JPH09325441A - ハロゲン化銀粒子、ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法及びハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀粒子、ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法及びハロゲン化銀写真感光材料

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JPH09325441A
JPH09325441A JP14290996A JP14290996A JPH09325441A JP H09325441 A JPH09325441 A JP H09325441A JP 14290996 A JP14290996 A JP 14290996A JP 14290996 A JP14290996 A JP 14290996A JP H09325441 A JPH09325441 A JP H09325441A
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emulsion
grain
grains
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Hiroshi Takada
宏 高田
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 カブリ−感度関係に優れ、加えて圧力耐性の
改良されたハロゲン化銀写真乳剤の製造方法、及びそれ
を用いたハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【解決手段】 平均アスペクト比が３．０以上のホスト
平板状ハロゲン化銀粒子と分散媒を含んでなるハロゲン
化銀乳剤に、実質的に沃化物のみを添加する工程におい
て、厚さの変動係数が２０．０％以下であり、かつ粒径
の変動係数が２０．０％以下であるホストハロゲン化銀
粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤
の製造方法及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真乳
剤の製造方法に関する。詳しくは、感度−カブリ関係に
優れ、加えて耐圧性の改良された平板状ハロゲン化銀乳
剤の製造方法、及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光
材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ハロゲン化銀感光材料に対する性
能上の要請はますます厳しく、高感度、低カブリ、優れ
た粒状性等の写真に求められる基本的な性能のみなら
ず、圧力耐性や保存性といった諸性能の改良に対する要
請も従来以上に強くなっている。
【０００３】一般に、ハロゲン化銀感光材料は、様々な
圧力を受ける。例えば、一般写真用ネガフィルムは、製
造工程の裁断や穿孔時に大きな圧力を受けるし、カメラ
内で搬送される際に曲げられたり擦れたりもする。
【０００４】このように、ハロゲン化銀感光材料に様々
な圧力が加わると写真性能に変化が生じることが知られ
ており、これらの圧力に対する耐性を向上させる技術が
望まれている。
【０００５】ハロゲン化銀写真感光材料の基本性能の支
配的因子はハロゲン化銀粒子であり、感度や画質の向上
を目指したハロゲン化銀粒子の開発は従来から精力的に
取り組まれてきた。一般に、画質を向上させるために
は、ハロゲン化銀粒子の粒径を小さくして単位銀量当た
りの粒子数を増加させ、発色点数(画素数)を増やす方法
が有効である。しかし、粒径を小さくすることは、深刻
な感度低下を招くため、高感度と高画質をともに満足さ
せるには限界があった。より一層の高感度化、高画質化
を図るべく、ハロゲン化銀粒子１個当たりの感度／サイ
ズ比を向上させる技術が研究されているが、その一つと
して平板状ハロゲン化銀を用いる技術が特開昭５８−１
１１９３５号、同５８−１１１９３６号、同５８−１１
１９３７号、同５８−１１３９２７号、同５９−９９４
３３号等に記載されている。
【０００６】これらの平板状ハロゲン化銀粒子を６面体
や８面体、或いは１２面体粒子等のいわゆる正常晶ハロ
ゲン化銀粒子と比較すると、ハロゲン化銀粒子の単位体
積当たりの表面積が大きくなるため、同一体積の場合に
は平板粒子の方が粒子表面により多くの分光増感色素を
吸着させることができ、一層の高感度化を図れる利点が
ある。更に、特開昭６３−９２９４２号には、平板状ハ
ロゲン化銀粒子内部に沃化銀含有率の高い領域を設ける
技術が、特開昭６３−１５１６１８号には、６角平板状
ハロゲン化銀粒子を用いる技術が採り上げられ、それぞ
れ感度、粒状性における効果が示されている。
【０００７】また、特開昭６３−１０６７４６号には、
二つの相対向する主平面に対して平行な方向に実質的に
層状の構造を有する平板状ハロゲン化銀粒子を、特開平
１−２７９２３７号には、二つの相対向する主平面に対
して実質的に平行な面で区切られる層状構造を有し、最
外層の平均沃化銀含有率が該ハロゲン化銀粒子全体の平
均沃化銀含有率より少なくとも１モル％以上高い平板状
ハロゲン化銀粒子を、それぞれ用いる技術について記述
されている。この他、特開平１−１８３６４４号では、
沃化銀を含むハロゲン化銀相の沃化銀分布が完全に均一
である平板状ハロゲン化銀粒子を用いる技術について述
べられている。
【０００８】平板状ハロゲン化銀粒子における平行な双
晶面に着目した技術に関しても幾つかの報告がある。例
えば、特開昭６３−１６３４５１号においては、平行な
２以上の双晶面間の最も長い距離（ａ）と粒子の厚み
（ｂ）との比（ｂ／ａ）の値が５以上である平板状ハロ
ゲン化銀粒子を用いる技術が、更に、特開平１−２０１
６４９号では、平板状ハロゲン化銀粒子に存在する転位
線の本数も同時に規定した技術が示され、感度、粒状
性、鮮鋭性に対する効果が報告されている。
【０００９】また、ＷＯ９１／１８３２０号において
は、少なくとも２つの双晶面間の距離が０．０１２μｍ
未満である平板状ハロゲン化銀粒子を用いる技術が、特
開平３−３５３０４３号においては、最長双晶面間距離
の平均が１０〜１００Åであるコア／シェル型双晶ハロ
ゲン化銀粒子を用いる技術が報告され、それぞれ感度、
粒状性、或いは鮮鋭性、圧力特性、粒状性に対する改良
効果が述べられている。
【００１０】ところで、当業界におけるハロゲン化銀写
真感光材料の感度や画質を向上させることを目的とした
ハロゲン化銀乳剤に対する取り組みの中で、最も基本的
でかつ重要な技術として位置付けられるものにハロゲン
化銀乳剤の単分散化技術がある。粒径の大きなハロゲン
