JPH09310031A - 熱線遮断性樹脂組成物およびコーティングフィルム - Google Patents
熱線遮断性樹脂組成物およびコーティングフィルムInfo
- Publication number
- JPH09310031A JPH09310031A JP8149766A JP14976696A JPH09310031A JP H09310031 A JPH09310031 A JP H09310031A JP 8149766 A JP8149766 A JP 8149766A JP 14976696 A JP14976696 A JP 14976696A JP H09310031 A JPH09310031 A JP H09310031A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- meth
- film
- resin
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 title abstract description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 34
- -1 bis(p-dibutylaminophenyl)-[p-N,N-bis(p- dibutylaminophenyl)aminophenyl]aluminum hexafluoroantimonate Chemical compound 0.000 claims abstract description 34
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 7
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 6
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 6
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 3
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 23
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 abstract description 8
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 4
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C=C INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- ZSVFYHKZQNDJEV-UHFFFAOYSA-N (2,3,4-tribromophenyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=C(Br)C(Br)=C1Br ZSVFYHKZQNDJEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUPRYTFTHBNSBD-UHFFFAOYSA-N (2,3,4-tribromophenyl) prop-2-enoate Chemical compound BrC1=CC=C(OC(=O)C=C)C(Br)=C1Br BUPRYTFTHBNSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHVQWALHXJPODC-ALCCZGGFSA-N (z)-2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]but-2-enedioic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC\C(C(O)=O)=C\C(O)=O JHVQWALHXJPODC-ALCCZGGFSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLMUVSVDXGWVBG-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylcyclohexa-2,4-diene-1-carboxylic acid Chemical compound CC1=CCC(C)(C(O)=O)C=C1 SLMUVSVDXGWVBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUTHQCGFZNYPIG-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1(C(O)=O)CCCCC1C(O)=O YUTHQCGFZNYPIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNSFLFOZIYBPH-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n-dibutyl-4-n-[4-[4-(dibutylamino)-n-[4-(dibutylamino)phenyl]anilino]phenyl]-4-n-[4-(dibutylamino)phenyl]benzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N(CCCC)CCCC)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(=CC=1)N(CCCC)CCCC)C=1C=CC(=CC=1)N(CCCC)CCCC)C1=CC=C(N(CCCC)CCCC)C=C1 GVNSFLFOZIYBPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJQXJNFUDNCYAX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;ethane-1,2-diol Chemical compound OCCO.OCC(CO)(CO)CO IJQXJNFUDNCYAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromophenol Chemical compound OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTALTLPZDVFJSS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOCCOC(=O)C=C FTALTLPZDVFJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COORVRSSRBIIFJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]-1-methoxyethanol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(O)COCCOCCO COORVRSSRBIIFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBNDGEZENJUBCO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]butanedioic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC(C(O)=O)CC(O)=O LBNDGEZENJUBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTJDGKYFJYEAOK-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)C=C PTJDGKYFJYEAOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBOWDTAJSXKQTL-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.CCC(CO)(CO)CO LBOWDTAJSXKQTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAWQXWZJKKICSZ-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-2-methylidenebutanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=C)C(N)=O ZAWQXWZJKKICSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXTGJIIBLZIQPK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-prop-2-enoyloxyethyl)phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(CCOC(=O)C=C)=C1C(O)=O UXTGJIIBLZIQPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWTKNKBWDQHROK-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]phthalic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O DWTKNKBWDQHROK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSPRVWPULGKMRC-UHFFFAOYSA-N 57526-50-8 Chemical compound C12CCCC2C2CC(CO)C1C2 HSPRVWPULGKMRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNDBLZYQVQNZKC-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.O=C1CCCCCO1 Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.O=C1CCCCCO1 JNDBLZYQVQNZKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- UXRNWUYCCQFHIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C UXRNWUYCCQFHIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- ZSBOTBREDQGUMM-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCCO.CCC(CO)(CO)CO ZSBOTBREDQGUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 230000004313 glare Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- ALTWGIIQPLQAAM-UHFFFAOYSA-N metavanadate Chemical compound [O-][V](=O)=O ALTWGIIQPLQAAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUCXVPAZUDVVBT-UHFFFAOYSA-N methyl-[3-(2-methylphenoxy)-3-phenylpropyl]azanium;chloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C(CCNC)OC1=CC=CC=C1C LUCXVPAZUDVVBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- LSWADWIFYOAQRZ-UHFFFAOYSA-N n-(ethoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCOCNC(=O)C=C LSWADWIFYOAQRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYUSKIVSFXNJTN-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)prop-2-enamide;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.OCNC(=O)C=C NYUSKIVSFXNJTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULYOZOPEFCQZHH-UHFFFAOYSA-N n-(methoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound COCNC(=O)C=C ULYOZOPEFCQZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADTJPOBHAXXXFS-UHFFFAOYSA-N n-[3-(dimethylamino)propyl]prop-2-enamide Chemical compound CN(C)CCCNC(=O)C=C ADTJPOBHAXXXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000005456 ore beneficiation Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOTGRUGZMVCBLS-UHFFFAOYSA-N pentadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C YOTGRUGZMVCBLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MILWSGRFEGYSGM-UHFFFAOYSA-N propane-1,2-diol;propane-1,2,3-triol Chemical compound CC(O)CO.OCC(O)CO MILWSGRFEGYSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
た熱線遮断性能を持つコーティング用樹脂組成物、およ
びフィルムを提供すること。 【解決手段】赤外線吸収能力を有する特定の微粒子金属
とアミノ化合物及び活性エネルギー線重合型(メタ)ア
クリレートを主成分とするコーティング用熱線遮断性樹
脂組成物を提供する。
Description
物及びそれをコーティングしたフィルムに関し、特に透
明感が良好で且つ幅広い熱線吸収スペクトルを持つ熱線
遮断性樹脂組成物及びその層構成に関する。更に本発明
によれば比較的安価で加工性が優れ、且つ耐候性が優れ
た熱線吸収能の高いフィルムが得られるという特徴があ
る。
