JPH0931430A - 接着性熱可塑性組成物 - Google Patents
接着性熱可塑性組成物Info
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- JPH0931430A JPH0931430A JP8185125A JP18512596A JPH0931430A JP H0931430 A JPH0931430 A JP H0931430A JP 8185125 A JP8185125 A JP 8185125A JP 18512596 A JP18512596 A JP 18512596A JP H0931430 A JPH0931430 A JP H0931430A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】従来の熱可塑性エラストマーと比較してより堅
く接着でき、同時に、この種の用途に必要な弾性および
特徴を維持している材料を得ること。 【解決手段】１）主として１種以上のポリオレフィンか
らなる熱可塑性を有する連続相、および前記連続相中に
細かく分散した、多かれ少なかれ加硫されたエラストマ
ー相からなる、動的に加硫された熱可塑性エラストマー
（ＴＰＶ）１５〜６５重量％、 ２）密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下であるポリエチレ
ン８５〜３５重量％（成分（１）および（２）の合計が
１００になる）、および ３）成分（１）および（２）の合計１００部あたり０〜
１００部の量の添加剤から基本的になる接着性熱可塑性
組成物。
く接着でき、同時に、この種の用途に必要な弾性および
特徴を維持している材料を得ること。 【解決手段】１）主として１種以上のポリオレフィンか
らなる熱可塑性を有する連続相、および前記連続相中に
細かく分散した、多かれ少なかれ加硫されたエラストマ
ー相からなる、動的に加硫された熱可塑性エラストマー
（ＴＰＶ）１５〜６５重量％、 ２）密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下であるポリエチレ
ン８５〜３５重量％（成分（１）および（２）の合計が
１００になる）、および ３）成分（１）および（２）の合計１００部あたり０〜
１００部の量の添加剤から基本的になる接着性熱可塑性
組成物。
Description
【０００１】本発明は、ＥＰＭまたはＥＰＤＭ型の加硫
ゴム製の少なくとも１個の部品および少なくとも１種の
熱可塑性エラストマーからなり、これらを互いに接合し
て単一の要素に形成した製品の製造に特に有用な、接着
性を有する熱可塑性組成物に関する。ある種の製品の製
造では、例えば湾曲したジョイントを使用して２個の加
硫したエラストマー部品を接着して密封ガスケットを形
成する場合、ＥＰＤＭまたはＥＰＭを基剤とする加硫ゴ
ムに熱可塑性エラストマー成分を塗布する問題がある。
これは、熱可塑性エラストマー成分として、ＴＰＶとも
呼ばれる公知の熱可塑性エラストマー混合物を使用すれ
ば可能であると考えられていた。熱可塑性エラストマー
混合物（ＴＰＶ）は、特許や科学文献で良く知られてお
り、多くの専門誌に記載されている（例えば、A. Cora
n、"Thermoplastic Elastomers; a comprehensive Revi
ew"、N.R. Legge, G. Holden, H.F. Schroeder 編集、N
ew York, 1987, 130 頁以降参照）。
ゴム製の少なくとも１個の部品および少なくとも１種の
熱可塑性エラストマーからなり、これらを互いに接合し
て単一の要素に形成した製品の製造に特に有用な、接着
性を有する熱可塑性組成物に関する。ある種の製品の製
造では、例えば湾曲したジョイントを使用して２個の加
硫したエラストマー部品を接着して密封ガスケットを形
成する場合、ＥＰＤＭまたはＥＰＭを基剤とする加硫ゴ
ムに熱可塑性エラストマー成分を塗布する問題がある。
これは、熱可塑性エラストマー成分として、ＴＰＶとも
呼ばれる公知の熱可塑性エラストマー混合物を使用すれ
ば可能であると考えられていた。熱可塑性エラストマー
混合物（ＴＰＶ）は、特許や科学文献で良く知られてお
り、多くの専門誌に記載されている（例えば、A. Cora
n、"Thermoplastic Elastomers; a comprehensive Revi
ew"、N.R. Legge, G. Holden, H.F. Schroeder 編集、N
ew York, 1987, 130 頁以降参照）。
【０００２】上記のＴＰＶはプラスチック（一般的にポ
リオレフィン樹脂）の連続相を含んで成り、その中に多
かれ少なかれ加硫されたエラストマーが５０ミクロン以
下の粒子の形態で分散している。ＴＰＶ中に含まれるポ
リオレフィンが連続相を形成しているので、接着性の観
点から、ＴＰＶはポリオレフィンと同様な挙動を示すと
期待された。特許ＵＳ−Ａ−４，５３７，８２５は、加
硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭからなる製品にＴＰＶを接着す
る場合、接着剤が無くても、ＴＰＶはこの挙動を示さな
いことを強調している。特にＵＳ−Ａ−４，５３７，８
２５は、接着させるべき製品のゴム含有量がある一定の
値未満、より正確には５０体積％未満である場合にの
み、ＴＰＶを加硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭに接着できるこ
とを記載している。熱可塑性エラストマーと加硫ゴムの
間の密着性がなお不十分であるという問題が残ってい
る。
リオレフィン樹脂）の連続相を含んで成り、その中に多
かれ少なかれ加硫されたエラストマーが５０ミクロン以
下の粒子の形態で分散している。ＴＰＶ中に含まれるポ
リオレフィンが連続相を形成しているので、接着性の観
点から、ＴＰＶはポリオレフィンと同様な挙動を示すと
期待された。特許ＵＳ−Ａ−４，５３７，８２５は、加
硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭからなる製品にＴＰＶを接着す
る場合、接着剤が無くても、ＴＰＶはこの挙動を示さな
いことを強調している。特にＵＳ−Ａ−４，５３７，８
２５は、接着させるべき製品のゴム含有量がある一定の
値未満、より正確には５０体積％未満である場合にの
み、ＴＰＶを加硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭに接着できるこ
とを記載している。熱可塑性エラストマーと加硫ゴムの
間の密着性がなお不十分であるという問題が残ってい
る。
【０００３】本発明により、上記の欠点を解決し、従来
のＴＰＶと比較してより堅く接着でき、同時に、この種
の用途に必要な弾性および特徴を維持している材料を得
ることができる。そこで、本発明は、 １）１５〜６５重量％、好ましくは２５〜４５重量％、
さらに好ましくは３０〜４０重量％の、主として１種以
上のポリオレフィンからなる、熱可塑性を有する連続
相、および該連続相中に細かく分散した、多かれ少なか
れ加硫されたエラストマー相からなる、動的に加硫され
た熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）、 ２）８５〜３５重量％、好ましくは７５〜５５重量％、
さらに好ましくは７０〜６０重量％の、密度が０．９２
０g/cm3 以下であるポリエチレン、および ３）成分（１）および（２）の合計１００部あたり０〜
１００、好ましくは１０〜８０、さらに好ましくは２０
〜７０部の量の添加剤 から基本的になる接着性熱可塑性組成物に関する。
のＴＰＶと比較してより堅く接着でき、同時に、この種
の用途に必要な弾性および特徴を維持している材料を得
ることができる。そこで、本発明は、 １）１５〜６５重量％、好ましくは２５〜４５重量％、
さらに好ましくは３０〜４０重量％の、主として１種以
上のポリオレフィンからなる、熱可塑性を有する連続
相、および該連続相中に細かく分散した、多かれ少なか
れ加硫されたエラストマー相からなる、動的に加硫され
た熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）、 ２）８５〜３５重量％、好ましくは７５〜５５重量％、
さらに好ましくは７０〜６０重量％の、密度が０．９２
０g/cm3 以下であるポリエチレン、および ３）成分（１）および（２）の合計１００部あたり０〜
１００、好ましくは１０〜８０、さらに好ましくは２０
〜７０部の量の添加剤 から基本的になる接着性熱可塑性組成物に関する。
【０００４】「添加剤」とは、当業者には良く知られて
いる無機充填材、エクステンダー油、酸化防止剤、処理
助剤、染料、等を意味する。代表的な無機充填材は、シ
リカ、カオリン、バライトおよびカーボンブラックであ
り、代表的な加工助剤は酸化亜鉛およびステアリン酸で
あり、代表的な酸化防止剤はフェノールおよび立体障害
アミンである。エクステンダー油は様々な種類の物質、
例えば芳香族化合物、ナフテン酸およびパラフィン、で
よく、好ましくはパラフィンである。好ましい実施態様
では、加硫された熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）は、
ポリプロピレン含有量が、その中に含まれる重合体全体
の１５〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％であ
る。ポリプロピレンの用語は、プロピレンの重合により
得られる単独重合体のみならず、最高１５％、好ましく
は１０％迄の他のアルファ−オレフィンを含むプロピレ
ンの共重合体も意味する。
いる無機充填材、エクステンダー油、酸化防止剤、処理
助剤、染料、等を意味する。代表的な無機充填材は、シ
リカ、カオリン、バライトおよびカーボンブラックであ
り、代表的な加工助剤は酸化亜鉛およびステアリン酸で
あり、代表的な酸化防止剤はフェノールおよび立体障害
アミンである。エクステンダー油は様々な種類の物質、
例えば芳香族化合物、ナフテン酸およびパラフィン、で
よく、好ましくはパラフィンである。好ましい実施態様
では、加硫された熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）は、
ポリプロピレン含有量が、その中に含まれる重合体全体
の１５〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％であ
る。ポリプロピレンの用語は、プロピレンの重合により
得られる単独重合体のみならず、最高１５％、好ましく
は１０％迄の他のアルファ−オレフィンを含むプロピレ
ンの共重合体も意味する。
【０００５】上記の様に、加硫された熱可塑性エラスト
マー（ＴＰＶ）は特許や科学文献中で良く知られてお
り、それらのすべてが本発明の接着性熱可塑性組成物の
成分として使用することができる。特許文献中で公知の
ＴＰＶの中で、Santoprene（A.E.S.の動的に加硫された
熱可塑性エラストマーの商品名で、ポリプロピレン、Ｅ
ＰＤＭ、油および充填材を含むと考えられる）および伊
国特許出願ＩＴ−Ａ−ＭＩ ９４／Ａ ０１７９０に記
載されているＴＰＶを挙げることができる。後者は、基
本的にａ）１５〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重
量％の量のポリプロピレンまたはプロピレンと他のアル
ファ−オレフィンの共重合体、ｂ）２〜２０重量％、好
ましくは４〜１５重量％のポリイソブテン、ｃ）２０〜
７０重量％、特に３０〜６０重量％のエラストマーター
ポリマー エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤ
Ｍ）、ｄ）０〜３５重量％、好ましくは３〜３０重量％
のエラストマー共重合体 エチレン−プロピレン（ＥＰ
Ｍ）、およびｅ）３〜３０重量％、好ましくは５〜２０