化銀粒子と小さなハロゲン化銀粒子では化学増感の最適
な条件が異なるため、両者が混在した、即ち多分散な
（粒径分布の広い）ハロゲン化銀乳剤には最適に化学増
感を施すことが難しく、結果としてカブリの増加を招い
たり十分な化学増感を行うことができない場合が多い。
一方、単分散なハロゲン化銀乳剤の場合には、最適な化
学増感を施すことが容易であり、高感度で低カブリなハ
ロゲン化銀乳剤を調製することが可能となる。また、硬
階調（高ガンマ）な特性曲線が期待できる。
【００１１】平板状ハロゲン化銀粒子の単分散技術とし
ては、特開平１−２１３６３７号では、平行な双晶面を
２枚有する単分散なハロゲン化銀粒子で感度や粒状性等
を改良する技術について述べられている。また、特開平
５−１７３２６８号、及び特開平６−２０２２５８号で
は、粒径分布の小さな平板状ハロゲン化銀乳剤を製造す
る方法が示されている。これら平板状粒子における単分
散技術においては、単分散なハロゲン化銀粒子とは、個
々の平板粒子間の投影面積のばらつきが小さいことを意
味している。更に、特開平６−２５８７４４号では、粒
子内部にハロゲン化銀組成の異なる領域を有する単分散
な平板状ハロゲン化銀粒子を用いて、感度や階調、圧力
耐性や潜像保存性を改良する技術が報告されている。こ
の技術が言うところの単分散とは個々の粒子間の体積の
ばらつきが小さいことを意味している。即ち、平板状ハ
ロゲン化銀粒子の単分散化に関係する従来の技術は、ハ
ロゲン化銀粒子の投影面積直径や粒子体積の変動係数に
着目したものであり、ハロゲン化銀粒子の厚さの変動係
数をも制御することを意図した技術ではない。
【００１２】平板状ハロゲン化銀粒子の厚さに関係した
技術としては、特開平６−４３６０５号、同６−４３６
０６号、及び特開平７−１９１４２５号に記載の技術が
知られている。特開平６−４３６０５号、同６−４３６
０６号に開示される技術は、具体的には平板状ハロゲン
化銀粒子の厚さの平均値に着目したものであり、特開平
７−１９１４２５号に開示される技術は、平板状ハロゲ
ン化銀粒子の厚さの変動係数と双晶面間距離の変動係数
の比をとった値を規定するものである。また、上記特開
平６−４３６０５号、同６−４３６０６号、及び特開平
６−３３２０９０号では、平板状ハロゲン化銀粒子の厚
さの分布を小さくすることについて、写真性能上或いは
乳剤調製上からその重要性が示唆されているが具現化す
る技術は示されていない。
【００１３】特開平５−１７３２７２号公報には、主平
面に平行な双晶面を偶数枚有し、主平面の形状が最大隣
接辺比率が２．０〜１．０の六角形である平板状ハロゲ
ン化銀粒子の粒径の変動係数が２１〜２９％の範囲であ
り、かつその厚さの変動係数が２０％以下であることを
特長とするハロゲン化銀乳剤が開示されている。該公報
の実施例には、直径の変動係数が２０％以下でかつ粒子
の厚さの変動係数が２０％以下の粒子を含むハロゲン化
銀乳剤が比較例に挙げられている。しかし、該乳剤のこ
れら変動係数の値は、主平面の形状が最大隣接辺比率が
２．０〜１．０の六角形である平板状ハロゲン化銀粒子
について測定された値である。本発明者らが該実施例を
追試したところ、該乳剤には主平面の形状が最大隣接辺
比率が２．０〜１．０の六角形である平板状ハロゲン化
銀粒子が投影面積比で約９０％程度以下存在するが、そ
れ以外に正常晶と思われる小粒子や非平行な双晶面を複
数枚有する粗大粒子が存在した。該乳剤に対して、そこ
に含まれる任意の粒子を対象として直径及び厚さを改め
て測定し変動係数を求めたところ、直径及び厚さの変動
係数は共に２０％を越える値であった。
【００１４】ハロゲン化銀乳剤の感度を高める方法とし
て、平板状ハロゲン化銀粒子に転移線を導入する技術が
米国特許第４，９５６，２６９号に開示されている。一
般に、ハロゲン化銀粒子に圧力を加えると、カブリを生
じたり減感したりすることが知られているが、転位線を
導入した粒子は、圧力が加わることにより著しく減感す
るという問題を有していた。特開平１−２０１６４９号
公報には、平均アスペクト比が８以下の平板状粒子であ
り、該粒子が有する平行な２以上の双晶面間の最も長い
距離（ａ）と粒子の厚み（ｂ）との比（ｂ／ａ）の値が
５以上である粒子が全平板粒子の５０％以上（数）であ
り、転位線を１０本以上有する粒子が全平板粒子の５０
％以上（数）であるハロゲン化銀乳剤が開示されてい
る。該公報には、好ましい態様として、粒子厚みの変動
係数は２０％以下、投影面積の変動係数は３０％以下と
の記載がある。しかし、その様な特徴を有するハロゲン
化銀乳剤は具体的に示されておらず、かつ該技術では、
転位線を導入することによって生ずる被圧による著しい
減感を改良することはできていない。また、特開平３−
１８９６４２号公報には、アスペクト比が２以上でフリ
ンジ部に１０本以上の転位線を有する平板状ハロゲン化
銀粒子によってしめられ、かつ該平板状ハロゲン化銀粒
子のサイズ分布が単分散であるハロゲン化銀乳剤が開示
されている。しかし、該公報においては、粒子の厚さの
分布についてはなんら触れられていない。
【００１５】また、転移線の導入手段として、沃化銀微
粒子乳剤を平板状ハロゲン化銀粒子の成長途中で添加す
る方法が特開平３−２１３８４５号等において開示され
ている。更に、特開平８−２９９０４号では、沃化銀微
粒子乳剤を添加する際の該成長途中の平板状ハロゲン化
銀乳剤の側面の（１１１）面の比率を規定する技術が開
示されている。しかし、平板状粒子の成長途中で、沃化
銀微粒子乳剤等の該成長途中の平板状粒子よりも難溶性
のハロゲン化銀粒子を含む乳剤を添加する方法におい
て、該成長途中の平板状ハロゲン化銀の形状的な特長が
その特性に及ぼす効果については従来知られていなかっ
た。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カブ
リ−感度関係に優れ、加えて圧力耐性の改良されたハロ
ゲン化銀写真乳剤の製造方法、及びそれを用いたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。
【００１８】（１） 平均アスペクト比が３．０以上の
ホスト平板状ハロゲン化銀粒子と分散媒を含んでなるハ
ロゲン化銀乳剤に、実質的に沃化物のみを添加する工程
に用いられるホストハロゲン化銀粒子が、厚さの変動係
数が２０．０％以下であり、かつ粒径の変動係数が２
０．０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀粒
子。
【００１９】（２） 平均アスペクト比が３．０以上の
ホスト平板状ハロゲン化銀粒子と分散媒を含んでなるハ
ロゲン化銀乳剤に、実質的に沃化物のみを添加する工程
において、該ホストハロゲン化銀粒子の厚さの変動係数
が２０．０％以下であり、かつ粒径の変動係数が２０．
