JPH09310276A - 液体濃縮柔軟剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 臭いの発生及び増粘を抑制し、安定性に優れ
た液体濃縮柔軟剤組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）分子内に少なくとも１個の長鎖炭
化水素基を有するアミン化合物、その中和物、その４級
化物又はこれらの混合物であって、ヨウ素価が３０以上
である柔軟化基剤３０〜８０重量％、（Ｂ）アミノカル
ボン酸類、無機リン化合物、ポリホスホン酸類、有機リ
ン酸類及び２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェ
ノールから選ばれる１種又は２種以上の化合物、及び
（Ｃ）水及び非水溶剤を含む溶媒７０〜２０重量％を含
み、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の配合量が0.１〜１
０００ppm であり、pＨが１〜６である、液体濃縮柔軟
剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液体濃縮柔軟剤に
関する。特に、本発明は、柔軟化成分を３０％以上含む
液体濃縮柔軟剤に関する。

【従来の技術】柔軟剤を高温に長期保存すると、基剤が
劣化し、使用時に好ましくない臭いを発生し、商品価値
上問題を生じることがある。それを抑えるために、香料
添加によりマスキングしたり、さらにキレート剤または
酸化防止剤を入れ、 pＨを調整することにより臭いの発
生を抑制する液体柔軟剤組成物が開発されている（特開
平７−１８５７２号）。しかしながら、香料、キレート
剤、酸化防止剤等はある程度臭い発生の抑制効果はある
が、充分だとはいえない。更に、近年、多くの市販柔軟
剤で使用されている生分解性柔軟基剤は、基剤が劣化す
ることにより臭いの発生と同時に粘度が増大するという
不都合を生じている。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、臭いの発生
及び増粘を抑制し、安定性に優れた液体濃縮柔軟剤組成
物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ヨウ素
価が３０以上である特定の柔軟化基剤、（Ｂ）アミノカ
ルボン酸類等から選ばれる１種又は２種以上の化合物、
及び（Ｃ）水及び非水溶剤を併用すると、上記課題を解
決できるとの知見に基づいてなされたのである。即ち、
本発明は、（Ａ）分子内に少なくとも１個の長鎖炭化水
素基を有するアミン化合物、その中和物、その４級化物
又はこれらの混合物であって、ヨウ素価が３０以上であ
る柔軟化基剤３０〜８０重量％、（Ｂ）アミノカルボン
酸類、無機リン化合物、ポリホスホン酸類、有機リン酸
類及び２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ルから選ばれる１種又は２種以上の化合物、及び（Ｃ）
水及び非水溶剤を含む溶媒７０〜２０重量％を含み、成
分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の配合量が0.１〜１０００
ppm であり、pＨが１〜６であることを特徴とする、液
体濃縮柔軟剤組成物を提供する。

【０００２】

【発明の実施の形態】本発明で用いる成分（Ａ）は柔軟
化基剤であり、分子内に少なくとも１個の長鎖炭化水素
基を有するアミン化合物、その中和物、その４級化物又
はこれらの混合物であって、ヨウ素価は３０以上であ
る。上記成分（Ａ）のアミン化合物、その中和物又はそ
の４級化物は、分子内に少なくとも１個、好ましくは１
〜３個、最も好ましくは２個の長鎖炭化水素基を有す
る。該長鎖炭化水素基は、アルキル基又はアルケニル基
等の脂肪族炭化水素基、又は直鎖中にエーテル結合、エ
ステル結合又は酸アミド結合を有する脂肪族炭化水素基
であってよい。該長鎖炭化水素基の炭素数は、８〜３６
であることが好ましく、更に好ましくは１２〜２５、最
も好ましくは１４〜２２である。該アミン化合物として
は、例えば次の一般式（Ｉ）、（II）又は(III) で表さ
れるものが挙げられる。

【０００３】

【化１】

【０００４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ同
一でも異なっていてもよく、Ｒ⁴ とＲ ⁵ は同一でも異な
っていてもよく、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は、そ
れぞれ同一でも異なっていてもよく、いずれも水素、ア
ルキル基又はアルケニル基を示す。但し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ の少なくとも１つは直鎖中にエステル結合、酸アミ
ド結合又はエーテル結合を含み、またＲ⁴ 及びＲ⁵ のい
ずれか一方は直鎖中にエステル結合、酸アミド結合又は
エーテル結合を含む。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰の
少なくとも１つは直鎖中にエステル結合、酸アミド結合
又はエーテル結合を含んでもよい。ｎ＝１〜２である。
また、これらがアルキル基又はアルケニル基である場
合、次の官能基を置換基として又は直鎖中に有していて
よい。

