JPH0931148A - 脂肪族及び芳香族イソシアネート化合物からのイソシアヌレート基を含むポリイソシアネートの製造方法 - Google Patents

脂肪族及び芳香族イソシアネート化合物からのイソシアヌレート基を含むポリイソシアネートの製造方法

Info

Publication number
JPH0931148A
JPH0931148A JP8209351A JP20935196A JPH0931148A JP H0931148 A JPH0931148 A JP H0931148A JP 8209351 A JP8209351 A JP 8209351A JP 20935196 A JP20935196 A JP 20935196A JP H0931148 A JPH0931148 A JP H0931148A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
isocyanate
parts
polyisocyanate
molecular weight
average
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8209351A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Dr Brahm
マルテイン・ブラーム
Carl-Gerd Dieris
カール−ゲルト・デイーリス
Lutz Dr Schmalstieg
ルツツ・シユマルステイーク
Reinhard Dr Halpaap
ラインハルト・ハルパープ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH0931148A publication Critical patent/JPH0931148A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/795—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of mixtures of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates with aromatic isocyanates or isothiocyanates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 イソシアヌレート基及び低いモノマー含量を
有しそして芳香族と脂肪族の両方のイソシアネート化合
物を含むポリイソシアネートを製造する。 【解決手段】 アミノシリル化合物の存在下で脂肪族的
にそして芳香族的に結合されたイソシアネート基を有す
る低分子量イソシアネート成分の混合物の接触三量化に
よる、イソシアヌレート基を含むポリイソシアネートの
製造のための方法、生成されるポリイソシアネート、コ
ーティング組成物中のそれらの使用。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アミノシリル化合
物の存在下で脂肪族的にそして芳香族的に結合されたイ
ソシアネート基を有するイソシアネート成分の混合物の
接触三量化による、イソシアヌレート基を含むポリイソ
シアネートの製造のための方法に関し、そしてコーティ
ング組成物中でのそれらの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソシアネート基の接触三量化は、優れ
た特性を有するコーティング組成物を製造するための、
ジイソシアネートのための良く知られた改質反応であ
る。脂肪族イソシアネート成分から製造された三量化生
成物と芳香族イソシアネートから製造されたものとの間
には、これに関して区別がなされる。脂肪族ジイソシア
ネートから製造されたラッカーポリイソシアネートを基
にしたコーティングは、優れた光安定性及び耐化学薬品
性を示し、そして、例えば、自動車ラッカーコーティン
グにおいて使用される。このようなイソシアヌレートベ
ースのポリイソシアネートは知られている（例えば、
Ｊ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，３３６，１８５〜２００
（１９９４）参照）。脂肪族ジイソシアネートの三量化
のために使用される触媒は、好ましくは、水酸化アルキ
ル（アリール）アンモニウム、アルコキシド、アミン及
びアミノシリル化合物である。対照的に、芳香族イソシ
アネートから製造されるラッカーポリイソシアネートは
高度に反応性であり、そしてそれ故速い乾燥及び硬化の
橋かけ剤として使用される。マンニッヒ塩基は、好まし
くは、例えばドイツ特許出願公開明細書第２，５５１，
５３４号中で述べられているように、これらのポリイソ
シアネートのための三量化触媒として使用される。
【０００３】脂肪族及び芳香族ジイソシアネートを基に
した共三量化生成物は、純粋に脂肪族そして純粋に芳香
族の類似体の特性を相乗的に組み合わせ、そして急速な
硬化と一緒に比較的光に褪せずそして堅いコーティング
に対する要求が存在する場合に好ましく使用される。し
かしながら、高度に反応性の芳香族ジイソシアネートと
ずっと低い反応性の脂肪族ジイソシアネートの共三量化
は実施するのが困難である。アルキルホスファン例えば
トリブチルホスファンだけが、共三量化のための適切な
