JPH09316122A - 共役ジエン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ミクロ構造が制御された共役ジエン重合体を
製造する方法において、重合活性を低下させることな
く、共役ジエン重合体の分子量を調節する方法を提供す
ることを目的とする。 【解決手段】 （Ａ）周期律表第V 族遷移金属化合物の
メタロセン型錯体、及び（Ｂ）非配位性アニオンとカチ
オンとのイオン性化合物及び／又はアルミノキサンから
得られる触媒を用いて、水素の存在下に共役ジエン化合
物を重合させることを特徴とする共役ジエン重合体の製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、共役ジエン重合体
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】共役ジエンは、重合触媒によって種々の
ミクロ構造を有するポリマーが得られることが知られて
いる。コバルト化合物と有機アルミニウム化合物を用
い、ハイシス構造のポリブタジエンを製造する方法が公
知であるが、ハイシス構造に1,2-構造を適度に含んだポ
リブタジエンは、ビニル芳香族系重合体の耐衝撃性付与
剤が期待されている。

【０００３】近年、メタロセン系型錯体を触媒として用
いた各種のオレフィン重合の開発が活発に進められ、共
役ジエンの重合についても研究が行われている。

【０００４】メタロセン系型錯体を用いた共役ジエンの
重合としては、例えば、Macromol.Symp., 89 , 383 (19
95)に、周期律表第IV族遷移金属化合物であるシクロペ
ンタジエニルチタニウムトリクロライド（CpTiCl₃ ）と
メチルアルモキサンとからなる触媒系が報告されている
が、重合活性が低い問題点がある。

【０００５】また、Polymer vol.37 (2) p.363 (1996)
には、周期律表第V 族遷移金属のメタロセン型錯体であ
るCp'VCl₂ またはCp₂VClなどのバナジウム（III ）化合
物とメチルアルモキサンとからなる触媒を用いて、ハイ
シス構造に10〜20％の1,2-構造を含んだポリブタジエン
を製造する方法が報告されている。

【０００６】ブタジエン重合での分子量を調節する方法
として、上記のコバルト化合物−有機アルミニウム化合
物によるハイシスポリブタジエン重合においては、例え
ば特公昭41-5474 号公報にシクロオクタジエンを添加す
る方法が開示されている。

【０００７】しかし、周期律表第V 族遷移金属化合物の
メタロセン型錯体を用いた触媒系では、上記のシクロオ
クタジエンを重合系に添加すると、重合活性が低下した
り、得られる共役ジエン重合体のミクロ構造が変化する
問題点がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】周期律表第V 族遷移金
属化合物のメタロセン型錯体を用いた触媒系で、ミクロ
構造が制御された共役ジエン重合体を製造する方法にお
いて、重合活性を低下させることなく、共役ジエン重合
体の分子量を調節する方法を提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）周期律
表第V 族遷移金属化合物のメタロセン型錯体、及び
（Ｂ）非配位性アニオンとカチオンとのイオン性化合物
及び／又はアルミノキサンから得られる触媒を用いて、
水素の存在下に共役ジエン化合物を重合させることを特
徴とする共役ジエン重合体の製造方法に関する。

【００１０】また、本発明は、（Ａ）周期律表第V 族遷
移金属化合物のメタロセン型錯体、及び（Ｂ）非配位性
アニオンとカチオンとのイオン性化合物及び／又はアル
ミノキサンからなる触媒を用いて、水素の存在下に共役
ジエン化合物を重合させることを特徴とする共役ジエン
重合体の製造方法に関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】

（Ａ）周期律表第V 族遷移金属化合物のメタロセン型錯
体としては、 (1) ＲＭＸ₃ ・Ｌ_a (2) Ｒ_n ＭＸ_3-n ・Ｌ_a (3) ＲＭ（Ｏ）Ｘ₂ ・Ｌ_a (4) Ｒ_n ＭＸ_3-n （ＮＲ' ） (5) ＭＸ₃ （ＮＲ' ） などの一般式で表される化合物が挙げられる。上記の式
中、n は 1〜2 であり、a は、0 、1 又は2 である。

【００１２】Ｍは周期律表第V 族遷移金属化合物を示
す。具体的にはバナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、ま
たはタンタル（Ｔａ）であり、好ましい金属はバナジウ
ムである。

【００１３】Ｒはシクロペンタジエニル基、置換シクロ
ペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、
フルオレニル基又は置換フルオレニル基を示す。

【００１４】置換シクロペンタジエニル基、置換インデ
ニル基又は置換フルオレニル基における置換基として
は、メチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチ
ル、iso-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ヘキシルなど
の直鎖状脂肪族炭化水素基または分岐状脂肪族炭化水素
基、フェニル、トリル、ナフチル、ベンジルなど芳香族
炭化水素基、トリメチルシリルなどのケイ原子を含有す
る炭化水素基などが挙げられる。さらに、シクロペンタ
ジエニル環がＸの一部と互いにジメチルシリル、ジメチ
ルメチレン、メチルフェニルメチレン、ジフェニルメチ
レン、エチレン、置換エチレンなどの架橋基で結合され
たものも含まれる。

【００１５】置換シクロペンタジエニル基の具体例とし
ては、メチルシクロペンタジエニル基、1,2-ジメチルシ
クロペンタジエニル基、1,3-ジメチルシクロペンタジエ
ニル基、1,3-ジ（t-ブチル）シクロペンタジエニル基、
1,2,3-トリメチルシクロペンタジエニル基、1,2,3,4-テ
トラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシク
ロペンタジエニル基、1-エチル-2,3,4,5- テトラメチル
シクロペンタジエニル基、1-ベンジル-2,3,4,5- テトラ
メチルシクロペンタジエニル基、1-フェニル-2,3,4,5-
テトラメチルシクロペンタジエニル基、1-トリメチルシ
リル-2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル基、1
-トリフルオロメチル-2,3,4,5- テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基などが挙げられる。

【００１６】置換インデニル基の具体例としては、1,2,
3-トリメチルインデニル基、ヘプタメチルインデニル
基、1,2,4,5,6,7-ヘキサメチルインデニル基などが挙げ
られる。置換フルオレニル基の具体例としては、メチル
フルオレニル基などが挙げられる。以上の中でも、Ｒと
してシクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエ
ニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、インデ
ニル基、1,2,3-トリメチルインデニル基などが好まし
い。

【００１７】Ｘは水素、ハロゲン、炭素数１から20の炭
化水素基、アルコキシ基、又はアミノ基を示す。

【００１８】ハロゲンの具体例としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

【００１９】炭素数１から20の炭化水素基の具体例とし
ては、メチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブ
チル、iso-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ヘキシルな
どの直鎖状脂肪族炭化水素基または分岐状脂肪族炭化水
素基、フェニル、トリル、ナフチル、ベンジルなど芳香
族炭化水素基などが挙げられる。さらにトリメチルシリ
ルなどのケイ素原子を含有する炭化水素基も含まれる。
中でも、メチル、ベンジル、トリメチルシリルメチルな
どが好ましい。

【００２０】アルコキシ基の具体例としては、メトキ
シ、エトキシ、フェノキシ、プロポキシ、ブトキシなど
が挙げられる。さらに、アミルオキシ、ヘキシルオキ
シ、オクチルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、チオメ
トキシなどを用いてもよい。

【００２１】アミノ基の具体例としては、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノなどが挙げ
られる。

【００２２】以上の中でも、Ｘとしては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、メチル、エチル、ブチル、メトキ
シ、エトキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどが
好ましい。

【００２３】Ｌは、ルイス塩基であり、対電子をもって
金属に配位できるルイス塩基性の一般的な無機、有機化
合物である。その内、活性水素を有しない化合物が特に
好ましい。具体例としては、エーテル、エステル、ケト
ン、アミン、ホスフィン、シリルオキシ化合物が挙げら
れる。

【００２４】ＮＲ' はイミド基であり、Ｒ' は 炭素数
１から25の炭化水素置換基である。Ｒ' の具体例として
は、メチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、sec-ブ
チル、t-ブチル、ヘキシル、オクチル、ネオペンチルな
どの直鎖状脂肪族炭化水素基または分岐状脂肪族炭化水
素基、フェニル、トリル、ナフチル、ベンジル、メチル
フェニルメチル、ジメチルフェニル、2,6-ジメチルフェ
ニル、3,4-ジメチルフェニルなどの芳香族炭化水素基な
どが挙げられる。さらにトリメチルシリルなどのケイ素
原子を含有する炭化水素基も含まれる。

【００２５】（Ａ）周期律表第V 族遷移金属化合物のメ
タロセン型錯体としては、ＲＭＸ₃、ＲＭ（Ｏ）Ｘ₂ 、
Ｒ₂ ＭＸ・Ｌ_a 、ＲＭＸ₂ ・Ｌ_a などが好ましい。中で
も、ＭがバナジウムであるＲＶＸ₃ 、ＲＶ（Ｏ）Ｘ₂ 、
Ｒ₂ ＶＸ・Ｌ_a 、ＲＶＸ₂ ・Ｌ_a などのバナジウム化合
物が好ましい。

【００２６】ＲＭＸ₃ で示される具体的な化合物として
は、以下の(i) 〜(xvi) のものが挙げられる。

【００２７】(i) シクロペンタジエニルバナジウムト
リクロライドが挙げられる。モノ置換シクロペンタジエ
ニルバナジウムトリクロライド、例えば、メチルシクロ
ペンタジエニルバナジウムトリクロクロライド、エチル
シクロペンタジエニルバナジウムトリクロライド、プロ
ピルシクロペンタジエニルバナジウムトリクロライド、
イソプロピルシクロペンタジエニルバナジウムトリクロ
ライド、t-ブチルシクロペンタジエニルバナジウムトリ
クロライド、（1,1-ジメチルプロピル）シクロペンタジ
エニルバナジウムトリクロライド、（1,1-ジメチルベン
ジル）シクロペンタジエニルバナジウムトリクロライ
ド、（1-エチルプロピル）シクロペンタジエニルバナジ
ウムトリクロライド、（1-エチル,1- メチルプロピル）
シクロペンタジエニルバナジウムトリクロライド、（ジ
エチルベンジル）シクロペンタジエニルバナジウムトリ
クロライド、（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）バナジウムトリクロライド、（ビス（トリメチルシ
リル）シクロペンタジエニル）バナジウムトリクロライ
ドなどが挙げられる。

【００２８】(ii) 1,3-ジ置換シクロペンタジエニルバ
ナジウムトリクロライド、例えば、（1,3-ジメチルシク
ロペンタジエニル）バナジウムトリクロライド、（1-メ
チル-3- エチルシクロペンタジエニル）バナジウムトリ
クロライド、（1-メチル-3- プロピルシクロペンタジエ
ニル）バナジウムトリクロライド、（1-メチル-3- ビス
（トリメチルシリル）シリルシクロペンタジエニル）バ
ナジウムトリクロライド、（1-メチル-3- フェニルシク
ロペンタジエニル）バナジウムトリクロライド、（1-メ
チル-3- トリルシクロペンタジエニル）バナジウムトリ
クロライド、（1-メチル-3- （2,6-ジメチルフェニル）
シクロペンタジエニル）バナジウムトリクロライド、
（1-メチル-3- ブチルシクロペンタジエニル）バナジウ
ムトリクロライドなどが挙げられる。

【００２９】(iii) 1,2,3- トリ置換シクロペンタジエ
ニルバナジウムトリクロライド、例えば、（1,2,3-トリ
メチルシクロペンタジエニル）バナジウムトリクロライ
ドなどが挙げられる。

【００３０】(iv) 1,2,4- トリ置換シクロペンタジエ
ニルバナジウムトリクロライド、例えば、（1,2,4-トリ
メチルシクロペンタジエニル）バナジウムトリクロライ
ドなどが挙げられる。

【００３１】(v) テトラ置換シクロペンタジエニルバ
ナジウムトリクロライド、例えば、（1,2,3,4-テトラメ
チルシクロペンタジエニル）バナジウムトリクロライ
ド、（1,2,3,4-テトラフェニルシクロペンタジエニル）
バナジウムトリクロライドなどが挙げられる。

【００３２】(vi) ペンタ置換シクロペンタジエニルバ
ナジウムトリクロライド、例えば、（ペンタメチルシク
ロペンタジエニル）バナジウムトリクロライド、（1,2,
3,4-テトラメチル-5- フェニルシクロペンタジエニル）
バナジウムトリクロライド、（1,2,3,4-テトラフェニル
-5- メチルシクロペンタジエニル）バナジウムトリクロ
ライドなどが挙げられる。

【００３３】(vii) インデニルバナジウムトリクロラ
イドが挙げられる。置換インデニルバナジウムトリクロ
ライド、例えば、（2-メチルインデニル）バナジウムト
リクロライド、（2-トリメチルシリルインデニル）バナ
ジウムトリクロライドなどが挙げられる。

【００３４】(viii) インデニルバナジウムトリクロラ
イドが挙げられる。

【００３５】(ix) (i)〜(viii)の化合物の塩素原子を
アルコキシ基、メチル基で置換したモノアルコキシド、
ジアルコキシド、トリアルコキシドなどが挙げられる。
例えば、トリメチルシリルシクロペンタジエニルバナジ
ウムトリter-ブトキサイド、トリメチルシクロペンタジ
エニルバナジウムトリiso-プロポキサイド、トリメチル
シリルシクロペンタジエニルバナジウムジメトキシクロ
ライド、トリメチルシリルシクロペンタジエニルバナジ
ウムジiso-プロポキシクロライド、トリメチルシリルシ
クロペンタジエニルバナジウムジter-ブトキシクロライ
ド、トリメチルシリルシクロペンタジエニルバナジウム
ジフェノキシクロライド、トリメチルシリルシクロペン
タジエニルバナジウムiso-プロポキシジクロライド、ト
リメチルシリルシクロペンタジエニルバナジウムter-ブ
トキシジクロライド、トリメチルシリルシクロペンタジ
エニルバナジウムフェノキシジクロライド、

【００３６】(x) (ix)の塩素原子をメチル基で置換し
たメチル体が挙げられる。

【００３７】(xi) Ｒが炭化水素基、シリル基によって
結合されたものが挙げられる。例えば、（t-ブチルアミ
ド）ジメチル（η⁵-シクロペンタジエニル）バナジウム
ジクロライド、（t-ブチルアミド）ジメチル（トリメチ
ル- η⁵-シクロペンタジエニル）バナジウムジクロライ
ド、（t-ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル- η⁵-
シクロペンタジエニル）バナジウムジクロライドなどが
挙げられる。

【００３８】(xii) (xi)の塩素原子をメチル基で置換
したジメチル体が挙げられる。

【００３９】(xiii) (xi)の塩素原子をアルコキシ基で
置換したモノアルコキシ体、ジアルコキシ体が挙げられ
る。

【００４０】(xvi) (xiii)のモノクロル体をメチル基
で置換した化合物が挙げられる。

【００４１】(xv) (i) 〜(viii)の塩素原子をアミド
基で置換したアミド体が挙げられる。例えば、（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（トリスジエチルア
ミド）バナジウム、（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（トリスiso-プロピルアミド）バナジウム、
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（トリスn-
オクチルアミド）バナジウム、（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（ビスジエチルアミド）バナジウム
クロライド、（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（ビスiso-プロピルアミド）バナジウムクロライ
ド、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（ビス
n-オクチルアミド）バナジウムクロライド、（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（ジエチルアミド）バ
ナジウムジクロライド、（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（iso-プロピルアミド）バナジウムジクロ
ライド、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（n-オクチルアミド）バナジウムジクロライドなどが挙
げられる。

【００４２】(xvi) (xv)の塩素原子をメチル基で置換
したメチル体が挙げられる。

【００４３】Ｒ_n ＭＸ_3-n ・Ｌ_a で表される具体的な化
合物のうち、n ＝1 の化合物としては、シクロペンタジ
エニルバナジウムジクロライド、メチルシクロペンタジ
エニルバナジウムジクロライド、（1,3-ジメチルシクロ
ペンタジエニル）バナジウムジクロライド、（1-メチル
-3- ブチルシクロペンタジエニル）バナジウムジクロラ
イド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）バナジウ
ムジクロライド、（トリメチルシリルシクロペンタジエ
ニル）バナジウムジクロライド、（1,3-ジ（トリメチル
シリル）シクロペンタジエニル）バナジウムジクロライ
ド、インデニルバナジウムジクロライド、（2-メチルイ
ンデニル）バナジウムジクロライド、（2-トリメチルシ
リルインデニル）バナジウムジクロライド、フルオレニ
ルバナジウムジクロライドなどのジクロライド体、ある
いはこれらの化合物の塩素原子をメチル基で置換したジ
メチル体などが挙げられる。

【００４４】ＲとＸが炭化水素基、シリル基によって結
合されたものも含まれる。例えば、(t- ブチルアミド)
ジメチルシリル（η⁵ −シクロペンタジエニル）バナジ
ウムクロライド、(t- ブチルアミド) ジメチルシリル
（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）バナジ
ウムクロライドなどのアミドクロライド体、あるいはこ
れらの化合物の塩素原子をメチル基で置換したアミド体
などが挙げられる。

【００４５】シクロペンタジエニルバナジウムジメトキ
サイド、シクロペンタジエニルバナジウムジiso-プロポ
キサイド、シクロペンタジエニルバナジウムジter-ブト
キサイド、シクロペンタジエニルバナジウムジフェノキ
サイド、シクロペンタジエニルバナジウムメトキシクロ
ライド、シクロペンタジエニルバナジウムiso-プロポキ
シクロライド、シクロペンタジエニルバナジウムter-ブ
トキシクロライド、シクロペンタジエニルバナジウムフ
ェノキシクロライドなどのアルコキシド体、あるいはこ
れらの化合物の塩素原子をメチル基で置換したメチル体
などが挙げられる。

【００４６】（シクロペンタジエニル）（ビスジエチル
アミド）バナジウム、（シクロペンタジエニル）（ビス
ジiso-プロピルアミド）バナジウム、（シクロペンタジ
エニル）（ビスジn-オクチルアミド）バナジウムなどの
ビスアミド体が挙げられる。

【００４７】シクロペンタジエニルバナジウムジクロラ
イド・ビストリエチルホスフィン錯体、シクロペンタジ
エニルバナジウムジクロライド・ビストリメチルホスフ
ィン錯体、（シクロペンタジエニル）（ビスジiso-プロ
ピルアミド）バナジウムトリメチルホスフィン錯体、モ
ノメチルシクロペンタジエニルバナジウムジクロライド
ビストリエチルフォスフィン錯体などのホスフィン錯体
が挙げられる。

【００４８】Ｒ_n ＭＸ_3-n ・Ｌ_a で表される具体的な化
合物のうち、n ＝2 の化合物としては、ジシクロペンタ
ジエニルバナジウムクロライド、ビス（メチルシクロペ
ンタジエニル）バナジウムクロライド、ビス（1,3-ジメ
チルシクロペンタジエニル）バナジウムクロライド、ビ
ス（1-メチル-3- ブチルシクロペンタジエニル）バナジ
ウムクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）バナジウムクロライド、ビス（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）バナジウムクロライド、ビス
（1,3-ジ（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル）
バナジウムクロライド、ジインデニルバナジウムクロラ
イド、ビス（2-メチルインデニル）バナジウムクロライ
ド、ビス（2-トリメチルシリルインデニル）バナジウム
クロライド、ジフルオレニルバナジウムクロライドなど
のクロライド体、あるいはこれらの化合物の塩素原子を
メチル基で置換したメチル体などが挙げられる。

【００４９】ジシクロペンタジエニルバナジウムメトキ
サイド、ジシクロペンタジエニルバナジウムiso-プロポ
キサイド、ジシクロペンタジエニルバナジウムter-ブト
キサイド、ジシクロペンタジエニルバナジウムフェノキ
サイド、ジシクロペンタジエニルジエチルアミドバナジ
ウム、ジシクロペンタジエニルジiso-プロピルアミドバ
ナジウム、ジシクロペンタジエニルジn-オクチルアミド
バナジウムが挙げられる。

【００５０】Ｒが炭化水素基、シリル基によって結合さ
れたものも含まれる。例えば、ジメチルビス（η⁵ −シ
クロペンタジエニル）シランバナジウムクロライド、ジ
メチルビス（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニ
ル）シランバナジウムクロライドなどのクロライド体、
あるいはこれらの化合物の塩素原子をメチル基で置換し
たメチル体などが挙げられる。

【００５１】ＲＭ（Ｏ）Ｘ₂ で表される具体的な化合物
としては、シクロペンタジエニルオキソバナジウムジク
ロライド、メチルシクロペンタジエニルオキソバナジウ
ムジクロライド、（1,3-ジメチルシクロペンタジエニ
ル）オキソバナジウムジクロライド、（1-メチル-3- ブ
チルシクロペンタジエニル）オキソバナジウムジクロラ
イド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）オキソバ
ナジウムジクロライド、（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）オキソバナジウムジクロライド、（1,3-ジ
（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル）オキソバ
ナジウムジクロライド、インデニルオキソバナジウムジ
クロライド、（2-メチルインデニル）オキソバナジウム
ジクロライド、（2-トリメチルシリルインデニル）オキ
ソバナジウムジクロライド、フルオレニルオキソバナジ
ウムジクロライドなどが挙げられる。上記の各化合物の
塩素原子をメチル基で置換したジメチル体も挙げられ
る。

【００５２】ＲとＸが炭化水素基、シリル基によって結
合されたものも含まれる。例えば、(t- ブチルアミド)
ジメチル（η⁵ −シクロペンタジエニル）シランオキソ
バナジウムクロライド、(t- ブチルアミド) ジメチル
（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）シラン
オキソバナジウムクロライドなどのアミドクロライド
体、あるいはこれらの化合物の塩素原子をメチル基で置
換したアミド体などが挙げられる。

【００５３】シクロペンタジエニルオキソバナジウムジ
メトキサイド、シクロペンタジエニルオキソバナジウム
ジiso-プロポキサイド、シクロペンタジエニルオキソバ
ナジウムジter-ブトキサイド、シクロペンタジエニルオ
キソバナジウムジフェノキサイド、シクロペンタジエニ
ルオキソバナジウムメトキシクロライド、シクロペンタ
ジエニルオキソバナジウムiso-プロポキシクロライド、
シクロペンタジエニルオキソバナジウムter-ブトキシク
ロライド、シクロペンタジエニルオキソバナジウムフェ
ノキシクロライドなどが挙げられる。上記の各化合物の
塩素原子をメチル基で置換したジメチル体も挙げられ
る。

【００５４】（シクロペンタジエニル）（ビスジエチル
アミド）オキソバナジウム、（シクロペンタジエニル）
（ビスジiso-プロピルアミド）オキソバナジウム、（シ
クロペンタジエニル）（ビスジn-オクチルアミド）オキ
ソバナジウムなどが挙げられる。

【００５５】Ｒ_n ＭＸ_3-n （ＮＲ' ）で表される具体的
な化合物としては、シクロペンタジエニル（メチルイミ
ド）バナジウムジクロライド、シクロペンタジエニル
（フェニルイミド）バナジウムジクロライド、シクロペ
ンタジエニル（2,6-ジメチルフェニルイミド）バナジウ
ムジクロライド、シクロペンタジエニル（2,6-ジiso-プ
ロピルフェニルイミド）バナジウムジクロライド、（メ
チルシクロペンタジエニル）（フェニルイミド）バナジ
ウムジクロライド、（1,3-ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（フェニルイミド）バナジウムジクロライド、（1-
メチル-3- ブチルシクロペンタジエニル）（フェニルイ
ミド）バナジウムジクロライド、（ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）（フェニルイミド）バナジウムジクロ
ライド、インデニル（フェニルイミド）バナジウムジク
ロライド、2-メチルインデニル（フェニルイミド）バナ
ジウムジクロライド、フルオレニル（フェニルイミド）
バナジウムジクロライドなどのジクロライドが挙げられ
る。

【００５６】ＲとＸが炭化水素基、シリル基によって結
合されたものも含まれる。例えば、(t- ブチルアミド)
ジメチル（η⁵ −シクロペンタジエニル）シラン（フェ
ニルイミド）バナジウムクロライド、(t- ブチルアミ
ド) ジメチル（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエ
ニル）シラン（フェニルイミド）バナジウムクロライド
などのアミドクロライド体、あるいはこれらの化合物の
塩素原子をメチル基で置換したアミド体などが挙げられ
る。

【００５７】Ｒが炭化水素基、シリル基によって結合さ
れたものも含まれる。例えば、ジメチルビス（η⁵ −シ
クロペンタジエニル）シラン（フェニルイミド）バナジ
ウムクロライド、ジメチルビス（η⁵ −シクロペンタジ
エニル）シラン（トリルイミド）バナジウムクロライ
ド、ジメチル（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエ
ニル）シラン（フェニルイミド）バナジウムクロライ
ド、ジメチル（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエ
ニル）シラン（トリルイミド）バナジウムクロライドな
どのアミドクロライド体、あるいはこれらの化合物の塩
素原子をメチル基で置換したアミド体などが挙げられ
る。

【００５８】シクロペンタジエニルバナジウム（フェニ
ルイミド）ジメトキサイド、シクロペンタジエニルバナ
ジウム（フェニルイミド）ジiso-プロポキサイド、シク
ロペンタジエニルバナジウム（フェニルイミド）（iso-
プロポキシ）クロライド、（シクロペンタジエニル）
（ビスジエチルアミド）バナジウム（フェニルイミ
ド）、（シクロペンタジエニル）（ビスiso-プロピルア
ミド）バナジウム（フェニルイミド）などが挙げられ
る。

【００５９】ＭＸ₃ （ＮＲ' ）で表される具体的な化合
物としては、（メチルイミド）バナジウムトリクロライ
ド、（フェニルイミド）バナジウムトリクロライド、バ
ナジウム（フェニルイミド）トリメトキサイド、（フェ
ニルイミド）バナジウムジメトキシクロライド、（フェ
ニルイミド）バナジウムメトキシジクロライドなどが挙
げられる。（ジメチルアミド）メチルイミドバナジウム
ジクロライド、ビス（ジメチルアミド）メチルイミドバ
ナジウムクロライド、トリス（ジメチルアミド）メチル
イミドバナジウムなどが挙げられる。

【００６０】本発明の（Ｂ）成分のうち、非配位性アニ
オンとカチオンとのイオン性化合物を構成する非配位性
アニオンとしては、例えば、テトラ（フェニル）ボレー
ト、テトラ（フルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（ジフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（トリフ
ルオロフェニル）ボレート、テトラキス（テトラフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート、テトラキス（テトラフルオロメチル
フェニル）ボレート、テトラ（トリイル）ボレート、テ
トラ（キシリル）ボレート、（トリフェニル，ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、［トリス（ペンタフルオロ
フェニル），フェニル］ボレート、トリデカハイドライ
ド-7,8- ジカルバウンデカボレート、テトラフルオロボ
レート、ヘキサフルオロホスフェートなどが挙げられ
る。

【００６１】一方、カチオンとしては、カルボニウムカ
チオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どを挙げることができる。

【００６２】カルボニウムカチオンの具体例としては、
トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ置換フェニル
カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカチオ
ンを挙げることができる。トリ置換フェニルカルボニウ
ムカチオンの具体例としては、トリ（メチルフェニル）
カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）カル
ボニウムカチオンを挙げることができる。

【００６３】アンモニウムカチオンの具体例としては、
トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニ
ウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、ト
リブチルアンモニウムカチオン、トリ(n- ブチル) アン
モニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-
ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキ
ルアニリニウムカチオン、ジ(i- プロピル) アンモニウ
ムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンな
どのジアルキルアンモニウムカチオンを挙げることがで
きる。

【００６４】ホスホニウムカチオンの具体例としては、
トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニ
ウムカチオンを挙げることができる。

【００６５】該イオン性化合物は、上記で例示した非配
位性アニオン及びカチオンの中から、それぞれ任意に選
択して組み合わせたものを好ましく用いることができる

【００６６】中でも、イオン性化合物としては、トリチ
ルテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフ
ェニルカルボニウムテトラ（フルオロフェニル）ボレー
ト、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート、1,1'-ジメチルフェロセニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが好まし
い。

【００６７】イオン性化合物を単独で用いてもよく、二
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００６８】また、本発明の（Ｂ）成分として、アルモ
キサンを用いてもよい。アルモキサンとしては、有機ア
ルミニウム化合物と縮合剤とを接触させることによって
得られるものであって、一般式(-Al(R'')O-) _nで示され
る鎖状アルミノキサン、あるいは環状アルミノキサンが
挙げられる。（Ｒ''は炭素数１〜10の炭化水素基であ
り、一部ハロゲン原子及び/ 又はアルコキシ基で置換さ
れたものも含む。ｎは重合度であり、５以上、好ましく
は10以上である）。Ｒ''として、はメチル、エチル、プ
ロピル、イソブチル基が挙げられるが、メチル基が好ま
しい。アルミノキサンの原料として用いられる有機アル
ミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム及びその混合物
などが挙げられる。

【００６９】トリメチルアルミニウムとトリブチルアル
ミニウムの混合物を原料として用いたアルモキサンを好
適に用いることができる。

【００７０】また、縮合剤としては、典型的なものとし
て水が挙げられるが、この他に該トリアルキルアルミニ
ウムが縮合反応する任意のもの、例えば無機物などの吸
着水やジオールなどが挙げられる。

【００７１】本発明においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）
成分に、さらに（Ｃ）成分として周期律表第I 乃至III
族元素の有機金属化合物を組合せて共役ジエンの重合を
行ってもよい。（Ｃ）成分の添加により重合活性が増大
する効果がある。周期律表第I 乃至III 族元素の有機金
属化合物としては、有機アルミニウム化合物、有機リチ
ウム化合物、有機マグネシウム化合物、有機亜鉛化合
物、有機ホウ素化合物などが挙げられる。

【００７２】具体的な化合物としては、メチルリチウ
ム、ブチルリチウム、フェニルリチウム、ベンジルリチ
ウム、ネオペンチルリチウム、トリメチルシリルメチル
リチウム、ビストリメチルシリルメチルリチウム、ジブ
チルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジエチル
亜鉛、ジメチル亜鉛、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リデシルアルミニウム、トリフッ化ホウ素、トリフェニ
ルホウ素などを挙げることができる。

【００７３】さらに、エチルマグネシウムクロライド、
ブチルマグネシウムクロライド、ジメチルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、セスキ
エチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジ
クロライドなどのような有機金属ハロゲン化合物、ジエ
チルアルミニウムハイドライド、セスキエチルアルミニ
ウムハイドライドのような水素化有機金属化合物も含ま
れる。また有機金属化合物は、二種類以上併用すること
ができる。

【００７４】また、（Ｂ）成分としてイオン性化合物を
用いる場合は、（Ｃ）成分として上記のアルモキサンを
組み合わせて使用してもよい。

【００７５】各触媒成分の配合割合は、各種条件により
異なるが、（Ａ）成分のメタロセン型錯体と（Ｂ）成分
のアルミノキサンとのモル比は、好ましくは 1：1 〜
1：10000 、より好ましくは 1：1 〜 1：5000である。

【００７６】（Ａ）成分のメタロセン型錯体と（Ｂ）成
分のイオン性化合物とのモル比は、好ましくは 1：0.1
〜 1：10、より好ましくは 1：0.2 〜 1：5 である。

【００７７】（Ａ）成分のメタロセン型錯体と（Ｃ）成
分の有機金属化合物とのモル比は、好ましくは 1：0.1
〜 1：1000、より好ましくは 1：0.2 〜 1：500 であ
る。

【００７８】触媒成分の添加順序は、特に、制限はない
が、例えば次の順序で行うことができる。 重合すべき共役ジエン化合物モノマーと（Ｂ）成分と
の接触混合物に（Ａ）成分を添加する。 重合すべき共役ジエン化合物モノマーと（Ｂ）成分及
び（Ｃ）成分を任意の順序で添加した接触混合物に
（Ａ）成分を添加する。 重合すべき共役ジエン化合物モノマーと（Ｃ）成分の
接触混合物に（Ｂ）成分、次いで（Ａ）成分を添加す
る。 重合すべき共役ジエン化合物モノマーに、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分を任意の順序で接触させた混合物を添加す
る。 重合すべき共役ジエン化合物モノマーに、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を任意の順序で接触させた混
合物を添加する。

【００７９】ここで、重合すべき共役ジエン化合物モノ
マーとは、全量であっても一部であってもよい。モノマ
ーの一部の場合は、上記の接触混合物を残部のモノマー
あるいは残部のモノマー溶液と混合することができる。

【００８０】共役ジエン化合物モノマーとしては、1,3-
ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン、2-エチル
-1,3- ブタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、2-メチル
ペンタジエン、4-メチルペンタジエン、2,4-ヘキサジエ
ンなどが挙げられる。これらのモノマー成分は、二種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００８１】また、共役ジエンの他に、エチレン、プロ
ピレン、ブテン-1、ブテン-2、イソブテン、ペンテン-
1、4-メチルペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1等の
非環状モノオレフィン、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン、ノルボルネン等の環状モノオレフィン、及び／又は
スチレンやα−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合
物、ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2- ノルボル
ネン、1,5-ヘキサジエン等の非共役ジオレフィン等を少
量含んでいてもよい。

【００８２】本発明においては、上記の触媒を用いて、
水素の存在下に共役ジエン化合物を重合させる。

【００８３】水素の存在量は、共役ジエン 1モルに対し
て、好ましくは 50ミリモル以下、あるいは、20℃ 1気
圧で 1.2Ｌ以下であり、より好ましくは 0.005 〜20ミ
リモル、あるいは、20℃ 1気圧で 0.001〜0.48Ｌであ
る。また、水素は連続的に重合槽に導入してもよい。

