JPH09324061A - ガスバリアフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高湿度下でのガスバリア性、塗膜の密着性と耐
久性を保有するガスバリアフィルムを提供することを目
的とする。 【解決手段】熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に粒
子径が２００ｎｍ以下の無機系層状化合物及び水溶性ま
たは水分散性ポリマーを主たる構成成分とする塗膜を形
成し、かつ該塗膜の表面粗さパラメーターＲｔ／Ｒａが
２５以下であるフィルムとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はガスバリアフィルム
に関するものであり、さらに詳しくは高湿度下でのガス
バリア性、基材との密着性及び塗膜の耐久性に優れたガ
スバリアフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】食品や薬品などの包装分野では、外気か
らの酸素などの侵入があると内容物の変質によって長期
保存ができないことから、外気の混入を防ぐことができ
るガスバリア性をもったフィルムの開発が行われてい
る。

【０００３】ポリマー エンジアニアリング アンド
サイエンス、２０巻、２２号、１５４３〜１５４６頁
（１９８６年 １２月）によると、従来より開発された
ガスバリア性フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコールなどがあ
る。しかし、ポリ塩化ビニリデンは塩素原子、ポリアク
リロニトリルは−ＣＮ基を含有しているため、廃棄の際
に環境に対する問題が近年持ち上がっている。また、ポ
リビニルアルコールは−ＯＨ基を含有しているため、ガ
スバリア性の湿度依存性が大きく、高湿度ではガスバリ
ア性が著しく低下してしまう。ポリビニルアルコールの
湿度依存性を改良したエチレンービニルアルコール共重
合体においても、高湿度でのガスバリア性はまだ十分と
は言えない。

【０００４】一方、酸化珪素（特公昭５３−１２９５３
号公報等）や酸化アルミニウム（特開昭６２−１７９９
３５号公報等）などの無機物を基材の表面に蒸着したフ
ィルムが開発されている。しかし、これらのフィルムの
形成には蒸着過程が加わるのでコストが非常に高くなる
欠点や、無機被膜の可とう性の無さ、基材との接着性が
悪い等によるフィルムとしての取り扱いにくさの問題が
生じている。

【０００５】これらの問題を解決する手段として、基材
に金属酸化物及びポリビニルアルコールからなる塗膜を
設けたフィルム（特開昭５６−４５６３号公報等）が開
発されているが、高湿度下でのガスバリア性に関しては
まだ満足のいくレベルではない。また、無機層状化合物
及び高水素結合性化合物からなるガスバリア層を有する
フィルム（特開平６−９３１３３公報、特開平７−４１
６８５公報等）があるがハイバリア性を得るにはガスバ
リア層を形成する過程において長時間の乾燥または熱処
理が必要であるので生産性点で大きく不利であり、塗剤
と基材との密着性も低い。なお、基材との密着性が高い
と包装袋などに加工した際に、破袋や、袋の変形などを
生じない信頼性の高い包装材が得られる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以上
述べた従来のガスバリアフィルムの問題点を解消し、か
つ高湿度下でも高いガスバリア性を有するとともに基材
との高い密着性及び塗膜の耐久性を有するガスバリアフ
ィルムを提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上
に粒子径が２００ｎｍ以下の無機系層状化合物及び水溶
性または水分散性ポリマーを主たる構成成分とする塗膜
を形成したフィルムであり、該塗膜の表面粗さパラメー
ターＲｔ／Ｒａが２５以下であることを特徴とするガス
バリアフィルムからなるものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、特定の粒子径の無機系
層状化合物と水溶性または水分散性ポリマーからなる塗
膜を形成し、該塗膜の表面パラメーターを制御すること
により、高湿度下でのガスバリア性、密着性及び耐久性
を兼ね備えたガスバリアフィルムを開発したものであ
り、保存性に高い信頼性を有する包装材料として有望で
ある。

【０００９】本発明においては、無機系層状化合物の粒
子径は高湿度下でのガスバリア性、密着性及び塗膜の耐
久性を考慮すると、２００ｎｍ以下であることが必要で
ある。好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０
ｎｍ以下である。