【０００５】

【化２】

【０００６】また、Ｘ、Ｙは、ＮとＮを結ぶ連結基であ
り、次のような炭化水素結合、エステル結合、酸アミド
結合、エーテル結合等を含んでもよい。ｍ＝０〜１００
である。

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、ｋ＝１〜１０である。））上記一
般式（Ｉ）で表されるアミン化合物において、Ｒ¹ 、Ｒ
² 及びＲ³ のうち少なくとも１個、好ましくは１〜３
個、最も好ましくは２個が長鎖のアルキル基またはアル
ケニル基である。該長鎖アルキル基又はアルケニル基の
炭素数は、８〜３６であることが好ましく、更に好まし
くは１２〜２５、最も好ましくは１４〜２２である。ま
た、Ｒ¹ 、Ｒ² 又はＲ³ が長鎖でないアルキル基または
アルケニル基である場合には、その炭素数は１〜６であ
ることが好ましい。一般式（Ｉ）で表されるアミン化合
物の具体例としては、以下の式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１
７）で表される化合物が挙げられる。

【０００９】

【化４】

【００１０】

【化５】

【００１１】上記一般式（II) で表されるアミン化合物
において、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ のうち少なくとも１個、好まし
くは１〜２個、最も好ましくは２個が長鎖のアルキル基
またはアルケニル基である。該長鎖アルキル基又はアル
ケニル基の炭素数は、６〜２８であることが好ましく、
更に好ましくは１２〜２４、最も好ましくは１４〜２２
である。また、Ｒ⁴ 又はＲ⁵ が長鎖でないアルキル基ま
たはアルケニル基である場合には、その炭素数は１〜６
であることが好ましい。一般式（II) の化合物の具体例
としては、以下の式（II−１）〜（II−５）に示したア
ミン化合物が挙げられる。

【００１２】

【化６】

【００１３】上記一般式(III) で表されるアミン化合物
において、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹及びＲ¹⁰のうち少な
くとも１個、好ましくは１〜３個、最も好ましくは２個
が長鎖のアルキル基またはアルケニル基である。該長鎖
アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、６〜２８であ
ることが好ましく、更に好ましくは１２〜２４、最も好
ましくは１４〜２２である。また、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、
Ｒ⁹ 又はＲ¹⁰が長鎖でないアルキル基またはアルケニル
基である場合には、その炭素数は１〜６であることが好
ましい。一般式(III) の化合物の具体例としては、以下
の式(III−１）〜(III−１３）に示したアミン化合物が
挙げられる。

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】上記成分（Ａ）のアミン化合物を、中和物
の形で、あるいは４級化物の形で使用することもでき
る。アミン化合物の中和は、通常の酸を用いて行う。酸
としては、具体的には塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、
安息香酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、アクリル酸
等の有機酸を挙げることができる。アミン化合物の４級
化物は、過アルキル化法により長鎖アルキル基を有する
３級アミンに更にアルキル基を結合することにより得て
よい。過アルキル化剤としてはジメチル硫酸又は塩化ベ
ンジルを使用することができる。また、これらの過アル
キル化剤の代わりに、沃化メチル、塩化メチル、塩化エ
チル、臭化ブチル等の低級ハロゲン化アルキル、ジエチ
ル硫酸、又はエピクロロヒドリン等を使用してもよい。
アミン化合物の４級化物はまた、低級３級アミンに長鎖
ハロゲン化アルキルを作用させることにより得てもよ
い。長鎖ハロゲン化アルキルは、鎖中にエーテル結合を
有するものであってもよい。長鎖ハロゲン化アルキルの
代わりに、脂肪酸のクロロメチルエステル、クロロエチ
ルエステル、又はクロロプロピルエステル等のクロロア
ルキルエステル、あるいはクロロメチル化酸アミド等を
使用してもよい。該アミン化合物の４級化物として、例
えば、上記一般式(III) で表されるアミン化合物の４級
化物を、特願平７−２６４４９５号に記載の方法により
得たものが挙げられる。更に、該アミン化合物の４級化
物として、例えば次の一般式（IV）で表されるものが挙
げられる。

