JPH01272505A - ２−ニトロ−５−（置換ピリジルオキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体系除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、下記式（１）、 但し式中、Ｒ”ｔｌｉ低級アルキル基金示し、ｋｔ！は
水素原子もしくは低級アルキル基金示し、Ｒは置換され
ていてもよいアルケニル基又はａｍさｎていてもよ−ア
ルキニル基ヲ示し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を
そｎぞれ示す、で表わされる２−ニトロ−５−（置換ピ
リジルオキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体’！−Ｎ効
成分として含有することを特徴とする除幕剤に関するも
のである。

本発明に用いられる上記式（１）で表わさｎるべンゾヒ
ドロキシム酸誘導体は新規化合物であり、鑵革に対する
極めて優れた除幕活性を有しており、雑草の発芽前後及
び生育期においてその効果を発揮し特に雑五の生育期に
おりて最も強力な除草活性を示す。

先行技術 特開昭６０−２２６８５６号公報には、新規ジフェニル
エーテルオキシムエステル誘導体トシテ下記一般式（Ａ
）、 で表わされる化付物が開示されて込る。

ここで、上記一般式（Ａ）において、Ｘ／ｆｉＣＨまた
はＮ：Ｙはニトロ基、ハロゲンまたはシアノ基；Ｚは酸
素またはイオウ；Ｒはハロゲン、ニトロ基、シアン基、
アルキル基、ハロアルキル基、アルキルチオ基、ハロア
ルキルチオ基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、スル
ホンアミド基、ジアルキルスルホンアミド基、アルキル
スルホニル基、ハロアルキルスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基マたはハロアルキルスルフィニル基：Ｒ’
ｕ水素、ハロゲン、シアン基、アルキル基、ハロアルキ
ル基、シアノアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキ
シ基、シアノアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアル
キルチオ基、シアノアルキルチオ基、モノもしくハシア
ルキルアミノ基、アルキルチオアルキル基またはモノも
しくはジアルキルアミノアルキル基：Ｒ２はＣ□−Ｃ８
のアルキレン基１九はアルケニル基：これはアルキル基
、ハロアルキル基、シアノアルキル基またはヒドロキシ
ル基のＩｉｓ　ｆ　ｎかで置換さｎていてもよい；ＱＦ
ｉ−ＯＲ”または−ＳＲ”ＳＲ”はアルコキシアルキル
基、チオアルキル基、シアノアルキル基、シクロアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基、カルボアルコキシアルキ
ル基、アルキルチオアルキル基、アラルキル基、スルホ
ンアミド基またＦｉ４から６員環の複累環式化せ物であ
って珈［３個以下のへテロ原子を含む基まｆｃは環に３
個以下のへテロ原子を含む複素環式化せ物で置換された
アルキル基である。

極めて多数の化合物を包含し得る上記式（Ａ）化合物に
おりて、ＸはＮの場せを包含し、ＲＦｉハロゲン及びハ
ロアルキルの場せを包含し、Ｙ＃ｉＮＯ□の場せを包含
し、Ｒ’Ｆｉアルコキシの場せを包含し、Ｒ２はアルキ
ル置換さ九ていてもよｔＡＣ，アルキレンの場＠を包含
し且つ２は酸素原子の場せを包含する。しかしながら、
該式（Ａ）中のＱが−ＯＲ”の場曾のＲ３の定義には、
本発明に用いる前記式ＣＩ）化合物中のＲについて特定
されている置換基を有してｂてもよいアルケニル基又は
置換２ＴＦ’を有していてもよいアルキニル基は包含さ
れ得ない。従ってまた、当然のことではあるが、該特開
昭６０−２２６８５６号公報には、前記式（Ｉ）化合物
、その製法、その除草活性のいづれにつめても全熱言及
されていないし、式（Ｉ）化合物の存在可能性について
も、式（Ｉ）化合物の如何なる有用性についても全く示
唆されて旨ない。

更に、該４Ｉ！？開昭６０一２２６８５６号公報には、
その式（Ａ）におけるＲ１かアルコキシ基もしくは置換
アルコキシ基である場せの化せ物及びその合成につｂて
は全く具体例が示されておらず、甘成さ九た化合物にお
ける該Ｒ’＃ｉメチル基の場せのみであり、該Ｒ１の好
ましい例としてアルキル基またはハロアルキル基が挙げ
ら九ているだけである。又更に、＃特開昭６０−２２６
８５６号公報には、その式（Ａ）化付物が除草活性を有
する旨の一般的な記載があるが、そのような除草活性を
確認し得る具体的なデータは、全熱、示されていない。