【００１０】本発明における無機系層状化合物とは極薄
の単位結晶層が重なって一つの層状の粒子を形成してい
る無機化合物のことであり、溶媒に膨潤・へき開するも
のが好ましい。これらの中でも特に溶媒への膨潤性を持
つ粘土化合物が好ましく用いられる。本発明における溶
媒への膨潤性を持つ粘土化合物とは極薄の単位結晶層間
に水を配位、吸収する性質を持つ粘土化合物であり、一
般にはＳｉ⁴⁺がＯ^2-対して配位し４面体構造を構成する
層とＡｌ³⁺、Ｍｇ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｌｉ⁺等がＯ^2-
およびＯＨ^-に対して配位し８面体構造を構成する層と
が１対１あるいは２対１で結合し積み重なって板状構造
を構成しており、天然のものであっても合成されたもの
でも良い。代表的なものとしては、モンモリロナイト、
バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、カオリナイ
ト、ハロイサイト、バーミキュライト、ディッカイト、
ナクライト、アンチゴライト、パイロフィライト、マー
ガライト、タルク、テトラシリリックマイカ、白雲母、
金雲母、緑泥石等が挙げられる。中でも特に、スメクタ
イト群と呼ばれているモンモリロナイト、バイデライ
ト、ヘクトライトやサポナイトが好ましく用いられる。

【００１１】本発明における水溶性または水分散性ポリ
マーとは、常温で水に完全に溶解もしくは微分散可能な
ポリマーを指し、例えば、ポリビニルアルコール系重合
体またはその誘導体、カルボチシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、酸
化でんぷん、エーテル化でんぷん、デキストリンなどの
でんぷん類、ポリビニルピロリドン、スルホイソフタル
酸等の極性基を含有する共重合ポリエステル、ポリヒド
ロキシエチルメタクリレートまたはその共重合体などの
ビニル系重合体、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリ
マー、エーテル系ポリマーあるいはこれらの各種重合体
のカルボキシル基、アミノ基、メチロール基など官能基
変性重合体などが挙げられる。好ましくはポリビニルア
ルコール系重合体またはその誘導体であり、特に好まし
くはけん化度８０モル％以上のポリビニルアルコール、
ビニルアルコール単位が６０モル％以上の共重合ポリビ
ニルアルコールである。ポリビニルアルコール系重合体
またはその誘導体の重合度は、１００〜５０００が好ま
しく、１２００〜２５００がさらに好ましい。

【００１２】本発明において、塗膜面の表面粗さパラメ
ータＲｔ／Ｒａを規定することは未延伸プロピレンフィ
ルムなどと接着剤を介在させてラミネートする際の工程
耐摩耗性が向上しガスバリア性が向上するので好まし
い。Ｒｔは最大高さであり表面粗さ曲線の最大の山と最
深の谷の距離でＲａは中心線平均粗さである。表面粗さ
パラメータＲｔ／Ｒａが２５以下であることが必要であ
る。より好ましくは２０以下である。表面粗さパラメー
タＲｔ／Ｒａが２５を越えてしまうとガスバリア性が低
下してしまう。これは高速で塗膜を形成したとき、ロー
ルとの接触や巻取り時のフィルム同士での接触で塗膜面
が削れてしまうためであると考えられる。表面粗さパラ
メータＲｔ／Ｒａを２５以下にする方法としては、平滑
な熱可塑性樹脂基材上に、無機系層状化合物の比率を小
さめにして無機系層状化合物及び水溶性または水分散性
ポリマーを塗剤中で均一に分散させた状態の塗剤を塗布
し１６０℃以下の温度で２０秒以内の短時間で乾燥させ
塗膜を形成する方法等が用いられる。なお、パラメータ
の詳細は奈良治朗著「表面粗さの測定法・評価法」（総
合技術センター、１９８３）等に示されている。

