JPH0931312A

JPH0931312A - 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物およびその製造方法ならびにシート

Info

Publication number: JPH0931312A
Application number: JP4870596A
Authority: JP
Inventors: Koichi Tamura; 浩一田村; Hisashi Kimura; 寿木村; Katsuji Tanaka; 克二田中
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-05-17
Filing date: 1996-03-06
Publication date: 1997-02-04

Abstract

(57)【要約】【課題】結晶化速度が速く、得られた成形体が十分な
力学的強度を有し、電子レンジで加熱する食品に用いる
容器として好適なポリエステル樹脂組成物を提供する。【解決手段】ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、
ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とする
結晶性ポリエステル樹脂（ａ）５５〜９９重量％、カル
ボン酸変性ポリオレフィン（ｂ）１〜３５重量％、低結
晶性ポリオレフィン（ｃ）０〜３５重量％の（但し
（ｂ）および（ｃ）の合計量は１〜４５重量％）溶融混
練組成物（Ａ）３〜１００重量部と、ジカルボン酸成分
としてテレフタル酸、ジオール成分としてエチレングリ
コールを主成分とする結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）１
００重量部がドライブレンドされたことを特徴とする熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物、およびその製造方法、
ならびにそれよりなる熱可塑性樹脂シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、熱安定性、耐
寒性、耐衝撃性、保香性、成形性などに優れたポリエス
テル樹脂組成物およびその製造方法に関する。さらに詳
しくは、結晶化速度が速く、短い成形サイクルで成形可
能であり、得られる成形体が耐熱性に優れるため、特に
加熱する食品に用いる容器として好適なポリエステル樹
脂組成物およびその製造方法ならびにシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】昨今の家庭用の各種調理機器の普及にと
もない、電子レンジや熱対流型オーブンを使用して加熱
する冷凍食品が普及しているが、これらに用いる容器に
は、電子レンジ用に対しては１３０℃以上、熱対流型オ
ーブンに対しては２００℃を越える耐熱性が必要といわ
れている。熱可塑性ポリエステル樹脂は保香性、ガスバ
リヤー性、衛生性等に優れるため食品用容器や飲料ボト
ル等に広く使用されている。またポリエステルは高融点
であるため、結晶化させた場合、その結晶化度に応じて
実用耐熱性が向上することが一般に知られており、特に
結晶化ポリエチレンテレフタレートを電子レンジや熱滞
留型オーブン用の加熱容器として使用することが多く紹
介されている。しかしながらポリエチレンテレフタレー
トは結晶化速度が遅いため、射出成形あるいは絞り成形
等の熱成形を行う際に、成形サイクルの長いことが欠点
となっていた。

【０００３】これらポリエチレンテレフタレート等の結
晶化を促進するために、種々の結晶化促進剤を添加する
試みがなされており、特開昭５６−１０３２３７号公報
のようなα−オレフィン・無水マレイン酸共重合体の添
加、特開昭５５−１６１８４３号公報のような官能基含
有の炭化水素系ポリマーの添加、特公昭４５−２６２２
５号公報のようなイオン性共重合体の添加などの改良方
法が紹介されている。また、ポリエチレンテレフタレー
トは衝撃強度の低いことが欠点であるが、上記のような
食品は冷凍保存されているため、内容物とともに容器を
落下させた場合の耐衝撃性に問題があった。耐衝撃性の
改良方法としては種々の衝撃改良剤の添加が検討されて
おり、特開昭５８−３８７４７号公報のような脂環式カ
ルボン酸変性オレフィン系エラストマーの添加、特開昭
５５−８６８３５号公報のようなポリエーテルおよびオ
レフィン系弾性体の添加、特公昭４５−２６２２４号公
報のようなアクリレート−ジエン共重合体の添加などの
改良方法が紹介されている。

【０００４】これらの結晶化促進剤や衝撃改良剤を配合
した組成物を成形する際には、通常、チップ状態などの
各原料を直接配合して成形機に投入する方法や、あらか
じめ溶融混練した組成物を成形機に投入する方法などに
よって用いられてきた。しかしながら直接成形機に投入
する場合は、ポリエステル樹脂中への添加剤の分散が不
十分なため、目的とする結晶化促進や衝撃改良に対する
効果が充分ではなかった。特に、得られるポリエステル
樹脂組成物が結晶化促進剤、衝撃改良剤などによって３
成分以上の組成で構成される場合は、分散不良による諸
物性の低下が顕著であった。一方、全成分を溶融混練し
て組成物を作り、該組成物を用いて成形する場合は、溶
融混練および成形時の２度の熱滞留によるポリエステル
樹脂の劣化が激しく、力学強度の低下などの悪影響がみ
られていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、結晶化速度
が速く、得られた成形体が十分な力学的強度を有し、電
子レンジで加熱する食品に用いる容器として好適なポリ
エステル樹脂組成物を提供することを解決課題とするも
のである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、特定のカルボン酸
変性ポリオレフィン、低結晶性ポリオレフィンを結晶性
ポリエステルに溶融混練して得られるポリエステル樹脂
組成物を、結晶性ポリエステルとドライブレンドして得
られた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、耐熱性、低
温耐衝撃性、結晶化速度に優れることを見いだし、本発
明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、ジカルボン酸
成分としてテレフタル酸、ジオール成分としてエチレン
グリコールを主成分とする結晶性ポリエステル樹脂
（ａ）５５〜９９重量％、カルボン酸変性ポリオレフィ
ン（ｂ）１〜３５重量％、低結晶性ポリオレフィン
（ｃ）０〜３５重量％の（但し（ｂ）および（ｃ）の合
計量は１〜４５重量％）溶融混練組成物（Ａ）３〜１０
０重量部と、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジ
オール成分としてエチレングリコールを主成分とする結
晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）１００重量部がドライブレ
ンドされたことを特徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物に存する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物の特徴の１つは、結晶化促進剤およ
び衝撃改良剤であるカルボン酸変性ポリオレフィンおよ
び低結晶性ポリオレフィンを予めポリエステル樹脂に溶
融混練することにある。予め溶融混練することによっ
て、結晶化促進剤および衝撃改良剤のポリエステルに対
する分散性を高めることができ、特に、３成分以上の組
成物で構成される場合に、相互の親和性を高めることが
できる。さらに、本発明の他の特徴の１つは、結晶化促
進剤および衝撃改良剤を溶融混練されたポリエステル樹
脂と、熱履歴のないポリエステル樹脂をドライブレンド
することである。このように、製造時以外に熱履歴のな
いポリエステル樹脂を用いることにより、得られる樹脂
組成物の劣劣化を抑制することができる。

