、土質は埴壌土、減水深1.5cm/day であ
り、６月中旬に試験を行った。調査は薬剤処理後３０日
目および８週間後（５６日目）に残草量を測定し、対無
処理区比を求め、前述の基準で評価した。結果を第２５
表および第２６表に示す（表中の除草効果および薬害の
判定基準および略記号の意味は第９表〜第１４表に同
じ）。

【００６６】

【表２５】

【００６７】

【表２６】

【００６８】以上の試験例１、２、３、４に示されるよ
うに、本発明による除草剤組成物は稲に害を与えること
なく、田植え前から雑草生育期までの広い範囲で多年生
雑草を含む、水田の重要雑草を的確に防除できた。すな
わち、本発明の除草剤組成物においては、混合剤化によ
る相補作用により殺草スペクトラムが拡大されている。
また、これらの結果より、一般式（Ｉ）で示される化
合物のうち少なくとも１種以上とフェノキシ酢酸系除草
剤成分とを含有する混合物により、それぞれの単独の薬
剤の効果からは予想もできない顕著な相乗作用を示され
ることがわかる。すなわち、その除草効果はそれぞれの
単剤に比べ優れたものであり、かかる相乗効果を奏する
結果、各々の化合物を単独で使用して同等の効果を得よ
うとする場合よりも少ない薬量での使用が可能である。
さらにまた、本発明による除草剤組成物は、雑草発生時
期から雑草生育期までの任意の時期に施用しても顕著な
効果を示し、かつ一回の処理でほぼ完全に水田の重要雑
草を防除でき、しかも、８週間（５６日間）以上の長期
にわたって雑草抑草効果を示している。

【００６９】

【発明の効果】本発明の水田用除草剤組成物は、単子葉
類、双子葉類、一年草、多年草の広い範囲に及ぶ殺草ス
ペクトラムを有する。かつ、成分薬剤の相乗効果によ
り、イネに対し薬害の発生のない少量の使用で対象とす
る雑草類を的確に除草する。しかも、残効期間の延長に
より、１回の施用で稲の生育に重要な期間を通しての雑
草の抑制が実現できる。このため、除草剤の散布に要す
る労力やコストを大きく低減することができる。また、
近年、抑草型水田用除草剤の普及に伴い、水田雑草草種
の変遷が起こり、これに起因する難防除雑草の発生拡大
が各地で報告されているが、本発明の除草剤組成物は、
広い殺草スペクトラムを有し、重量雑草を長期にわたり
的確に防除できることから、こうした雑草草種の変遷に
起因する問題の解消にも寄与することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鳥居 仁 茨城県つくば市緑ケ原２丁目１番 株式会 社エス・ディー・エスバイオテックつくば 研究所内 (72)発明者 藤田 昭彦 茨城県つくば市緑ケ原２丁目１番 株式会 社エス・ディー・エスバイオテックつくば 研究所内 (72)発明者 佐藤 正 茨城県つくば市緑ケ原２丁目１番 株式会 社エス・ディー・エスバイオテックつくば 研究所内 (72)発明者 関野 景介 茨城県つくば市緑ケ原２丁目１番 株式会 社エス・ディー・エスバイオテックつくば 研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ａは、Ｓ（Ｏ）_n Ｒ¹ 基（基中、Ｒ¹ は (i)置
   換されていてもよい低級アルキル基、(ii)シクロアルキ
   ル基、(iii) 置換されていてもよいベンジル基、または
   (iv)置換アミノ基により置換されていてもよいフェニル
   基を表わし、ｎは０または２である。）またはＯＲ² 基
   （基中、Ｒ² は置換されていてもよいフェニル基を表わ
   す。）を表わし；Ｂはハロゲン原子、ニトロ基、低級ア
   ルキル基または低級アルキルスルホニル基を表わし；Ｄ
   は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級
   アルコキシメチル基または低級アルコキシカルボニル基
   を表わし；Ｅはハロゲン原子、置換されていてもよい低
   級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルス
   ルホニル基または低級アルキルスルホニルオキシ基を表
   わす。〕で示される少なくとも１種類の置換ベンゾイル
   サイクリックエノン誘導体と除草活性を有する少なくと
   も１種類のフェノキシ酢酸系化合物とを有効成分として
   含有することを特徴とする水田用除草剤組成物。
2. 【請求項２】 フェノキシ酢酸系化合物が一般式（II） 【化２】Ｘ−Ｏ−Ｙ−ＣＯ−Ｚ （II） （式中、Ｘは置換されていてもよいフェニルまたは置換
   されていてもよいナフチル基を表わし、Ｙは直鎖または
   分岐鎖の低級アルキレンを表わし、Ｚは水酸基、アルコ
   キシ基もしくはアリールオキシ基、または低級アルキル
   もしくはフェニル基で置換されていてもよいアミノ基も
   しくはメルカプト基を表わす。）で示される除草活性を
   有する化合物である請求項１に記載の水田用除草剤組成
   物。
3. 【請求項３】 フェノキシ酢酸系化合物が、（ＲＳ）−
   ２−（２，４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）−プロピ
   オンアニリド、Ｎ−フェニル−２−（２−ナフトキシ）
   プロピオンアミド、Ｓ−エチル−４−クロロ−ｏ−トリ
   ルオキシチオアセテート、４−（４−クロロ−ｏ−トリ
   ルオキシ）酪酸、および２，４ージクロロフェノキシ酢
   酸から選択される請求項１に記載の水田用除草剤組成
   物。