【００１３】本発明における無機系層状化合物／水溶性
または水分散性ポリマーの混合比率は、重量比で１／９
９〜６０／４０の範囲内が好ましく、５／９５〜４５／
５５がより好ましい。１／９９より小さいときは高湿度
下でのガスバリア性が低下し、６０／４０より大きいと
きは密着性及び塗膜の耐久性が低下する。

【００１４】さらに、本発明では塗膜中に架橋剤を重量
比で０．０１〜１０％含有させると高湿度下でのガスバ
リア性が向上するので好ましい。さらに好ましくは０．
０５〜８％である。

【００１５】本発明で使用される架橋剤としては、水溶
性または水分散性ポリマーと反応性を有するものであれ
ばとくに限定されない。好ましくは、エポキシ系架橋
剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、オキ
サゾリン系架橋剤、シランカップリング剤などが好まし
く使用される。

【００１６】また、本発明においては、無機系層状化合
物及び水溶性または水分散性ポリマーを主たる構成成分
とした塗膜が、少なくとも１方向に配向しているとガス
バリア性が向上するため好ましい。少なくとも１方向に
配向させるにはインラインコート法が好ましく用いられ
る。塗膜の配向状態は公知の技術、例えば、屈折率法、
全反射赤外スペクトル法、全反射ラマンスペクトル法等
を用いて分析できる。

【００１７】本発明における該塗膜の厚さは特に限定さ
れないが、ガスバリア性フィルムの観点から、０．０１
〜１５μｍが好ましく、０．１〜１０μｍがより好まし
い。インラインコートの場合は０．０１〜０．５μｍが
より好ましく、オフラインコートの場合は０．３〜６μ
ｍがより好ましい。

【００１８】また本発明は無機系層状化合物及び水溶性
または水分散性ポリマーを主たる構成成分を塗膜とする
フィルムであり、主たる構成成分とは塗膜構成全成分に
対して無機系層状化合物及び水溶性または水分散性ポリ
マーの重量が７０％以上であることを示す。ガスバリア
性及び透明性を損なわない範囲内であれば各種の添加剤
を重量比で３０％以下含まれていても良い。該各種の添
加剤としては、酸化防止剤、耐候剤、熱安定剤、滑剤、
結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等である。また、透明
性及びガスバリア性を損なわない程度であれば、無機ま
たは有機の粒子を重量比で２０％以下含まれていても良
い。例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、
フッ化カルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バ
リウム、ジルコニア、リン酸カルシウム、架橋ポリスチ
レン系粒子などである。

【００１９】さらに、該塗膜を形成させる上で層状化合
物−ポリマー間、ポリマー間または層状化合物間等の相
互作用を高めるために、２価以上の金属塩、触媒成分な
どを添加しても良い。カルシウム、マグネシウム、アル
ミニウム元素などを有する酢酸塩、硫酸塩、または硝酸
塩などを用いると耐湿性が向上するので望ましい。その
量としては、塗膜に対して１〜１００００ｐｐｍ程度で
ある。

【００２０】本発明において用いられる熱可塑性樹脂基
材は、主として機械的性質やフィルムの加工性等を付与
するために必要であり、一般に市販されている各種の熱
可塑性樹脂フィルムが含まれる。特に限定されないが代
表的なものとして、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン１２
などのポリアミド、ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体またはそのけん化物、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリフェニレンサルファイド、芳香族ポリアミド、
ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロース、酢酸セル
ロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコールなど、およびこれらの共重合体が
挙げられる。コストパフォーマンス、透明性、ガスバリ
ア性等の観点から、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフィンが好ましい。

【００２１】これらの熱可塑性樹脂基材は、未延伸、一
軸延伸、二軸延伸のいずれでもよいが、寸法安定性およ
び機械特性の観点から、二軸延伸されたものが特に好ま
しい。また熱可塑性樹脂基材には、各種の添加剤が含ま
れていても良い。例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安定
剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等である。
また、透明性を損なわない程度であれば、無機または有
機の粒子を含んでいても良い。例えば、タルク、カオリ
ナイト、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ
化カルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウ
ム、ジルコニア、マイカ、リン酸カルシウム、架橋ポリ
スチレン系粒子などである。平均粒子径としては好まし
くは０．００１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．００
３〜５μｍである。なお、平均粒子径は透過型顕微鏡な
どを用いて１００００〜１０００００倍の写真を撮影
し、数平均により求めた粒子径である。