盛んに行われている材料であり、赤外領域の波長を有す
る半導体レーザー光等を光源とする感光材料、光ディス
ク用記録材料等の情報記録材料、赤外カットフィルター
あるいは熱線遮断フィルムとして建物の窓、車両の窓等
に利用することができる。
線透過性材料としては、クロム、コバルト錯塩チオール
ニッケル錯体、アンスラキノン誘導体等が知られてい
る。またこの他にアルミニウム、銅などの金属を蒸着し
た熱線反射フィルムが知られている。かかる熱線反射フ
ィルムは可視光を透過するが、近赤外線−赤外線の熱線
を反射するので、ガラス窓等の開口部に適用すると、太
陽光線の熱線あるいは室内からの輻射熱を反射して日照
調整や断熱の効果をを持つ。このような特性を活かして
透明断熱フィルムは、建物の窓、冷凍・冷蔵のショーケ
ース、防熱面、車両用窓、等に利用され、住居環境の向
上や省エネルギーに役立つ。
熱線遮断材料は、有機系だけのものは耐久性が劣り環境
条件の変化や時間の経過とともに初期の熱線遮断効果が
劣化していくという欠点があった。一方錯体系のものは
耐久性はあるが近赤外領域のみならず可視部にも吸収が
大きく、そのものが強く着色しているので用途が限られ
てしまうという欠点があった。
ィルムは、熱線のみならず可視光線まで金属蒸着層で反
射するので、窓ガラス等に張り付けると採光性が損なわ
れ、室内が暗くなるという致命的な欠陥があり、また室
外からは反射光による眩しさが避けられないという欠点
もあった。
域にのみ吸収があるので、幅広い熱線吸収スペクトルを
持つ物質はいまだ見つかっていない。このため従来の素
材では熱線吸収能が十分とはいえないという欠点があ
る。ここにおいて高い可視光線透過率を持ちながら一方
で高い熱線を遮断する耐久性のある材料の開発が望まれ
ていた。
形成するために、この熱線吸収剤を固定する樹脂とし
て、主にアクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド
樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、
ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂が一般に使用される。しか
しながらこれらの樹脂は皮膜の硬度が弱く傷がつきやす
く耐擦傷性が劣っている。またこれらの樹脂への熱線吸
収剤の分散もしくは溶解作業、あるいはフィルムへの塗
工作業、成型作業は加熱下に行われるために、熱線吸収
剤本体の劣化や、性能劣化が起こり易い欠点を有してい
る。
赤外の広い範囲にわたって吸収がみられ、可視光透過率
が高く且つ耐久性に優れ、高い熱線吸収率を持った熱線
遮断材料について鋭意検討を重ねた結果、 (1)一次粒子径0.5μm以下、好ましくは0.1μ
m以下の熱線吸収能を持つ金属微粒子と1200nm以
下の近赤外部に最大吸収波長のある化合物、例えば式
(1)で示す特定のアミノ化合物及び活性エネルギー線
の照射によって硬化可能な(メタ)アクリレートからな
る樹脂組成物及びそれをコーティングしたフィルム
キル基、XはSbF6 、ClO4 、Cl、Br、またm
とnは1または2を示す) (2)透明フィルム基材の一面の上に、1200nm以
下の近赤外部に最大吸収波長のある化合物、例えば上記
式(1)で示すアミノ化合物を含む樹脂組成物の層を設
け、更にその上もしくは反対面に赤外線吸収能を有する
一次粒子径0.5μm以下の無機金属の微粒子と(メ
タ)アクリロイル基を持つ活性エネルギー線重合型(メ
タ)アクリレートからなる樹脂組成物の層を設けたフィ
ルム。が上記目的を達成することを見いだし、本発明の
完成に至った。
可視光部分とそれ以上の波長域にある赤外部とでほぼ2
分の1づつと言われている。本発明では可視光線透過率
をできるだけ高め、赤外部の熱エネルギーを効率的に吸
収遮断しようとするものである。本発明によれば熱線吸
収能を持つ金属微粒子と1200nm以下の近赤外部に
最大吸収波長のある化合物、例えば特定の式(1)のア
ミノ化合物を組み合わせることによって耐久性が高く且
つ幅広い熱線吸収スペクトルが得られ、より優れた熱線
吸収能力を発揮し、且つ又可視光線透過率が高いという
ことが見出された。未だかって本発明のような幅広い吸
収スペクトルを有する物質は見つかっていない。同時
に、これらの熱線吸収剤を固定する樹脂として活性エネ
ルギー線硬化型(メタ)アクリレートを用いることによ
って、耐擦傷性と耐久性に優れた皮膜を効率的に形成さ
せることができる。
しては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化
錫、酸化アンチモン、硫化亜鉛、ガラスセラミックス等
があるが、特に酸化錫、ATO(アンチモンドープ酸化
錫)、ITO(インジウムドープ酸化錫)、酸化バナジ
ウム等の金属酸化物が熱線吸収能力に優れ、好適であ
る。こうした金属を可視光領域において吸収がなく、か
つ透明な金属含有の皮膜として形成させるためには、そ
の一次粒子径は0.5μm以下好ましくは0.1μm以
下の超微粒子の粉末にする必要がある。また樹脂中でこ
の微粒子が凝集することなく安定に保たれねばならな
い。本特許の樹脂組成物中の固形分に対する熱線遮断性
の無機金属の微粒子の含有量は要求される熱線遮断能に
応じて任意に選ぶことができるが、好ましくは20重量
%〜70重量%が好適である。ATOは例えば特開平5
8−117228号公報、特開平6−262717号公
報、特開平2−105875公報等に記載された方法に
よって製造することができ、ITOは例えば特開昭63
−11519号公報等に記載された方法によって製造す
ることができる。また酸化バナジウムは天然鉱石の選鉱
法やメタバナジウム酸アンモンを加熱して作ることがで
きる。
赤外部に最大吸収波長のある化合物のうちで代表的なも
のは式(1)構造で表される最大吸収波長が約750n
m以上1200nm以下のアミノ化合物である。これら
の化合物は所望によって単独もしくは混合して使用する
ことが可能である。このアミノ化合物は熱線吸収能を有
する金属と同様0.5μm以下好ましくは0.1μm以
下に微粒子化すれば本発明に適用可能だが、効果及び調
整の容易さから有機溶剤に溶解させて使用するほうがよ
り好ましい。本アミノ化合物はUSP No.348446
7、36377769などで開示される方法によって合
成することができ、例えばビス(p−ジブチルアミノフ
ェニル)−[p−N,N−ビス(p−ジブチルアミノフ
ェニル)アミノフェニル]−アミニウムのヘキサフルオ
ロアンチモン酸塩、N,N,N,N−テトラキス(p−
ジブチルアミノフェニル)−1,4−ベンゼンイミニウ
ム=ジヘキサフルオロアンチモナート、N,N,N,N
−テトラキス(p−ジブチルアミノフェニル)−1,4
−ベンゼンイミニウム=ジペルクロラートなどがある
が、これらのものに限定されない。これらのアミノ化合
物の樹脂組成物の固形分に対する含有量は、要求される
熱線遮断性能に応じて任意に選ぶことができるが、可視
光線透過率を低下させないためには、好ましくは0.1
重量%〜50重量%、より好ましくは0.5重量%〜2
0重量%の範囲が好ましい。
型(メタ)アクリレートとしては、分子内に1個以上の
(メタ)アクリロイル基を有する紫外線もしくは電子線
硬化可能な(メタ)アクリレートから任意に選択でき、
単独もしくは混合して使用することができる。 この
(メタ)アクリレートの具体例としては、2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレ
ート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘ
キシル(メタ)アクリレート、ステアリルアクリレー
ト、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、ω