０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤
の製造方法。
【００２０】（３） 平均アスペクト比が５．０以上の
ホスト平板状ハロゲン化銀粒子と分散媒を含んでなるハ
ロゲン化銀乳剤に、実質的に沃化物のみを添加する工程
において、該ホストハロゲン化銀粒子の厚さの変動係数
が２０％以下であり、かつ粒径の変動係数が２０％以下
であることを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤の製造方
法。
【００２１】（４） 支持体上に設けられた少なくとも
１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、前記１〜３の何
れか１項記載の製造方法により製造されたハロゲン化銀
乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。
【００２２】以下に、本発明についてより詳細に説明す
る。尚、本発明の製造方法に従って調製されるハロゲン
化銀乳剤を、単に本発明のハロゲン化銀乳剤と称する場
合がある。また、本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子を、単に本発明のハロゲン化銀粒子と
称する場合がある。同様に、本発明の製造方法で使用さ
れるホスト平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤を、ホス
トハロゲン化銀乳剤と称する場合がある。
【００２３】平板状ハロゲン化銀粒子は、結晶学的には
双晶に分類される。双晶とは、一つの粒子内に一つ以上
の双晶面を有する結晶であり、ハロゲン化銀粒子におけ
る双晶の形態の分類は、クラインとモイザーによる報文
「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎ
ｄｅｎｚ」９９巻９９頁、同１００巻５７頁に詳しく述
べられている。本発明における平板状ハロゲン化銀粒子
とは、粒子内に１つ又は互いに平行な２つ以上の双晶面
を有するものであるが、平行な双晶面を２枚有する粒子
であることが好ましい。
【００２４】本発明においてアスペクト比とは、粒径と
厚さの比（アスペクト比＝直径／厚さ）をいう。また、
本発明でいう粒径とは、平板状粒子の表面を形成する平
面の中で最も広い面積を有する面（主平面とも称する）
に対して垂直にその粒子を投影した場合の面積（投影面
積）に等しい面積を有する円の直径で表される。粒子の
厚さとは、主平面に垂直な方向での粒子の厚さであり、
一般に２つの主平面間の距離に一致する。
【００２５】粒径と厚さは以下の方法で求められる。支
持体上に内部標準となる粒径既知のラテックスボールと
主平面が平行に配向するようにハロゲン化銀粒子を塗布
した試料を作成し、ある角度からカーボン蒸着法により
シャドーイングを施した後、通常のレプリカ法によって
レプリカ試料を作成する。同試料の電子顕微鏡写真を撮
影し、画像処理装置等を用いて個々の粒子の投影面積と
厚さを求める。この場合、粒子の投影面積は内部標準の
投影面積から、粒子の厚さは内部標準と粒子の影（シャ
ドー）の長さから算出することができる。
【００２６】本発明において、アスペクト比、粒径、粒
子厚さの平均値は、上記シャドーイング法を用いてハロ
ゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子を任意に１０
００個以上測定し、それらの算術平均として求められる
値をいう。本発明において、ホスト平板状ハロゲン化銀
粒子、及び本発明のハロゲン化銀粒子の平均アスペクト
比は、３〜１５が好ましく、５〜１０が特に好ましい。
【００２７】本発明においてハロゲン化銀粒子の粒径及
び粒子の厚さの変動係数とは、上記測定から得られる値
を用いて下式によって定義される値である。
【００２８】粒径の変動係数(％)＝(粒径の標準偏差／
粒径の平均値)×１００ 厚さの変動係数(％)＝(厚さの標準偏差／厚さの平均値)
×１００ 本発明においては、ホスト平板状ハロゲン化銀粒子の粒
径の変動係数は２０．０％以下であるが、１０．０％以
下がより好ましい。また、本発明のハロゲン化銀粒子の
粒径の変動係数は２０．０％以下が好ましく、１０．０
％以下がより好ましい。同様に、本発明においては、ホ
スト平板状ハロゲン化銀粒子の厚さの変動係数は２０．
０％以下であるが、１５．０％以下がより好ましい。ま
た、本発明のハロゲン化銀粒子の厚さの変動係数は２
０．０％以下が好ましく、１５．０％以下がより好まし
い。
【００２９】本発明におけるホスト平板状ハロゲン化銀
粒子、及び本発明のハロゲン化銀粒子の組成としては、
沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。特に１０
モル％以下の沃化銀を含有する沃臭化銀であることが好
ましく、加えて、ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率
としては、０．５モル％以上６モル％以下が好ましく、
１モル％以上４モル％以下であることが特に好ましい。
ハロゲン化銀粒子の組成は、ＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法等
の組成分析法を用いて調べることができる。
【００３０】本発明のハロゲン化銀粒子の表面相の平均
沃化銀含有率は、１モル％以上であることが好ましく、
２モル％以上２０モル％以下であることがより好まし
く、３モル％以上１５モル％以下が更に好ましい。ここ
でいうハロゲン化銀粒子の表面相の平均沃化銀含有率
は、ＸＰＳ法又はＩＳＳ法を用いて求められる値であ
る。例えば、ＸＰＳ法による表面沃化銀含有率は次のよ
うにして得られる。試料を１×１０-4ｔｏｒｒ以下の超
高真空中で−１５５℃以下まで冷却し、プローブ用Ｘ線
としてＭｇＫａをＸ線源電流４０ｍＡで照射し、Ａｇ３
ｄ５／２、Ｂｒ３ｄ，Ｉ３ｄ３／２電子について測定す
る。測定されたピークの積分強度を感度因子で補正し、
これらの強度比からハロゲン化銀表面相の沃化銀含有率
等の組成を求める。
【００３１】本発明において、実質的に沃化物のみを添
加するとは、沃化物以外のハロゲン化物を添加しないこ
とを意味する。具体的には、沃化ナトリウムや沃化カリ
ウム等の沃化アルカリの水溶液だけを添加する場合や、
硝酸銀水溶液の添加を伴って沃化アルカリ水溶液を添加
する場合、沃化銀微粒子を含む乳剤を添加する場合、特
開平６−１１７８１号に記載されているような沃化物イ
オン放出剤を添加する場合をいう。
【００３２】本発明のハロゲン化銀乳剤は、実質的に転
位線を有することが好ましい。実質的に転位線を有する