【００２２】さらに、これらの熱可塑性樹脂基材は、透
明であることが好ましい。光線透過率が、４０％以上が
好ましく、６０％以上がさらに好ましい。また熱可塑性
樹脂基材は、平滑であることが好ましい。Ｒｔ／Ｒａが
２０以下が好ましく、１５以下がさらに好ましい。熱可
塑性樹脂基材の厚さは、特に限定されないが２〜１００
０μｍが好ましい。

【００２３】次に、本発明のガスバリアフィルムの代表
的製造方法について述べる。

【００２４】熱可塑性樹脂基材上に塗膜を形成する方法
は特に限定されず、押し出しラミネート法、メルトコー
ティング法を用いても良いが、高速で薄膜コートする事
が可能である点で、塗膜の構成成分を各種溶媒に分散さ
せた分散溶液をグラビアコート、リバースコート、スプ
レーコート、キッスコート、ダイコート、エアーナイフ
コートあるいはメタリングバーコートするのが好適であ
る。熱可塑性樹脂基材は塗布前に公知の接着促進処理、
例えば空気中、窒素ガス中、窒素／炭酸ガスの混合ガ
ス、その他の雰囲気下でのコロナ放電処理、減圧下での
プラズマ処理、火炎処理、紫外線処理等を施していても
良い。もちろん、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
チレンイミンなどの公知のアンカー処理剤を用いてアン
カー処理を施しておいても良い。

【００２５】また、熱可塑性樹脂基材として、ポリエチ
レンテレフタレートなどのポリエステル、ポリプロピレ
ンなどのポリオレフィンの二軸延伸フィルムを用いる場
合には、オフラインコート、インラインコートのどちら
の方法でもよい。インラインコートが用いられる場合に
は、フィルムが熱固定される前にコーティングを行うこ
とが好ましい。熱固定とは、公知の技術により延伸した
フィルムを延伸温度より高くかつフィルムの融点より低
い温度でフィルムを保持したまま熱処理することによっ
てフィルムを結晶化させることである。したがって、熱
固定前とは熱処理前のことであるので、未延伸、長手方
向または横手方向への一軸延伸直後、２軸延伸直後のフ
ィルムへのコーティングが好ましい。より好ましくは一
軸延伸直後のフィルムへのコーティングであり、その後
にさらに一軸以上に延伸、熱固定されることが特に好ま
しい。

【００２６】塗膜の乾燥方法は特に限定されず、熱ロー
ル接触法、熱媒（空気、オイル等）接触法、赤外線加熱
法、マイクロ波加熱法等が利用できる。塗膜の乾燥は、
ガスバリア性の観点から、６０℃〜１８０℃の範囲内で
行われることが好ましく、乾燥の時間としては１〜３０
秒、好ましくは３〜２０秒である。

【００２７】塗膜の構成成分を含んだ塗剤は、溶媒に無
機系層状化合物が均一に分散もしくは膨潤しかつ水溶性
または水分散性ポリマーが均一に溶解もしくは分散した
溶液が好ましい。溶媒としては、水または水／低級アル
コール混合溶液が用いられるが、高湿度下でのガスバリ
ア性、塗膜の接着性及び生産性の観点で水／低級アルコ
ール混合溶液を用いることが好ましい。低級アルコール
とは炭素数１〜３の直鎖または分岐鎖の脂肪族基を有す
るアルコール性化合物のことであり、例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−またはイソ−プロパノールが好ま
しく用いられる。また、水／アルコールの混合比率は重
量比で９９／１〜２０／８０が好ましい。混合比率が９
９／１より大きいと高湿度下でのガスバリア性不足、塗
膜層と基材との密着不良、生産性の低下等の問題があ
り、２０／８０より小さいと塗膜構成成分の塗剤中での
分散性が悪化する。