【０００９】本発明の樹脂組成物に用いる結晶性ポリエ
ステル樹脂（ａ）および（Ｂ）は、各々、テレフタル酸
とエチレングリコールとを主たる繰り返し単位とするポ
リエステルであって、ジカルボン酸成分の通常８０モル
％以上、好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは
９５モル％以上がテレフタル酸であり、ジオール成分の
通常８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、さら
に好ましくは９５モル％以上がエチレングリコールであ
る。ジカルボン酸成分の２０モル％を越えてテレフタル
酸以外のジカルボン酸成分を用いる場合、およびジオー
ル成分の２０モル％を越えてエチレングリコール以外の
ジオール成分を用いる場合は、ポリエチレンテレフタレ
ート連鎖としての結晶性が低下し、耐熱性に劣るため好
ましくない。ジカルボン酸成分中におけるテレフタル酸
以外のジカルボン酸含率および、ジオール成分中におけ
るエチレングリコール以外のジオール含率の合計量は、
通常３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下、さら
に好ましくは１０モル％以下である。３０モル％を越え
てこれらの共重合成分を用いる場合は、ポリエチレンテ
レフタレート連鎖としての結晶性が低下し、耐熱性に劣
るため好ましくない。

【００１０】テレフタル酸の他に共重合成分として用い
ることのできるジカルボン酸としては、イソフタル酸、
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジ
カルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などの
成分を挙げることができる。これらのうち、好ましくは
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、イソフタル酸である。さらに、本発
明においてその性能を損なわない範囲の添加量で、ヒド
ロキシ安息香酸、グリコール酸などのオキシカルボン酸
成分や、トリメリット酸、ピロメリット酸などの３官能
以上のカルボン酸成分などもジカルボン酸成分として扱
い、代替することができる。エチレングリコールの他に
共重合成分として用いることのできるジオールとして
は、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。こ
れらのうち、好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ルである。さらに、本発明においてその性能を損なわな
い範囲の添加量で、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどの三官能以上
のヒドロキシ成分、および／または、数平均分子量１０
０〜１００００であるポリアルキレングリコールなども
ジオール成分として扱い、代替することができる。

【００１１】これら共重合成分は、１種のみが用いられ
ていてもよいし、２種以上を組み合せて用いられていて
もよい。上記の三官能以上の成分を添加した場合、溶融
張力が良好であるため、例えばシート成形時あるいはシ
ートを熱成形する際の成形性が向上するが、２モル％以
上の添加はゲル化が促進されるため好ましくない。上記
の共重合成分のうち、ジエチレングリコールを共重合成
分とする場合に関しては、ジエチレングリコールは重合
反応中にエチレングリコールより一部副生してくるた
め、所定量を重合原料として用いる場合のほか、反応条
件、添加剤などを適宜選択することでジエチレングリコ
ール成分比率を制御することも可能である。これらテレ
フタル酸、エチレングリコールおよび上記に示した共重
合可能なジカルボン酸、ジオール成分に関しては、重合
原料の段階では、ポリエステルを形成可能な誘導体の状
態で使用することもできる。

【００１２】本発明の樹脂組成物に用いる結晶性ポリエ
ステル樹脂（ａ）および（Ｂ）は、各々、フェノール／
１，１，２，２−テトラクロロエタン（重量比＝１／
１）の混合溶媒中、３０℃で測定した場合に極限粘度
が、通常０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜
１．２ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．６〜１．０ｄｌ／
ｇの範囲であることが望ましい。結晶性ポリエステルの
極限粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満の場合は、最終的に得ら
れる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を成形してなる成
形体の強度が低いため好ましくない。一方、極限粘度が
１．５ｄｌ／ｇを越える場合には、該樹脂組成物の成形
性が悪く、また樹脂組成物およびシートのコストが高く
なるため好ましくない。本発明の樹脂組成物に用いる結
晶性ポリエステル樹脂（ａ）および（Ｂ）は、各々、結
晶化度が、通常５％以上、好ましくは１０％以上、さら
に好ましくは１５％以上のものが用いられる。５％未満
の結晶化度の場合は、耐熱性に劣るため好ましくない。

【００１３】結晶化度の測定方法としては、示差走査熱
量計による方法、密度測定による方法などの一般的な測
定方法が用いられる。示差走査熱量計による方法の場合
は、完全結晶のポリエチレンテレフタレート連鎖の融解
熱量として２６．９ＫＪ／ｍｏｌ（１４０Ｊ／ｇ）の値
を用いることができる（高分子データハンドブック、培
風館発行）。密度測定による方法の場合は、完全非晶の
密度として１．３３５ｇ／ｃｍ³、完全結晶の密度とし
て１．４５５ｇ／ｃｍ³の値を用いることができる。た
だし、共重合によって密度が変化する場合は、これを補
正しなければならない。本発明の樹脂組成物に用いる結
晶性ポリエステル樹脂（ａ）および（Ｂ）は、同一であ
っても、異なる結晶性ポリエステル樹脂であってもよい
が、成形性および相溶性の観点から、同一樹脂であるこ
とが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂（ａ）の配合量
は、溶融混練組成物（Ａ）の５５〜９９重量％、好まし
くは６０〜９０重量％、特に好ましくは６５〜８０重量
％である。５５重量％未満の場合には、溶融混練組成物
（Ａ）における（ｂ）および／または（ｃ）成分の分散
性が悪く、また９９重量％を越える場合には、最終的に
得られる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の結晶化速度
が遅く、耐衝撃性が不十分なため適当でない。