−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ア
クリロイルオキシエチル酸、アクリル酸ダイマー、ラウ
リル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチルアクリ
レート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシエトキ
シエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコー
ルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアク
リレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレート、テトセヒドロフルフリル
(メタ)アクリレート、N−ビニル−2−ピロリドン、
イソボニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル
アクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルグリシ
ジルエーテルエポキシアクリレート、フェノキシエチル
(メタ)アクリレート、フェノキシ(ポリ)エチレング
リコールアクリレート、ノニルフェノールエトキシ化ア
クリレート、アクリロイルオキシエチルフタル酸、トリ
ブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェノールエ
トキシ化(メタ)アクリレート、メチルメタクリレー
ト、トリブロモフェニルメタクリレート、メタクリロイ
ルオキシエチル酸、メタクリロイルオキシエチルマレイ
ン酸、メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル
酸、メタクリロイルオキシエチルフタル酸、ポリエチレ
ングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレング
リコール(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル
アクリレート、N−メチロールアクリルアマイド、N−
メトキシメチルアクリルアマイド、N−エトキシメチル
アクリルアマイド、N−n−ブトキシメチルアクリルア
マイド、t−ブチルアクリルアミドスルホン酸、ステア
リル酸ビニル、N−メチルアクリルアミド、N−ジメチ
ルアクリルアミド、N−ジメチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、N−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド、アクリロイルモルホリン、グリシジルメタアクリ
レート、n−ブチルメタアクリレート、エチルメタアク
リレート、メタクリル酸アリル、セチルメタクリレー
ト、ペンタデシルメタアクリレート、メトキシポリエチ
レングリコール(メタ)アクリレート、ジエチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、メタクロイルオキシエチ
ル琥珀酸、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリプロピレングリコーメルジアクリレート、ヒ
ドロキシピバリン酸エステルネオペンチル、ペンタエリ
スリトールジアクリレートモノステアレート、グリコー
ルジアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタアクリロ
イルフォスフェート、ビスフェノールAエチレングリコ
ール付加物アクリレート、ビスフェノールFエチレング
リコール付加物アクリレート、トリシクロデカンメタノ
ールジアクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシア
ヌレートジアクリレート、2−ヒドロキシ−1−アクリ
ロキシ−3−メタクリロキシプロパン、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエ
チレングリコール付加物トリアクリレート、トリメチロ
ールプロパンプロピレングリコール付加物トリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス
アクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリスヒド
ロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレート、変性
ε−カプロラクトントリアクリレート、トリメチロール
プロパンエトキシトリアクリレート、グリセリンプロピ
レングリコール付加物トリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエ
チレングリコール付加物テトラアクリレート、ジトリメ
チロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ(ペンタ)アクリレート、ジペンタエリ
スリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ウレタ
ンアクリレート、エポキトアクリレート、ポリエステル
アクリレート、不飽和ポリエステルなどがあげられる
が、これらに限定されるものではない。これらのものは
単独もしくは任意に混合使用することができるが、好ま
しくは分子内に(メタ)アクリロイル基を2個以上含有
する多官能(メタ)アクリレートモノマーもしくはオリ
ゴマーが重合後の皮膜が硬く、耐擦傷性が良好で好適で
ある。これら活性エネルギー線重合型(メタ)アクリレ
ートの樹脂組成物の樹脂成分に対する割合は、10重量
%以上98重量%以下が良く、より好ましくは30重量
%以上80重量%以下が望ましい。
基を持つ活性エネルギ−線重合型(メタ)アクリレ−ト
の他にフィルムとの密着性、あるいは無機金属の微粒子
と活性エネルギー線重合型樹脂との相容性をよくする目
的で、アクリ樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラ−ル樹
脂、ウレタン樹脂等のポリマ−を添加することができ
る。例えばポリエステル樹脂としては、バイロン(東洋
紡績(株)製のポリエステル樹脂)、ブチラ−ル樹脂と
しては、積水化学製のエスレックを擧げることが出来
る。とくにヒドロキシル基を有するポリマ−は、金属酸
化物の分散性が良好であると同時に、インキの密着性を
向上させたり、皮膜の収縮を緩和したりするはたらきが
あり好適である。このポリマ−の樹脂成分に対する割合
は、2重量%以上50重量%以下、更に好ましくは20
重量%以下が好ましい。このポリマ−は含有量が多すぎ
ると得られる塗膜の耐擦傷性が低下し、とくに塗膜面を
外側にする使用方法には適さない。
脂にうまく分散させるために、更に分散剤を必要に応じ
て添加することができる。その分散剤としては、種々の
界面活性剤が用いられ例えば界面活性剤としては硫酸エ
ステル系、カルボン系、ポリカルボン酸系等のアニオン
系界面活性、高級脂肪族アミンの4級塩等のカチオン界
面活性剤、高級脂肪酸ポリエチレングリコ−ルエステル
系等のノニオン界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フ
ッソ系界面活性剤、アマイドエステル結合を有する高分
子活性剤等がある。そのなかでも特にカルボン酸系、ポ
リカルボン酸系の分散剤が好適である。具体的にはフロ
−レン AF−405、G−685、G−820等(共
栄社油脂(株)製)を擧げることが出来る。分散剤の添
加量は、無機金属とアミノ化合物の総重量に対して0.