触媒として述べられてきた（ドイツ特許出願公開明細書
第１，９５４，０９３号）。しかしながら、この場合に
おける欠点は、時々は自然性のホスファンの劣った取扱
特性、触媒失活などである。共三量化生成物の製造のた
めのもう一つの方法はドイツ特許出願公開明細書第３，
１４４，６７２号から知られている。この場合には、ア
ルカリ金属塩による共三量化は、高度に反応性の芳香族
化合物を脂肪族化合物と触媒との混合物にゆっくりと添
加することによってのみ達成することができる。これ
は、本当の共三量化ではなくて、芳香族及び脂肪族ジイ
ソシアネート一緒の制御されない反応をもたらす。ラッ
カーポリイソシアネートの製造のためにアミノシリル化
合物を使用することは、例えば、米国特許発明明細書第
４，４１２，０７３号、第４，５３７，９６１号、第
４，６７５，４０１号及び第４，６９７，０１４号、並
びに欧州特許出願公開明細書第５７，６５３号、第８
９，２９７号及び第１８７，１０５号から知られてい
る。脂肪族又は芳香族ジイソシアネートの接触三量化は
述べられているが、脂肪族及び芳香族イソシアネートの
混合物の三量化は述べられていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イソ
シアヌレート基及び低いモノマー含量を有しそして芳香
族と脂肪族の両方のイソシアネート化合物を含むポリイ
ソシアネートを製造することである。この目的は、触媒
としてのアミノシリル化合物の存在下で脂肪族及び芳香
族イソシアネートの混合物を反応させて、芳香族と脂肪
族の両方のイソシアネート化合物を含むイソシアネート
を生成させることによって本発明に従って達成すること
ができる。本発明の特に驚くべき特徴は、比較的少ない
反応性の脂肪族イソシアネートがイソシアヌレート中に
優先的に組み込まれることである。これは、三量化直後
の残留モノマー含量を測定することによって確認するこ
とができる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、 ａ）脂肪族的に結合されたイソシアネート基、１２８〜
８００の平均分子量及び１．７〜２．２の平均ＮＣＯ官
能価を有する低分子量イソシアネート成分Ａ）の１０〜
９０部、並びに ｂ）芳香族的に結合されたイソシアネート基、１４８〜
８００の平均分子量及び１．７〜２．２の平均ＮＣＯ官
能価を有する低分子量イソシアネート成分Ｂ）の１０〜
９０部の混合物を、１００部のイソシアネート成分Ａ）
及びＢ）あたり０．１〜１０部のアミノシリル化合物
Ｃ）の存在下で接触的に三量化させること、そして引き
続いて過剰の蒸留可能なイソシアネート成分Ａ）及び
Ｂ）を除去して、ポリイソシアネート固体の重量を基に
して０．７％未満のモノマー含量しか持たないポリイソ
シアネートを得ることによるイソシアヌレート基含有ポ
リイソシアネートの製造方法に関する。本発明はまた、
生成する生成物に関しそしてコーティングの製造のため
のそれらの使用に関する。
【０００６】イソシアネート成分Ａ）は、脂肪族及び／
又は脂環式イソシアネート基、１２８〜８００の、好ま
しくは１２８〜３００の平均分子量及び１．７〜２．
３、好ましくは１．９〜２．１そして更に好ましくは２
のＮＣＯ官能価を有する化合物から選ばれる。成分Ａ）
のＮＣＯ含量は、３０〜６０重量％、好ましくは３２〜
５０重量％である。
【０００７】適切なジイソシアネートは、１，４−ジイ
ソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、
１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１１−ジイソシ
アナトウンデカン、ドデカメチレンジイソシアネート、
２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ジ
イソシアナトヘキサン、１−イソシアナト−３−イソシ
アナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン
（イソホロンジイソシアネート）、１，３−ジイソシア
ナト−シクロブタン、１，３−及び１，４−ジイソシア
ナトシクロヘキサン、４，４’−ビス−（イソシアナト
シクロヘキシル）メタン、１，２−ビス−（イソシアナ
トメチル）シクロブタン、１，３−及び１，４−ビス−
（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサヒドロ
−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシアナトトルエ
ン、ビス−イソシアナトメチル−ノルボルナン（異性体
混合物）、２，５−及び２，６−ビス−（イソシアナト
メチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、リジンジ
イソシアネート、１−イソシアナト−４（３）−イソシ
アナトメチル−１−メチルシクロヘキサン、ｐ−キシレ
ンジイソシアネート、２，３−ビス−（８−イソシアナ
ト−オクチル）−４−オクチル−５−ヘキシルシクロヘ
キサン又は任意の所望の混合物を含む。
【０００８】改質の目的のためには、ジイソシアネート
と混合して、モノイソシアネート、例えばブチルイソシ
アネート、ヘキシルイソシアネート、２−エチルヘキシ
ルイソシアネート、ステアリルイソシアネート及びシク