【００１４】本発明の樹脂組成物に用いるカルボン酸変
性ポリオレフィン（ｂ）は、カルボン酸またはその誘導
体で変性されたポリオレフィンを主たる成分として構成
されている。ポリオレフィンを構成するオレフィン成分
としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メ
チル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等で代表
されるα−オレフィンが挙げられる。これらの中では、
エチレン、プロピレン、１−ブテンが好ましい。カルボ
ン酸またはその誘導体成分としては、不飽和カルボン酸
またはその誘導体、好ましくはα，β−不飽和カルボン
酸またはその誘導体が挙げられる。また、これらのカル
ボン酸またはその誘導体成分の炭素数は特に制限されな
いが、通常炭素数３〜１０である。具体的にはアクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステルなどが
用いられる。これらの中では、特にアクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸が好ましい。また、これら不飽
和カルボン酸およびその誘導体は、複数を併用して使用
することもできる。

【００１５】さらに本発明の効果を著しく損なわない範
囲で、α−オレフィンと共重合し得るその他のモノマ
ー、例えば酢酸ビニル、ジビニルベンゼンなどが共重合
されてもよい。カルボン酸変性ポリオレフィン（ｂ）を
構成するオレフィン成分および不飽和カルボン酸成分の
組成割合は、オレフィン成分が、通常６０〜９９モル
％、好ましくは７０〜９８モル％であり、不飽和カルボ
ン酸成分が、通常１〜４０モル％、好ましくは２〜３０
モル％である。不飽和カルボン酸成分の含有量が１モル
％未満の場合は結晶化促進の効果やポリエステル樹脂
（ａ）への分散性が不十分であり、４０モル％を越える
場合は、低結晶性ポリオレフィン（ｃ）との親和性が悪
いため適当でない。カルボン酸変性ポリオレフィン
（ｂ）は、カルボン酸を１〜３価の金属の塩で部分的に
または完全に中和したイオン性共重合体であってもよ
い。このような金属としては、例えば、ナトリウム、カ
リウム、リチウムなどの１価の塩、亜鉛、マグネシウ
ム、カルシウム、コバルト、ニッケル、マンガン、銅な
どの２価の塩、アルミニウムなどの３価の塩が挙げられ
るが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムの塩での中
和が好ましい。カルボン酸成分は、通常５〜１００％、
好ましくは５〜８０％が中和されていることが望まし
い。中和度がこの範囲の場合は、結晶化の促進効果が大
きく、一層好ましい。

【００１６】カルボン酸変性ポリオレフィン（ｂ）は、
ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して測定した場合のメルト
フローレートが、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ま
しくは０．３〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．
５〜２５ｇ／１０分である。変性ポリオレフィンのメル
トフローレートが０．１ｇ／１０分未満である場合に
は、溶融混練組成物（Ａ）中での分散性が悪く、さらに
成形性の低下や、混練時の剪断発熱の上昇による熱劣化
が起こるため好ましくない。一方、メルトフローレート
が１００ｇ／１０分を越える場合には、最終的に得られ
る熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の耐衝撃性が低くな
り、好ましくない。カルボン酸変性ポリオレフィン
（ｂ）の配合量は、溶融混練組成物（Ａ）の１〜３５重
量％、好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１０
〜２５重量％である。１重量％未満の場合には最終的に
得られるポリエステル樹脂組成物への結晶化促進効果が
小さく、３５重量％を越える場合には溶融混練組成物
（Ａ）中での分散状態が悪いため好ましくない。

【００１７】本発明の樹脂組成物に用いる低結晶性ポリ
オレフィン（ｃ）としては、通常、α−オレフィンの単
独重合体、α−オレフィンを主成分とする共重合体、オ
レフィン系エラストマー等が用いられる。α−オレフィ
ンの単独重合体およびα−オレフィンを主成分とする共
重合体を構成するα−オレフィンとしては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４
−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。α−オレフィ
ンの単独重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、炭素数４以上のα−オレフィンの重合体が挙げられ
る。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレンのほ
か、高圧法による長鎖分岐の多い低密度ポリエチレン、
低圧法による線状低密度ポリエチレン等が挙げられる。
ポリプロピレンとしては、アイソタクティックポリプロ
ピレン、シンジオタクティックポリプロピレンなどが含
まれる。炭素数４以上の高級オレフィンのポリマーとし
ては１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどの重合
体が挙げられ、その他、α−オレフィンの種類に制限な
く、各種のオレフィンポリマーが用いられる。

【００１８】α−オレフィンを主成分とする共重合体と
しては、エチレン−プロピレン、エチレン−１−ブテ
ン、エチレン−１−ヘキセン共重合体等のエチレン−α
−オレフィン共重合体のほか、エチレンと酢酸ビニル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等との共重
合体を用いることができる。これらの場合、ランダム共
重合体、ブロック共重合体何れでもよく、三成分以上で
構成される共重合体も含まれる。オレフィンを主成分と
する共重合体は、さらに本発明の効果を著しく損なわな
い範囲で、α−オレフィンと共重合し得るその他のモノ
マー、例えばジビニルベンゼンなどの２官能性モノマ
ー、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸
の誘導体などが共重合されてもよい。これらα−オレフ
ィンの単独重合体、およびα−オレフィンを主成分とす
る共重合体の中では、特に高圧法の低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体が好ましく、
特に高圧法の低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ン共重合体が好ましい。高結晶化度を有する高密度ポリ
エチレンや、高いアイソタクティシティーを有するホモ
ポリプロピレンの場合は、最終的に得られる熱可塑性ポ
リエステル樹脂組成物の耐衝撃性が劣るため好ましくな
い。