重量％のポリブタジエンからなり、成分（ｃ）、（ｄ）
および（ｅ）の合計は通常９２％を超える率で加硫され
ている。
マー（ＴＰＶ）は特許や科学文献中で良く知られてお
り、それらのすべてが本発明の接着性熱可塑性組成物の
成分として使用することができる。特許文献中で公知の
ＴＰＶの中で、Santoprene（A.E.S.の動的に加硫された
熱可塑性エラストマーの商品名で、ポリプロピレン、Ｅ
ＰＤＭ、油および充填材を含むと考えられる）および伊
国特許出願ＩＴ−Ａ−ＭＩ ９４／Ａ ０１７９０に記
載されているＴＰＶを挙げることができる。後者は、基
本的にａ）１５〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重
量％の量のポリプロピレンまたはプロピレンと他のアル
ファ−オレフィンの共重合体、ｂ）２〜２０重量％、好
ましくは４〜１５重量％のポリイソブテン、ｃ）２０〜
７０重量％、特に３０〜６０重量％のエラストマーター
ポリマー エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤ
Ｍ）、ｄ）０〜３５重量％、好ましくは３〜３０重量％
のエラストマー共重合体 エチレン−プロピレン（ＥＰ
Ｍ）、およびｅ）３〜３０重量％、好ましくは５〜２０
重量％のポリブタジエンからなり、成分（ｃ）、（ｄ）
および（ｅ）の合計は通常９２％を超える率で加硫され
ている。
【０００６】本発明の接着性熱可塑性組成物は、２種類
の熱可塑性エラストマー相からなり、それらの一方は連
続的であり、分散したエラストマー相は５０μｍ未満の
寸法を有する粒子からなると推定されるが、正確な実験
的な証拠は無い。用語ＥＰＤＭは、２０〜６０重量％、
好ましくは２５〜４５重量％のプロピレン、４０〜７５
重量％のエチレンおよび２〜１１重量％の非共役ジエ
ン、例えば１，４−ヘキサジエン、ノルボルナジエン、
エチリデン−ノルボルネンおよびジシクロペンタジエ
ン、を含むエラストマーターポリマーを意味する。用語
ＥＰＭは、２０〜６０重量％、好ましくは２０〜４５重
量％のプロピレンを含む、エチレン−プロピレンのエラ
ストマー共重合体を意味する。本発明の接着性組成物の
成分（２）として使用するポリエチレンは、密度が０．
９２０g/cm3 以下でなければならない。したがって、本
発明の成分として、密度が０．９２０未満であることを
特徴とする、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）の群
に族するすべてのポリエチレンを使用することができ、
ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）の中では、密度
が０．９２０未満であるポリエチレンだけが使用でき
る。反対に、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）およびＬ
ＤＰＥ（低密度ポリエチレン）型のポリエチレン、およ
び密度が０．９２０より高いＬＬＤＰＥは本発明の組成
物の一部ではない。
の熱可塑性エラストマー相からなり、それらの一方は連
続的であり、分散したエラストマー相は５０μｍ未満の
寸法を有する粒子からなると推定されるが、正確な実験
的な証拠は無い。用語ＥＰＤＭは、２０〜６０重量％、
好ましくは２５〜４５重量％のプロピレン、４０〜７５
重量％のエチレンおよび２〜１１重量％の非共役ジエ
ン、例えば１，４−ヘキサジエン、ノルボルナジエン、
エチリデン−ノルボルネンおよびジシクロペンタジエ
ン、を含むエラストマーターポリマーを意味する。用語
ＥＰＭは、２０〜６０重量％、好ましくは２０〜４５重
量％のプロピレンを含む、エチレン−プロピレンのエラ
ストマー共重合体を意味する。本発明の接着性組成物の
成分（２）として使用するポリエチレンは、密度が０．
９２０g/cm3 以下でなければならない。したがって、本
発明の成分として、密度が０．９２０未満であることを
特徴とする、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）の群
に族するすべてのポリエチレンを使用することができ、
ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）の中では、密度
が０．９２０未満であるポリエチレンだけが使用でき
る。反対に、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）およびＬ
ＤＰＥ（低密度ポリエチレン）型のポリエチレン、およ
び密度が０．９２０より高いＬＬＤＰＥは本発明の組成
物の一部ではない。
【０００７】本発明の別の目的は、上に定義する接着性
熱可塑性組成物の製造方法であって、ａ）ＴＰＶ、ポリ
エチレンおよび所望により添加剤を、ミキサー、好まし
くは閉鎖型のミキサー、さらに好ましくは押出し機の中
で、温度１７０〜２５０℃、好ましくは２００〜２３０
℃で、各成分が均質化されるまで混合する工程、および
ｂ）工程（ａ）で得られた接着性熱可塑性組成物を回収
する工程を含んで成る方法に関する。上記の製法で成分
を加える順序は重要ではない。しかし、温度は、熱可塑
性成分、通常はポリプロピレン、が融解する上記の範囲
内になければならないという意味で、重要である。上記
の製法では、市販のＴＰＶを使用し、これをポリエチレ
ンおよび所望の添加剤と混合する。あるいは、ＴＰＶが
動的な加硫により自製される場合、本発明の接着性熱可
塑性組成物は、ＴＰＶを形成する加硫工程の直後にポリ
エチレンおよび所望の添加剤を加えて製造することがで
きる。
熱可塑性組成物の製造方法であって、ａ）ＴＰＶ、ポリ
エチレンおよび所望により添加剤を、ミキサー、好まし
くは閉鎖型のミキサー、さらに好ましくは押出し機の中
で、温度１７０〜２５０℃、好ましくは２００〜２３０
℃で、各成分が均質化されるまで混合する工程、および
ｂ）工程（ａ）で得られた接着性熱可塑性組成物を回収
する工程を含んで成る方法に関する。上記の製法で成分