1重量%以上10重量%以下が好ましい。
線照射によって硬化させることができるが、紫外線で重
合硬化させる場合は光重合開始剤が使用され、その光重
合開始剤は予め樹脂組成物の中に溶解する。光重合開始
剤としては、特に制限はなく各種公知のものを使用する
ことができ、その使用量は樹脂組成物に対しで0.1−
15重量%、好ましくは、0.5−12重量%が良く、
少なすぎると硬化性が低下するので好ましくなく、多す
ぎると硬化被膜の強度が低下する。光重合開始剤の具体
例としては、イルガキュア−184、イルガキュア−6
51(チバガイギ−社製)、ダロキュア−1173(メ
ルク社製)、ベンゾフェノン、O-ベンゾイル安息香酸メ
チル、p−ジメチル安息香酸エステル、チオキサント
ン、アルキルチオキサントン、アミン類等が挙げられ
る。電子線を用いて重合硬化させる場合は特にこうした
重合開始剤を必要としない。
る目的で、種々のスリップ剤を添加することが可能で、
また組成物を塗工するときに発生する泡を制御する目的
で消泡剤を添加することもできる。更に必要に応じて各
種有機溶媒、例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル、
アルコール、ケトン類などの芳香族、脂肪族の有機溶媒
を添加することができる。
造方法及びこれをフィルムにコーティングする方法とし
ては、例えば次の方法があげられる。予め有機溶媒中に
0.5μm以下に微分散された金属の分散液と式(1)
で示される特定のアミノ化合物の分散液もしくは溶解液
を混合し、これに好ましくは分散剤とポリマーを少量添
加して微粒子の分散を安定化させる。しかる後に活性エ
ネルギー線を照射することによって重合可能な未硬化の
(メタ)アクリレートモノマーもしくはオリゴマーを単
独もしくは2種類以上添加し、更に必要に応じて重合開
始剤を溶解させて目的の請求項1の熱線遮断性樹脂組成
物を得る。この時必要に応じて適量の溶媒や各種添加剤
を添加する事ができる。これらの各成分の混合方法はこ
の順序に限らず、金属やアミノ化合物の微粒子の安定が
はかられる方法ならとくに限定されない。この組成物を
透明フィルムの基材に1層コーティングし、しかる後に
活性エネルギー線、例えば紫外線や電子線を照射するこ
とによって極めて可視光線透過率の高い、耐擦傷性と熱
線遮断性能に優れた熱線遮蔽フィルムを得ることができ
る。また金属を含む樹脂組成物とアミノ化合物を含む樹
脂組成物を別々の層に分けて2層重ねて、もしくはフィ
ルムの反対面にそれぞれコーティングすることによって
も同様に優れた熱線遮蔽フィルムを得ることができる。
この場合まず前記式(1)のアミノ化合物をポリマー及
び/または重合開始剤を含む上記(メタ)アクリレート
中に分散、好ましくは溶解させて透明フィルム基材の1
面上にコーティングし、さらにこの上またはフィルムの
反対面上に微粒子金属とポリマー及び/叉は上記(メ
タ)アクリレートからなる樹脂組成物をコーティングし
て得る。フィルムの両面にコーティングする場合は、片
面は粘着剤を含むポリマーであってもよい。この組成物
をフィルムにコーティングする方法としては例えば浸漬
法、グラビアコート法、オフセットコート法、ロールコ
ート法、バーコート法、噴霧法、等の常法によって行わ
れ、コートした後に熱風で溶媒を揮散させ、(メタ)ア
クリレートを含む場合は続いて活性エネルギー線、例え
ば電子線、もしくは紫外線を照射することによってフィ
ルム表面上にコーテイングされた熱線遮断性組成物を瞬
時に重合硬化させる。コーティングする乾燥塗膜の厚み
は通常は1〜50μm、好ましくは2〜10μmの厚み
がカール防止の観点から適当である。コーティングされ
るフィルム基材としてはポリエステル、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リ塩化ビニル、ポリ(メタ)アクリル、ポリアミド、ポ
リウレタンなどがあげられる。これらのフィルム基材は
透明度の高いものが好ましいが、所望に応じて着色した
フィルム基材を用いることもできる。
いて詳細を述べるが、例文中の添加割合はすべて重量%
で示す。
たATOを50%含むトルエン溶液50部を入れ、撹拌
しながらポリエステル樹脂バイロン24SS(東洋紡績
(株)製)7部を少量づつ添加し溶解させた。引き続い
てトルエン18.5部と紫外線硬化型モノマーのジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬(株)
製KAYARAD DPHA)22.4部を添加して溶
解させ、さらに光重合開始剤イルガキュアー184を2
部溶解させて紫外線硬化型の樹脂組成物Aを得た。 組成物Bの調整 メチルエチルケトン60部の中にN,N,N,N−テト
ラキス(p−ジブチルアミノフェニル)−1,4−ベン
ゼンイミニウム=ジヘキサフルオロアンチモナート6部
を溶解させ続いてジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート8.8部とイルガキュアー184の0.7部を溶
解させて紫外線硬化型の樹脂組成物Bを得た。組成物A
と組成物Bを59.6:40.4の割合で混合して、透
明ポリエステルフィルムの上に乾燥後の厚みが8.5g
/m2 になるようコーティングし、溶剤を70℃の熱風
で乾燥揮散後、80Wの高圧水銀ランプをコンベアース
ピード20m/分のスピードで紫外線を照射して塗膜を
重合硬化させて、目的の熱線遮断性コーティングフィル
ムを得た。
みが1.81g/m2 になるよう透明ポリエステルの上
にコーティングし、溶剤を80℃の熱風で乾燥揮散後、
80Wの高圧水銀ランプをコンベアースピード25m/
分のスピードで照射して塗膜を硬化させた。続いてその
上に組成物Aを乾燥後の厚みが6.7g/m2 になるよ
うコーティングして、同じ条件で乾燥後紫外線を照射し
て塗膜を重合硬化させて、目的の熱線遮断性のコーティ
ングフィルムを得た。
ラキス(p−ジブチルアミノフェニル)−1,4−ベン
ゼンイミニウム=ジヘキサフルオロアンチモナート0.
2部を溶解させ、続いて酢酸エチルを80%含むアクリ
ル系粘着剤150部を加えて良く溶解混合して粘着剤組