【００１９】オレフィン系のエラストマーとしては、具
体的にはエチレン−プロピレン系共重合ゴム、エチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム、エチレン−ブ
テン−非共役ジエン共重合ゴム、プロピレン−ブタジエ
ン共重合ゴムなどの無定形または低結晶性の弾性共重合
体が含まれる。これらの中では、特にエチレン−プロピ
レン共重合ゴムが好ましい。エラストマー中にジエン成
分を含む場合は、該ジエン成分はエラストマーの２０モ
ル％以下が好ましい。２０モル％を越える場合は組成物
から得られる成形体の熱劣化が激しく、強度が低下する
ため好ましくない。さらにオレフィン系のエラストマー
として熱可塑性エラストマーを用いることもできる。具
体的にはオレフィン系樹脂およびオレフィン系ゴムで構
成される架橋または無架橋の熱可塑性エラストマーが用
いられる。これら熱可塑性エラストマー成分の一部は、
本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の熱可塑性
エラストマーで代替することもできる。低結晶性ポリオ
レフィン（ｃ）としては、上記のα−オレフィンの単独
重合体、α−オレフィンを主成分とする共重合体、オレ
フィン系エラストマーを複数併用して用いることもでき
る。

【００２０】低結晶性ポリオレフィン（ｃ）は、該ポリ
オレフィンとしての到達結晶化度が、通常０〜７５％、
好ましくは１〜７０％、さらに好ましくは５〜６０％で
ある。到達結晶化度が７５％を越える場合は、樹脂組成
物内での結晶化度が高いため耐衝撃性に劣り、またカル
ボン酸変性ポリオレフィン（ｂ）との親和性に劣るため
適当でない。該ポリオレフィンとしては完全に非晶質の
ものを使用することもできるが、樹脂組成物の強度を保
持するためには、１％以上の結晶化度のものが好まし
い。到達結晶化度の測定方法としては、示差走査熱量計
による方法、密度測定による方法、Ｘ線測定による方法
などの一般的な測定方法が用いられる。測定する試料
は、試料を溶融温度以上で融解した後、これを該試料の
結晶化速度が最も早くなる温度に保持し、結晶化が完結
したものを用いることができる。また、低結晶性ポリオ
レフィン（ｃ）としてα−オレフィンの単独重合体また
はα−オレフィンを主成分とする共重合体を用いる場合
は、低結晶性ポリオレフィン（ｃ）のＪＩＳＫ７１２
１に準拠して示差走査型の熱量計によって測定した融解
ピークの終了温度が１２０℃以下であることが特に好ま
しい。融解ピークの終了温度が１２０℃以下のポリオレ
フィンは、結晶性ポリエステル樹脂（ａ）および（Ｂ）
の昇温結晶化が開始される温度において既に融解を開始
しているが、この場合、結晶性ポリエステル樹脂（ａ）
および（Ｂ）への結晶化促進効果がさらに高まる。しか
しながら、低結晶性ポリオレフィン（ｃ）としてオレフ
ィン系のエラストマーを使用する場合は、１２０℃を越
える融点であっても柔軟成分が流動して融解と同様の効
果を有するため、この限りでない。

【００２１】さらに、低結晶性ポリオレフィン（ｃ）
は、ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して測定した場合のメ
ルトフローレートが、通常０．１〜１００ｇ／１０分、
好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは
０．２〜２５ｇ／１０分であることが望ましい。メルト
フローレートが０．１ｇ／１０分未満である場合には、
溶融混練組成物（Ａ）中での分散性が悪く、さらに成形
性の低下や、混練時の剪断発熱の増加による熱劣化が起
こるため好ましくない。一方、メルトフローレートが１
００ｇ／１０分を越える場合には、最終的に得られるポ
リエステル樹脂組成物の耐衝撃性が低くなるため、好ま
しくない。本発明の樹脂組成物を食品等の容器に使用す
る場合は、高温における耐油性の観点から、低結晶性ポ
リオレフィン（ｃ）がｎ−ヘプタン等で膨潤しないもの
が好ましい。低結晶性ポリオレフィン（ｃ）の配合量
は、溶融混練組成物（Ａ）の０〜３５重量％、好ましく
は１〜３５重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％、
特に好ましくは１０〜２５重量％である。３５重量％を
越える場合には溶融混練組成物（Ａ）中での分散状態が
悪いため適当でない。また耐衝撃性の観点から、１重量
％以上添加することが好ましい。

【００２２】カルボン酸変性ポリオレフィン（ｂ）と低
結晶性ポリオレフィン（ｃ）との合計量は、溶融混練組
成物（Ａ）の１〜４５重量％、好ましくは１０〜４０重
量％、特に好ましくは２０〜３５重量％である。合計量
が１重量％未満の場合には最終的に得られる熱可塑性ポ
リエステル樹脂組成物の結晶化速度が低く、耐衝撃性が
悪いため適当でない。４５重量％を越える場合には溶融
混練組成物（Ａ）中での分散状態が悪く、さらに混練時
の押出性が悪いため適当でない。本発明において、溶融
混練組成物（Ａ）の配合量は、結晶性ポリエステル樹脂
（Ｂ）１００重量部に対して３〜１００重量部、好まし
くは５〜５０重量部、特に好ましくは５〜３０重量部で
ある。３重量部未満の場合は最終的に得られる熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物の結晶化速度および耐衝撃性が
悪く、１００重量部を越える場合は（Ｂ）成分を添加す
ることによって熱滞留の影響を抑制する効果が小さいた
め好ましくない。