を加える順序は重要ではない。しかし、温度は、熱可塑
性成分、通常はポリプロピレン、が融解する上記の範囲
内になければならないという意味で、重要である。上記
の製法では、市販のＴＰＶを使用し、これをポリエチレ
ンおよび所望の添加剤と混合する。あるいは、ＴＰＶが
動的な加硫により自製される場合、本発明の接着性熱可
塑性組成物は、ＴＰＶを形成する加硫工程の直後にポリ
エチレンおよび所望の添加剤を加えて製造することがで
きる。
【０００８】不活性物質に関する限り、これらの物質
は、ＴＰＶ中にすでに十分含まれているか、または均質
化工程中に一部または全部を加えることができる。しか
し、所望の添加剤は出発ＴＰＶ中に全部または一部がす
でに含まれているのが好ましい。押出し機を使用する場
合、接着性材料はダイからの出口で造粒することができ
る。バンバリー型の閉鎖ミキサーを使用する場合、この
様にして製造した接着性材料を開放型ミキサーに移して
シートを形成し、これを所望により造粒することができ
る。こうして得られた顆粒を使用して、適当形状を有す
る製品を製造する。本発明の組成物は、特に加硫された
ＥＰＤＭおよび／またはＥＰＭゴムに対して接着性を有
する。これらの、様々な量の充填材、油、酸化防止剤お
よびこの分野で通常使用される他の添加剤を含むゴム
は、公知の技術にしたがって、例えば硫黄または過酸化
物により加硫される。
は、ＴＰＶ中にすでに十分含まれているか、または均質
化工程中に一部または全部を加えることができる。しか
し、所望の添加剤は出発ＴＰＶ中に全部または一部がす
でに含まれているのが好ましい。押出し機を使用する場
合、接着性材料はダイからの出口で造粒することができ
る。バンバリー型の閉鎖ミキサーを使用する場合、この
様にして製造した接着性材料を開放型ミキサーに移して
シートを形成し、これを所望により造粒することができ
る。こうして得られた顆粒を使用して、適当形状を有す
る製品を製造する。本発明の組成物は、特に加硫された
ＥＰＤＭおよび／またはＥＰＭゴムに対して接着性を有
する。これらの、様々な量の充填材、油、酸化防止剤お
よびこの分野で通常使用される他の添加剤を含むゴム
は、公知の技術にしたがって、例えば硫黄または過酸化
物により加硫される。
【０００９】本発明の組成物は、その接着性のために、
加硫されたＥＰＤＭおよび／またはＥＰＭゴムから基本
的になる製品に堅く接着するのに、および加硫されたＥ
ＰＤＭおよびＥＰＭの部品同士を接合するのに特に好適
である。そこで、本発明は、 i)加硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭゴムから基本的になる１以
上の部分、および ii) i)の部品と接合されて単一の要素を形成する、請求
項１に規定する接着性熱可塑性組成物から基本的になる
１以上の部分を含んで成る製品にも関する。 本発明の製品は、所望の形状、特性および外観を有す
る、ＥＰＭまたはＥＰＤＭゴムに接着された物品を得る
ための、通常の熱可塑性材料加工技術により製造でき
る。これらの技術の例は、圧縮、射出、トランスファー
および回転成形である。事実、これらの技術はすべて、
接着性熱可塑性組成物を加硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭと接
触させ、接着するのに適している。
加硫されたＥＰＤＭおよび／またはＥＰＭゴムから基本
的になる製品に堅く接着するのに、および加硫されたＥ
ＰＤＭおよびＥＰＭの部品同士を接合するのに特に好適
である。そこで、本発明は、 i)加硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭゴムから基本的になる１以
上の部分、および ii) i)の部品と接合されて単一の要素を形成する、請求
項１に規定する接着性熱可塑性組成物から基本的になる
１以上の部分を含んで成る製品にも関する。 本発明の製品は、所望の形状、特性および外観を有す
る、ＥＰＭまたはＥＰＤＭゴムに接着された物品を得る
ための、通常の熱可塑性材料加工技術により製造でき
る。これらの技術の例は、圧縮、射出、トランスファー
および回転成形である。事実、これらの技術はすべて、
接着性熱可塑性組成物を加硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭと接
触させ、接着するのに適している。
【００１０】したがって本発明の製品は、例えば、本発
明の接着性熱可塑性組成物からなる接合部品により互い
に接合された、ＥＰＭおよび／またはＥＰＤＭゴムの造
形品を含んで成る。例えば、本発明の接着性熱可塑性組
成物から基本的になる湾曲した接合部品により互いに接
合された加硫ＥＰＭまたはＥＰＤＭ部品からなる、自動
車のフロントガラス用の密封ガスケットを思い出すとよ
い。この種のガスケットの製造に従来使用されている方
法では、ＥＰＤＭを含む組成物からなるある輪郭を有す
る直線状の材料を押出し、続いて加硫させる。次いでそ
の材料を切断し、断片を適当な型の中で接合するが、そ
の際、２個の断片を一つにし、適当なＥＰ（Ｄ）Ｍ中の
混合物を型の中に射出し、加硫させる。先行技術の製法
の第一の欠点は作業時間が長いことであり、第二の欠点
はトリミングによりバリを除去する必要があるために、
循環使用できない廃物が大量に生じることである。本発
明の方法により、上記の製品は、本発明の接着性熱可塑
性材料を、成形により、ＥＰＤＭおよび／またはＥＰＭ
型の加硫ゴムからなる、ある輪郭を有する部品に塗布す
ることにより製造される。本発明の方法には、加硫工程
が無く、材料が循環使用されるなどの多くの利点があ
る。
明の接着性熱可塑性組成物からなる接合部品により互い
に接合された、ＥＰＭおよび／またはＥＰＤＭゴムの造
形品を含んで成る。例えば、本発明の接着性熱可塑性組
成物から基本的になる湾曲した接合部品により互いに接
合された加硫ＥＰＭまたはＥＰＤＭ部品からなる、自動
車のフロントガラス用の密封ガスケットを思い出すとよ