とは、乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の全影面積の５
０％以上が転位線を有する場合をいう。転位線が存在す
る位置について特別な限定はないが、平板状ハロゲン化
銀粒子の外周部近傍や稜線近傍、又は頂点近傍に存在す
ることが好ましい。粒子全体における転位導入の位置関
係でいえば、粒子全体の銀量の５０％以降に導入される
ことが好ましく、６０％以上９５％以下の間で導入され
ることが更に好ましく、７０％以上９０％以下の間で導
入されることが最も好ましい。転位線の数については、
５本以上の転位線を含む粒子が全投影面積の５０％以上
であることが好ましいが、７０％以上であることがより
好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。ま
た、それぞれの場合において転位線の数は１０本以上存
在することが特に望ましい。
【００３３】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．１１（１９６７）５７や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５
（１９７２）２１３に記載の、低温での透過型電子顕微
鏡を用いた直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤
から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないように
注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用
のメッシュに乗せ、電子線による損傷（プリントアウト
など）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により
観察を行う。この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透
過しにくくなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた方が
より鮮明に観察することができる。このような方法によ
って得られた粒子写真から、個々の粒子における転位線
の位置及び数を求めることができる。
【００３４】また、本発明のホスト平板状ハロゲン化銀
乳剤、及び本発明のハロゲン化銀乳剤においては、ハロ
ゲン化銀粒子間の沃化銀含有率がより均一であることが
好ましい。即ち、該ハロゲン化銀乳剤における沃化銀含
有率の変動係数が３０％以下であることが好ましく、更
には２０％以下である場合がより好ましい。但し、ここ
でいう変動係数とは沃化銀含有率の標準偏差を沃化銀含
有率の平均値で割ったものに１００を乗じた値であり、
ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子を任意に
１０００個以上測定し得られた値をいう。
【００３５】写真用ハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化
銀、沃化銀、或いはそれらの固溶体から成る微結晶であ
るが、その結晶内部にハロゲン化銀組成の異なる２つ以
上の相を形成することが可能である。このような構造を
有する粒子としては、互いに異なるハロゲン化銀組成を
有する内核相と外表相から構成される粒子が知られてお
り、一般にコア／シェル型粒子と呼ばれる。本発明のハ
ロゲン化銀粒子は、外表相が内核相より沃化銀含有率が
高いコア／シェル型の粒子構造を有することが好まし
い。
【００３６】本発明のハロゲン化銀乳剤の製造方法に
は、当業界で知られた方法を適宜適用することができ
る。例えば、ハロゲン化銀粒子形成時の反応液のｐＡｇ
を制御する、いわゆるコントロールド・ダブルジェット
法やコントロールド・トリプルジェット法を用いること
ができる。また、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用い
ることができ、有用なハロゲン化銀溶剤としては、アン
モニア、チオエーテル、チオ尿素類をあげることができ
る。チオエーテルに関しては米国特許第３，２７１，１
５７号、同第３，７９０，３８７号、同第３，５７４，
６２８号等を参考にすることができる。また粒子の調製
法としては特に限定はなく、アンモニア法やアンモニア
を使わない中性法、酸性法などを用いることができる
が、ハロゲン化銀粒子形成時のカブリを抑制できるとい
う観点から、好ましくはｐＨ（水素イオン濃度の逆数の
対数）が５．５以下、更に好ましくは４．５以下の環境
で粒子を形成することが好ましい。
【００３７】ハロゲン化銀粒子間及び粒子内部における
沃化銀含有率をより精密に制御するために、ハロゲン化
銀粒子の沃化銀含有相形成の少なくとも一部が、該ハロ
ゲン化銀粒子よりも溶解度の小さいハロゲン化銀粒子の
存在下に行われることが望ましく、溶解度の小さいハロ
ゲン化銀粒子としては沃化銀を用いることが特に望まし
い。また、同様の理由から、ハロゲン化銀粒子の沃化銀
含有相形成の少なくとも一部を、１種類以上のハロゲン
化銀微粒子のみを供給することによって形成する方法も
好ましい。ハロゲン化銀粒子への転位線の導入方法には
特に限定はない。例えば、本発明の製造方法における、
ホスト平板状ハロゲン化銀乳剤に実質的に沃化物のみを
添加する工程で転位線の起源となる転位を形成すること
ができる。その後、引き続いて該平板状ハロゲン化銀粒
子を成長させることにより、転位線を有する本発明のハ
ロゲン化銀粒子を形成することが可能である。
【００３８】本発明のホスト平板状ハロゲン化銀粒子の
体積換算粒径は０．０５〜０．８μｍが好ましく、０．
１〜０．６μｍが更に好ましい。本発明のハロゲン化銀
粒子の体積換算粒径は０．１〜１．２μｍが好ましく、
０．２〜０．８μｍが更に好ましい。０．１μｍ以下で
は実用的な感度を得ることが難しく、一方１．２μｍ以
上では粒径が大きいことによる粒状の劣化が顕著なため
である。ここでいう体積換算粒径とは、ハロゲン化銀粒
子と同体積の立方体の一辺の長さの値である。
【００３９】一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は核形
成、熟成、成長のプロセスを経て調製される。ハロゲン
化銀粒子の粒径と厚さの変動係数を共に小さくするため
には、核形成及び熟成段階からそれぞれの値を制御する
ことに留意することが大切である。以下にホスト平板状
ハロゲン化銀乳剤を調製する方法について述べる。
【００４０】１．核形成 平板状粒子の核形成は、一般には保護コロイド性を有す
る分散媒水溶液を保持する反応容器内に、銀塩水溶液と
ハロゲン化アルカリ水溶液を同時に添加して行われるダ
ブルジェット法、或いはハロゲン化アカリを含む保護コ
ロイド溶液に銀塩水溶液を添加する、又はその逆に銀塩