【００２３】さらに、本発明の熱可塑性ポリエステル樹
脂組成物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲
で、溶融混練組成物（Ａ）、結晶性ポリエステル（Ｂ）
等の必須成分に加えて付加的成分を含有させてもよい。
具体的には、フェノール系やリン系、チオエーテル系な
どの酸化防止剤、二酸化チタンなどの着色剤、タルクな
どの核剤、可塑剤などを適宜配合することができ、さら
に、離型剤、潤滑剤、発泡剤、難燃剤、熱安定剤、耐加
水分解剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、分
散助剤、分子量調整剤、各種ワックス等の樹脂添加剤な
どを含有させることができる。また製品の目的および用
途に応じてマイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、シリ
カ、ウィスカーなどの種々の無機充填剤なども含有でき
る。これらの付加的成分に関しては、適宜組み合わせて
添加することができる。次に、本発明の熱可塑性ポリエ
ステル樹脂組成物の製造方法について説明する。まず、
原料となる結晶性ポリエステル樹脂（ａ）、カルボン酸
変性ポリオレフィン（ｂ）、低結晶性ポリオレフィン
（ｃ）および結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）について
は、各々、従来から公知の方法によって製造されたもの
を使用することができる。

【００２４】結晶性ポリエステル樹脂（ａ）および
（Ｂ）については、従来から公知の、溶融重合ないしは
それに引き続く固相重合などの方法で製造することがで
きる。固相重合により製造された共重合ポリエチレンテ
レフタレートを用いることで、高分子量かつアセトアル
デヒドの含有量のより少ないポリエステル樹脂組成物を
得ることができる。本発明の結晶性ポリエステル樹脂
（ａ）および（Ｂ）を重縮合する際の触媒としては、ア
ンチモン系触媒、ゲルマニウム系触媒、チタン系触媒、
コバルト系触媒およびその他のエステル縮合が可能な一
般的なポリエステル用重合触媒を使用することができ
る。助触媒や安定剤についても一般的なポリエステル用
助触媒、安定剤を使用することができ、リン酸エステル
類、亜リン酸エステル類、酸性リン酸エステルおよびそ
の他のリン化合物などが好適に用いられる。またエステ
ル交換触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカ
リ金属塩や、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土
類金属塩、亜鉛、マンガン等の金属化合物およびその他
の一般的なエステル交換触媒を使用することができ、こ
れについても助触媒等を使用することができる。

【００２５】また、カルボン酸変性ポリオレフィン
（ｂ）については、例えば、高圧ラジカル重合や配位ア
ニオン重合、さらにはポリオレフィン樹脂とα，β−不
飽和カルボン酸および／またはその無水物とを溶融混練
するなどの方法が挙げられる。また残留したカルボン酸
成分の除去のために洗浄などの処理をおこなうことがで
き、このような除去処理が施された変性ポリオレフィン
を用いることで、食品用途等の臭気に敏感な内容物にも
適したポリエステル樹脂組成物を得ることができる。低
結晶性ポリオレフィン（ｃ）については、例えば、高圧
ラジカル重合や配位アニオン重合などの一般的な方法が
挙げられる。本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
を製造するにあたっては、先ず、結晶性ポリエステル樹
脂（ａ）、カルボン酸変性ポリオレフィン（ｂ）および
低結晶性ポリオレフィン（ｃ）を溶融混練して溶融混練
組成物（Ａ）とする。溶融混練の方法としては、例え
ば、ペレット、粉末、フレーク、ベール状等となった各
原料および、必要に応じてその他の添加物を、１軸また
は２軸混練機の押出機、バンバリーミキサー、小型バッ
チミキサー、連続ミキサー、ミキシングロール、ニーダ
ー等の混練機を使用して溶融混練することにより得るこ
とができ、これらの２種以上を組み合わせて使用するこ
ともできる。これらの中では、押出機またはバンバリー
ミキサーが適当であり、好ましくは単軸型ないしは二軸
型の押出機、さらに好ましくは二軸型の押出機が用いら
れる。

【００２６】押出機による溶融混練の場合、通常、温度
は２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２８０℃に設
定して実施される。また各成分は混練機に同時に投入し
てもよいが、先に１成分または２成分を投入し、サイド
フィーダー等より他の成分を後添加することも出来る。
このような溶融混練操作を行うことで、溶融混練組成物
（Ａ）中のカルボン酸変性ポリオレフィン（ｂ）および
低結晶性ポリオレフィン（ｃ）の分散をより向上させる
ことができる。原料を各種溶融混練機に投入するにあた
っては、各原料を非晶状態で投入しても、結晶化させて
投入してもよい。しかし、樹脂の劣化、発泡および食い
込み不良をなくすためには、あらかじめ乾燥および／ま
たは結晶化を行って投入することが好ましく、特に結晶
性ポリエステル樹脂（ａ）は、乾燥および／または結晶
化して使用することが好ましい。混練に際しては、熱劣
化を抑制するため、混練機の内部をベント等で減圧する
ことが好ましく、減圧度がより高いことが好ましい。さ
らに連続式の混練機を使用する場合は、投入するホッパ
ーも密閉型または、空気の流入を抑制したタイプである
ことが好ましい。

【００２７】溶融混練組成物（Ａ）は、通常、ストラン
ド状、塊状、粉末状、シート状、板状などの種々の形状
にて得られるが、ストランド状の溶融混練組成物をスト
ランドカッターで切断し、ペレット状にしたものが好ま
しい。また、溶融混練組成物（Ａ）と結晶性ポリエステ
ル（Ｂ）とが類似した形状であると、均一にドライブレ
ンドできるため好ましい。溶融混練組成物（Ａ）と結晶
性ポリエステル（Ｂ）とをドライブレンドすることによ
り、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が得られ
る。具体的なドライブレンド方法としては、あらかじめ
両者をブレンダー等を用いてドライブレンドする方法、
成形機に投入する際に異なるフィーダーより個別に原料
を投入することによって配合する方法、あるいは、一方
の原料を投入した後に他方をサイドフィーダー等から後
添加することによって配合する方法も好ましく使用でき
る。溶融混練組成物（Ａ）からなるペレットと結晶性ポ
リエステル（Ｂ）とをブレンドするにあたっては、乾燥
および結晶化を目的とした加熱処理を行うことは有効で
ある。