他の提案として、特開昭５６−３２４３２号公報には下
記式（Ｂ）、 で表わされる化合物及び該式（Ｂ）化せ物が除草活性全
１することが開示さ几ている。該式（Ｂ）において、Ｘ
はＮＯ２、ハロゲンまたはＣＮ；ＹはＨまたＦｉｃｚ；
ｚはＹがＣ７であるときはＣＺであり、又は２はＹがＨ
または（ｌであるときにはＨであジ：ＲはＨあるｈはＣ
１までのアルキルであり：Ｒ１はＨまたＦｉｃＨ３であ
り、且つＲ２はＨ％Ｃ□。までのアルキルま九は農学的
可溶性塩イオンである。

この提案に特定さ几ている式（Ｂ）化合物におけるＲは
本発明に用地る前記式（１）化合物に特定さ几たＯＲ’
を包含し得なりし且つ該式（Ｂ）化合物におけるＲ２は
前記式（Ｉ）化せ物に特定さ几ているＲ全包含し得なり
０従ってまた、当然のことではあるが、該特開昭５６−
３２４３２号公報にも、本発明に用いられる前記式ＣＩ
）化せ物、その製法、その除草活性のいづれにつめても
全熱言及されていないし、式（Ｉ）化付物の存在可能性
についても、その如何なる有用性についても全熱示唆さ
れていない。

解決すべき課題 現在、農耕地あるいは非農耕用として数多くの除草剤が
一褪さ１使用されている。それらの多くの除幕剤の中で
茎葉処理型の非選択性除草剤は、鉄道線路、工場用地、
公園、空地等の非農耕地に、あるいは、土壌中で直ちに
吸着又は分解、不活性化さ九土壌を介して有用植物の生
育に害を及ぼさない特性全活用して、有用植物に茎葉接
触しないよう工夫された処理方法でもって樹園地、森林
苗圃、畑地等の農耕地に使用されて込る。

又、世界の最農業生産国であるアメリカでは、降雨又は
風等による農耕地の土壌浸蝕が大きな問題となってｈる
が、近年、この問題に対する土壌保全の対策として、農
耕地の耕起回数を従来よジ減らす栽培方法（Ｃｏｎ５ｅ
ｒｖａｔｉｏｎ　ｔｉｌｌａｇｅ　）、又は、全く耕起
せずに作物を播種する不耕起栽培（Ｎ。

ｔｉｌｌａｇｅ　）の方法が行なわれるようになって来
ている。しかしながら、不耕起栽培の場せは、作物の播
種前に既に発生している雑草等を防除する必要が生じ、
その除幕剤として、茎葉Ｂｑ型の非選択性除幕が使用さ
ｎる。

現在、これら茎葉処理型非選択性除草剤としてＵ、１．
１’−ジメチル−４，４′−ビピリジリウムイオン（パ
ラコー））、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（グリホ
サート）、２−アミノ−４−〔（ハイドロキシ）（メチ
ル）ホスフィオニル〕ブチリルアラニルアラニンナトリ
ウム塩（ビアラホス）、アンモニウム−（３−アミノ−
３−カルボキシプロピル）−メチルホスフィネート（グ
ルホシネート）等が開発又は使用されてｂるが、その数
は甚だ少ない状況にあり、又、発生雑草の種類も多く、
色々な生育ステージの雑草が混生している場面では、こ
れら既存剤は未だ不十分で、より殺草スペクトラムが広
く、効果の高い薬剤が望まれているのが現状である。

発明の要旨 本発明者らは、主に上述の茎葉処理型の非選択性除草剤
の技術的課＠を克服し、施用量が少なく、１９Ｘスペク
トラムが広く、土壌残効性が短かく、かつ人畜毒性の低
いピリジルフェニルエーテル系除草剤を開発すべく鋭意
研究努力ｔ−重ねた。

その結果、前記式（Ｉ）化合物が優−ｎた除草活性ｋＮ
Ｌ、上記従来技術における技術的課題を克服し得る除草
活性化せ物であることを発見した。更に、該式（Ｉ）化
せ物は低減された施用量で、広−殺亙スペクトラムを示
す優れた除草活性化合物であることを見い出し本発明を
充放した。