【００１７】

【化９】

【００１８】（式中、Ｒ¹¹とＲ¹²は同一でも異なってい
てもよく、いずれも水素、アルキル基又はアルケニル基
を示す。但し、Ｒ¹¹及びＲ¹²のいずれか一方は直鎖中に
エステル結合、酸アミド結合又はエーテル結合を含んで
もよい。また、これらがアルキル基又はアルケニル基で
ある場合、上記一般式（Ｉ）〜(III) で表されるアミン
化合物の場合と同様の官能基を置換基として又は直鎖中
に有していてよい。） 上記一般式（IV）で表されるアミン化合物の４級化物に
おいて、Ｒ¹¹及びＲ¹²のうち少なくとも１個、好ましく
は１〜２個、最も好ましくは２個が長鎖のアルキル基ま
たはアルケニル基である。該長鎖アルキル基又はアルケ
ニル基の炭素数は、６〜２８であることが好ましく、更
に好ましくは１２〜２４、最も好ましくは１４〜２２で
ある。また、Ｒ¹¹又はＲ¹²が長鎖でないアルキル基また
はアルケニル基である場合には、その炭素数は１〜６で
あることが好ましい。ＺはＣｌ^-、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、CH₃CO
O^- 、CH₃OSO₃ ^- 等のアニオンであり、Ｃｌ^- 又はCH₃CO
O ^- が好ましい。一般式（IV）の化合物の具体例として
は、以下の式（IV−１）〜（IV−３）に示したアミン化
合物の４級化物が挙げられる。

【００１９】

【化１０】

【００２０】これらのアミン化合物又はその中和物ある
いは４級化物を、単独で、又は２種以上の混合物として
使用することができる。混合物とする場合、これらの割
合は任意とすることができ、特に限定されるものではな
い。

【００２１】成分（Ａ）の柔軟化基剤のヨウ素価は、ウ
イス法又はハヌス法等の公知の方法により測定すること
ができる。これらの方法により測定した成分（Ａ）の柔
軟化基剤のヨウ素価は３０以上であり、好ましくは３０
〜９０、最も好ましくは５０〜９０である。この場合、
上記成分（Ａ）のアミン化合物又はその中和物あるいは
４級化物のヨウ素価が上記範囲にあってもよく、また、
これらを混合物として使用する場合には、混合物全体と
してのヨウ素価は３０以上であり、好ましくは３０〜９
０、最も好ましくは５０〜９０である。更に、上記成分
（Ａ）のアミン化合物又はその中和物あるいは４級化物
に飽和炭化水素基を有するアミン化合物又はその中和物
あるいは４級化物を併用することができるが、この場合
ヨウ素価の合計は３０以上であり、好ましくは３０〜９
０、最も好ましくは５０〜９０である。成分（Ａ）の柔
軟基剤は、本発明の液体柔軟剤組成物中に３０〜８０重
量％配合するのが好適であり、好ましくは３１〜７５重
量％、更に好ましくは３５〜５０重量％配合される。

【００２２】本発明で用いる成分（Ｂ）は、アミノカル
ボン酸類、無機リン化合物、ポリホスホン酸類、有機リ
ン酸類及び２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェ
ノールから選ばれる化合物である。アミノカルボン酸類
の例としては、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレン
トリアミン五酢酸塩等が挙げられる。無機リン化合物の
例としては、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩等が挙げ
られる。ポリホスホン酸類の例としては、１−ヒドロキ
シエタン−１，１−ジホスホン酸塩、及び次の一般式
（Ｖ）〜(VIII)で示される化合物等が挙げられる。

【００２３】

【化１１】 （式中、ｍは２〜６、ｎは１〜２を示す。）

【００２４】有機リン酸類の例としては、フィチン酸等
が挙げられる。これらは遊離の酸として配合しても、塩
として配合してもよい。成分（Ｂ）の化合物は、臭い発
生の抑制効果及び柔軟剤組成物の経時安定性、特に増粘
の観点から、本発明の柔軟剤組成物中に成分（Ａ）に対
して0.１〜５００ppm 、好ましくは0.５〜２００ppm の
範囲で配合される。

【００２５】本発明で用いる成分（Ｃ）は、水及び非水
溶剤を含む溶媒である。製品の安定性及び透明な外観の
維持の点から、水／溶剤＝0.５／９9.５〜９５／５（重
量％／重量％）が好ましく、さらに好ましくは、１／９
９〜６０／４０（重量％／重量％）であり、最も好まし
くは２／９８〜４０／６０（重量％／重量％）である。
非水溶剤は水溶性溶剤であることが好ましく、具体的に
はエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコ
ール、及びこれらのアルキレンオキシド付加物、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘ
キシレングリコール等の多価アルコール、及びこれらの
アルキレンオキシド付加物、オレイルアルコール、ノニ
ルフェノール等２０℃で固体でないもの、及びこれらの
アルキレンオキシド付加物、アルカノールアミン等のア
ミン類が挙げられる。これらの溶剤を単独で、又は２種
以上混合して用いることができる。当該溶剤を使用する
ことにより、好ましくない基剤臭に対するマスキング効
果、柔軟基剤の劣化抑制効果が期待でき、従来の乳化分
散法では不可能な高濃度化を可能にする。さらに驚くこ
とに、高濃度化することにより、基剤の劣化抑制効果は
より顕著となる。