【００２８】また溶融混練組成物（Ａ）と結晶性ポリエ
ステル（Ｂ）以外の付加的成分については、あらかじめ
何れかの原料樹脂中に含有しておいてもよいし、溶融混
練組成物（Ａ）を溶融混練する際に同時に添加してもよ
く、さらに、溶融混練組成物（Ａ）と結晶性ポリエステ
ル（Ｂ）との配合の際に添加してもよい。以上のような
製造方法にて得られた本発明の熱可塑性ポリエステル樹
脂組成物は、通常の成形方法、即ち、押出成形（シート
成形、ブロー成形など）、射出成形、圧縮成形等の溶融
成形方法で、シート状、線状およびその他の形状に成形
することができる。これら溶融成形を行う場合、通常、
温度は２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２８０℃
に設定して実施される。特に本発明の樹脂組成物は、厚
さが０．０５〜３ｍｍのシート状に成形し、これを熱成
形した場合に、耐熱性、低温耐衝撃性などに優れた成形
体を得ることが出来る。厚さが０．０５ｍｍ未満の場合
には成形体の自己保持性が悪いため適当でなく、厚さが
３ｍｍを越える場合は良好な表面性をもつシートを得る
ことが困難なため適当でない。

【００２９】本発明の製造方法にて得られた樹脂組成物
をシート状に成形するためには、一般的なシート成形方
法、例えば一軸または二軸の押出機に、必要に応じてギ
アポンプ、フィルター等を介してダイスが接続された成
形機などを使用することが出来る。成形機の温度は、通
常２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２８０℃に設
定して実施される。溶融混練組成物（Ａ）、結晶性ポリ
エステル（Ｂ）および、必要に応じてその他の添加物を
シート成形機に投入するにあたっては、各原料を非晶状
態で投入しても、結晶化させて投入してもよい。しか
し、樹脂の劣化、発泡および食い込み不良をなくすため
には、あらかじめ乾燥および／または結晶化を行って投
入することが好ましい。さらに成形機に投入するホッパ
ーも密閉型または、空気の流入を抑制したタイプである
ことが好ましい。ダイスから押し出されたシートは、通
常、密着装置付きのキャスティングロールなどによって
巻き取られ、冷却されることによって得られる。ロール
は、ロール表面温度の安定およびシートの冷却効率の向
上のため、内部に冷媒を循環させることが好ましい。シ
ートの厚みが１ｍｍを越える場合は、押し出された溶融
物を平面状に取り出し、冷却することによって板状形状
にて得ることもできる。該シートを熱成形用に使用する
場合は、シート中のポリエステル成分の結晶化度が１５
％以下、好ましくは１０％以下であることが望ましい。
ポリエステル成分の結晶化度が１５％を越える場合は、
成形時のドローダウン性、金型形状の再現性が低下する
ため好ましくない。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。以下に使用する樹脂を
示す。樹脂のＩＶ値は、フェノール／１，１，２，２−
テトラクロロエタン（重量比＝１／１）の混合溶媒中、
３０℃で測定した極限粘度の値を示す。ポリエステル樹
脂に関しては、重合中に副生して存在するジエチレング
リコール量は、以下の組成には含まれていない。Ｉ−
１、Ｉ−２、Ｅ−１、Ｅ−２、Ｅ−３のメルトフローレ
ート（ＭＦＲと示す）はＡＳＴＭＤ１２３８に準拠し
て測定した。Ｐ−１、Ｐ−２、Ｐ−３の結晶化度は、Ｊ
ＩＳＫ７１２２に準拠して示差走査熱量計を用いて測
定し、非晶質の試料を２０℃／分の速度で昇温した際
の、融解時の熱量より算出した。この際、完全結晶の融
解熱量として、１４０Ｊ／ｇの値を用いた。Ｅ−１、Ｅ
−２の融点は、ＪＩＳＫ７１２１に準拠して示差走査
熱量計によって測定した融解ピークの終了温度を示す。

【００３１】・Ｐ−１：ホモポリエチレンテレフタレー
ト樹脂（三菱化学社製、ノバペックスＧＳ４００、ＩＶ
値０．７０、結晶化度２８％）・Ｐ−２：ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、ジ
オール成分がエチレングリコール９６モル％、１，４−
シクロヘキサンジメタノール４モル％からなるＩＶ値
０．７０の共重合ポリエステル樹脂。結晶化度１３％。・Ｐ−３：ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０モル
％、イソフタル酸３０モル％であり、ジオール成分がエ
チレングリコールであるＩＶ値０．７３の共重合ポリエ
ステル樹脂。非晶質（結晶化度０％）。・Ｉ−１：エチレン−メタクリル酸共重合アイオノマー
（三井デュポン社製、ハイミラン１７０７、ナトリウム
塩、ＭＦＲ０．９ｇ／１０分）・Ｉ−２：無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂（三
菱化学社製、ノバテックＡＰ２２９Ｌ、ＭＦＲ１．１ｇ
／１０分）・Ｅ−１：低密度ポリエチレン（三菱化学社製、三菱ポ
リエチＬＦ２２５Ｍ、ＭＦＲ０．８ｇ／１０分、融点１
１３℃）・Ｅ−２：低密度ポリエチレン（三菱化学社製、三菱ポ
リエチＬＦ４８０Ｍ、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分、融点１
１７℃）・Ｅ−３：高結晶性ホモポリプロピレン（三菱化学社
製、三菱ポリプロＭＡ３、ＭＦＲ１０ｇ／１０分）