水溶液を含む保護コロイド溶液にハロゲン化アルカリ水
溶液を添加するシングルジェット法が用いられる。ま
た、必要に応じて、特開平２−４４３３５号や米国特許
第５，１０４，７８６号に開示される方法を用いて核形
成を行うこともできる。
【００４１】核形成は、保護コロイド水溶液中でｐＢｒ
が１〜４の条件下で行うことが好ましい。更に核形成時
のｐＢｒとしては、２．５以下が好ましく、１．５〜
２．５が特に好適な条件である。核形成時に用いられる
保護性を有する分散媒としては、ゼラチンと保護コロイ
ドポリマーがある。ゼラチンの種類としては、通常分子
量１０万程度のアルカリ処理ゼラチンが用いられるが、
低分子量ゼラチン（分子量５千〜３万）や酸化処理ゼラ
チンを用いることも知られている。本発明のハロゲン化
銀乳剤の核形成において好ましく用いられる分散媒は、
平板核粒子の側面成長を抑制するメチオニンの含有率の
少ないゼラチンであり、具体的には酸化処理ゼラチン、
或いは酸化処理した低分子量ゼラチン（分子量５千〜２
万）である。核形成時の保護コロイド水溶液中の分散媒
の濃度は、一般に５重量％以下であるが、２重量％以下
が好ましく、１重量％以下がより好ましい。核形成時の
温度は６０℃以下が好ましいが、５〜５０℃がより好ま
しく、１０〜３５℃が更に好ましい。
【００４２】２．熟成 核形成終了時には、平板粒子として成長可能な粒子（双
晶面を１枚、或いは平行な双晶面を複数枚有する粒子）
とそれ以外の粒子（正常晶粒子と非平行双晶粒子）が混
在する。単分散性の高い平板状ハロゲン化銀粒子を得る
ためには、平行２枚双晶粒子以外の粒子を消失せしめ、
なおかつ粒子の粒径と厚さを揃えることが重要である。
これを可能にする方法として、核形成に引き続いてオス
トワルド熟成を施すことが知られている。オストワルド
熟成を施すため、溶液温度を上昇させる方法、アンモニ
アやチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を添加する方
法、温度上昇と溶剤添加を組み合わせて行う方法が用い
られる。しかし、本発明のハロゲン化銀乳剤を得るため
には、ハロゲン化銀溶剤は使用しないことが好ましい。
これは、溶剤を加えることにより平行２枚双晶粒子の厚
みが増加し、同時にその分布も劣化してしまうためであ
る。熟成工程での溶液温度は４０〜８５℃、好ましくは
５０〜８０℃であり、ｐＢｒは１．０〜３．０、好まし
くは１．５〜２．５である。水溶液中の分散媒の濃度
は、０．５〜１０重量％より好ましく、０．５〜５重量
％がより好ましい。本発明で用いられるホストハロゲン
化銀乳剤を得るためには、核形成が終了した後速やか
に、下記一般式［Ｉ］で表される化合物を添加する方法
が好適である。
【００４３】一般式［Ｉ］ ＹＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）
m（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）p（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＹ 一般式［Ｉ］において、Ｙは水素原子、−ＳＯ3Ｍ又は
−ＣＯＢＣＯＯＭを表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属
原子、アンモニウム基又は炭素数５以下のアルキル置換
アンモニウム基を表し、Ｂは有機２塩基性酸を形成する
鎖状又は環状基を表す。ｍ及びｎは各々０〜５０の整数
を表し、ｐは１〜１００の整数を表す。以下、一般式
［Ｉ］記載の化合物の代表的具体例を示す。
【００４４】
【化１】
【００４５】本発明において、これら化合物の添加量
は、銀１モルあたり５×１０-2ｇ〜１０ｇが好ましい。
【００４６】また、上記化合物の代わりに、米国特許第
５，１４７，７７１号、同５，１４７，７７２号、同
５，１４７，７７３号、同５，１７１，６５９号、及び
特開平６−３３２０９０号に記載の他のポリアルキレン
オキシドブロックコポリマーや、親水性ポリアルキレン
オキサイド、ポリエチレンオキサイド誘導体等の化合物
を用いることもできる。上記特許に開示される技術で
は、核形成時から上記化合物を含有させている。これ
は、生成した平板核の側面成長を上記化合物を用いて抑
制することにより、平板核の粒径（投影面積換算円直径
値）の分布の広がりを抑え、かつ同時に核生成数を増加
させることを意図している。しかし、核形成段階から上
記化合物を存在させることは、平板核粒子の粒径を単分
散化するには有効であるが、逆に平板核粒子の厚さとそ
の分布を増加させるため粒子の厚さを単分散化するため
には有効な手段とは成り得ない。核形成の段階で広がっ
た粒子厚の分布を、その後の熟成や成長のプロセスで低
減することは非常に困難である。
【００４７】一方、核形成後に粒径分布にある程度の広
がりがあったとしても、熟成や成長の段階で上記化合物
を存在せしめることにより、粒径分布を単分散化するこ
とは可能である。従って、本発明の乳剤を調製するため
に肝要なことは、 １．核形成時には上記化合物やメチオニン含有率の高い
ゼラチン等の、平板粒子の側面成長を抑制するような化
合物や保護コロイド剤を用いないこと、 ２．粒子の厚さを増すような溶剤を用いた熟成時を行わ
ないこと、 ３．熟成時及び成長時には上記化合物を用いて平板粒子
の粒径の分布の広がりを適度に抑制すること、である。
即ち、平板粒子の厚さの変動係数は核形成と熟成の段階
で制御し、粒径の変動係数は熟成及び粒子成長の段階で
制御することにより、本発明で用いられるホストハロゲ
ン化銀乳剤を調製することが可能となる。
【００４８】尚、本発明のハロゲン化銀乳剤において
は、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９
（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている技術
を用いることができる。
【００４９】下記に記載箇所を示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】本発明のハロゲン化銀乳剤には、公知の方
法に従い、物理熟成や他の化学熟成及び分光増感を施す
ことができる。
【００５２】このような工程で使用される添加剤として
は、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、
Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、
以下ＲＤ１７６４３，ＲＤ１８７１６，ＲＤ３０８１１
９と略す）に記載されているものを用いることができ
る。下記に記載箇所を示す。
【００５３】
【表２】