ロヘキシルイソシアネートを使用することもまた可能で
ある。成分Ａ）の全官能価が２．３、好ましくは２．１
よりも大きくないという条件下で、もっと高次の官能の
イソシアネート化合物もまた使用することができる。上
で述べたモノ及びジイソシアネートは、ウレタン、アロ
ファネート、尿素、ビウレット、ウレチジオン及び／又
はカルボジイミド基によって改質することができる。
１，６−ジイソシアナトヘキサンがイソシアネート成分
Ａ）として好ましく使用される。イソシアネート成分
Ａ）は、芳香族的に結合されたイソシアネート基、１４
８〜８００、好ましくは１４８〜２５０の平均分子量及
び１．７〜２．３、好ましくは１．９〜２．１そして更
に好ましくは２のＮＣＯ官能価を有する化合物から選ば
れる。
【０００９】適切な化合物は、異性体のジイソシアナト
ジフェニルメタン、２，４−及び／又は２，６−トリレ
ンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネ
ート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’
−ジフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレン
ジイソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル及び
これらの混合物を含む。モノイソシアネート例えばフェ
ニルイソシアネート及びトルイルイソシアネートもま
た、もっと高度に官能の及び／又は二官能のイソシアネ
ート化合物とのブレンドの中でもまた使用することがで
きる。イソシアネート成分Ｂ）はまた、ウレタン、アロ
ファネート、尿素、ビウレット、ウレチジオン及び／又
はカルボジイミド基によって改質することができる。イ
ソシアネート成分Ｂ）としては、２，４−及び／又は
２，６−トリレンジイソシアネートが好ましく使用され
る。イソシアネート成分Ａ）は、１００部のイソシアネ
ート成分Ａ）及びＢ）あたり、１０〜９０、好ましくは
２０〜７０そして更に好ましくは３０〜６０部の量で使
用される。
【００１０】アミノシリル化合物Ｃ）は、一個以上のＳ
ｉ−Ｎ基を有しそして式（Ｉ）
【化１】 ［式中、Ｒ1 は、水素、又は必要に応じてＣｌ又はＢｒ
によって置換された、飽和又は不飽和のＣ1 〜Ｃ22−脂
肪族、Ｃ5 〜Ｃ20−脂環式又はＣ6 〜Ｃ24−芳香族の炭
化水素を表し、Ｒ2 は、必要に応じてＣｌ又はＢｒによ
って置換された、飽和又は不飽和Ｃ1〜Ｃ22−脂肪族、
Ｃ5 〜Ｃ20−脂環式又はＣ6 〜Ｃ24−芳香族の炭化水素
を表すか、又は基ＳｉＲ3 Ｒ4 Ｒ5 基を表し、ここでＲ
1 及びＲ2 はまた、環の中に存在する炭素原子がヘテロ
原子例えば酸素、硫黄、リン又は窒素によって置き換え
られて良い２〜６個の炭素原子を有する複素環を形成す
ることができるという条件があり、そしてＲ3 、Ｒ4 及
びＲ5 は、同一又は異なっていて、そして必要に応じて
Ｃｌ又はＢｒによって置換された、飽和又は不飽和のＣ
1 〜Ｃ22−脂肪族、Ｃ5 〜Ｃ20−脂環式又はＣ6 〜Ｃ24
−芳香族の炭化水素を表す］に対応する化合物から選ば
れる。
【００１１】好ましくは、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は、同一
又は異なっていて、そしてメチル、エチル、プロピル、
若しくはブチル基、又はこれらの異性体を表す。更に好
ましくはこれらの基はメチル基を表す。適切なアミノシ
リル化合物（Ｉ）は、商業的に入手できる製品である。
好ましい触媒は、ヘキサメチルジシラザン及びＮ−（ビ
ス）シリル化モルホリン、ピペリジン及びピペラジンを
含む化合物を含む。触媒Ｃ）は、好ましくは、１００部
の成分Ａ及びＢあたり０．１〜１０部、更に好ましくは
０．８〜５部の濃度で使用される。取扱を容易にするた
めに、触媒は、必要に応じて、溶解された形で使用する
こともできる。触媒三量化は、約５０〜１４０℃、好ま
しくは８０〜１２５℃の温度で実施する。三量化反応の
完結の後で、触媒毒を添加することによって、必要に応
じて触媒を失活させることができる。適切な触媒毒は、
好ましくは一官能又は多官能アルコール又はメルカプタ
ン、更に好ましくはカルボン酸である。三量化反応及び
失活剤又は触媒毒による必要に応じた停止の後で、過剰
の蒸留可能なモノマー状イソシアネートＡ及びＢを、好
ましくは真空下での膜蒸留によって、反応混合物から除
去する。最終生成物中の蒸留可能なモノマー状イソシア
ネートＡ及びＢの全残留含量は、０．７％未満、好まし
くは０．５％未満そして更に好ましくは０．１％未満で
ある。
【００１２】次に、少なくとも４０重量％、好ましくは
少なくとも６０重量％の固体含量を与えるのに十分な量
で、溶媒を生成した生成物に添加することができる。適
切な溶媒は、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ク
ロロベンゼン、酢酸ブチル、酢酸エチル、エチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、酢酸ペンチル、
酢酸ヘキシル、メトキシプロピルアセテート、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケト
ン、ミネラルスピリット、高度に置換された商業的に入
手できる芳香族溶媒（例えばソルベントナフサ、ソルベ
ッソ、シェルゾール、イソパール、ナパール及びジアゾ
ール（Ｄｉａｓｏｌ）溶媒）、重質ベンゾール（ｈｅａ
ｖｙ ｂｅｎｚｏｌｅ）、テトラリン、デカリン、６個
よりも多い炭素原子を有するアルカン及びこれらの溶媒
の混合物を含む。
【００１３】一般に、本発明による方法によって製造さ
れたポリイソシアネートは、雰囲気の湿度だけの作用の
下で硬化させることができる無色の貯蔵安定性のコーテ
ィング材料である。それらは、好ましくは、既知のイソ
シアネート反応性化合物と組み合わせて二成分組成物中
の橋かけ剤として使用される。これらの共反応物の例
は、ヒドロキシ−官能ポリエーテル、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリ
ブタジエン及び上で述べたヒドロキシ官能ポリマーのコ
ポリマー種、低分子量ジ−及びポリオール、ダイマーの
そしてトリマーの脂肪族アルコール、及びアミノ官能化
合物を含む。一成分組成物はまた、ブロックされたイソ
シアネート反応性化合物によって調合することができ
る。本発明による方法を使用して製造された生成物はま
た、共反応物と組み合わせて又はその非存在下でブロッ
クされた形で使用することができる。硬化は、約２００
℃までの高められた温度で実施される。
【００１４】本発明による生成物に加えて、コーティン
グ組成物はまた、その他の既知の添加剤、例えば触媒、
湿潤剤、均展剤、皮張り防止剤、消泡剤、溶媒、艶消剤
（例えばシリカ、ケイ酸アルミニウム及び高沸ワック
ス）、粘度制御剤、顔料、染料、ＵＶ吸収剤、並びに熱
及び／又は酸化劣化に対する安定剤を含むこともでき
る。生成したコーティング組成物は、任意の所望の基体
例えば木材、プラスチック、皮革、紙、布、ガラス、セ
ラミック、石膏、石細工、金属及びコンクリートをコー
トするために使用することができる。それらは、慣用の
方法、例えば噴霧、はけ塗、流れ塗、流し込み、浸漬及
びロール塗りを使用して塗布することができる。本発明
のコーティング組成物は、透明ラッカー及び着色ラッカ
ーの両方として使用することができる。本発明による生
成物から製造されたコーティングは、室温（約２０℃）
で数分〜数時間以内に硬化して高品質の堅いコーティン
グを生成させる。硬化はまた、比較的低い温度（−５℃
まで下の）で進行し又は比較的高い温度（８０〜２００
℃）で加速させることができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】特記しない限り、すべての部及び
パーセントは重量による。実施例１ ６０８ｇ（３．５モル）の２，４−トリレンジイソシア
ネート及び３９１ｇ（２．３モル）の１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネートを、平底フラスコ、内部温度
計、金属撹拌機、滴下漏斗、及び乾燥チューブ付属品を
有する還流コンデンサーから成る撹拌装置中に最初に導
入し、そして窒素雰囲気下で１１０℃に加熱した。次
に、１５ｇ（１．５％）のヘキサメチルジシラザンをこ
の溶液に滴加し、そしてこの混合物を、３９％のＮＣＯ
含量に到達するまで（約８時間）１１５℃の温度で撹拌
した。反応混合物を冷却し、そして過剰のモノマーを膜
蒸留によって（温度１８０℃、０．５ミリバール）によ
って除去した。酢酸ブチル中の生成した固体樹脂の６０
％溶液は以下の特徴を示した： 滴定されたＮＣＯ含量： １１．４％ 固体含量： ６０％ 粘度： 約５００ｍＰａ．ｓ 遊離ＨＤＩ： ０．１５％ 遊離ＴＤＩ： ０．１８％ 生成物中のＴＤＩ／ＨＤＩモル比： １．２
【００１６】実施例２ １５ｇのＮ−トリメチル−シリルモルホリンを触媒とし
て使用した以外は、実施例１を繰り返したが、６時間後
には３８．５％のＮＣＯ含量に到達し、その時点で反応
を、１０．４ｇのブタノールを５０℃で添加することに
よって終結させた。過剰のモノマーを分離し、酢酸ブチ
ル中へ溶解した後で、以下の特徴を有する実質的に無色
の生成物が得られた： 滴定されたＮＣＯ含量： １１．０％ 固体含量： ６０％ 粘度： 約６００ｍＰａ．ｓ 遊離ＨＤＩ： ０．１％ 遊離ＴＤＩ： ０．２％ 生成物中のＴＤＩ／ＨＤＩモル比： １．３
【００１７】実施例３（比較） 酢酸ブチル中の４０％の１．３ｇのフェノール／ジメチ
ルアミンを基にしたマンニッヒ塩基を触媒として使用し
た以外は、実施例１を繰り返した。０．３ｇの塩化ベン
ゾイルを添加することによって、３８％のＮＣＯ含量で
反応を終結させた。遊離モノマー含量の直接分析は、Ｔ
ＤＩが実質的に専らイソシアヌレート中に組み込まれて
いたことを示した。遊離ＨＤＩ含量は、撹拌混合物中の
その含量と比較して実質的に変わらなかった。
【００１８】比較例４（本発明によらない） ２０ｇ（全バッチに対して２％）のＮ，Ｎ’−ビス−
（トリメチルシリル）−Ｎ，Ｎ’−ジブチル尿素を触媒
として使用した以外は、実施例１を繰り返した。１２時
間の反応後でさえ、溶液のＮＣＯ含量は４１．５％まで
少し落ちたに過ぎなかった。目標値（実施例１参照）：
約３８％。かくして、このタイプの触媒はヘキサメチレ
ンジイソシアネート及びトリレンジイソシアネートの共
三量化を実施することができなかった。
【００１９】例証の目的のためにこれまで本発明を詳細