【００３２】以下に成形したシートの物性（結晶化温
度、耐熱性、低温耐衝撃性、降伏強度）の測定方法を示
す。なお、耐熱性、低温耐衝撃性、降伏強度の試験に関
しては、シートを１７０℃にて１０秒間加熱して結晶化
の完結したシートとし、これを試験片として用いた。結晶化温度：シートを切り出し、これをＴＡインスツル
メント社製熱分析装置ＴＡ２０００型を用いて測定し
た。測定は先ず、２０℃／ｍｉｎの速度で３００℃まで
昇温し、３分間保持した後、急冷して完全非晶サンプル
を得た。これを再び２０℃／ｍｉｎの速度で昇温し、昇
温時の結晶化ピークにおける結晶化開始の温度を測定し
た。耐熱性：シートを５０×１００ｍｍに切り出し、これを
１３０℃のオーブン中に立てかけ、１時間後の変形度を
観察した。形状の変化については、全く変化の無いもの
を◎、若干のたわみの起こるものを○、たわみの起こる
ものを△、変形するものを×とした。各試料ともｎ＝５
にて試験に供し、試験結果にバラツキのある場合は、悪
い結果にて判断した。低温耐衝撃性試験：シートを１００×１００ｍｍに切り
出し、これを−２０℃に冷却して１２時間保存後、ＡＳ
ＴＭＤ３７６３に準拠し−２０℃にて落錘衝撃試験を
実施した。測定は破壊に要した全エネルギーを測定し、
厚さ３５０μｍシートでの値に換算して比較した。降伏強度：シートをダンベル状に打ち抜き、これを引張
り試験機を用いて、ＡＳＴＭＤ８８２に準拠し、２３
℃、相対湿度５０％の条件にて１０ｍｍ／ｍｉｎにて測
定し、降伏強度を求めた。

【００３３】＜実施例１＞Ｐ−１：６０重量％、Ｉ−１：２０重量％、Ｅ−１：２
０重量％を計量し、これを２８０℃にて、日本製鋼所社
製ＴＥＸ３０型２軸押出機を用い、２００ｒｐｍにて１
５ｋｇ／時間の押出量にて溶融混練を行った。この際、
使用するポリエステルは予め乾燥機にて水分量を５０ｐ
ｐｍ以下に調整した後、原料成分をドライブレンド配合
して押出機に投入した。混練物はペレタイザーによって
チップ状に作製し、さらに乾燥機にて水分を除去した。溶融混練組成物からなるペレット：１０重量部、Ｐ−
１：９０重量部を計量し、これを２８０℃にてシート成
形し、厚さ３５０μｍのシートを得た。シート成形に
は、田辺プラスチック社製４０ｍｍφ１軸シート成形機
を用い、２０ｋｇ／時間の押出量にて行った。Ｔダイお
よびロールを使用し、３００ｍｍ幅のシートとして得
た。ロール内部は水冷にて温度調節し、非晶質のシート
として得た。

【００３４】＜実施例２＞実施例１と同様の溶融混練お
よびシート成形を行い、厚さ７００μｍのシートを得
た。＜実施例３＞溶融混練する原料の組成として、Ｐ−１：
８０重量％、Ｉ−１：１０重量％、Ｅ−１：１０重量％
とする以外は実施例１と同様に行った。＜実施例４＞実施例３と同様の溶融混練およびシート成
形を行い、厚さ１４００μｍのシートを得た。

【００３５】＜実施例５＞シート成形する原料の組成と
して、溶融混練組成物からなるペレット：２５重量部、
Ｐ−１：７５重量部とする以外は実施例３と同様に行っ
た。＜実施例６＞溶融混練する原料の組成として、Ｐ−２：
７０重量％、Ｉ−１：１０重量％、Ｅ−１：２０重量％
を計量し、これを２６０℃にて溶融混練した他は実施例
１と同様にペレットを調整した。溶融混練組成物からな
るペレット：１０重量部、Ｐ−２：９０重量部を計量
し、これを２６０℃にて、実施例１と同様の方法にてシ
ート成形し、厚さ３５０μｍのシートを得た。＜実施例７＞溶融混練する原料の組成として、Ｐ−１：
６０重量％、Ｉ−２：２０重量％、Ｅ−２：２０重量％
とする以外は実施例１と同様に行った。

【００３６】＜実施例８＞Ｐ−１：６０重量％、Ｉ−
１：２０重量％、Ｅ−１：２０重量％を計量し、これを
２８０℃にて、東洋精機社製ラボプラストミル１００Ｃ
１００型混練機を用い、１００ｒｐｍにて１０分間、窒
素雰囲気下で溶融混練を行った。この際、使用するポリ
エステルは予め乾燥機にて水分量を５０ｐｐｍ以下に調
整した後、原料成分をドライブレンド配合して混練機に
投入した。塊状で得られた混練物はフリーザーミルで粉
砕して粉末状に作製し、さらに乾燥機にて水分を除去し
た。溶融混練組成物からなる粉末：１０重量部、Ｐ−
１：９０重量部を計量し、これを２８０℃にてシート成
形し、厚さ３５０μｍのシートを得た。シート成形に
は、神戸製鋼社製３０ｍｍφ１軸シート成形機を用い、
５ｋｇ／時間の押出量にて行った。Ｔダイおよびロール
を使用し、１８０ｍｍ幅のシートとして得た。ロール内
部は水冷にて温度調節し、非晶質のシートとして得た。＜実施例９＞Ｐ−１：８０重量％、Ｉ−１：１０重量
％、Ｅ−１：１０重量％を計量し、これを実施例８と同
様の条件で溶融混練を行った。塊状で得られた混練物は
溶融している間に板状に広げ、これをシート用カッター
を用いて角状に切断して３．５ｍｍ角のチップとし、さ
らに乾燥機にて水分を除去した。溶融混練組成物からな
る角状チップ：１０重量部、Ｐ−１：９０重量部を計量
し、これを実施例８と同様にしてシート成形した。