成物Cを得た。透明ポリエステルフィルムの片面上に組
成物Aを乾燥後の厚みが6.7g/m2 になるようにコ
ーティングし、溶剤を70℃の熱風で乾燥揮散後、80
Wの高圧水銀ランプを用いてコンベアースピード20m
/分のスピードで紫外線を照射して塗膜を硬化させた。
フィルムの反対面上にアミノ化合物を含む粘着剤組成物
Cを乾燥後の厚みが21.1g/m2 になるように塗工
して、80℃の熱風で乾燥して、粘着剤付きの熱線遮断
性コーティングフィルムを得た。
を乾燥重量で6.7g/m2 コーティングし、70℃で
乾燥後、実施例3と同様の方法で紫外線硬化させた熱線
遮断性フィルムを作成した。
を乾燥重量で0.36g/m2 コーティングし、70℃
で乾燥後、実施例3と同様の方法で紫外線硬化させた熱
線遮断性コーティングフィルムを作成した。
上に真空金属スパッタリング装置を用いてアルミを蒸着
させた市販の車載用フィルム及び同じ用途の黒色着色し
た市販のフィルムを試験に供した。得られたフィルムの
特性を表1、図2、図3に示す。
収を持つアミノ化合物と遠赤外部に吸収を持つ金属とを
複合させることによって、近赤外から遠赤外の幅広い範
囲で吸収スペクトルを有する熱線遮断フイルムを得るこ
とができる。このように広いスペクトル範囲で熱線を吸
収する素材はいまだかって見つかっていない。
ィングしたフィルムは表面の耐擦傷性が優れ、可視光領
域の透過性が高く透明で、且つ幅広い熱線吸収スペクト
ラムを有するので格段に優れた熱線遮断性能を示す。又
本組成物は活性エネルギー線を照射することによって硬
い皮膜を容易に形成するので作業性に優れ、建物や車両
の窓、光学機器等への応用に最適である。
分光特性図を示す。
Claims (6)
- 【請求項1】赤外線吸収能を有する一次粒子径0.5μ
m以下の無機金属の微粒子と1200nm以下の近赤外
部に最大吸収波長のある化合物及び(メタ)アクリロイ
ル基を持つ活性エネルギー線重合型(メタ)アクリレー
トからなる樹脂組成物又はそれをコーティングしたフィ
ルム。 - 【請求項2】1200nm以下の近赤外部に大きな吸収
のある化合物が式 【化1】 (式中 RはH又は炭素数1〜12のアルキル基、Xは
SbF6 、ClO4 、Cl、Br、またmとnは1また
は2を示す)で示されるアミノ化合物である請求項1に
記載の樹脂組成物又はそれをコーティングしたフィル
ム。 - 【請求項3】透明フィルム基材の一面の上に、1200
nm以下の近赤外部に最大吸収波長のある化合物又は上
記式(1)で示すアミノ化合物を含む樹脂組成物の層を
設け、更にその上もしくは反対面に赤外線吸収能を有す
る一次粒子径0.5μm以下の無機金属の微粒子と(メ
タ)アクリロイル基を持つ活性エネルギー線重合型(メ
タ)アクリレートからなる樹脂組成物の層を設けたフィ
ルム。 - 【請求項4】無機金属の微粒子が酸化錫、ATO(アン
チモンドープ酸化錫)、ITO(インジウムドープ酸化
錫)、酸化バナジウム等の金属酸化物である請求項1ま
たは請求項2の樹脂組成物及びそれをコーティングした
フィルム。 - 【請求項5】樹脂組成物の樹脂成分として、アクリル系
樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂等のポリマー
をさらに含有する請求項1、請求項2又は請求項3の樹
脂組成物およびそれをコーティングしたフィルム。 - 【請求項6】無機金属微粒子を樹脂成分に分散させるた
めに、カルボン酸系の分散剤を使用した請求項1、請求
項2又は請求項に記載の樹脂組成物及びそれをコーティ
ングしたフィルム。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14976696A JP3894590B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 熱線遮断性樹脂組成物およびコーティングフィルム |
| TW85111822A TW426710B (en) | 1995-10-17 | 1996-09-26 | Activated infrared ray curing and thermal radiation shielding resin formulation and its coating film |
| PCT/JP1996/002827 WO1997011975A1 (en) | 1995-09-29 | 1996-09-27 | Actinic radiation-curable and heat ray-shielding resin composition and film coated with the same |
| CA002206256A CA2206256A1 (en) | 1995-09-29 | 1996-09-27 | Active radiation ray curable, solar radiation blocking resin compositions and films coated therewith |
| KR1019970703610A KR980700343A (ko) | 1995-09-29 | 1996-09-27 | 활성 에너지선 경화형, 태양광선 차단성 수지 조성물 및 그로 피복된 필름(active radiation ray curable, solar radiation blocking resin compositions and films coated therewith) |
| EP96932036A EP0795565B1 (en) | 1995-09-29 | 1996-09-27 | Actinic radiation-curable and heat ray-shielding resin composition and film coated with the same |
| DE69614502T DE69614502D1 (de) | 1995-09-29 | 1996-09-27 | Aktinische strahlungshärtbare und wärmestrahlungsabweisende harzzusammensetzung und damit beschichteter film |