い。この種のガスケットの製造に従来使用されている方
法では、ＥＰＤＭを含む組成物からなるある輪郭を有す
る直線状の材料を押出し、続いて加硫させる。次いでそ
の材料を切断し、断片を適当な型の中で接合するが、そ
の際、２個の断片を一つにし、適当なＥＰ（Ｄ）Ｍ中の
混合物を型の中に射出し、加硫させる。先行技術の製法
の第一の欠点は作業時間が長いことであり、第二の欠点
はトリミングによりバリを除去する必要があるために、
循環使用できない廃物が大量に生じることである。本発
明の方法により、上記の製品は、本発明の接着性熱可塑
性材料を、成形により、ＥＰＤＭおよび／またはＥＰＭ
型の加硫ゴムからなる、ある輪郭を有する部品に塗布す
ることにより製造される。本発明の方法には、加硫工程
が無く、材料が循環使用されるなどの多くの利点があ
る。
【００１１】下記の実施例により本発明をさらに詳細に
説明する。 実施例 本発明の熱可塑性組成物のＥＰＤＭに対する接着性は、
射出プレス中で本発明の接着性熱可塑性材料を、寸法が
６．８ｘ６．８cmで厚さが２．５mmの加硫ＥＰＤＭのシ
ートに接着させることにより得られる、寸法が１３．６
ｘ６．８cmの板から採取した、平均厚さ２．５mmのＣ型
試料（ＡＳＴＭ Ｄ−４１２）に対する極限引張強度試
験により評価する。Ｃ型試料は、中央に、加硫エラスト
マー相と本発明の接着性熱可塑性組成物の接合点を有す
る。これらの試料は、極限引張強度測定に関するＡＳＴ
Ｍ Ｄ−４１２標準にしたがって引っ張る。
説明する。 実施例 本発明の熱可塑性組成物のＥＰＤＭに対する接着性は、
射出プレス中で本発明の接着性熱可塑性材料を、寸法が
６．８ｘ６．８cmで厚さが２．５mmの加硫ＥＰＤＭのシ
ートに接着させることにより得られる、寸法が１３．６
ｘ６．８cmの板から採取した、平均厚さ２．５mmのＣ型
試料（ＡＳＴＭ Ｄ−４１２）に対する極限引張強度試
験により評価する。Ｃ型試料は、中央に、加硫エラスト
マー相と本発明の接着性熱可塑性組成物の接合点を有す
る。これらの試料は、極限引張強度測定に関するＡＳＴ
Ｍ Ｄ−４１２標準にしたがって引っ張る。
【００１２】実施例１〜７ 表１は、ＴＰＶおよびポリエチレン（処方２〜７）およ
びＴＰＶ単独（処方１）からなる何種類かの熱可塑性組
成物の接着性値を示す。処方２〜５は本発明の一部であ
り、処方１、６および７は比較例である。処方２〜７の
熱可塑性エラストマー材料は、Santoprene 73 ５０重量
％および様々な種類のＰＥ５０重量％を混合することに
より製造した。実施例２では、密度が０．８９５g/c
m3 、メルトフローインデックスが１９０℃で１３g/１
０分、および融点が１１１℃である、ＶＬＤＰＥ型ポリ
エチレンのClearflex MQFOを使用する。実施例３では、
密度が０．９１１g/cm3 、メルトフローインデックスが
１９０℃で１３、および融点が１１６℃である、ＶＬＤ
ＰＥ型ポリエチレンのClearflex MQBOを使用する。実施
例４で使用するＰＥは、ＶＬＤＰＥ型ＰＥのClearflex
CHDO（密度＝０．９００g/cm3 、メルトフローインデッ
クス＝２、および融点＝１１６℃）である。実施例５で
は、密度が０．９１８g/cm3 、メルトフローインデック
スが２６、および融点が１１６℃である、ＬＬＤＰＥ型
ＰＥのFlexirene MS20を使用する。比較例６では、密度
０．９６０g/cm3 およびメルトフローインデックス＝７
を有する、ＨＤＰＥ型ＰＥのEraclene MP90 を使用す
る。比較例７では、密度が０．９２２g/cm3 、メルトフ
ローインデックスが０．２７、および融点が１１３℃で
ある、ＬＤＰＥ型ＰＥのRiblene FC20を使用する。すべ
ての処方で、ＥＰＤＭに、小型の輪郭物に使用され、硫
黄で加硫される組成物を使用する。この組成物は２４重
量％のＥＰＤＭ［プロピレン含有量が２５〜３０％であ
り、ＥＮＢ（エチリデンノルボルネン）含有量が３．５
〜５％である］、２２重量％の油、３９重量％のカーボ
ンブラックおよび１５重量％の無機充填材、加工助剤お
よび加硫剤からなる。 表１ 試 験 １Ｃ ２ ３ ４ ５ ６Ｃ ７Ｃ Santoprene 73 100 50 50 50 50 50 50 Clearflex MQFO --- 50 --- --- --- --- --- Clearflex MQBO --- --- 50 --- --- --- --- Clearflex CHDO --- --- --- 50 --- --- --- Flexirene MS20 --- --- --- --- 50 --- --- Eraclene MP90 --- --- --- --- --- 50 --- Riblene FC20 --- --- --- --- --- --- 50 接着性(MPa) 0.7 2.3 3.6 2.3 3.8 0.5 1.6 実施例２〜５のデータから明確に分かる様に、本発明の
組成物の接着力は、ＴＰＶ単独使用（比較例１Ｃ）に対
して著しく増加している。本発明の組成物と比較して、
ＴＰＶとＨＤＰＥおよびＬＤＰＥ型ポリエチレンの混合
物は接着性がはるかに低い。
びＴＰＶ単独（処方１）からなる何種類かの熱可塑性組
成物の接着性値を示す。処方２〜５は本発明の一部であ
り、処方１、６および７は比較例である。処方２〜７の
熱可塑性エラストマー材料は、Santoprene 73 ５０重量
％および様々な種類のＰＥ５０重量％を混合することに
より製造した。実施例２では、密度が０．８９５g/c
m3 、メルトフローインデックスが１９０℃で１３g/１
０分、および融点が１１１℃である、ＶＬＤＰＥ型ポリ
エチレンのClearflex MQFOを使用する。実施例３では、
密度が０．９１１g/cm3 、メルトフローインデックスが
１９０℃で１３、および融点が１１６℃である、ＶＬＤ
ＰＥ型ポリエチレンのClearflex MQBOを使用する。実施
例４で使用するＰＥは、ＶＬＤＰＥ型ＰＥのClearflex
CHDO（密度＝０．９００g/cm3 、メルトフローインデッ