【００２６】本発明の組成物の pＨは、香料自身の劣化
の観点、基剤中の微量成分の劣化の観点、又は成分
（Ａ）がエステル結合を含む場合には成分（Ａ）のエス
テル結合を切断する加水分解の発生の観点から、１〜６
の範囲であり、好ましくは１〜４、更に好ましくは1.５
〜3.５である。本発明の組成物の２５℃での粘度は、５
００ミリパスカル秒以下が好ましく、更に好ましくは３
００ミリパスカル秒以下であり、より更に好ましくは１
５０ミリパスカル秒以下である。

【００２７】本発明の柔軟剤は、その他の成分として、
通常柔軟剤組成物に配合される公知の成分を配合するこ
とができる。このような成分としては、例えば、モノ長
鎖アルキルトリ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩又は
ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩あ
るいはこれらの前駆体であるアミン化合物又はその中和
物、ステアリン酸等の高級脂肪酸、２−エチルヘキサン
酸とグリセリンまたはペンタエリスリトールとの部分エ
ステル化物や、高級脂肪酸、高級アルコールまたはモノ
アルキルアミン及びそれらのアルキレンオキシド付加物
等の非イオン界面活性剤、食塩、塩化アンモニウム、塩
化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム等の水
溶性塩、尿素、殺菌剤、酸化防止剤、染料、顔料、シリ
コーン類、炭化水素、セルロース誘導体、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤、香料等が挙げられる。

【００２８】

【発明の効果】本発明の柔軟剤は、臭いの発生及び増粘
が抑制されており、安定性に優れている。以下に実施例
を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。

【００２９】

【実施例】

実施例１〜１１、比較例ａ〜ｆ 〔臭いの抑制評価方法〕柔軟剤組成物を１００ミリリッ
トルのガラス瓶に充填し、５０℃恒温槽に保存し、１ケ
月後の臭いの発生度合いを５℃保存品を対照に専門パネ
ラーにより官能評価し、下記の評価基準に従って評価し
た。 ○：臭いの発生が認められない。 △：僅かに臭いの発生が認められる。 ×：臭いの発生が激しい。 〔粘度の評価方法〕上記、５０℃恒温槽に１ケ月保存し
た組成物の粘度を株式会社東京計器製Ｂ形粘度計（型式
ＢＬ）でNo. ２ローターを用い３０rpm で測定し、測定
開始から２０秒後の値を読みとった。５００mPa 秒以下
の組成物を○、それより大きいか、ゲル化又は二層分離
したものを×とした。以下、表１〜表２に示した成分
（Ａ）と成分（Ｂ）とを用い、表３に示した柔軟基剤を
含有する柔軟剤組成物を調整して臭いの抑制効果と増粘
抑制効果を評価し、その結果を表３に示した。

【００３０】

【表１】 表１：成分（Ａ） Ａ−１ メチルジエタノールアミンと脂肪酸メチルエステル（炭素鎖長１８のも のが９０重量％以上）でエステル交換反応を行い（エステル交換率９５％）、更 にメチルクロライドで４級化したもの（ヨウ素価６２） Ａ−２ ヨウ素価の異なる脂肪酸メチルエステルについてＡ−１と同様の合成を 行ったもの（ヨウ素価６２） Ａ−３ Ａ−１と同一原料で合成を行い、３級アミンを５０％４級化したもの（ ヨウ素価６２） Ａ−４ 部分水添した１−メチル−１−クロ−オキシエチル−２−タロ−イミダ ゾリンをジメチル硫酸で４級化したもの（ヨウ素価５５） Ａ−５ Ａ−４中のイミダゾリンを塩酸で中和したもの Ａ−６ 一般式(III−８）で示される化合物をメチルクロライドで４級化したも の（ヨウ素価４５） Ａ−７ 一般式（Ｉ−１）で示される化合物及び（Ｉ−１３）で示される化合物 （Ｉ−１）／（Ｉ−１３）＝５／９５（重量％）をメチルクロライドで４級化し たもの（ヨウ素価５５） Ａ−８ 一般式（VI−３）で示される化合物