即ち、本発明は、下記式（１）、 但し式中、Ｒ’は低級アルキル基を示し、Ｒ２は水素原
子もしくは低級アルキル基を示 し、Ｒ＃ｉ置換されていてもよ込アル ケニル基又は置換さｎて−てもよい アルキニル基を示し、 Ｘは水素原子またはハロゲン原子をそ几ぞ几示す、で表
わされる２−ニトロ−５−（置換フェノキシ）ベンゾヒ
ドロキシム酸誘導体ヲコ効既分として含Ｍすることを特
徴とする除亘剤を提供するものである。

発明の効果 本発明の上記一般式ｍで表わされるピリジルフェニルエ
ーテル誘導体を有効取分として含有する除草剤は、ピリ
ジン環の５位にトリフルオロメチルｆｉ′Ｊｋ有し、ベ
ンゼン環ニトロ基のオルト位に、前記式（１）に特定さ
れたヒドロキシム酸エステル部分が結付している化せ物
を含むことが特徴であり、その構造的特徴によってこの
式（１）ピリジルフェニルエーテル誘導体を含有する除
草剤の有する優九ｆｃ特性が発揮されるものと考えられ
る。

本発明の除幕剤は、非農耕地及びイネ、トウモロコシ、
コムギ、オオムギ、ダイス等の農耕地において、殺草ス
ペクトラムが広く、そして通常の除草剤に比較して済め
て少ない使用量でその除草活性を充分発揮すると込う従
来の技術からは予想できない優几た特性を有する除草剤
である。

発明の詳細な説明 本発明に用いられる前記一般式ＣＩ）で表わされるピリ
ジルフェニルエーテル誘導体においてＸのハロゲン原子
としては、たとえばフッ素、塩素、臭素、°ま九はヨウ
素が挙げらルる。これらの中でもフッ素、塩素が好まし
い。

Ｒ１およびＲ３における低級アルキルとしては、炭Ｘｍ
１〜４の低級アルキル基が好ましく、例えハメチル、エ
チル、ｎ−７’口ピル、ｉ−，２０ピル、ｎ−ブチル、
Ｓ−ブチル、ｉ−ブチル等が例示できる。

式（Ｉ）式のＲにおいてＲが有していてもよい置換基の
例としては、例えはノ・ロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４のアル
コキシ基、シアノ基、Ｃ，−Ｃ４のアルキル基を有する
アルキルチオ基、Ｃ，−Ｃ，のアルコキシｆｉを有する
アルコΦジカルボニル基等が例示できる。更に、Ｒのア
ルケニル基としては例えばアリル、メタアリル、クロチ
ル等の如＊　Ｃｓ　−０４のアルケニル基が、アルキニ
ル基としては例えばプロパルギル、２−ブチニル等の如
きＣ，−Ｃ４のアルキニル基が例示できる。上記式ＣＩ
）で表わさ几る化合物は、立体異性体（ｓｙｎ型お裏５
ａｎｔｉ型）及び光学異性体の形であることができ、こ
ｎら異性体の形の式ＣＩ）化合物は、本発明に用いる式
（１）化せ物の定義の範ｄ内にあることを理解すべきで
ある。

これら例示の中で、好ましい式（Ｉ）化合物の例として
、Ｒ”がメチル基、Ｒ１が水素原子、Ｘが塩素ま念はフ
ッ素であり、Ｒがノ１０ゲンとくには塩素で置換されて
いてもよいアルケニル基もしくはアルキニル基の化合物
、中でもＣ，アルケニル基（−ＣＨ２ＣＨ＝Ｃｉ（２）
もしくはＣ，アルキニル基（−０Ｍ２ＣミＣ）Ｉ　）の
化せ物を挙げることができる。

前記式（ｆ）で表わされる化付物は、たとえば下記に示
す方法により製造することができる。

（ＩＩ） ＣＩ） 〔式中、Ｘ、Ｒ、ＲおよびＲは前記定義と同じ。Ｙはハ
ロゲン原子を表わす。〕 上上記様に示したように、０−カルボキシアル千ルー２
−ニトロ−５−（置換ピリジルオキシ）ベンゾヒドロキ
シム酸エステル（ＩＩ）トハロゲン化合物（ＩＩＩ）を
、例えば有機溶媒中、塩基の存在下で反応させて前記式
（Ｉ）化合物ｔ−Ｓ造することができる。