クス＝２、および融点＝１１６℃）である。実施例５で
は、密度が０．９１８g/cm3 、メルトフローインデック
スが２６、および融点が１１６℃である、ＬＬＤＰＥ型
ＰＥのFlexirene MS20を使用する。比較例６では、密度
０．９６０g/cm3 およびメルトフローインデックス＝７
を有する、ＨＤＰＥ型ＰＥのEraclene MP90 を使用す
る。比較例７では、密度が０．９２２g/cm3 、メルトフ
ローインデックスが０．２７、および融点が１１３℃で
ある、ＬＤＰＥ型ＰＥのRiblene FC20を使用する。すべ
ての処方で、ＥＰＤＭに、小型の輪郭物に使用され、硫
黄で加硫される組成物を使用する。この組成物は２４重
量％のＥＰＤＭ［プロピレン含有量が２５〜３０％であ
り、ＥＮＢ（エチリデンノルボルネン）含有量が３．５
〜５％である］、２２重量％の油、３９重量％のカーボ
ンブラックおよび１５重量％の無機充填材、加工助剤お
よび加硫剤からなる。 表１ 試 験 １Ｃ ２ ３ ４ ５ ６Ｃ ７Ｃ Santoprene 73 100 50 50 50 50 50 50 Clearflex MQFO --- 50 --- --- --- --- --- Clearflex MQBO --- --- 50 --- --- --- --- Clearflex CHDO --- --- --- 50 --- --- --- Flexirene MS20 --- --- --- --- 50 --- --- Eraclene MP90 --- --- --- --- --- 50 --- Riblene FC20 --- --- --- --- --- --- 50 接着性(MPa) 0.7 2.3 3.6 2.3 3.8 0.5 1.6 実施例２〜５のデータから明確に分かる様に、本発明の
組成物の接着力は、ＴＰＶ単独使用（比較例１Ｃ）に対
して著しく増加している。本発明の組成物と比較して、
ＴＰＶとＨＤＰＥおよびＬＤＰＥ型ポリエチレンの混合
物は接着性がはるかに低い。
【００１３】実施例８〜１２ 表２は、何種類かの熱可塑性エラストマー材料の組成お
よび接着性値を示す。処方９〜１１は本発明の一部であ
り、処方８および１２は比較例である。実施例８（比較
例）に示すＴＰＶは、伊国特許出願ＩＴ−Ａ−ＭＩ ９
４／Ａ０１７９０に記載されている群に族する。このＴ
ＰＶは、ＥＰＤＭ１００部、ポリプロピレン５０部、ポ
リブタジエン１０部、ポリイソブテン１０部、過酸化物
３．５部、エクステンダー油７０部、充填材５０部、共
加硫剤１部、および加工助剤１６部からなる組成物の動
的加硫により得られる。このＴＰＶに使用するポリプロ
ピレンは、流動度（２３０℃および２１６Ｎ−ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８／Ｌ）０．３dg/g、比重０．９g/cm3 お
よび融点１６０℃を有する単独重合体である。このＴＰ
ＶのＥＰＤＭは、プロピレン含有量２８重量％、エチレ
ン含有量６８重量％およびエチリデン−ノルボルネン含
有量１４重量％を有し、ムーニー粘度（１＋４）１２５
が４３であり、パラフィン油の含有量が４０％である。
ＴＰＶのブタジエン系ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ（１＋
４）１００が４３であり、微小構造シス＞９８％であ
る。この種のポリイソブテンは固有粘度がジイソブテン
中３．７dl/gであり、比重が０．９２g/cm3 である。実
施例９〜１１の接着性熱可塑性材料は、様々な百分率
（表２参照）の上記ＴＰＶおよびポリエチレンを混合す
ることにより製造した。この百分率は、接着性ＴＰＶ中
に含まれる重合体の合計を１００として計算し、他の添
加剤は考慮しなかった。 表２ 試 験 ８Ｃ ９ １０ １１ １２Ｃ ＴＰＶ 100 62 35.5 15 --- Clearflex MQBO --- 38 64.5 85 100 ＥＰＤＭ１ 1.6 3.2 5.5 6.2 6.5 ＥＰＤＭ２ 2.4 3.4 4.9 5.4 5.6 ＥＰＤＭ３ 1.4 2.7 4.2 5.7 4.6 ＥＰＤＭ４ 1.0 1.9 2.5 4.8 5.0 ＥＰＤＭ５ 1.5 2.7 4.2 4.9 4.9
よび接着性値を示す。処方９〜１１は本発明の一部であ
り、処方８および１２は比較例である。実施例８（比較
例）に示すＴＰＶは、伊国特許出願ＩＴ−Ａ−ＭＩ ９
４／Ａ０１７９０に記載されている群に族する。このＴ
ＰＶは、ＥＰＤＭ１００部、ポリプロピレン５０部、ポ
リブタジエン１０部、ポリイソブテン１０部、過酸化物
３．５部、エクステンダー油７０部、充填材５０部、共
加硫剤１部、および加工助剤１６部からなる組成物の動
的加硫により得られる。このＴＰＶに使用するポリプロ
ピレンは、流動度（２３０℃および２１６Ｎ−ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８／Ｌ）０．３dg/g、比重０．９g/cm3 お
よび融点１６０℃を有する単独重合体である。このＴＰ
ＶのＥＰＤＭは、プロピレン含有量２８重量％、エチレ
ン含有量６８重量％およびエチリデン−ノルボルネン含
有量１４重量％を有し、ムーニー粘度（１＋４）１２５
が４３であり、パラフィン油の含有量が４０％である。
ＴＰＶのブタジエン系ゴムは、ムーニー粘度ＭＬ（１＋
４）１００が４３であり、微小構造シス＞９８％であ
る。この種のポリイソブテンは固有粘度がジイソブテン
中３．７dl/gであり、比重が０．９２g/cm3 である。実
施例９〜１１の接着性熱可塑性材料は、様々な百分率
（表２参照）の上記ＴＰＶおよびポリエチレンを混合す
ることにより製造した。この百分率は、接着性ＴＰＶ中
に含まれる重合体の合計を１００として計算し、他の添