【００２８】また、フィルムへの塗布性を付与するため
に、分散溶液の安定性が維持される範囲内であれば、混
合溶媒中に第３成分として他の水溶性有機化合物が含ま
れていても良い。上記水溶性有機化合物としては例え
ば、メタノール、エタノール、ｎ−またはイソ−プロパ
ノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセルソルブ等のグリコー
ル誘導体、グリセリン、ワックス類等の多価アルコール
類、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステ
ル類、メチルエチルケトン等のケトン類が挙げられる。
また、分散溶液のｐＨは溶液の安定性の面から２〜１１
が好ましい。

【００２９】該塗剤の調整方法は特に限定されないが、
水溶性または水分散性ポリマーを溶媒に均一に溶解させ
た後に層状化合物を均一に分散させた溶液と混合する方
法等が有効に用いられる。特に無機系層状化合物は、分
散液中で二次凝集している可能性があるために、層状化
合物を溶媒に分散させた後に、せん断力、ずり応力のか
かるホモミキサー、ジェットアジター、ボールミル、ニ
ーダー、サンドミル、３本ロール等の装置を用いて機械
的な強制分散処理を行うことにより均一に分散させる方
法が好ましく用いられる。さらに、この溶液に架橋剤、
粒子等を含有させてもよい。

【００３０】

【特性の評価方法】本発明にて用いた特性の評価方法は
以下の通りである。

【００３１】（１）粒子径 堀場製作所（株）製、遠心沈降式粒度分布測定装置ＣＡ
ＰＡ−７００を用いて、ガスバリア塗膜の形成に使用す
る塗剤と同じ溶媒組成の溶液中に無機系層状化合物を分
散させ、室温にて測定した。

【００３２】（２）表面パラメータ 小坂研究所製高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て、最大高さＲｔ及び中心線平均粗さＲａを測定した。
測定条件は下記の通りであり、２０回測定の平均値をも
って値とし、ＲｔとＲａの比を計算した。

【００３３】 触針先端半径：０．５μｍ 触針荷重 ：５ｍｇ 測定長 ：１ｍｍ カットオフ ：０．０８ｍｍ

【００３４】（３）ガスバリア性 ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５に準じて酸素透過率測定装置
（モダンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０）
を用いて酸素透過率を測定した。測定条件は温度２３
℃、相対湿度８０％である。

【００３５】（４）耐久テスト後のガスバリア性 ゲルボフレックステスターにおいて５℃で１００回のゲ
ルボ繰り返し（往復運動周期：４０回／分）を行ったサ
ンプル（２５０ｍｍ×１８０ｍｍ）について、前述の方
法でガスバリア性を測定した。

【００３６】（５）塗膜と基材の密着性 ポリウレタン系接着剤を用いて未延伸ポリプロピレンフ
ィルム（ＣＰＰ、東レ合成フィルム（株）製Ｔ３５０
１、５０μｍ）を本フィルムの塗剤面と貼り合わせ、４
０℃で４８時間放置後に、接着剤に接する面とは反対側
の各面をセロテープで補強し１５ｍｍ幅に切断してＣＰ
Ｐと本フィルムの１８０゜剥離をテンシロンを用いて行
い、その時の剥離強度を求めた。なお、剥離は剥離速度
１０ｃｍ／分、２５℃、相対湿度６０％雰囲気下で行っ
た。