この態様によｎば、反応は化付物（ＩＩ）に対して化合
物（１１１）を、たとえば１〜３モル当量、好ましくは
１〜１．５当量用いて、たとえば水冷下乃至溶媒の還流
温度で、好ましくは室温乃至８０度付近の温度で、たと
えば０．５乃至２０時間のｙ口き条件下で行なうことが
できる。

この反りにおいて使用される溶媒としては例えばベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン
、ジオキサン等のエーテル類：アセトン、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶媒の一糧もしくはそｎ以上、およびこれらの溶媒
と水の混甘溶媒を例示できる。

上記反応に用いら几る塩基としては、たとえばピリジン
、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素す）　Ｉ
Ｊウム、炭酸水素カリウム、水素化ナトリウム等を例示
できる。脱ハロゲン化水素剤として作用する上記例示の
如き塩基の使用量は、適宜選べるが例えば化合物（［１
）に対して１〜３当量、好ましくは１〜１．５当景用い
ることにより、反応を高収率で行うことができる。

式（Ｉ）化合物はまた、下記に示す他の態様により製造
することができる。

ＯＲ” （ＩＶ）　　　　　　　　　　（Ｖ） （Ｉ） 〔式中、Ｒｊ％Ｒ”およびＲは上記定義と同じ。

Ｙはハｔｌゲン又は基−０８０，Ｒ’　（Ｒ’　ｔｌｆ
ｔｋｍ、非置換のアルキル基、フェニル基、アルコキシ
基）を表わす。〕 この態様によれば、０−［換−２−二トロー５−（置換
ピリジルオキシ）ベンズヒドロキサム酸誘導体（ＩＶ）
とハロゲン化せ物（Ｖ）ｋ、たとえば有機溶媒中、塩基
の存在下で反応させて前記式（１）の化合ｑ！ｌＪ金製
造することができる。

この態様によれば、反応は化合物（ＩＶ）に対して化せ
物（Ｖ）を例えば１〜３モル当量、好ましくは１〜１．
５モル当量用いて、たとえば水冷下乃至溶媒の還流温度
で、好ましくけ室温乃至８０度付近の温度で、たとえば
０．５乃至２０時間の如き条件で行なうことができる。

この反応において使用さｎる溶媒としては、例えばメタ
ノール、エタノール等のアルコール類：ヘンセン、トル
エン等の芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類：アセトン、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒
の一種もしくはそれ以上およびこれらの溶媒と水の１甘
溶媒を例示できる。

上記反応に用いら几る塩基としては、たとえばピリジン
、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムエチレ
ート、水素化ナトリウム等を例示できる。脱ハロゲン化
水素剤を化合物（Ｖ）に対して１〜３当量、好ましくは
１〜１．５当量用することにより、反応ｔ−鍋収率で行
うことができる。

又、反応を２層系中で行うことができ、その揚台は、テ
トラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアン
モニウムブロマイド、ベンジルトリブチルアンモニウム
ブロマイド等の四級アンモニウム塩、テトラフェニルホ
スホニウムブロマイド等の四級ホスホニウム塩等の相関
移動触媒金化付物（Ｖ）に対して、たとえば１〜５ＱＷ
ｔ４．好ましくは５〜３０Ｗｔ４用いて行うことができ
る。

上記いづ几の態様におりても、反応終了後は、反応混せ
物を水中にあけ有機溶媒で抽出、再結晶、カラムクロマ
ト等の常法に従って処理することにより、上記式ＣＩ）
の化せ物を単離することができる。

次に上記式（Ｉ）の具体的なせ氏例につ込て述べる。

せ成例１　〔メチル　Ｏ−アリルオキシカルボニルメチ
ル　５−（３−クロロ−５−）　ＩＪフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）−２〜ニトロベンゾヒドロキシメ
ート（化せ物ム１５）の製造〕メチル　〇−カルボキシ
メチル　５−（３−りロロ−５−）　ＩＪフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）−２−二トロペンゾヒドロキ
シメート０．５１　（１，１１ミリモル）、炭酸水素ナ
トリウム０．０９１　（１，１１ミリモル）、ＤＭＦｌ
ｏ−の懸濁溶液に、臭化アリル０．２７１　（２，２２
ミリモル）を添加後、室温で一夜攪拌する。反応混せ物
を約５０−の氷水に注ぎ、酢酸エチル２０−で２回抽出
し、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥する
。乾燥剤を濾別後、溶媒を留去し得られる油状物質をカ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル−ｎ−ヘキサン−
酢酸エチル４：１）で槽失し、目的の化付物４１５ｔ−
得た（収量２００−１、収率３６．７　％　）。