加剤は考慮しなかった。 表２ 試 験 ８Ｃ ９ １０ １１ １２Ｃ ＴＰＶ 100 62 35.5 15 --- Clearflex MQBO --- 38 64.5 85 100 ＥＰＤＭ１ 1.6 3.2 5.5 6.2 6.5 ＥＰＤＭ２ 2.4 3.4 4.9 5.4 5.6 ＥＰＤＭ３ 1.4 2.7 4.2 5.7 4.6 ＥＰＤＭ４ 1.0 1.9 2.5 4.8 5.0 ＥＰＤＭ５ 1.5 2.7 4.2 4.9 4.9
【００１４】ＥＰＤＭ１は、硫黄で加硫したＥＰＤＭの
組成物を示す。この組成物は、ＥＰＤＭ（ポリプロピレ
ンの百分率２５〜３０％およびＥＮＢの百分率３．５〜
５％）５２重量％、油１４重量％、カーボンブラック２
９％、および加工助剤と加硫剤５％からなる。ＥＰＤＭ
２は、硫黄で加硫したＥＰＤＭの組成物を示し、この組
成物は、ＥＰＤＭ（ポリプロピレンの百分率２５〜３０
重量％およびＥＮＢの百分率３．５〜５重量％）２２重
量％、油３５重量％、カーボンブラック４１％、および
加工助剤と加硫剤２％からなる。ＥＰＤＭ３は、硫黄で
加硫したＥＰＤＭの組成物を示し、この組成物は、ＥＰ
ＤＭ（ポリプロピレン含有量２５〜３０重量％およびＥ
ＮＢ含有量３．５〜５重量％）２６重量％、油２６重量
％、カーボンブラック３６％、無機充填材９％および加
工助剤と加硫剤３％からなる。ＥＰＤＭ４は、小型の輪
郭物に一般的に使用され、硫黄で加硫されたＥＰＤＭの
組成物を示す。この組成物は、ＥＰＤＭ（ポリプロピレ
ン含有量２５〜３０重量％およびＥＮＢ含有量３．５〜
５重量％）２４重量％、油２２重量％、カーボンブラッ
ク３９％、および無機充填材、加工助剤および加硫剤１
５％からなる。ＥＰＤＭ５は、硫黄で加硫された、小型
で透明な形状製品の製造に使用されるＥＰＤＭの組成物
を示す。この組成物は、ＥＰＤＭ（ポリプロピレン含有
量３０〜３５重量％およびＥＮＢの含有量９〜１０重量
％）２４重量％、油１３重量％、無機充填材５５重量
％、および加工助剤および加硫剤８％からなる。組成物
ＥＰＤＭ１およびＥＰＤＭ２は、ＵＳ−Ａ−４，５３
７，８２５の実施例１の処方ＡおよびＦに対応する。実
際、ＵＳ−Ａ−４，５３７，８２５に記載されている様
に、ＥＰＤＭ１におけるＥＰＤＭの含有量は６５体積％
であるのに対し、ＥＰＤＭ２におけるＥＰＤＭの含有量
は３０体積％である。表２のデータから、特にＥＰＤＭ
１に対して行なった試験から明らかな様に、本発明の接
着性組成物は、体積％で表したＥＰＤＭの含有量が５０
％を超えても有効である。ＵＳ−Ａ−４，５３７，８２
５は、組成物のＥＰＤＭ含有量が５０体積％未満である
場合にのみ、良好な接着性が得られると記載しているこ
とは注目すべきである。表２のデータは、ポリエチレン
の量が増加するにつれて、接着性がどの程度増加するか
を示す。これに対して表３は、表２と同じ処方に対して
行なった他の特性試験の結果を示す。 表３ 試験 ８Ｃ ９ １０ １１ １２Ｃ 降伏応力 D638 (MPa) -- -- 4.8 6.1 7.9 破断応力 D638 (MPa) 5.2 6.1 6.2 8.3 9.8 破断点伸び D638 (%) 220 235 435 680 740 残留伸び 12 18 28 34 50 D412 (%) ビカー １kg. 50℃/h 61.5 54.0 58.5 67.0 75.0 D1525 （℃） ショアＡ ５”後 70 80 84 90 90 D2240 表２のデータを表３のデータと比較することにより、接
着性とエラストマー特性の最良のバランスは、ＴＰＶ
（充填材を含んで成る）とポリエチレンの重量比１／１
に対応する、処方１０で得られることが分かる。使用し
たＴＰＶは、添加剤の含有量がＴＰＶの組成物全体の４
８％になるので、接着性ＴＰＶ中に含まれる重合体の合
計を１００として、各処方中に含まれる添加剤の百分率
は試験８ｃで８２％、試験９で５３％、試験１０で２９
％、試験１１で１２％、および試験１２ｃで０％にな
る。
組成物を示す。この組成物は、ＥＰＤＭ（ポリプロピレ
ンの百分率２５〜３０％およびＥＮＢの百分率３．５〜
５％）５２重量％、油１４重量％、カーボンブラック２
９％、および加工助剤と加硫剤５％からなる。ＥＰＤＭ
２は、硫黄で加硫したＥＰＤＭの組成物を示し、この組
成物は、ＥＰＤＭ（ポリプロピレンの百分率２５〜３０
重量％およびＥＮＢの百分率３．５〜５重量％）２２重
量％、油３５重量％、カーボンブラック４１％、および
加工助剤と加硫剤２％からなる。ＥＰＤＭ３は、硫黄で
加硫したＥＰＤＭの組成物を示し、この組成物は、ＥＰ
ＤＭ（ポリプロピレン含有量２５〜３０重量％およびＥ
ＮＢ含有量３．５〜５重量％）２６重量％、油２６重量
％、カーボンブラック３６％、無機充填材９％および加
工助剤と加硫剤３％からなる。ＥＰＤＭ４は、小型の輪
郭物に一般的に使用され、硫黄で加硫されたＥＰＤＭの
組成物を示す。この組成物は、ＥＰＤＭ（ポリプロピレ
ン含有量２５〜３０重量％およびＥＮＢ含有量３．５〜
５重量％）２４重量％、油２２重量％、カーボンブラッ
ク３９％、および無機充填材、加工助剤および加硫剤１
５％からなる。ＥＰＤＭ５は、硫黄で加硫された、小型
で透明な形状製品の製造に使用されるＥＰＤＭの組成物
を示す。この組成物は、ＥＰＤＭ（ポリプロピレン含有
量３０〜３５重量％およびＥＮＢの含有量９〜１０重量
％）２４重量％、油１３重量％、無機充填材５５重量
％、および加工助剤および加硫剤８％からなる。組成物
ＥＰＤＭ１およびＥＰＤＭ２は、ＵＳ−Ａ−４，５３
７，８２５の実施例１の処方ＡおよびＦに対応する。実
際、ＵＳ−Ａ−４，５３７，８２５に記載されている様
に、ＥＰＤＭ１におけるＥＰＤＭの含有量は６５体積％
であるのに対し、ＥＰＤＭ２におけるＥＰＤＭの含有量
は３０体積％である。表２のデータから、特にＥＰＤＭ
１に対して行なった試験から明らかな様に、本発明の接
着性組成物は、体積％で表したＥＰＤＭの含有量が５０
％を超えても有効である。ＵＳ−Ａ−４，５３７，８２
５は、組成物のＥＰＤＭ含有量が５０体積％未満である
場合にのみ、良好な接着性が得られると記載しているこ
とは注目すべきである。表２のデータは、ポリエチレン
の量が増加するにつれて、接着性がどの程度増加するか
を示す。これに対して表３は、表２と同じ処方に対して