| US08/836,992 US6107360A (en) | 1995-09-29 | 1996-09-27 | Active radiation ray curable, solar radiation blocking resin compositions and films coated therewith |
| KR19977003610A KR987000343A (en) | 1995-09-29 | 1997-05-29 | Active radiation ray curable, solar radiation blocking resin compositions and films coated therewith |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14976696A JP3894590B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 熱線遮断性樹脂組成物およびコーティングフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09310031A true JPH09310031A (ja) | 1997-12-02 |
| JP3894590B2 JP3894590B2 (ja) | 2007-03-22 |
Family
ID=15482274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14976696A Expired - Fee Related JP3894590B2 (ja) | 1995-09-29 | 1996-05-22 | 熱線遮断性樹脂組成物およびコーティングフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3894590B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6723423B1 (en) | 1998-02-17 | 2004-04-20 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Transparent sheet or film |
| JP2004160676A (ja) * | 2002-11-08 | 2004-06-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 近赤外線遮蔽性を有する電磁波シールド積層物及びその製造法 |
| JP2006143878A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-08 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | コーティング用組成物およびその製造方法。 |
| JP2008020526A (ja) * | 2006-07-11 | 2008-01-31 | Japan Carlit Co Ltd:The | 複合熱線遮蔽フィルム |
| WO2008018442A1 (en) * | 2006-08-09 | 2008-02-14 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Binder resin for near-infrared-ray-absorbable film |
| US7732038B2 (en) | 2004-07-12 | 2010-06-08 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Electromagnetic wave shielding filter |
| US8038786B2 (en) | 2003-03-17 | 2011-10-18 | Hae-Wook Lee | Composition for cutting off heat-ray, film formed therefrom, and method for forming the composition and the film |
| JP2013151675A (ja) * | 2011-12-27 | 2013-08-08 | Fujifilm Corp | 赤外線吸収性組成物、これを用いた赤外線カットフィルタ及びその製造方法、並びに、カメラモジュール及びその製造方法 |
| WO2014168217A1 (ja) * | 2013-04-12 | 2014-10-16 | 富士フイルム株式会社 | 遠赤外線遮光層形成用組成物 |
-
1996
- 1996-05-22 JP JP14976696A patent/JP3894590B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6723423B1 (en) | 1998-02-17 | 2004-04-20 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Transparent sheet or film |
| JP2004160676A (ja) * | 2002-11-08 | 2004-06-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 近赤外線遮蔽性を有する電磁波シールド積層物及びその製造法 |
| US8038786B2 (en) | 2003-03-17 | 2011-10-18 | Hae-Wook Lee | Composition for cutting off heat-ray, film formed therefrom, and method for forming the composition and the film |