に説明してきたけれども、このような詳細は単にその目
的のためだけであること、並びに本発明を特許請求の範
囲によって限定して良い以外は本発明の精神及び範囲か
ら逸脱することなく当業者はその中で変更を加えること
ができることが理解されるべきである。
【００２０】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 １． ａ）脂肪族的に結合されたイソシアネート基、１
２８〜８００の平均分子量及び１．７〜２．２の平均Ｎ
ＣＯ官能価を有する低分子量イソシアネート成分Ａ）の
１０〜９０部、並びに ｂ）芳香族的に結合されたイソシアネート基、１４８〜
８００の平均分子量及び１．７〜２．２の平均ＮＣＯ官
能価を有する低分子量イソシアネート成分Ｂ）の１０〜
９０部の混合物を、１００部のイソシアネート成分Ａ）
及びＢ）あたり０．１〜１０部のアミノシリル化合物
Ｃ）の存在下で接触的に三量化させること、そして引き
続いて過剰の蒸留可能なイソシアネート成分Ａ）及び
Ｂ）を除去して、ポリイソシアネート固体の重量を基に
して０．７％未満のモノマー含量しか持たないポリイソ
シアネートを得ることから成る、イソシアヌレート基含
有ポリイソシアネートの製造方法。
【００２１】２． イソシアネート成分Ａ）及びＢ）が
ジイソシアネートである、上記１記載の方法。 ３． イソシアネート成分Ａ）が１，６−ジイソシアナ
トヘキサンから成りそしてイソシアネート成分Ｂ）が
２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソシアネート
から成る、上記１記載の方法。 ４． イソシアネート成分Ａ）が２０〜７０部の量で存
在し、そしてイソシアネート成分Ｂ）が３０〜８０部の
量で存在する、上記１記載の方法。 ５． イソシアネート成分Ａ）が２０〜７０部の量で存
在し、そしてイソシアネート成分Ｂ）が３０〜８０部の
量で存在する、上記２記載の方法。 ６． イソシアネート成分Ａ）が２０〜７０部の量で存
在し、そしてイソシアネート成分Ｂ）が３０〜８０部の
量で存在する、上記３記載の方法。 ７． １００部のイソシアネート成分Ａ）及びＢ）あた
り０．８〜５部のアミノシリル化合物Ｃ）が存在する、
上記１記載の方法。
【００２２】８． 触媒Ｃ）がＮ−シリル化複素環式化
合物から成る、上記１記載の方法。 ９． 触媒Ｃ）がＮ−シリル化複素環式化合物から成
る、上記２記載の方法。 １０． 触媒Ｃ）がＮ−シリル化複素環式化合物から成
る、上記６記載の方法。 １１． 触媒Ｃ）が窒素に加えて環の中に少なくとも一
種のヘテロ原子を含むＮ−シリル化環式アミンから成
る、上記１記載の方法。 １２． 触媒Ｃ）が窒素に加えて環の中に少なくとも一
種のヘテロ原子を含むＮ−シリル化環式アミンから成
る、上記２記載の方法。 １３． 触媒Ｃ）が窒素に加えて環の中に少なくとも一
種のヘテロ原子を含むＮ−シリル化環式アミンから成
る、上記６記載の方法。
【００２３】１４． ａ）脂肪族的に結合されたイソシ
アネート基、１２８〜８００の平均分子量及び１．７〜
２．２の平均ＮＣＯ官能価を有する低分子量イソシアネ
ート成分Ａ）の１０〜９０部、並びに ｂ）芳香族的に結合されたイソシアネート基、１４８〜
８００の平均分子量及び１．７〜２．２の平均ＮＣＯ官
能価を有する低分子量イソシアネート成分Ｂ）の１０〜
９０部の混合物を、１００部のイソシアネート成分Ａ）
及びＢ）あたり０．１〜１０部のアミノシリル化合物
Ｃ）の存在下で接触的に三量化させること、そして引き
続いて過剰の蒸留可能なイソシアネート成分Ａ）及び
Ｂ）を除去して、ポリイソシアネート固体の重量を基に
して０．７％未満のモノマー含量しか持たないポリイソ
シアネートを得ることから成る方法によって製造され
る、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネート。
【００２４】１５． イソシアネート成分Ａ）及びＢ）
がジイソシアネートである、上記１４記載のポリイソシ
アネート。 １６． イソシアネート成分Ａ）が１，６−ジイソシア
ナトヘキサンから成りそしてイソシアネート成分Ｂ）が
２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソシアネート
から成る、上記１４記載のポリイソシアネート。 １７． イソシアネート成分Ａ）が２０〜７０部の量で
存在し、そしてイソシアネート成分Ｂ）が３０〜８０部
の量で存在する、上記１４記載の方法。 １８． イソシアネート成分Ａ）が２０〜７０部の量で
存在し、そしてイソシアネート成分Ｂ）が３０〜８０部
の量で存在する、上記１５記載の方法。 １９． イソシアネート成分Ａ）が２０〜７０部の量で
存在し、そしてイソシアネート成分Ｂ）が３０〜８０部
の量で存在する、上記１６記載の方法。 ２０． バインダーが上記１４記載のポリイソシアネー
トを含む、コーティング組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール−ゲルト・デイーリス ドイツ連邦共和国デイー41539 ドルマー ゲン、アンドレアスシユトラーセ ５ベー (72)発明者 ルツツ・シユマルステイーク ドイツ連邦共和国デイー50676 ケルン、 シユヌールガツセ 45 (72)発明者 ラインハルト・ハルパープ ドイツ連邦共和国デイー51519 オデンタ ール、イン・デア・ヒルトシヤイト ６

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）脂肪族的に結合されたイソシアネー
    ト基、１２８〜８００の平均分子量及び１．７〜２．２
    の平均ＮＣＯ官能価を有する低分子量イソシアネート成
    分Ａ）の１０〜９０部、並びに ｂ）芳香族的に結合されたイソシアネート基、１４８〜
    ８００の平均分子量及び１．７〜２．２の平均ＮＣＯ官
    能価を有する低分子量イソシアネート成分Ｂ）の１０〜
    ９０部の混合物を、１００部のイソシアネート成分Ａ）
    及びＢ）あたり０．１〜１０部のアミノシリル化合物
    Ｃ）の存在下で接触的に三量化させること、そして引き
    続いて過剰の蒸留可能なイソシアネート成分Ａ）及び
    Ｂ）を除去して、ポリイソシアネート固体の重量を基に
    して０．７％未満のモノマー含量しか持たないポリイソ
    シアネートを得ることから成る、イソシアヌレート基含
    有ポリイソシアネートの製造方法。
  2. 【請求項２】 ａ）脂肪族的に結合されたイソシアネー
    ト基、１２８〜８００の平均分子量及び１．７〜２．２
    の平均ＮＣＯ官能価を有する低分子量イソシアネート成
    分Ａ）の１０〜９０部、並びに ｂ）芳香族的に結合されたイソシアネート基、１４８〜
    ８００の平均分子量及び１．７〜２．２の平均ＮＣＯ官
    能価を有する低分子量イソシアネート成分Ｂ）の１０〜
    ９０部の混合物を、１００部のイソシアネート成分Ａ）
    及びＢ）あたり０．１〜１０部のアミノシリル化合物
    Ｃ）の存在下で接触的に三量化させること、そして引き
    続いて過剰の蒸留可能なイソシアネート成分Ａ）及び
    Ｂ）を除去して、ポリイソシアネート固体の重量を基に
    して０．７％未満のモノマー含量しか持たないポリイソ
    シアネートを得ることから成る方法によって製造され
    る、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネート。
  3. 【請求項３】 イソシアネート成分Ａ）及びＢ）がジイ
    ソシアネートである、請求項２記載のポリイソシアネー
    ト。
  4. 【請求項４】 バインダーが請求項２記載のポリイソシ
    アネートを含む、コーティング組成物。
JP8209351A 1995-07-24 1996-07-22 脂肪族及び芳香族イソシアネート化合物からのイソシアヌレート基を含むポリイソシアネートの製造方法 Pending JPH0931148A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19526920.9 1995-07-24
DE19526920A DE19526920A1 (de) 1995-07-24 1995-07-24 Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten aus aliphatischen und aromatischen Isocyanatverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0931148A true JPH0931148A (ja) 1997-02-04

Family

ID=7767602

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8209351A Pending JPH0931148A (ja) 1995-07-24 1996-07-22 脂肪族及び芳香族イソシアネート化合物からのイソシアヌレート基を含むポリイソシアネートの製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5798431A (ja)
EP (1) EP0755954B1 (ja)
JP (1) JPH0931148A (ja)
CA (1) CA2181640C (ja)
DE (2) DE19526920A1 (ja)
ES (1) ES2131366T3 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19758050A1 (de) * 1997-12-29 1999-07-01 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung eines farbreduzierten isocyanatgruppenhaltigen Polyisocyanats auf Basis von 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan (IPDI)
US6028158A (en) * 1997-12-31 2000-02-22 Bayer Corporation Freeze-stable allophanate-modified toluene diisocyanate trimers
US5955609A (en) * 1997-12-31 1999-09-21 Bayer Corporation Trimer catalyst system for aliphatic and aromatic isocyanates
US6515125B1 (en) 2001-03-09 2003-02-04 Bayer Corporation Liquid partially trimerized polyisocyanates based on toluene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate
DE10159803A1 (de) * 2001-12-05 2003-07-03 Degussa Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten und deren Verwendung
DE10160305A1 (de) * 2001-12-07 2003-06-18 Degussa Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten und deren Verwendung
US7553963B2 (en) * 2003-10-29 2009-06-30 Bayer Materialscience Llc Liquid partially trimerized and allophanized polyisocyanates based on toluene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate
US20050101754A1 (en) * 2003-11-12 2005-05-12 Slack William E. Stable liquid, allophanate-modified diphenylmethane diisocyanate trimers, prepolymers thereof, and processes for their preparation
US20080227878A1 (en) * 2007-03-14 2008-09-18 James Garrett Trimer and allophanate modified isocyanates, a process for their production, foams comprising these modified isocyanates, and a process for the production of these foams
DE102007060791A1 (de) 2007-12-18 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung monomerenarmer organischer Polyisocyanate
CN113631605B (zh) 2019-04-10 2024-04-09 科思创知识产权两合公司 制备具有二聚体、三聚体和/或脲基甲酸酯和任选的氨基甲酸酯结构的多异氰酸酯的方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1954093C3 (de) * 1968-11-15 1978-12-21 Mobay Chemical Corp., Pittsburgh, Pa. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Isocyanaten
DE2551634C3 (de) * 1975-11-18 1980-07-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten
DE2616415A1 (de) * 1976-04-14 1977-11-03 Basf Ag Verfahren zur polymerisation von organischen diisocyanaten
YU43254B (en) * 1981-02-03 1989-06-30 Rhone Poulenc Spec Chim Process for obtaining polyizocianburate by catalytic cyclotrimerisation of izocianate
DE3144672A1 (de) * 1981-11-10 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von mischtrimerisaten organischer isocyanate, die nach dem verfahren erhaltenen mischtrimerisate, sowie ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen
FR2522667A1 (fr) * 1982-03-04 1983-09-09 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimerisation catalytique de polyisocyanates
DE3303221A1 (de) * 1983-02-01 1984-08-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen verbindungen und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen
FR2572402B1 (fr) * 1984-10-30 1988-03-11 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimerisation catalytique de polyisocyanates
FR2579205B1 (fr) * 1985-03-25 1987-05-15 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimerisation catalytique de polyisocyanates
US5159045A (en) * 1990-05-24 1992-10-27 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polyisocyanato-isocyanurate, and preparation process and use of the same
US5208334A (en) * 1991-07-22 1993-05-04 Miles Inc. Process for the production of polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups
US5496642A (en) * 1994-05-09 1996-03-05 Olin Corporation Low VOC, fluorocompound-containing one-component and two-component coating compositions for slippery coatings

Also Published As

Publication number Publication date
EP0755954A1 (de) 1997-01-29
DE19526920A1 (de) 1997-01-30
ES2131366T3 (es) 1999-07-16
CA2181640A1 (en) 1997-01-25
EP0755954B1 (de) 1999-05-06
DE59601808D1 (de) 1999-06-10
US5798431A (en) 1998-08-25
CA2181640C (en) 2007-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6936678B2 (en) Process for preparing low-monomer-content TDI trimers
JP4347945B2 (ja) Ｃｈ酸性エステルでブロックした熱黄変安定化ポリイソシアネート
US6992186B2 (en) Process for preparing low-monomer-content TDI trimers
JP4156693B2 (ja) 安定化された封鎖イソシアネートおよびポリウレタン焼付用ラッカーにおけるその使用
US11091584B2 (en) Blocked polyisocyanate composition based on pentamethylene 1,5-diisocyanate
US5606004A (en) Lacquer polyisocyanates with aliphatically and aromatically bound isocyanate groups
EP3532555B1 (en) Tdi based low-viscosity polyisocyanates with isocyanurate groups
HK1042907A1 (zh) 用丙二酸酯和三唑混合封閉的、含甲醛的1，6-二異氰酸根絡環己烷三聚體的穩定化方法
CN107438635A (zh) 制造聚异氰脲酸酯塑料的方法
KR100937304B1 (ko) 블로킹된 폴리이소시아네이트
US5798431A (en) Process for the production of polyisocyanates containing isocyanurate groups from aliphatic and aromatic isocyanate compounds
US10730997B2 (en) TDI based polyisocyanate mixture with a high solids content
JPH06157986A (ja) 黄変が少ない、イソシアネート架橋されたコーテイング
JPS61227574A (ja) ポリイソシアネートの接触環状三量体化によつてポリイソシアヌレート‐ポリイソシアネートを製造する方法
CZ2002651A3 (cs) Trimery HDI blokované malonestery a stabilizované pomocí IPDA a formaldehydu
US20020151671A1 (en) Blocked polyisocyanates based on HDI
US6180743B1 (en) Isocyanate masking procedure, use of oximes in isocyanate masking, masked isocyanates and their use in manufacture of coating materials
US20240239944A1 (en) Production of a Blocked Curing Agent Based on a Partly Organic-Based Polyisocyanate and Use as a 1K PUR Baking Enamel
US20050261420A1 (en) Method for producing a coating and composition for crosslinkable coatings

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060214

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060221

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060517

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070109

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070406

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20070518

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20070615