【００３１】

【表２】 表２：成分（Ｂ） Ｂ−１ １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 Ｂ−２ ２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール Ｂ−３ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム Ｂ−４ トリポリリン酸ナトリウム Ｂ−５ フィチン酸 Ｂ−６ Ｂ−１／Ｂ−２＝１／１５の混合物（重量比） Ｂ−７ Ｂ−２／Ｂ−３＝１／１の混合物 （重量比） Ｂ−８ Ｂ−２／Ｂ−４＝１／１の混合物 （重量比）Ｂ−９ Ｂ−２／Ｂ−５＝１０／１の混合物（重量比）

【００３２】

【表３】 表３：評価結果 Ａ成分 Ｂ成分 Ｃ成分 化合物 配合量 化合物 配合量 溶剤名 溶剤量 水 （重量%) 対Ａ成分 （重量%)（重量%) 実施例 ppm １ Ａ−１ 35 Ｂ−１ 5 ヘキシレングリコール 30 35 ２ Ａ−１ 60 Ｂ−１ 200 ヘキシレングリコール 35 5 ３ Ａ−２ 40 Ｂ−２ 50 1,2-ペンタンジオール 50 10 ４ Ａ−３ 50 Ｂ−３ 300 エチルセロソルブ 45 5 ５ Ａ−４ 35 Ｂ−４ 30 ａ） 30 25 エタノール 10 ６ Ａ−５ 40 Ｂ−５ 50 ヘキシレングリコール 30 10 エタノール 20 ７ Ａ−６ 75 Ｂ−６ 800 エチルセロソルブ 20 5 ８ Ａ−６ 35 Ｂ−７ 100 ヘキシングリコール 50 2 イソプロピルアルコール 13 ９ Ａ−６ 35 Ｂ−８ 100 ヘキシレングリコール 5 60 10 Ａ−７ 60 Ｂ−９ 70 ｂ） 25 5 エタノール 10 11 Ａ−８ 40 Ｂ−６ 30 エチルセロソルブ 30 15 イソプロピルアルコール 15 比較例 ａ Ａ−１ 50 − − ヘキシレングリコール 40 10 ｂ Ａ−３ 50 − − ヘキシレングリコール 20 30 ｃ Ａ−４ 50 − − 1,2-ペンタンジオール 30 20 ｄ Ａ−５ 50 Ｂ−２ 100 ──── ── 50 ｅ Ａ−６ 30 Ｂ−３ 3000 エチルセロソルブ 60 10 ｆ Ａ−７ 50 Ｂ−６ 30 エタノール 50 0

【表４】 表３：評価結果（続き） ────────────────────────────────実施例 組成物のＰＨ 臭い抑制 粘 度 １ ２．５ ○〜△ ○ ２ ５．０ ○ ○ ３ ４．０ ○ ○ ４ ３．０ ○ ○ ５ ３．５ ○ ○ ６ ４．０ ○〜△ ○ ７ １．５ ○〜△ ○ ８ ２．０ ○ ○ ９ １．５ ○〜△ ○ 10 ３．５ ○ ○ 11 ３．０ ○ ○ 比較例 ａ ６．５ × × ｂ ４．５ △ × ｃ ０．５ × × ｄ ３．０ × ○ ｅ ３．０ × ○ ｆ − △ △

【００３３】残部は水とした。 ａ）ポリオキシエチレンオレイルエーテル：日本エマル
ジョン株式会社製エマレックス５０３（オキシエチレン
の平均付加モル数は３） ｂ）ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル：ライ
オン株式会社製リポノックスＮＣ２０（オキシエチレン
の平均付加モル数は２）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太田 誠一 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）分子内に少なくとも１個の長鎖炭
   化水素基を有するアミン化合物、その中和物、その４級
   化物又はこれらの混合物であって、ヨウ素価が３０以上
   である柔軟化基剤３０〜８０重量％、（Ｂ）アミノカル
   ボン酸類、無機リン化合物、ポリホスホン酸類、有機リ
   ン酸類及び２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェ
   ノールから選ばれる１種又は２種以上の化合物、及び
   （Ｃ）水及び非水溶剤を含む溶媒７０〜２０重量％を含
   み、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の配合量が0.１〜１
   ０００ppm であり、pＨが１〜６であることを特徴とす
   る、液体濃縮柔軟剤組成物。