JPH09328416A - 芳香性大環式ラクトン - Google Patents

芳香性大環式ラクトン

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JPH09328416A
JPH09328416A JP9052709A JP5270997A JPH09328416A JP H09328416 A JPH09328416 A JP H09328416A JP 9052709 A JP9052709 A JP 9052709A JP 5270997 A JP5270997 A JP 5270997A JP H09328416 A JPH09328416 A JP H09328416A
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tetradecene
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JP9052709A
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Hubert Mimoun
ミムン ユベール
Pierre-Alain Blanc
ブラン ピエール−アラン
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Firmenich SA
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D313/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D315/00—Heterocyclic compounds containing rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom according to more than one of groups C07D303/00 - C07D313/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/0084—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing more than six atoms

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 芳香成分 【解決手段】 点線で示されている位置の１つに１個の
二重結合を有する、式 【化１】 ［式中、記号Ｒは水素原子又はメチル基を表す］のマク
ロライド少なくとも１種を含有する芳香組成物が記載さ
れている。 【効果】 これらは、オリジナルなニュアンスのジャ香
様の香り与える香料及び芳香付けされた家庭用品の製造
のために有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、香料工業及び有機
合成の分野に関する。より特別に、これは、芳香成分と
して、点線で示されている位置の１つに１個の二重結合
を有する、式
【０００２】
【化６】
【０００３】［式中、記号Ｒは水素原子又はメチル基を
表す］のマクロライド少なくとも１種を慣用の芳香補助
成分、溶媒又はアジュバントと一緒に含有する芳香組成
物又は芳香付けられた製品に関する。
【０００４】更に、本発明は、芳香組成物又は芳香付け
られた製品に、前記定義のような式（Ｉ）マクロライド
少なくとも１種を添加することよりなる、芳香組成物又
は芳香付けられた製品の芳香を付与、改善、増強又は変
調する方法に関する。
【０００５】本発明の更なる目的は、例えば、前記マク
ロライドの混合物を含有し、この混合物は式中の二重結
合が（Ｅ）配置を有する式（Ｉ）のマクロライド少なく
とも７０重量％を含有する新規組成物である。又は、９
０％以上の化学的純度を有する１１−テトラデセン−１
４−オリドを含有するものでもある。
【０００６】本発明は、マクロライド（Ｉ）を製造する
ためのオリジナルな方法にも関する。
【０００７】
【従来の技術】前記式（Ｉ）の化合物は、大環式ラクト
ンであり、その構造は、先行文献中に、典型的には、大
きい炭素環状化合物の製造で、又はこれらラクトンが化
学的に構造的に関連性のある正確には特徴付けられては
いない最終生成物に変換される中間体である反応で意図
されている合成研究の関連で記載されている。
【０００８】米国特許第３８９０３５３号明細書は、飽
和及び不飽和ラクトンの中間混合物の完全水素化を経
る、環中に炭素原子１４〜１７個を有する飽和大環式ラ
クトンの製法を記載している。この記載との関連で、こ
こには、１４−メチル−１４−テトラデセ−（１１及び
１２）−エノリド及び１４−メチル−１４−テトラデカ
ノリドの中間混合物が記載されており、この水素化が後
者をもたらす。この混合物は、純粋に前記方法の化学的
中間体として記載されており、１４−メチル−１４−テ