上述の甘酸例と同様な手法で＠成された前記式ＣＩ）の
ピリジルフェニルエーテル誘導体を表１に示す。

ヱ Ｈ工　　　　　　　　　国　エ　エ　　　＝　　　＝更 澤　　　　−へ　　の　　寸　　　　膿Δｊ 工　工　　　エ　　　ヱ　エ　ｆ　　　工　℃＝　工　
　　　国　　　　工　＝　エ　　　　エ　国−国　　　
　ｉ　ｉ　工　工　　国　工■　　　　　　Ｑ Ｘ　ろ　　　　　ご　ろ　ご　　ろ　　ご　　　ご　ろ
ψ 本発明の上記一般式（１）で表わされる化せ物を含有す
る除幕剤は、殺ゑスペクトラムが広く、除幕活性も極め
て高く、低薬量で優れた除亘効果を示し茎葉処理型非選
択性除墓剤として有用で除草剤又、非選択的活性を示す
薬量より更に低薬量の範囲で使用した揚台には、茎葉処
理に於いても栽培作物に対しては良好な選択性を示し、
農業上有用な選択性除草剤にもなり得る。

本発明の除Ｘ刑は、非ｉ耕地及び農耕地に生育する諸雑
亘ヲ防除できる。例えば、ノビエ、メヒシバ、エノコロ
グサ、オヒシバ、スズメツヒエ、スズメノカタビラ、ヒ
エ類、タデ類、アカザ、シロザ、イチビ、アサガオ類、
オナモミ、ブタフサ、スベリヒエ、アメリカセンダング
サ、アメリカツノクサネム、エピスグサ、イヌホウズキ
、アメリカキンゴジカ、カタバミ、シロバナヨウシュチ
ョウセンアサガオ、ハコベ、ノミノフスマ、ツメフサ、
ナズナ、タネツケバナ、ヤエムグラ、ホビー、カミツレ
、エゾノキツネアザミ、マリーゴールド、ホトケノザ、
イヌノフグリ、ヒメジョンノ１ルジョン、ヒメムカシヨ
モギ、アレ千ノギク等の陸生の狭葉及び広葉雑Ｘ−ｆ防
除できる。更に、ノビエ、タマガヤツリ、コナギ、アゼ
ナ、ミゾハコベ、キカシグサ、ホタルイ、マツバイ等の
水生の狭葉及びム葉雑墓も防除できる。

本発明の除草剤の使用場面は、非農耕地は勿論のこと、
有用植物が植栽されている農耕地に於いても、有用植物
の発芽前は全面処理で又、発芽後生育期は有用植物の茎
葉に薬剤が接触しないよう工夫された処理方法（［）ｉ
ｒｅＣｌ　５ｐｒａｙ）でもって使用することができる
。更に、農業上有用なことには、不発明除草剤が非選択
的活性を示す有効成分薬量より更に低い薬量で使用した
場曾には、茎葉全面処理に於いても栽培作物に対し良好
な選択性を示し、かつ、諸雑Ｘを防除し、特にイネ、ト
ウモロコシ、コムギ、オオムギ、ツルガム、サトウキビ
等の禾本科作物及びダイス、ヒマワリ等の広葉どμ物に
は実用上問題となる薬害を与ず使用可能である。

前記式（Ｉ）化せ物を実際に除草剤として便用するｊｌ
ｋ＠−には、担体もしくは希釈剤、添加剤および補助剤
等と公知の手法で１甘して、通常農薬として用いられて
込る製剤形態、例えば粉剤、粒剤、水利剤、乳剤、水溶
剤、ゾル剤等に胸裏して使用される。また他のＩＩ＆薬
、たとえば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生
前調節剤及び肥料、土壌改良剤等と１曾または併用して
使用することができる。

特に他の除草剤と混せ使用することにより、使用系ｔ’
を減少させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の
共力作用による収電スペクトラムの拡大韮びに相乗作用
による一層＾い効果も期待できる。