| US7732038B2 (en) | 2004-07-12 | 2010-06-08 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Electromagnetic wave shielding filter |
| JP2006143878A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-08 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | コーティング用組成物およびその製造方法。 |
| JP2008020526A (ja) * | 2006-07-11 | 2008-01-31 | Japan Carlit Co Ltd:The | 複合熱線遮蔽フィルム |
| WO2008018442A1 (en) * | 2006-08-09 | 2008-02-14 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Binder resin for near-infrared-ray-absorbable film |
| JP2013151675A (ja) * | 2011-12-27 | 2013-08-08 | Fujifilm Corp | 赤外線吸収性組成物、これを用いた赤外線カットフィルタ及びその製造方法、並びに、カメラモジュール及びその製造方法 |
| WO2014168217A1 (ja) * | 2013-04-12 | 2014-10-16 | 富士フイルム株式会社 | 遠赤外線遮光層形成用組成物 |
| JP2014205782A (ja) * | 2013-04-12 | 2014-10-30 | 富士フイルム株式会社 | 遠赤外線遮光層形成用組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3894590B2 (ja) | 2007-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0795565B1 (en) | Actinic radiation-curable and heat ray-shielding resin composition and film coated with the same | |
| KR100383303B1 (ko) | 개선된친수성을갖는중합물품및이를제조하는방법 | |
| CN1990610B (zh) | 抗菌和抗静电多功能硬质涂料组合物 | |
| JP5616329B2 (ja) | 表面保護フィルム | |
| JP4623538B2 (ja) | 放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルム | |
| TWI395667B (zh) | 抗反射薄膜 | |
| TW200815574A (en) | Nanoengineered composite defog coating | |
| JP2000190430A (ja) | 赤外線カットオフフィルム | |
| TWI391251B (zh) | 防眩性硬被覆膜之製造方法 | |
| JPH09310031A (ja) | 熱線遮断性樹脂組成物およびコーティングフィルム | |
| JP2008018543A (ja) | ハードコートフィルム、それを用いた反射防止性フィルム及び反射防止性近赤外線遮蔽フィルム | |
| JP4359356B2 (ja) | 防汚性赤外線遮蔽フィルム及びその製造方法 | |
| JPH09316363A (ja) | 熱線遮断性樹脂組成物またはコーティングフィルム | |
| JP3654609B2 (ja) | 熱線遮断性樹脂組成物およびコーティングフィルム | |
| JPH09151203A (ja) | 紫外線硬化型熱線遮断性樹脂組成物及びそれをコーティングしたフィルム | |
| JP4765185B2 (ja) | 物体表面の防汚処理方法及び防汚処理された物体 | |
| JPH09108621A (ja) | 紫外線硬化型熱線遮断性樹脂組成物及びそれをコーティングしたフィルム | |
| JP2000167999A (ja) | 放射線硬化型樹脂組成物の硬化被膜層を有するフィルム | |
| JP2001011343A (ja) | 紫外線硬化性樹脂組成物及び該組成物に基づく被膜を有するインクジェット用被記録材 | |
| JPWO2019235206A1 (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルム | |
| JP4090342B2 (ja) | 反射防止処理された物体の製造方法 | |
| JPH1036415A (ja) | 紫外線硬化型熱線遮断性樹脂組成物及びそれをコーティングしたフィルム | |
| JPH10100310A (ja) | 熱線遮断性フィルム | |
| JPH08286001A (ja) | ディスプレー表面保護用ハードコートフイルム | |
| JPH10259328A (ja) | 導電性透明フィルム又はシートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060920 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061117 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061211 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061212 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121222 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151222 Year of fee payment: 9 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |