JPH09320619A - 溶融炭酸塩型燃料電池 - Google Patents

溶融炭酸塩型燃料電池

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JPH09320619A
JPH09320619A JP8134599A JP13459996A JPH09320619A JP H09320619 A JPH09320619 A JP H09320619A JP 8134599 A JP8134599 A JP 8134599A JP 13459996 A JP13459996 A JP 13459996A JP H09320619 A JPH09320619 A JP H09320619A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ネルンストロスによる電池性能の低下がな
く、燃料の高利用率運転が可能であり、炭酸ガスリサイ
クル系を必要とせず、急速な負荷変動にも容易に応答で
き、発電装置の構成がシンプルであり、コストが低減で
きる、溶融炭酸塩型燃料電池を提供する。 【解決手段】 電解質板11を燃料極12と空気極13
で挟持してセルを構成し、電解質板に微細な貫通孔11
aを多数設け、この貫通孔を通して燃料極側から空気極
側に未反応ガスと燃料極の反応で生成したガスを流し、
これにより、アノード反応で必要な炭酸イオンと、カソ
ード反応で必要な炭酸ガスをセル内で直接循環させる。
また、電力負荷出力に応じて燃料の流量制御を行い、負
荷出力に応じたガス量を燃料極側から空気極側に流す。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料の有する化学
エネルギーを電気エネルギーに直接変換する溶融炭酸塩
型燃料電池に関する。
【0002】
【従来の技術】溶融炭酸塩型燃料電池は、図4に模式的
に示すように、薄い平板状の電解質板1を燃料極(アノ
ード)2と空気極(カソード)3で挟んだセル4と、こ
のセル4を間に挟持するセパレータ5とからなる。セパ
レータ5は、個々のセル4では電圧が低い(0.8V前
後)ため、これを積層して高い電圧を得るために用いら
れる。
【0003】セパレータ5の上下面には、図示しないマ
ニホールドを介して、燃料極2に水素を含むアノードガ
ス,空気極3に酸素を含むカソードガスが供給され、高
温(約650℃前後)において、各セル4で化学反応に
より発電し、セル面に垂直な方向(図で上下方向)に電
流が取り出される。また、この温度において、電解質板
1に含まれている電解質(溶融炭酸塩)は溶けており、
この溶融塩とセパレータとの濡れにより、セパレータ間
のガスシールを保持するようになっている。
【0004】図5は、上述した燃料電池を用い天然ガス
を燃料とする発電装置の模式的構成図である。この図に
おいて、6はセル4を積層した溶融炭酸塩型燃料電池
(以下、単に燃料電池という)、7は天然ガスを燃料と
する改質器(リフォーマ)、8aはガスブロア、8bは
空気圧縮機である。天然ガスは改質器7の改質管内で水
素を含むアノードガスに改質され燃料電池5のアノード
側に供給され、発電に供される。燃料電池6を出た排ガ
ス(アノード排ガス)は、改質器7の燃焼室で燃焼して
改質管内の天然ガスを改質し、排ガスは酸素を含むカソ
ードガスに混入される。ガスブロア8aは、アノード側
で発生した二酸化炭素(CO2 )を空気極に供給する機
能を有するため、炭酸ガスリサイクルブロアと呼ぶ。
【0005】図5に示したように、アノードガス(燃料
ガスまたは改質ガス)は燃料電池6の燃料極反応室に供
給され燃料極2で電極反応(アノード反応)を行い、そ
の排ガスは燃焼後、空気と混合して空気極反応室に供給
される。空気極3では、電極反応(カソード反応)を行
い、同時に電池で発生する熱の除去も行い高温排ガスと
してエネルギーは回収される。なお、上述した燃料極
2、電解質板1、空気極3は、電池性能を出すため充分
良好な接触を維持している。また、電解質板1は電解液
を多孔質中に充分保持しクロスリークを生じさせないよ
うにしている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】図6は、燃料電池の各
セル4の出入口におけるガス組成例を示している。従来
の燃料電池では、アノードガスは燃料極反応室の入口
(図で左端)に供給され、燃料極2に沿って流れてアノ
ード反応により水素及び一酸化炭素が消費され、反対側
の反応室の出口(図で右端)から未反応ガスと反応生成
物(CO2 ,H2 O)を伴い排出される。従って、燃料
極2の雰囲気燃料濃度は、入口から出口にかけ燃料消費
と共に低下し、燃料濃度の低下により起電圧が低下す
る。この燃料濃度の低下による起電圧の低下をネルンス
トロスと呼ぶ。ネルンストロスは、燃料利用率を大きく
する程、大きくなる問題点がある。
【0007】また、空気極3ではカソード反応に炭酸ガ
スを必要とするため、上述したようにアノード排ガスが
空気圧縮機8bからの空気に混入されているが、空気極
に供給されるガスは、燃焼後の排ガスと混合されるため
空気極で必要な酸素、炭酸ガスの濃度は薄く燃料極と同
様にネルンストロスが大きい問題点がある。すなわち、
従来の溶融炭酸塩型燃料電池では、ネルンストロスによ
る電池性能の低下が避けられず、そのため燃料の高利用
率運転ができない問題点があった。
【0008】また、上述したように従来の溶融炭酸塩型
燃料電池を用いた発電装置では、燃料極で発生した炭酸
ガスを酸素極に供給するために炭酸ガスリサイクル系を
必要とするが、このため発電出力が変化する過渡時に、
負荷応答速度が制約される問題点があった。すなわち、
発電反応による燃料極で発生する炭酸ガス量と空気極で
の消費量が等しいにも係わらず、過渡時の配管容量によ
る炭酸ガスリサイクルの遅れで負荷変動に対応した運転
がきわめて難しい問題点があった。
【0009】更に、炭酸ガスリサイクル系を必要とする
ため、配管設備、ブロワ設備が必要になり、発電装置の
構成が複雑となり、コストが高くなる問題点があった。
【0010】本発明は、上述した種々の問題点を解決す
るために創案されたものである。すなわち、本発明の目
的は、ネルンストロスによる電池性能の低下がなく、燃
料の高利用率運転が可能であり、炭酸ガスリサイクル系
を必要とせず、急速な負荷変動にも容易に応答でき、発
電装置の構成がシンプルであり、コストが低減できる、
溶融炭酸塩型燃料電池を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、電解質
板を燃料極と空気極で挟持してセルを構成する溶融炭酸
塩型燃料電池において、電解質板に微細な貫通孔を多数
設け、該貫通孔を通して、燃料極側から空気極側に未反
応ガスと燃料極の反応で生成したガスを流す、ことを特
徴とする溶融炭酸塩型燃料電池が提供される。
【0012】上記本発明の構成によれば、電解質板に設
けられた貫通孔を通して燃料極側から空気極側に未反応
ガスと燃料極の反応で生成したガスが流れるので、燃料
極全面にわたって新鮮な燃料に晒させることができ、燃
料濃度の低下に起因するネルンストロスによる電池性能
の低下をなくし、燃料の高利用率運転が可能となる。ま
た、電解質板の貫通孔を通して、燃料極側での反応によ
り発生した炭酸ガスを空気極側に直接供給できるので、
従来の炭酸ガスリサイクル系が不要となり、かつ発電反
応による燃料極で発生する炭酸ガス量と空気極での消費
量が等しいので、急速な負荷変動にも容易に応答でき
る。更に、炭酸ガスリサイクル系が不要となるため、発
電装置の構成がシンプルとなり、コストを低減すること
ができる。
【0013】本発明の好ましい実施形態によれば、電力
負荷出力に応じて燃料の流量制御をすることで、前記貫
通孔には、燃料極側で反応によって生成されるガスや、
燃料極側に供給されながら反応に使われなかった未反応
ガスの全量が流れ、圧損に相当した燃料極側と空気極側
との差圧が生じる。この構成により、電力負荷出力に応
じて常に必要な燃料流量をセルに供給することにより、
未反応のまま空気極側に流れる燃料ガス量を数%以下に
抑え、燃料の高利用率運転と同時に、残留可燃ガスによ
る発熱を抑制することができる。
【0014】本発明の好ましい別の実施形態によれば、
負荷出力に応じて燃料極側圧力を空気側圧力より高く保
持し、該差圧により前記貫通孔には、燃料極側で反応に
よって生成されるガスや、燃料極側に供給されながら反
応に使われなかった未反応ガスの全量が流れる。この構
成により、例えば発電しないOCV時には差圧をほぼ0
にして、燃料の消費を抑え、発電時には発電出力に応じ
て差圧を高めて常に必要な燃料流量をセルに供給するこ
とにより、未反応のまま空気極側に流れる燃料ガス量を
数%以下に抑え、燃料の高利用率運転と同時に、残留可
燃ガスによる発熱を抑制することができる。
【0015】また、燃料極側に改質触媒を備え、該改質
触媒により改質したガスを、前記貫通孔を通して、燃料
極側から空気極側に未反応ガスと燃料極の反応で生成し
たガスを流すことが好ましい。この構成により、内部改
質型の燃料電池を簡単な構成で実現することができ、外
部改質器を不要とし、発電装置を更にシンプルにするこ
とができる。
【0016】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施形態
を図面を参照して説明する。なお、各図において共通す
る部分には同一の符号を付して重複した説明を省略す
る。図1は、本発明による溶融炭酸塩型燃料電池のセル
構造を示す模式図である。この図に示すように、本発明
の溶融炭酸塩型燃料電池は、電解質板11を燃料極12
と空気極13で挟持してセル14を構成する燃料電池で
あり、電解質板11に微細な貫通孔11aを多数設け、
この貫通孔11aを通して、燃料極側から空気極側に未
反応ガスと燃料極の反応で生成したガスを流すようにな
っている。
【0017】上述したように、燃料極のネルンストロス
を小さくさせるためには電極全面に渡って新鮮な燃料に
晒させる事が必要である。そのため、本発明では、電解
質板11を従来のように燃料極側と空気極側の隔壁とせ
ず、電解質板11に微細な貫通孔11aを多数設けて、
燃料極側から空気極側に未反応ガスと燃料極の反応で生
成したガスを流すようにしたものである。燃料極12及
び空気極13は、従来からポーラスであるため、電解質
板11に貫通孔11aを設け、燃料極側と空気極側との
間に差圧を付けるとガスが電解質板11を通して直接流
れるようになる。
【0018】図1に示すように、燃料極12におけるア
ノード反応では、水素と炭酸イオンとの反応により、水
蒸気と二酸化炭素が発生する。この水蒸気と二酸化炭素
は、電解質板11の貫通孔11aを通して直接空気極1
3に供給される。空気極13におけるカソード反応で
は、カソードガス中の酸素と二酸化炭素との反応により
炭酸イオンが発生する。この炭酸イオンは電解質板11
の電解液を通って燃料極12に直接供給される。従っ
て、本発明の構成によれば、アノード反応で必要な炭酸
イオンと、カソード反応で必要な炭酸ガスがセル内で直
接循環することになる。また、図1において、燃料極1
2及び空気極13を構成する粒子を○形で示しており、
発電による電子はこの粒子を通して流れる。
【0019】図1における燃料極12での反応は、流路
側から燃料ガス(水素,一酸化炭素)を電解質側からの
炭酸イオンを受け入れ多孔質電極内で反応するまでは従
来と同じであるが、反応生成物や未反応ガスが従来は燃
料極流路に戻されたが、本発明では近傍の電解質の微細
な貫通孔11aを通過し空気極13に到達する。この構
成により、ガス流れが一方向であるため燃料極12の表
面を常に新鮮な高濃度の燃料に晒すことが可能となりネ
ルンストロスを小さくできる。また、燃料は、高利用率
で運転することにより未燃分の空気極13への流出を抑
えるのがよい。
【0020】空気極13での反応は、電解質板11の微
細な貫通孔11aを通過した高濃度の炭酸ガスと空気極
流路側からの酸素の取り入れで多孔質内で反応し燃料極
12に必要な炭酸イオンを生成する。電解質板11の微
細な貫通孔11aを通過した未燃分の燃料は空気極13
で燃焼することになるが高燃料利用率での運転と電極全
面での薄められた燃焼となるため電池へ影響を少なくす
ることができる。また、従来と比較すると、反応ガス濃
度、特に炭酸ガス濃度を高くできるため、空気極13で
もネルンストロスを小さくできる。
【0021】電解質板11に微細な貫通孔11aを設け
る手段は、粗い粒子を混入する手段やポアフォーマの混
合等が考えられる。ポアフォーマは、加熱時に気化する
高分子材料等で構成し、燃料電池の加熱時に気化させて
その部分に空洞(貫通孔11a)を形成することができ
る。微細貫通孔11aは、例えば直径100μmの微細
貫通孔が電解質板11の空孔体積の5%程度あると1気
圧150mA/cm2の負荷で約1mの水頭圧として加
わることとなる。
【0022】図2は、本発明による溶融炭酸塩型燃料電
池を用いた発電装置の模式的構成図である。この図に示
すように、本発明の溶融炭酸塩型燃料電池では、燃料極
反応室を通過したガス(アノード排ガス)の出口がな
く、燃料極側から排ガスを出さず、燃料極側に供給した
ガスは、燃料極側で反応によって生成されるガスや、燃
料極側に供給されながら反応に使われなかった未反応ガ
スの全量を電解質板に設けた微細な貫通孔11aからカ
ソード側に流すようになっている。
【0023】更に、図2(A)に示すように、燃料流量
調節弁17で負荷出力によって燃料流量を制御し、燃料
極側で反応によって生成されるガスや、燃料極側に供給
されながら反応に使われなかった未反応ガスの全量を電
解質板に設けた微細な貫通孔11aからカソード側に流
すようになっている。また、他の制御方法としては、図
2(B)に示すように、燃料極側と空気極側との差圧を
検出する差圧計16と、この差圧計16の出力によりガ
ス量を制御する流量調節弁17とを備え、燃料極側圧力
を空気側圧力より高く保持し、この差圧により負荷出力
に応じたガス量を燃料極側から空気極側に流すこともで
きる。
【0024】これらの構成により、例えば発電しないO
CV時には差圧をほぼ0にして、燃料の消費を抑え、発
電時には発電出力に応じて差圧を高めて常に必要な燃料
流量をセルに供給することにより、未反応のまま空気極
側に流れる燃料ガス量を数%以下に抑え、燃料の高利用
率運転と同時に、残留可燃ガスによる発熱を抑制するこ
とができる。
【0025】図3は、本発明による溶融炭酸塩型燃料電
池の別の実施形態を示す図である。この図に模式的に示
すように、燃料極側に多孔流路板19と改質触媒18を
備え、多孔流路板19により電流の取出しを確保し、改
質触媒18により改質したガスを、前記貫通孔11aを
通して燃料極側から空気極側に未反応ガスと燃料極の反
応で生成したガスを流すことにより、内部改質型の燃料
電池を簡単な構成で実現することができ、外部改質器を
不要とし、発電装置を更にシンプルにすることができ
る。
【0026】なお、本発明は上述した実施形態に限定さ
れず、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々変更できる
ことは勿論である。また、本発明は溶融炭酸塩型燃料電
池に限らず他の型の燃料電池にも当てはめることができ
る。
【0027】
【発明の効果】上述したように、本発明による溶融炭酸
塩型燃料電池は、ネルンストロスの低減により電池性
能が向上する、炭酸ガスリサイクル系が不要となり炭
酸ガスの遅れがなく運転が簡単である、貫流型で制御
が簡単である、高燃料利用率運転ができる、装置が
シンプルとなりコストが低減できる、内部リフォーミ
ング型にも適用できる、等の特徴を有する。
【0028】すなわち、本発明の溶融炭酸塩型燃料電池
は、ネルンストロスによる電池性能の低下がなく、燃料
の高利用率運転が可能であり、炭酸ガスリサイクル系を
必要とせず、急速な負荷変動にも容易に応答でき、発電
装置の構成がシンプルであり、コストが低減できる、等
の優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による溶融炭酸塩型燃料電池のセル構造
を示す模式図である。
【図2】本発明による燃料電池を用いた発電装置の模式
的構成図である。
【図3】本発明による燃料電池の別の実施形態図であ
る。
【図4】溶融炭酸塩型燃料電池の模式図である。
【図5】天然ガスを燃料とする従来の発電装置の模式的
構成図である。
【図6】セルの出入口におけるガス組成例を示す図であ
る。
【符号の説明】
1 電解質板 2 燃料極(アノード) 3 空気極(カソード) 4 セル 5 セパレータ 6 燃料電池 7 改質器(リフォーマ) 8a ガスブロア(炭酸ガスリサイクルブロア) 8b 空気圧縮機 11 電解質板 11a 貫通孔 12 燃料極 13 空気極 14 セル 16 差圧計 17 流量調節弁 18 改質触媒 19 多孔流路板

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 電解質板を燃料極と空気極で挟持してセ
    ルを構成する溶融炭酸塩型燃料電池において、 電解質板に微細な貫通孔を多数設け、該貫通孔を通し
    て、燃料極側から空気極側に未反応ガスと燃料極の反応
    で生成したガスを流す、ことを特徴とする溶融炭酸塩型
    燃料電池。
  2. 【請求項2】 電力負荷出力に応じて燃料の流量制御を
    することで、前記貫通孔には、燃料極側で反応によって
    生成されるガスや、燃料極側に供給されながら反応に使
    われなかった未反応ガスの全量が流れ、圧損に相当した
    燃料極側と空気極側との差圧が生じる、ことを特徴とす
    る請求項1に記載の溶融炭酸塩型燃料電池。
  3. 【請求項3】 負荷出力に応じて燃料極側圧力を空気側
    圧力より高く保持し、該差圧により前記貫通孔には、燃
    料極側で反応によって生成されるガスや、燃料極側に供
    給されながら反応に使われなかった未反応ガスの全量が
    流れる、ことを特徴とする請求項1に記載の溶融炭酸塩
    型燃料電池。
  4. 【請求項4】 燃料極側に改質触媒を備え、該改質触媒
    により改質したガスを、前記貫通孔を通して、燃料極側
    から空気極側に未反応ガスと燃料極の反応で生成したガ
    スを流す、ことを特徴とする請求項1に記載の溶融炭酸
    塩型燃料電池。
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