【００５４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
下記に記載箇所を示す。
【００５５】
【表３】
【００５６】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は上記リサーチ・ディスクロージャ
ーに記載されている。
【００５７】下記に関連ある記載箇所を示す。
【００５８】
【表４】
【００５９】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９XIVに記載されている分散法などにより添加するこ
とができる。
【００６０】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９XIXに記載されている支持体を使用することがで
きる。
【００６１】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
などの補助層を設けることができ、更に、前述ＲＤ３０
８１１９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニ
ット構成等の様々な層構成をとることができる。
【００６２】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される種々のカラー感光材料に
適用することができる。
【００６３】本発明の感光材料は、前述ＲＤ１７６４３
２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６６４７頁及びＲＤ３０
８１１９XIXに記載された通常の方法によって、現像処
理することができる。
【００６４】
【実施例】以下に、本発明を実施例を挙げて具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるもの
ではない。
【００６５】実施例１ （比較例乳剤Ｅｍ−１の調製） ［核形成］下記ゼラチン溶液Ｂ−１０１を２５℃に保
ち、特開昭６２−１６０１２８号公報記載の混合撹拌装
置を用いて撹拌回転数６００回転／分で撹拌しながら、
１．０Ｎの臭化カリウム水溶液を用いて銀電位（飽和銀
−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測
定）を−１５ｍＶに調整した。その後、ダブルジェット
法によりＳ−１０１液とＸ−１０１液を一定の流量で１
分間で添加し核形成を行った。
【００６６】 （Ｂ−１０１） 低分子量ゼラチン（平均分子量１．４万） ４．２００ｇ 化合物Ｉ−１の１０重量％メタノール溶液 ２．１００ｍｌ Ｈ2Ｏ ８３４．８ｍｌ （Ｓ−１０１） 硝酸銀 １．６２４ｇ Ｈ2Ｏ １８．７４７ｍｌ （Ｘ−１０１） 臭化カリウム １．１３８ｇ Ｈ2Ｏ １８．７０８ｍｌ ［熟成］上記添加終了後にＧ−１０１液を加え、３０分
間を要して６０℃に昇温した。６０℃で更に３０分間保
持した。この間溶液の銀電位を０．５Ｎの臭化カリウム
溶液を用いて６ｍＶに制御した。
【００６７】 （Ｇ−１０１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４．４７８ｇ Ｈ2Ｏ １０５．４ｍｌ ［成長］続いてダブルジェット法を用いてＳ−１０２液
とＸ−１０２液を流量を加速しながら（終了時と開始時
の添加流量の比が約１０倍）添加した。添加終了後にＧ
−１０２液を加え、引き続いてＳ−１０３液とＸ−１０
３液の８０％相当量を流量を加速しながら添加した。こ
の間溶液の銀電位を１．０Ｎの臭化カリウム溶液を用い
て２４ｍＶに制御した。反応容器内の温度を２０分を要
して４０℃に降温した。その後、２．０ＮのＫＢｒ水溶
液を用いて反応容器内の銀電位を−３２ｍＶに調整し、
平均粒径０．０３μmのＡｇＩ微粒子乳剤を０．０５８
モル相当量加えた後、残りのＳ−１０３液とＸ−１０３
液を加速添加した。
【００６８】 （Ｓ−１０２） 硝酸銀 ２０．６０ｇ Ｈ2Ｏ ９２．２７ｍｌ （Ｘ−１０２） 臭化カリウム １４．４３ｇ Ｈ2Ｏ ９１．７７ｍｌ （Ｇ−１０２） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ２０．７６ｇ Ｈ2Ｏ １７０．７ｍｌ （Ｓ−１０３） 硝酸銀 ５７７．８ｇ Ｈ2Ｏ ８３４．０ｇ （Ｘ−１０３） 臭化カリウム ３９６．７ｇ 沃化カリウム １１．２９ｇ Ｈ2Ｏ ８２４．２ｍｌ 上記成長終了後に常法に従い脱塩・水洗処理を施し、ゼ
ラチンを加えて良く分散し、ｐＨを５．８、ｐＡｇを
８．１に調整した。かくして得られた乳剤を比較例乳剤
Ｅｍ−１とする。
【００６９】（比較例乳剤Ｅｍ−２の調製）前記比較例
乳剤Ｅｍ−１と略々同様にして、比較例乳剤Ｅｍ−２を
調製した。但し、溶液Ｂ−１０１の代わりに下記溶液Ｂ
−２０１を使用した。
【００７０】 （Ｂ−２０１） 低分子量ゼラチン（平均分子量１．４万） ４．２００ｇ Ｈ2Ｏ ８３６．９ｍｌ （発明例乳剤Ｅｍ−３の調製）前記比較例乳剤Ｅｍ−１
と略々同様にして、発明例乳剤Ｅｍ−３を調製した。但
し、溶液Ｂ−１０１の代わりに下記溶液Ｂ−３０１を、
溶液Ｇ−１０１の代わりに下記溶液Ｇ−３０１をそれぞ
れ使用した。
【００７１】 （Ｂ−３０１） 低分子量ゼラチン（平均分子量１．４万） ４．２００ｇ Ｈ2Ｏ ８３６．９ｍｌ （Ｇ−３０１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４．４７８ｇ 化合物Ｉ−１の１０重量％メタノール溶液 ２．１００ｍｌ Ｈ2Ｏ １０３．３ｍｌ （比較例乳剤Ｅｍ−４の調製）前記比較例乳剤Ｅｍ−１
と略々同様にして、発明例乳剤Ｅｍ−４を調製した。但
し、溶液Ｂ−１０１の代わりに下記溶液Ｂ−４０１を、
溶液Ｇ−１０１の代わりに下記溶液Ｇ−４０１をそれぞ
れ使用した。
【００７２】 （Ｂ−４０１） 低分子量ゼラチン（平均分子量１．４万） ４．２００ｇ Ｈ2Ｏ ８３６．９ｍｌ （Ｇ−４０１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４．４７８ｇ 化合物Ｉ−１の１０重量％メタノール溶液 ３．４００ｍｌ Ｈ2Ｏ １０２．０ｍｌ （発明例乳剤Ｅｍ−５の調製）前記比較例乳剤Ｅｍ−１
と略々同様にして、発明例乳剤Ｅｍ−５を調製した。但
し、溶液Ｂ−１０１の代わりに下記溶液Ｂ−５０１を、
溶液Ｇ−１０１の代わりに下記溶液Ｇ−５０１をそれぞ
れ使用した。また、粒子成長時の銀電位を１．０Ｎの臭
化カリウム溶液を用いて１１ｍＶに制御した。
【００７３】 （Ｂ−５０１） 低分子量ゼラチン（平均分子量１．４万） ４．２００ｇ Ｈ2Ｏ ８３６．９ｍｌ （Ｇ−５０１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４．４７８ｇ 化合物Ｉ−１の１０重量％メタノール溶液 ２．１００ｍｌ Ｈ2Ｏ １０３．３ｍｌ （発明例乳剤Ｅｍ−６の調製）前記比較例乳剤Ｅｍ−１