【００８４】重合方法は、特に制限はなく、塊状重合、
溶液重合などを適用できる。溶液重合での溶媒として
は、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系炭化水
素、n-ヘキサン、ブタン、ヘプタン、ペンタン等の脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環
式炭化水素、1-ブテン、シス-2- ブテン、トランス-2-
ブテン等のオレフィン系炭化水素、ミネラルスピリッ
ト、ソルベントナフサ、ケロシン等の炭化水素系溶媒
や、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙
げられる。また、1,3-ブタジエンそのものを重合溶媒と
してもよい。

【００８５】中でも、トルエン、シクロヘキサン、ある
いは、シス-2- ブテンとトランス-2- ブテンとの混合物
などが好適に用いられる。

【００８６】重合温度は-100〜 100℃の範囲が好まし
く、 -50〜80℃の範囲が特に好ましい。重合時間は10分
〜12時間の範囲が好ましく、30分〜 6時間が特に好まし
い。

【００８７】所定時間重合を行った後、重合槽内部を必
要に応じて放圧し、洗浄、乾燥工程等の後処理を行う。

【００８８】上記の本発明の重合方法を用いることによ
り、1,2-構造含有率が 4〜30％、好ましくは 5〜25％、
より好ましくは 5〜20％、シス-1,4- 構造含有率が65〜
95％、好ましくは70〜95％、トランス-1,4- 構造含有率
が 5％以下、好ましくは 4.5％以下であるポリブタジエ
ンを製造することができる。

【００８９】また、本発明の重合方法を用いることによ
り、トルエン中30℃で測定した固有粘度［η］が 0.1〜
20であるポリブタジエンを製造することができる。ま
た、本発明の重合方法を用いることにより、ポリスチレ
ンを標準物質として用いたＧＰＣから求めた重量平均分
子量が、 1万〜 400万であるポリブタジエンを製造する
ことができる。

【００９０】これらのポリブタジエンはポリスチレンの
耐衝撃性付与剤として好適に用いることができる。

【００９１】

【実施例】ポリブタジエンのミクロ構造は、赤外吸収ス
ペクトル分析によって行った。シス-1,4- 構造 740c
m^-1、トランス-1,4- 構造 967cm^-1、1,2-構造（ビニ
ル） 911cm^-1の吸収強度比からミクロ構造を算出した。
分子量分布は、ポリスチレンを標準物質として用いたGP
C から求めた重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnの比
Mw/Mn によって評価した。

【００９２】ポリブタジエンの分子量 Mw 及び Mn は、
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で求め
た。ポリブタジエンの［η］は、トルエン溶液、30℃で
測定した。

【００９３】（実施例１〜３）内容量 1.5L のオ−トク
レ−ブの内部を窒素置換し、トルエン 300mL及び 1,3-
ブタジエン 62gを仕込んで攪拌する。次いで、表１に示
す水素量に相当する内容積の耐圧容器に一気圧、20℃の
水素ガスを満たし窒素圧により注入した。次いでトリメ
チルアルミニウムとトリブチルアルミニウムの混合物を
原料として用いて調整されたアルモキサン（東ソ−・ア
クゾ−社製、MMAO）5mmol のトルエン溶液2ml 、シクロ
ペンタジエニルバナジウムトリクロライド（CpVCl₃）0.
01mmolを加え、重合温度40℃で60分間重合を行った。重
合後、2,6-ジ-t- ブチル-p- クレゾ−ルを少量含有する
エタノ−ルを投入しポリマ−を沈殿させ、ろ過、乾燥し
た。表１及び表２に重合結果を示した。

【００９４】（比較例１）水素ガスを使用しなかった以
外は実施例１と同様に行った。表１及び表２に重合結果
を示した。

【００９５】（実施例４〜７）内容量 1.5L のオ−トク
レ−ブの内部を窒素置換し、トルエン 300mL及び 1,3-
ブタジエン 62gを仕込んで攪拌する。次いで、表４に示
す水素量に相当する内容積の耐圧容器に一気圧、20℃の
水素ガスを満たし窒素圧により注入した。次いでトリイ
ソブチルアルミニウム 0.5mmolのトルエン溶液 0.5ml、
トリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレ−ト（Ph₃CB(C₆F₅)₄）0.0075mmolのトル
エン溶液 1.5ml、シクロペンタジエニルバナジウムトリ
クロライド（CpVCl₃）0.005mmol のトルエン溶液 0.1ml
を加え、重合温度40℃で20分間重合を行った。重合後、
2,6-ジ-t- ブチル-p- クレゾ−ルを少量含有するエタノ
−ルを投入しポリマ−を沈殿させ、ろ過、乾燥した。表
３及び表４に重合結果を示した。

【００９６】（比較例２）水素ガスを使用しなかった以
外は実施例４と同様に行った。表３及び表４に重合結果
を示した。

【００９７】（実施例８〜１２）内容量 1.5L のオ−ト
クレ−ブの内部を窒素置換し、シクロヘキサン 300mL及
び 1,3- ブタジエン 62gを仕込んで攪拌する。次いで、
表５に示す水素量に相当する内容積の耐圧容器に一気
圧、20℃の水素ガスを満たし窒素圧により注入した。次
いでトリエチルアルミニウム 0.25mmol のトルエン溶液
0.25ml 、トリフェニルカルボニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレ−ト（Ph₃CB(C₆F₅)₄）0.01mm
olのトルエン溶液 2ml、シクロペンタジエニルバナジウ
ムトリクロライド（CpVCl₃）0.005mmol のトルエン溶液
0.1mlを加え、重合温度40℃で60分間重合を行った。重
合後、2,6-ジ-t- ブチル-p- クレゾ−ルを少量含有する
エタノ−ルを投入しポリマ−を沈殿させ、ろ過、乾燥し
た。表５及び表６に重合結果を示した。

【００９８】（比較例３）水素ガスを使用しなかった以
外は実施例８と同様に行った。表５及び表６に重合結果
を示した。

【００９９】（比較例４〜６）水素ガスを表７に示した
量の 1,5- シクロオクタジエンのトルエン溶液に変え、
シリンジで添加した以外は実施例８と同様に行った。表
７及び表８に重合結果を示した。

【０１００】（比較例７、８）水素ガスを表９に示した
量の 1,2- ブタジエンのトルエン溶液に変え、シリンジ
で添加した以外は実施例８と同様に行った。表９及び表
１０に重合結果を示した。

【０１０１】（実施例１３）トルエン 200mlにトリイソ
ブチルアルミニウム 0.2mmolをトルエン溶液として添加
し、溶液を40℃に保った。ブタジエンを33ml添加した
後、(CH₃)₂NH(C₆H₅)B(C₆F₅)₄） 1.5μmol を加え、水素
を 5ml/min. の速度で導入しながらシクロペンタジエニ
ルオキソバナジウムジクロライド 1.0μmol をトルエン
溶液として添加して、 1時間重合を行った。HCl 含有エ
タノール溶液で重合を停止し、ロ過、乾燥して白色のポ
リブタジエンを得た。触媒活性は 8,100g/mmol-V.h. で
あった。ポリブタジエンのミクロ構造は、シス 87.2%、
トランス 3.6% 、ビニル 9.2% であった。また、Mwは
0.502×10⁶ であり、Mw／Mnは 1.59 であった。

【０１０２】（実施例１４）水素を 20ml/min.の速度で
導入する以外は、実施例１３と同様の条件で重合を行っ
た。HCl 含有エタノール溶液で重合を停止し、ロ過、乾
燥して白色のポリブタジエンを得た。触媒活性は 5,200
g/mmol-V.h. であった。ポリブタジエンのミクロ構造
は、シス 86.7%、トランス 5.9% 、ビニル 7.4% であっ
た。また、Mwは0.019×10⁶ であり、Mw／Mnは 2.86 で
あった。

【０１０３】（比較例９）水素ガスを使用しなかった以
外は実施例１３と同様に行った。触媒活性は10,200g/mm
ol-V.h. であった。ポリブタジエンのミクロ構造は、シ
ス 88.9%、トランス 1.7% 、ビニル 9.4% であった。ま
た、Mwは 2.917×10⁶ であり、Mw／Mnは 2.96 であっ
た。

【０１０４】（実施例１５、１６）内容量 1.7L のオ−
トクレ−ブの内部を窒素置換し、トルエン 250mL及び
1,3- ブタジエン 93g（1.72mol 、150ml ）を仕込んで
攪拌する。次いで、表１１に示す水素量に相当する内容
積の耐圧容器に一気圧、20℃の水素ガスを満たし窒素圧
により注入した。次いでトリエチルアルミニウム 0.75m
mol のトルエン溶液、トリフェニルカルボニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト（Ph ₃CB(C
₆F₅)₄）0.0075mmolのトルエン溶液、シクロペンタジエ
ニルバナジウムトリクロライド（CpVCl₃）0.005mmol の
トルエン溶液を加え、重合温度40℃で60分間重合を行っ
た。重合後、2,6-ジ-t- ブチル-p- クレゾ−ルを少量含
有するエタノ−ルを投入しポリマ−を沈殿させ、ろ過、
乾燥した。表１１及び表１２に重合結果を示した。

【０１０５】（実施例１７〜２４）内容量 1.7L のオ−
トクレ−ブの内部を窒素置換し、トルエン 250mL及び
1,3- ブタジエン 93g（1.72mol 、150ml ）を仕込んで
攪拌する。次いで、表１１に示す圧力だけ系の圧力を上
昇させる水素量ガスを注入した。次いでトリエチルアル
ミニウム 0.75mmol のトルエン溶液、トリフェニルカル
ボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−
ト（Ph₃CB(C₆F₅)₄）0.0075mmolのトルエン溶液、シクロ
ペンタジエニルバナジウムトリクロライド（CpVCl₃）0.
005mmol のトルエン溶液を加え、重合温度40℃で60分間
重合を行った。重合後、2,6-ジ-t- ブチル-p- クレゾ−
ルを少量含有するエタノ−ルを投入しポリマ−を沈殿さ
せ、ろ過、乾燥した。表１１及び表１２に重合結果を示
した。

【０１０６】（比較例１０）水素ガスを使用せず、 1,3
- ブタジエン 62g（1.15モル）、トリエチルアルミニウ
ム 0.5mmol、重合時間が20分で行った以外は実施例１５
と同様に行った。表１１及び表１２に重合結果を示し
た。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】

【表３】

【０１１０】

【表４】

【０１１１】

【表５】

【０１１２】

【表６】

【０１１３】

【表７】

【０１１４】

【表８】

【０１１５】

【表９】

【０１１６】

【表１０】

【０１１７】

【表１１】

【０１１８】

【表１２】

【０１１９】

【発明の効果】周期律表第V 族遷移金属化合物のメタロ
セン型錯体を用いた共役ジエン重合体の製造方法におい
て、ミクロ構造が制御された共役ジエン重合体の分子量
を望ましい範囲に調節する方法を提供する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）周期律表第V 族遷移金属化合物の
   メタロセン型錯体、及び（Ｂ）非配位性アニオンとカチ
   オンとのイオン性化合物及び／又はアルミノキサンから
   得られる触媒を用いて、水素の存在下に共役ジエン化合
   物を重合させることを特徴とする共役ジエン重合体の製
   造方法。
2. 【請求項２】 （Ａ）周期律表第V 族遷移金属化合物の
   メタロセン型錯体、及び（Ｂ）非配位性アニオンとカチ
   オンとのイオン性化合物及び／又はアルミノキサンから
   なる触媒を用いて、水素の存在下に共役ジエン化合物を
   重合させることを特徴とする共役ジエン重合体の製造方
   法。