上記担体もしく＃ｉ希釈剤としては、一般ＶＣ便用さｎ
る固体乃至は液体の担体が利用できる。固体担体として
はカオリナイト群、モンモリロナイト群あるいはアタパ
ルジャ４ト群等で代表さ几るクレー類やタルク；雲母、
拠ロウ石、軽石、バーミキュライト、石こう、炭酸カル
シウム、ドロマイト、けいそう±、マグネシウム石灰、
りん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、台底ケイ酸カルシ
ウム等の無機物質：大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦
粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物
質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エ
ステルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成また
は天然の高分子化合物：カルナバロウ、密ロウ等のワッ
クス類あるいは尿素等が例示できる。

適当な液体担体としてはケロシン、鉱油、スピンドル油
、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくはナフテン系
炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；
四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モノ
クロルベンゼン、０−クロルトルエン等の塩素化炭化水
素；ジオキサン、テトラヒドロ７ランのよりなエーテル
類：アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン等
のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコ
ールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、マ
レイン酸ジプチル、コハク酸ジエチル等のエステル類：
メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコール等のアルコール類：エチレンクリコールエチ
ルエーテル、エチレンクリコールフェニルエーテル、ジ
エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールブチルエーテル等のエーテルアルコール類ニジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あ
るいは水等があげらｎる。

そのほかに前記式（１）の化せ物の乳化、分散、湿潤、
拡展、結合、崩壊性１４節、有効成分安定化、流動性改
良、防錆等の目的で界面活性剤その他の補助剤を使用す
ることもできる。使用さ几る界面活性剤の例としては、
非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両性イオン
性のいずれのものをも使用しうるが、通猟は非イオン性
および（または）隘イオン性のものか使用さ几る。過当
な非イオン性界面活性剤としては、たとえばラウリルア
ルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール
等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合付加させ
たもの：イソオクチルフェノール、ノニルフェノール等
のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重合付加さ
せたものニブチルナフトール、オクチルナフトール等の
アルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させ
たもの：パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の
高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させたもの；
ステアリルりん酸、ジラウリルりん酸等のモノモジくハ
ジアルキルりん酸にエチレンオキシドを重合付加させた
ものニドデシルアミン、ステアリン酸アミド等のアミン
にエチレンオキシドを重合付加させたもの：ソルビタン
等の多価アルコールの高級脂肪酸エステルおよびそれに
エチレンオキシドをＮせ付加させたもの；エチレンオキ
シドとプロピレンオキシド全重合付加させたもの等がめ
げられる。適当な陰イオン性界面活性剤としては、たと
えばラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸
エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩：スルホ
こは〈酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘ
キセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩
：イソプロビルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチ
レンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム等のアリールスルホン酸塩等があげられる。

さらに本発明の除草剤にｉｊ：製剤の性状を改善し、除
草効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミ
ン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール等の高分子化せ物や他の補助
剤を併用することもできる７、 上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面
等を考慮して、目的に応じてそ几ぞｎ単独あるいは岨甘
わせて適宜便用できる。

この様にして得らｎた本発明＠重刑の各ａ［製剤形に於
ける前記式（Ｉ）化せ物有効成分含有車は層剤形により
種々変化するものであるが、たとえば０．１〜９９重ｉ
１４、好ましくは一１〜８０重量繋である。

粉剤は、たとえば有効底分化せ物を通常１〜２５重童優
含有し、残部は固体担体である。

水和剤は、たとえば有効成分化せ物を通常２５〜９０重
ｔ％含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、必
！！’４Ｃ応じて保謄コロイド剤、チキントロピー剤、
消泡剤等が加えられる。

粒剤は、たとえば有効成分化せ物を通常１〜３５を量係
含有し、残部は大部分が固体担体である。

有効成分化付物Ｆｉ固体担体と均一に混甘さ几ているが
、あるいは固体担体の表面に均一に固着奄しくは吸着さ
れており、粒の径は約０．２ないし１．５部程度である
。

乳剤は、たとえば有効底分化せ物を通常１〜３０重３１
％含有しており、こ几に約５ないし２０３１［曾優の乳
化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて防
錆剤が加えられる。

上述の様にして得ら几る本発明の２−二トロー５−（置
換ピリジルオキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体系除草
剤は１一般式（１）の化付物のまま或いは上述した様な
任意の調製形態で施用することができる。