と略々同様にして、発明例乳剤Ｅｍ−６を調製した。但
し、溶液Ｂ−１０１の代わりに下記溶液Ｂ−５０１を、
溶液Ｇ−１０１の代わりに下記溶液Ｇ−５０１を、溶液
Ｇ−１０２の代わりに下記溶液Ｇ−５０２をそれぞれ使
用した。また、粒子成長時の銀電位を１．０Ｎの臭化カ
リウム溶液を用いて７ｍＶに制御した。
【００７４】 （Ｂ−５０１） 低分子量ゼラチン（平均分子量１．４万） ４．２００ｇ Ｈ2Ｏ ８３６．９ｍｌ （Ｇ−５０１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４．４７８ｇ 化合物Ｉ−１の１０重量％メタノール溶液 １．６００ｍｌ Ｈ2Ｏ １０２．８ｍｌ （Ｇ−５０２） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ２０．７６ｇ 化合物Ｉ−１の１０重量％メタノール溶液 １．０００ｍｌ Ｈ2Ｏ １６９．７ｍｌ （比較例乳剤Ｅｍ−１０の調製）前記比較例乳剤Ｅｍ−
１と略々同様にして、発明例乳剤Ｅｍ−１０を調製し
た。但し、粒子成長時に添加するＡｇＩ微粒子乳剤の添
加量を０．０３５モル相当量にした。
【００７５】（比較例乳剤Ｅｍ−２０の調製）前記比較
例乳剤Ｅｍ−２と略々同様にして、発明例乳剤Ｅｍ−２
０を調製した。但し、粒子成長時に添加するＡｇＩ微粒
子乳剤の添加量を０．０３５モル相当量にした。
【００７６】（発明例乳剤Ｅｍ−３０の調製）前記発明
例乳剤Ｅｍ−３と略々同様にして、発明例乳剤Ｅｍ−３
０を調製した。但し、粒子成長時に添加するＡｇＩ微粒
子乳剤の添加量を０．０３５モル相当量にした。
【００７７】（発明例乳剤Ｅｍ−４０の調製）前記発明
例乳剤Ｅｍ−４と略々同様にして、発明例乳剤Ｅｍ−４
０を調製した。但し、粒子成長時に添加するＡｇＩ微粒
子乳剤の添加量を０．０３５モル相当量にした。
【００７８】（発明例乳剤Ｅｍ−５０の調製）前記比較
例乳剤Ｅｍ−５と略々同様にして、発明例乳剤Ｅｍ−５
０を調製した。但し、粒子成長時に添加するＡｇＩ微粒
子乳剤の添加量を０．０３５モル相当量にした。
【００７９】（発明例乳剤Ｅｍ−６０の調製）前記比較
例乳剤Ｅｍ−６と略々同様にして、発明例乳剤Ｅｍ−６
０を調製した。但し、粒子成長時に添加するＡｇＩ微粒
子乳剤の添加量を０．０３５モル相当量にした。
【００８０】上記した各乳剤の調製において、粒子成長
時にＡｇＩ微粒子乳剤を添加する直前の各ホストハロゲ
ン化銀乳剤乳剤をサンプリングしてその特徴を調べた。
結果を表５に示す。Ｅｍ−１０〜６０は、沃化物の添加
量を減らした以外は各々Ｅｍ−１〜６と同様にして調製
された乳剤である。比較例の乳剤においては、沃化物の
添加量を減らすことによって転位線粒子の面積比率が顕
著に減少している。即ち、平均アスペクト比が３．０以
上、粒径と厚さの変動係数が共に２０．０％以下の乳剤
をホストハロゲン化銀粒子として用いた場合には、沃化
物の添加量が少ない場合でも効率的に転位線を形成する
ことが可能であることが判る。
【００８１】
【表５】
【００８２】なお、表中の転位線粒子の面積比率とは、
調製後の乳剤における（転位線を５本以上有するハロゲ
ン化銀粒子の投影面積の和／ハロゲン化銀粒子の全投影
面積）×１００（％）をいう。
【００８３】［感光材料試料の作製］前記乳剤Ｅｍ−１
を５２℃に保持しながら、下記増感色素ＳＳＤ−１、Ｓ
ＳＤ−２、ＳＳＤ−３を加えた。２０分の後、チオ硫酸
ナトリウム、塩化金酸とチオシアン酸カリウムを添加
し、更に熟成を行った後、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラアザインデンを加えて安定化し
た。増感色素、増感剤、安定剤の添加量と熟成時間は、
１／２００秒露光時の感度−カブリ関係が最適になるよ
うに設定した。増感処理を施したＥｍ−１に、後掲のカ
プラーＭＣＰ−１を酢酸エチル、トリクレジルフォスフ
ェートに溶解しゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した
分散物、延展剤、及び硬膜剤等の一般的な写真添加剤を
加えて塗布液を調製し、下塗りを施した三酢酸セルロー
スフィルム支持体上に常法に従い塗布し乾燥してカラー
感光材料試料Ｎｏ．１を作製した。また、同様にして前
記各乳剤を用いて、感光材料試料を作製した。
【００８４】
【化２】
【００８５】これらの試料作製直後に各試料に対して、
色温度５４００°Ｋの光源を用い東芝ガラスフィルター
（Ｙ−４８）を通してウェッジ露光を行い、下記の処理
工程に従って現像処理を行った。また、圧力耐性を評価
するために、各試料を２３℃、相対湿度５５％の雰囲気
下に２４時間保持した後、同条件下で引掻強度試験器
（新東科学製）を用いて、先端の曲率半径が０．０２５
ｍｍの針に５ｇの荷重をかけて定速で試料表面を走査
し、同様の処理を施した。
【００８６】 （処理工程） 処理工程 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 １分 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 １分 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ2当たりの値である。
【００８７】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。
【００８８】発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ ５．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ０．４ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ ３．１ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ６．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ ２．０ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を
用いて発色現像液はｐＨ１０．０６に、補充液はｐＨ１
０．１８に調整する。
【００８９】漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ ５０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ ２００ｇ 氷酢酸 ４０ｇ ５６ｇ 水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いて