【００３７】

【実施例】

実施例１ 無機系層状化合物として合成ヘクトライト（日本シリカ
工業製、ラポナイトＲＤＳ）を３ｗｔ％になるようを水
／イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡ）混合溶媒（重
量比９０／１０）に分散させた（Ａ液）。この粒子径を
混合溶媒中で測定すると、３５ｎｍであった。水溶性ま
たは水分散性ポリマーとしてけん化度９８．５モル％、
重合度１７００のポリビニルアルコール（以下ＰＶＯＨ
と略す）を３ｗｔ％になるよう水／ＩＰＡ混合溶媒（重
量比９０／１０）に分散させた（Ｂ液）。無機系層状化
合物／水溶性または水分散性ポリマーの混合比が重量比
で４０／６０なるようにＡ液とＢ液を混合し、ＩＰＡが
全塗剤に対して重量比で１０％、固形分濃度２．５％に
なるように塗剤を調製した。該塗剤を厚さ２０μｍのコ
ロナ放電処理した２軸延伸ポリプロピレンフィルム（炭
酸ガス／窒素混合ガス（体積比８３：１７）中でコロナ
放電処理（処理強度＝６０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²）を行った
もの）にリバースコーター（塗工速度６０ｍ／分）にて
塗布後、熱風乾燥式ドライヤー内に導き低張力下で１１
０℃、１０秒間乾燥し、フィルムを巻取った。得られた
フィルムの特性を表１に示す。ガスバリア性、耐久テス
ト後のガスバリア性、密着性に優れるフィルムが得られ
た。

【００３８】実施例２〜４ 塗膜組成、塗膜厚さ、基材を変更したこと以外は実施例
１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特
性を表１に示す。

【００３９】実施例２では、塗膜の組成を変更し、基材
にコロナ放電処理（空気中）した２軸延伸ポリエステル
フィルム（東レ製“ルミラー”、厚さ１２μｍ）を用い
て実施例１と同様にして得たところ、ガスバリア性、耐
久テスト後のガスバリア性、密着性に優れるフィルムが
得られた。

【００４０】実施例３ではポリビニルアルコールと共
に、無機系層状化合物として粒子径が１００ｎｍの合成
サポナイト（スメクトンＳＡ、クニミネ工業製）、架橋
剤（γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン）を用いて表１に示す塗膜を実施例１と同様
にして得たところ、ガスバリア性、耐久テスト後のガス
バリア性、密着性に優れるフィルムが得られた。

【００４１】実施例４では水溶性または水分散性ポリマ
ーとしてけん化度８８．０モル％、重合度５００のＰＶ
ＯＨを用い塗膜組成を変更して、ポリエステルフィルム
上に実施例１と同様に塗膜を形成したところ、ガスバリ
ア性に優れるフィルムが得られた。

【００４２】比較例１ 無機系層状化合物として粒子径が１μｍの合成マイカ
（テトラシリリックマイカＮａ−Ｔｓ、トピー工業
製）、水溶性または水分散性ポリマーとしてけん化度８
８．０モル％、重合度５００のＰＶＯＨを用いてフィル
ムを得た。表１から明らかなように得られたフィルムは
耐久テスト後のガスバリア性、密着性が劣っていること
がわかった。

【００４３】比較例２ 無機系層状化合物／水溶性または水分散性ポリマーの比
率が重量比で７５／２５、固形分濃度８ｗｔ％になるよ
うにして調整した塗剤をＰＥＴに塗布、熱風乾燥機で１
８０℃で３０秒間乾燥し、表面粗さパラメータが２７．
０となるフィルムを得た。得られたフィルムは、耐久テ
スト後のガスバリア性が大きく劣ることがわかった。

【００４４】実施例５ 塗剤の固形分組成比を重量比で５／９５（無機系層状化
合物／水溶性高分子）に変更したこと以外は実施例１と
同様にして塗剤を作成した。

【００４５】平均粒径０．４μｍのコロイダルシリカを
０．０１５重量％、および平均粒径１．５μｍのコロイ
ダルシリカを０．００５重量％含有するポリエチレンテ
レフタレートペレット（極限粘度０．６２ｄｌ／ｇ）を
充分に真空乾燥した後、押出機に供給し２８５℃で溶融
し、Ｔ字型口金よりシート状に押出し、静電印加キャス
ト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラ
ムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルム
を９５℃に加熱して長手方向に３．２倍延伸し、一軸延
伸フィルムとした。このフィルムに空気中でコロナ放電
処理を施し、その処理面に前記塗剤をバーコート方式で
塗布した。塗布された一軸延伸フィルムをクリップで把
持しながら予熱ゾーンに導き、１１０℃で１５秒間乾燥
後、引き続き連続的に１２５℃の加熱ゾーンで幅方向に
３．２倍延伸し、更に２３０℃の加熱ゾーンで熱処理を
施し、フィルムを得た。得られたフィルムの塗膜厚さは
０．３μｍであった。ガスバリア性、耐久バリア性、密
着性に優れるフィルムが得られた。