行なった他の特性試験の結果を示す。 表３ 試験 ８Ｃ ９ １０ １１ １２Ｃ 降伏応力 D638 (MPa) -- -- 4.8 6.1 7.9 破断応力 D638 (MPa) 5.2 6.1 6.2 8.3 9.8 破断点伸び D638 (%) 220 235 435 680 740 残留伸び 12 18 28 34 50 D412 (%) ビカー １kg. 50℃/h 61.5 54.0 58.5 67.0 75.0 D1525 （℃） ショアＡ ５”後 70 80 84 90 90 D2240 表２のデータを表３のデータと比較することにより、接
着性とエラストマー特性の最良のバランスは、ＴＰＶ
（充填材を含んで成る）とポリエチレンの重量比１／１
に対応する、処方１０で得られることが分かる。使用し
たＴＰＶは、添加剤の含有量がＴＰＶの組成物全体の４
８％になるので、接着性ＴＰＶ中に含まれる重合体の合
計を１００として、各処方中に含まれる添加剤の百分率
は試験８ｃで８２％、試験９で５３％、試験１０で２９
％、試験１１で１２％、および試験１２ｃで０％にな
る。
Claims (12)
- 【請求項１】１）主として１種以上のポリオレフィンか
らなる熱可塑性を有する連続相、および該連続相中に細
かく分散した、多かれ少なかれ加硫されたエラストマー
相からなる、動的に加硫された熱可塑性エラストマー
（ＴＰＶ）１５〜６５重量％、 ２）密度が０．９２０g/cm3 以下であるポリエチレン８
５〜３５重量％（成分（１）および（２）の合計が１０
０になる）、および ３）成分（１）および（２）の合計１００部あたり０〜
１００部の量の添加剤から基本的になることを特徴とす
る接着性熱可塑性組成物。 - 【請求項２】加硫熱可塑性エラストマー（１）が２５〜
４５重量％の量で存在し、ポリエチレン（２）が７５〜
５５重量％の量で存在し、添加剤（３）が成分（１）お
よび（２）の合計１００部あたり１０〜８０部の量で存
在する、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】加硫熱可塑性エラストマー（１）が３０〜
４０重量％の量で存在し、ポリエチレン（２）が７０〜
６０重量％の量で存在し、添加剤（３）が成分（１）お
よび（２）の合計１００部あたり２０〜７０部の量で存
在する、請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】加硫熱可塑性エラストマー（１）が、該エ
ラストマー中に含まれる重合体の合計を１００として、
１５〜７０重量％のポリプロピレンを含む、請求項１に
記載の組成物。 - 【請求項５】加硫熱可塑性エラストマー（１）が２０〜
６０重量％のポリプロピレンを含む、請求項４に記載の
組成物。 - 【請求項６】熱可塑性エラストマー（１）が、 ａ）１５〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％の
量のポリプロピレンまたはプロピレンと他のアルファ−
オレフィンの共重合体、 ｂ）２〜２０重量％、好ましくは４〜１５重量％のポリ
イソブテン、 ｃ）２０〜７０重量％、特に３０〜６０重量％のエラス
トマーターポリマー エチレン−プロピレン−ジエン
（ＥＰＤＭ）、 ｄ）０〜３５重量％、好ましくは３〜３０重量％のエラ
ストマー共重合体 エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）、
および ｅ）３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％のポリ
ブタジエン から基本的になり、成分（ａ）〜（ｅ）の百分率合計が
１００になる重合体組成物の動的加硫により得られ、成
分（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の合計が通常９２％を超
える率で加硫される、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項７】請求項１に記載の接着性熱可塑性組成物の
製造方法であって、 ａ）ＴＰＶ、ポリエチレンおよび所望により添加剤を、
ミキサー、好ましくは閉鎖型のミキサーの中で、温度１
７０〜２５０℃で、各成分が均質化されるまで混合する
工程、および ｂ）工程（ａ）で得られた接着性熱可塑性組成物を回収
する工程 を含んで成ることを特徴とする方法。 - 【請求項８】ＴＰＶおよびポリエチレンの混合を押出し
機中、温度２００〜２３０℃で行なう、請求項７に記載
の方法。 - 【請求項９】i)加硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭゴムから基本
的になる１個以上の部品、および ii) i)の部品と接合されて単一の要素を形成する、請求
項１に規定する接着性熱可塑性組成物から基本的になる
１個以上の部品 を含んで成ることを特徴とする製品。 - 【請求項１０】i)加硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭゴムから基
本的になる１個の部品、および ii) i)の部品と接合されて単一の要素を形成する、請求
項１に規定する接着性熱可塑性組成物から基本的になる
１個の部品 を含んで成る、請求項９に記載の製品。 - 【請求項１１】i)加硫ＥＰＤＭまたはＥＰＭゴムから基
本的になる２個の部品、および ii) i)の部品と接合されて単一の要素を形成する、請求
項１に規定する接着性熱可塑性組成物から基本的になる
２個の部品 を含んで成る、請求項９に記載の製品。 - 【請求項１２】加硫ＥＰＭおよび／またはＥＰＤＭゴム
からなる１個以上の部品を、請求項１に規定する接着性
熱可塑性組成物に接合し、前記接合を、圧縮、射出、ト
ランスファーおよび回転成形から選択された成形技術を
使用して行なう、請求項９に記載の製品。
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