漂白液はｐＨ４．４に、補充液はｐＨ４．０に調整す
る。
【００９０】定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２
に、補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１ｌとす
る。
【００９１】安定液及び安定補充液 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１ｌとした後、アンモニア水又は５０％硫酸
を用いてｐＨ８．５に調整する。
【００９２】得られた試料の感度、カブリ、被圧による
カブリ増加を測定した。得られた結果を表６に示す。
尚、測定方法及び条件を以下に示す。
【００９３】得られた試料の感度、カブリを緑色光を用
いて測定した。また、強制劣化試験後の各試料に対して
も感度、カブリの測定を行い、試料作成直後の各性能と
比較した。測定方法及び条件を以下に示す。
【００９４】相対感度は、各試料において、最小濃度
（Ｄｍｉｎ）＋０．２の濃度を与える露光量の逆数を求
め、試料Ｎｏ．１の感度を１００とする相対値で示した
（この値が大きいほど高感度であることを意味する）。
【００９５】相対カブリは、各試料において、未露光部
の濃度（＝Ｄｍｉｎ）を測定し、試料Ｎｏ．１のＤｍｉ
ｎ値を１００とする相対値で示した（この値が小さいほ
どカブリが低いことを意味する）。
【００９６】被圧によるカブリ増加は、未露光部におけ
る荷重が加えられた部分の濃度増加量を測定し、試料Ｎ
ｏ．１の濃度変化量を１００とする相対値（ΔＤｐ１）
で示した（この値が小さいほど被圧によるカブリ増加が
小さいことを意味する）。
【００９７】被圧による感度低下は、（Ｄｍａｘ−Ｄｍ
ｉｎ）／２の濃度部における荷重が加えられた部分の濃
度低下量を測定し、試料Ｎｏ．１の濃度変化量を１００
とする相対値（ΔＤｐ２）で示した（この値が小さいほ
ど被圧による感度低下が小さいことを意味する）。各試
料について得られた結果を表６に示す。
【００９８】
【表６】
【００９９】表５に示した各乳剤の特徴と表６に示した
評価結果から以下のことが判る。
【０１００】試料Ｎｏ．１〜４を比較することにより、 １） 粒径と厚さの変動係数が共に２０．０％以下のホ
ストハロゲン化銀粒子を用いて調製されたＥｍ−３で
は、高感度−低カブリ化が達成され、かつ被圧によるカ
ブリ増加と感度低下が改良されている。しかし、粒径と
厚さの変動係数は共に２０．０％以下であるが、平均ア
スペクト比が３．０に満たないホストハロゲン化銀粒子
を用いたＥｍ−４では、顕著な性能改良効果が認めらな
い。
【０１０１】２） 試料Ｎｏ．３と５、及び試料Ｎｏ．
６を比較することにより、Ｅｍ−３とＥｍ−５は、粒径
と厚さの変動係数が共に２０．０％以下のホストハロゲ
ン化銀粒子を用いて調製されたが、平均アスペクト比が
６．０以上のホストハロゲン化銀粒子を用いて調製され
たＥｍ−５の方が、より高感度でありかつ圧力耐性にも
優れることが判る。
【０１０２】３） Ｅｍ−５とＥｍ−６は、平均アスペ
クト比が６．０以上、粒径と厚さの変動係数が共に２
０．０％以下のホストハロゲン化銀粒子を用いて調製さ
れたが、粒径の変動係数が共に１０．０％以下、厚さの
変動係数が共に１５．０％以下のホストハロゲン化銀粒
子を用いて調製されたＥｍ−６の方が、より高感度、低
カブリでありかつ圧力耐性にも優れることが判る。
【０１０３】４） 試料Ｎｏ．１〜６、及び試料Ｎｏ．
１０〜６０を比較することにより、沃化物の添加量を少
なくすることによって被圧による減感を改良できるが、
比較例乳剤の場合には同時に感度の低下を伴っている。
一方、平均アスペクト比が３．０以上、粒径と厚さの変
動係数が共に２０．０％以下の乳剤をホストハロゲン化
銀粒子として用いて調製された本発明例の乳剤は、添加
する沃化物の量が少ない場合でも効率よく転位線が形成
されるため高い感度が維持されている。
【０１０４】
【発明の効果】本発明より、感度−カブリ関係に優れ、
加えて圧力耐性の改良されたハロゲン化銀写真乳剤の製
造方法、及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料を
提供するという課題は、平均アスペクト比が３．０以上
で、かつ該ハロゲン化銀粒子の粒径と厚さの変動係数が
共に２０．０％以下のホストハロゲン化銀乳剤を用いる
方法によって調製されたハロゲン化銀乳剤、及びそれを
用いたハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 平均アスペクト比が３．０以上のホスト
    平板状ハロゲン化銀粒子と分散媒を含んでなるハロゲン
    化銀乳剤に、実質的に沃化物のみを添加する工程で用い
    られるホストハロゲン化銀粒子が、厚さの変動係数が２
    ０．０％以下であり、かつ粒径の変動係数が２０．０％
    以下であることを特徴とするハロゲン化銀粒子。
  2. 【請求項２】 平均アスペクト比が３．０以上のホスト
    平板状ハロゲン化銀粒子と分散媒を含んでなるハロゲン
    化銀乳剤に、実質的に沃化物のみを添加する工程におい
    て、該ホストハロゲン化銀粒子の厚さの変動係数が２
    ０．０％以下であり、かつ粒径の変動係数が２０．０％
    以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤の製
    造方法。
  3. 【請求項３】 平均アスペクト比が５．０以上のホスト
    平板状ハロゲン化銀粒子と分散媒を含んでなるハロゲン
    化銀乳剤に、実質的に沃化物のみを添加する工程におい
    て、該ホストハロゲン化銀粒子の厚さの変動係数が２０
    ％以下であり、かつ粒径の変動係数が２０％以下である
    ことを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤の製造方法。
  4. 【請求項４】 支持体上に設けられた少なくとも１層の
    感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、請求項１〜３の何れか
    １項記載の製造方法により製造されたハロゲン化銀乳剤
    を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
    料。
JP14290996A 1996-06-05 1996-06-05 ハロゲン化銀粒子、ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法及びハロゲン化銀写真感光材料 Pending JPH09325441A (ja)

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