本発明の除草剤は、非農耕地及び農耕地に生育する発生
前から生育期までの諸雑草に施用でき、なかでも生育期
の諸雑草に施用するのが好適である。その施用ｔは、前
記式（Ｉ）の化合物の除電活性が著しく高ＩＡため少量
の施用でよいか、目的とする雑革の種類、生育段階、施
用場所、施用時期、天候等によって適宜に選択変更でき
る。財ね一般式（１）で表わされる化合物′１ｉ（Ｎ効
成分ｔ）として１　ｈａ当り０．０１〜１００００　ｆ
程度、好ましくは０．１〜５ｏｏｏｐ８度である。

さらに好ましくは、非選択性除草剤としてはｌｈａｈａ
当０〜２０００９程度、選択性除草剤としてはｌｈａ当
ｖ１〜５０ｆ程度である。、久に、一般式ＣＩ）の化せ
物を用いｆｃ不発明除草剤の裏剤例の畝悪様を示す。下
記製剤例中の岡は重量基準である。

実施例１（粒剤） 化せ物４１　　　　　　　　　　　　　　５部ベントナ
イト　　　　　　　　　　　　　５０部メルク　　　　
　　　　　　　　　　　４０部ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ　　　　　２部リグニンスルホン酸ソーダ　
　　　　　　　　２部ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル　　１部以上金元分に混甘した後、適量の
水を加えて混練し、造粒機全相いて造粒して粒剤１００
部を得た。

実施例２（水利剤） １ヒ甘物Ａ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２ＯＮ５ケインク±　　　　　　　　　
　　　６０部ホワイトカーボン　　　　　　　　　　１
５部リグニンスルホン酸ソーダ　　　　　　３部ドテシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ　　　　　２部以上を混甘
し、ニーダ−で均一に１曾粉砕して水相剤１００部を得
た。

実施例３（乳剤） 化合物＆１５　　　　　　　　　　　３０邪キシレン　
　　　　　　　　　　　　　５５部シクロヘキサノン　
　　　　　　　　　１０部ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム　　　　　３部ポリオキシエチレンアルキル
アリルエーテル　　　２部以上を均一に混会して乳剤１
００部を得た。

試験例１　（茎葉処理） 角型ポット（ａｏｘａｏｘｓｍ）に畑地土壌を詰め、表
２に示めす各種雑草種子を一定数ずつ借糧し、各植物が
３〜６葉期の播棟後２７日目まで温室内で生育させた。

薬剤処理は、製剤例３と同様に調剤ｌ−た本発明除翠剤
の乳剤を、表２に示した有効成分量になる！うに、展着
剤として［サーファクタントＷＫＪ’ｉ　０．２５　’
１６含む水圧希釈し、５００Ａｔ／ｈａ相当の散布水量
でもって茎葉に均一に散布した。

薬剤散布を行ってから２１日後に、各雑車への除幕効果
を、下記の基準に従って判別し、その結果を表２Ｉ／ｃ
示した。

評価基準　（１１段階） 表２　茎葉処理効果 試験例２　（土壌混和処理＝作物作付前処理に於ける作
物に対する安全性） 試験例１に準じて調剤、水希釈し念本発明除幕剤の所定
量を、５００Ｊ／ｈａの散布水量でもって散布した畑地
土壌を、十分に混和後角型ポットに詰め、表３に示す各
種作物をｌｃＭｌの深さに播種し、温室内で前底した。

播植後２１日目に、各作物に対する薬害程度を試験例１
の基準に従って評価し、その結果を表３に示した。

表３　土壌処理効果 試験例３　（低薬量に於ける茎葉処理＝作物選択性の検
討） 角型ポット（３０Ｘ３０Ｘ９ｃ！ｔ１）に畑地土壌処理
を詰め、表４に示す各種作物及び雑算種子を一定量ずつ
播種し、各植物が１．５〜３葉期の播ね後１８日ｌ１で
温室内で生茸させた。

薬剤処理は、表４に示す本発明除幕剤の所定量を試験例
１に準じて調整、散布した。

薬剤処理後２１日日目、各雑五への除幕効果及び各作物
への薬害程度を試験例１の基準に従って評価し、その結
果を表４に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 但し式中、Ｒ＾１は低級アルキル基を示し、Ｒ＾２は水
   素原子もしくは低級アルキル 基を示し、 Ｒは置換されていてもよいアルケニ ル基又は置換されていてもよいアル キニル基を示し、 Ｘは水素原子またはハロゲン原子をそれぞれ示す、 で表わされる２−ニトロ−５−（置換ピリジルオキシ）
   ベンゾヒドロキシム酸誘導体を有効成分として含有する
   ことを特徴とする除草剤。