【００３７】＜比較例１＞溶融混練する原料の組成とし
て、Ｐ−１：８０重量％、Ｅ−１：２０重量％とする以
外は実施例１と同様に行った。＜比較例２＞溶融混練する原料の組成として、Ｐ−１：
４０重量％、Ｉ−１：３０重量％、Ｅ−１：３０重量％
を計量し、これを２６０℃にて、実施例１と同様に溶融
混練した。しかしながら、本配合では、押出性が不良で
あり、かつ乾燥時にチップが融着したため、シート成形
が不可能であった。＜比較例３＞溶融混練する原料の組成として、Ｐ−３：
７０重量％、Ｉ−１：１０重量％、Ｅ−１：２０重量％
を計量し、これを２５０℃にて実施例１と同様に溶融混
練した。本配合では、樹脂の食い込みが不良であり、得
られたチップのカット性も不良であった。溶融混練組成
物からなるペレット：１０重量部、Ｐ−３：９０重量部
を計量し、これを２５０℃にて実施例１と同様にシート
成形し、厚さ３５０μｍのシートを得た。シートは、表
面性が不良であり、平滑なシートは得られなかった。

【００３８】＜比較例４＞溶融混練する原料の組成とし
て、Ｐ−１：６０重量％、Ｉ−１：２０重量％、Ｅ−
３：２０重量％とする以外は実施例１と同様に行った。＜比較例５＞Ｐ−１：９４重量％、Ｉ−１：３重量％、
Ｅ−１：３重量％を計量し、これを２８０℃で、実施例
１で用いたシート成形機にて、直接シート成形を行い、
厚さ３５０μｍのシートを得た。＜比較例６＞Ｐ−２：９０重量％、Ｉ−１：５重量％、
Ｅ−１：５重量％を計量し、これを２６０℃で、実施例
１で用いたシート成形機にて、直接シート成形を行い、
厚さ３５０μｍのシートを得た。＜比較例７＞Ｐ−１：８０重量％、Ｉ−１：１０重量
％、Ｅ−１：１０重量％を計量し、これを２８０℃にて
実施例１と同様に溶融混練した。溶融混練組成物からな
るペレット：１０重量部、Ｐ−１：９０重量部を計量
し、これを２８０℃にてさらに溶融混練した。これを２
８０℃にて実施例１と同様にシート成形し、厚さ３５０
μｍのシートを得た。実施例１〜９および比較例１、４〜７で得られたシート
の試験結果について下記表−１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【発明の効果】本発明の製造方法にて製造された熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物は、耐熱性、熱安定性、耐寒
性、耐衝撃性、成形性などに優れており、特に、結晶化
速度が速く、得られる成形体が耐熱性、低温耐衝撃性に
優れる。このため、本製造方法にて得られたポリエステ
ル樹脂組成物を成形してなるシートは、加熱する食品に
用いる容器などの成形体用途に対して好適に用いられ
る。以上の点から、本発明のポリエステル樹脂組成物お
よびその製造方法およびシートは、工業的価値が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 23:00）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、
ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とする
結晶性ポリエステル樹脂（ａ）５５〜９９重量％、カル
ボン酸変性ポリオレフィン（ｂ）１〜３５重量％、低結
晶性ポリオレフィン（ｃ）０〜３５重量％の（但し
（ｂ）および（ｃ）の合計量は１〜４５重量％）溶融混
練組成物（Ａ）３〜１００重量部と、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオール成分と
してエチレングリコールを主成分とする結晶性ポリエス
テル樹脂（Ｂ）１００重量部がドライブレンド配合され
たことを特徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】結晶性ポリエステル樹脂（ａ）および
（Ｂ）の結晶化度が５％以上であることを特徴とする請
求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】結晶性ポリエステル樹脂（ａ）および
（Ｂ）がジカルボン酸成分の８０モル％以上がテレフタ
ル酸、ジオール成分の８０モル％以上がエチレングリコ
ールである結晶性ポリエステル樹脂であることを特徴と
する請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】カルボン酸変性ポリオレフィン（ｂ）が
α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合
体を１〜３価の金属イオンで部分的にまたは完全に中和
したイオン性共重合体であることを特徴とする請求項１
記載の樹脂組成物。
【請求項５】カルボン酸変性ポリオレフィン（ｂ）が
α−オレフィンとアクリル酸および／またはメタクリル
酸との共重合体をナトリウムイオンで部分的にまたは完
全に中和したイオン性共重合体であることを特徴とする
請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項６】低結晶性ポリオレフィン（ｃ）が、示差
走査型の熱量計で求めた融解ピークの終了温度が１２０
℃以下であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成
物。
【請求項７】低結晶性のポリオレフィン（ｃ）が高圧
法による低密度ポリエチレンであることを特徴とする請
求項１記載の樹脂組成物。
【請求項８】低結晶性ポリオレフィン（ｃ）が１〜３
５重量％であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組
成物。
【請求項９】ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、
ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とする
結晶性ポリエステル樹脂（ａ）５５〜９９重量％、カル
ボン酸変性ポリオレフィン（ｂ）１〜３５重量％、低結
晶性ポリオレフィン（ｃ）０〜３５重量％の（但し
（ｂ）および（ｃ）の合計量は１〜４５重量％）を、押
出機にて溶融混練することによって溶融混練組成物
（Ａ）を製造し、該混練組成物（Ａ）３〜１００重量部
に対し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオー
ル成分としてエチレングリコールを主成分とする結晶性
ポリエステル樹脂（Ｂ）１００重量部とを溶融混練せず
に配合することを特徴とする請求項１ないし８いずれか
一項に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方
法。
【請求項１０】請求項１ないし８いずれか一項に記載
のポリエステル樹脂組成物を厚さが０．０５〜３ｍｍに
成形してなることを特徴とする熱可塑性ポリエステル樹
脂シート。