【００４６】実施例６ 塗剤の固形分比を重量比で１０／９０（無機系層状化合
物／水溶性高分子）に変更し、水溶性または水分散性ポ
リマーとしてけん化度８８．０モル％、重合度５００の
ＰＶＯＨを用いたこと以外は実施例５と同様にしてフィ
ルムを得た。ガスバリア性、耐久バリア性、密着性に優
れるフィルムが得られた。

【００４７】

【表１】

【００４８】なお、表中の略号の意味は下記の通りであ
る。

【００４９】ＰＰは二軸延伸ポリプロピレンフィルム
（厚さ２０μｍ、窒素ガス／炭酸混合ガス（体積比８
３：１７）でコロナ放電処理（処理強度＝６０Ｗ・ｍｉ
ｎ／ｍ²））、ＰＥＴは二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフィルム（厚さ１２μｍ、空気中でコロナ放電処
理）、ＰＶＯＨ１はけん化度９８．５モル％、重合度１
７００のポリビニルアルコール、ＰＶＯＨ２はけん化度
８８．０モル％、重合度５００のポリビニルアルコー
ル、架橋剤はγ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
トリメトキシシラン、粒子１は粒子径３５ｎｍの合成ヘ
クトライト（日本シリカ工業製、ラポナイトＲＤＳ）、
粒子２は粒子径１００ｎｍの合成サポナイト（クニミネ
工業製、スメクトンＳＡ）、粒子３は粒子径１μｍのテ
トラシリリックマイカトピー工業製、ＮＡ−ＴＳ）であ
る。

【００５０】

【発明の効果】本発明で得られたフィルムは、ガスバリ
ア性に優れるだけでなく、塗膜の密着性と耐久性を有す
ることからあらゆる包装材料として使用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/30 １０２ Ｂ３２Ｂ 27/30 １０２ 27/32 27/32 Ｃ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に
   粒子径が２００ｎｍ以下の無機系層状化合物及び水溶性
   または水分散性ポリマーを主たる構成成分とする塗膜を
   形成したフィルムであり、該塗膜の表面粗さパラメータ
   ーＲｔ／Ｒａが２５以下であることを特徴とするガスバ
   リアフィルム。
2. 【請求項２】 無機系層状化合物と水溶性または水分散
   性ポリマーの比率が重量比で１／９９〜６０／４０であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のガスバリアフィル
   ム。
3. 【請求項３】 無機系層状化合物と水溶性または水分散
   性ポリマーの比率が重量比で５／９５〜４５／５５であ
   ることを特徴とする請求項１または２に記載のガスバリ
   アフィルム。
4. 【請求項４】 該無機系層状化合物の粒子径が５０ｎｍ
   以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
   記載のガスバリアフィルム。
5. 【請求項５】 該水溶性または水分散性ポリマーがポリ
   ビニルアルコール系重合体またはその誘導体であること
   を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のガスバリ
   アフィルム。
6. 【請求項６】 塗膜中に架橋剤を塗膜構成成分に対する
   重量比で０．０１〜１０％含有させることを特徴とする
   請求項１〜５のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
7. 【請求項７】 該塗膜層が少なくとも１方向に配向して
   いることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の
   ガスバリアフィルム。
8. 【請求項８】 該熱可塑性樹脂基材が、ポリエステルで
   あること特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のガ
   スバリアフィルム。
9. 【請求項９】 該熱可塑性樹脂基材が、オレフィン系樹
   脂からなることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに
   記載のガスバリアフィルム。