トラデセ−（１１及び１２）−エノリドの化学的又は物
理的特徴は教示されておらず、例えばその異性体組成は
全体的に未知のまま残っている。
【０００９】他方、A.G.Cameron 等は、アイルランド
エノレートクライゼン転位型反応との関連で中間体とし
て使用されている(E)-及び(Z)-12-テトラデセン−１４
−オリドを完全に特徴付けている(J.Chem.Soc.Perkin T
rans.I.,1986,161 参照）。
【００１０】しかしながら、この文献は、記載のテトラ
デセノリドの他の可能な用途又は特性に関しては何も記
載していない。
【００１１】この文献中では、化合物（Ｉ）のいくつか
の高級同族体が香料成分として尊重されていることも公
知である。これに関連して、例えば１５−ペンタデカノ
リド、エキサルトリド（Exaltolide:Firmenich SA,Gene
va,Switzerland）なる登録商標で周知である飽和の高級
同族体を引用することができ、これは前記の米国特許に
記載されている。
【００１２】最近の文献ＥＰ−Ｂ１−４２４７８７号
は、（１１，１２）−ペンタデセン−１５−オリドから
構成されている有用な芳香成分を記載している。
【００１３】従って、前記引用構造教示にも関わらず、
先行文献中には本発明の課題の暗示、即ち、ラクトン
（Ｉ）及びその混合物の新たに発見された予想外の芳香
特性の有利な適用の暗示は存在しないことを意外にも発
見した。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、ラクトン
（Ｉ）は極めて有用な芳香成分であるばかりでなく、こ
れらは実際に非常に特徴的でかつオリジナルな、公知同
族体のそれとは区別される香りを有することを確立し
た。これら化合物は、後の記載から明らかなように、そ
れ自体新規の、従って予想外の嗅覚的効果を示すことが
できる。
【００１５】
【課題を解決するための手段】従って、先に記載のよう
に、本発明の主目的物は、芳香成分として、点線で示さ
れている位置の１つに１個の二重結合を有する式
【００１６】
【化７】
【００１７】［式中、記号Ｒは水素原子又はメチル基を
表す］のマクロライド少なくとも１種を、慣用の芳香補
助成分、溶媒又はアジュバントと一緒に含有する、芳香
組成物又は芳香付けられた製品である。
【００１８】その構造中の二重結合の存在の結果とし
て、ラクトン（Ｉ）は、前記二重結合のシス−又はトラ
ンス−配置に関連して４種の異性体形（１１−シス、１
１−トランス、１２−シス及び１２−トランス）で存在
し得、これら４種の異性体は独特の芳香を有しうる。
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明の有利な１態様によれば、
芳香組成物または芳香付けられた製品は、環の１１又は
１２の位置の二重結合が（Ｅ）配置を有するマクロライ
ド（Ｉ）少なくとも７０重量％を含有するマクロライド
の混合物を含有する。
【００２０】実際に、更に記載のその製造のためのオリ
ジナル方法の結果として、このような混合物は、この合
成から直接得ることができ、優れた芳香成分であること
が証明されたことを観察した。
【００２１】これらの化合物は、実際に多くの種々の香
料用途で使用することができる。これらは、これらが添
加された組成物及び家庭用品に、有用なラクトン（Ｉ）
が与える他の香りニュアンスを伴うジャ香様(musky fra
grance)の芳香を与えることができ、その使用が過去に
おいてジャ香様の芳香を与えるために一般に有効に使用
されていたが、毒物学的及び／又は環境的理由から殆ど
制限されるようになっているいくつかの公知の物質を代
替えするために極めて有用であることが確認された。
【００２２】化合物（Ｉ）は、正にこのような役割を与
えるために必要な条件を満たし、殊に、すべて本発明の
有利な芳香成分である１１−テトラデセン−１４−オリ
ド及びこのラクトンと１２−テトラデセン−１４−オリ
ドとの混合物に関して真実である。これらは、いわゆる
「ニトロムスク」タイプの強力な香調、即ち牛血液の香
りの甘く強力な残留性芳香の特徴を有する非常に快適で
良好なジャ香様の芳香を発する。これら成分の香料値
は、調香師により、その芳香効果が、長年の間、香り創
造のベースであり、化合物、例えば、ムスクケトン及び
ムスクアンブッレット（Ａｍｂｒｅｔｔ）の使用でのな
制限の故にもはや容易に再生産することができない甘く
動物的な紛状の牛血液タイプの典型的ジャ香様芳香効果
を思い起こすことができるようにするのですばらしいと
評価されている。
【００２３】本発明によれば、（Ｅ）−１１−テトラデ
セン−１４−オリド含有率がこの混合物の重量の８０重
量％以上である１１−テトラデセン−１４−オリド及び
１２−テトラデセン−１４−オリドの混合物の使用は、
特に種々の特性の芳香組成物及び芳香付けられた製品の
製造ために特に有利である。
【００２４】これらの式中のＲが水素を表す式（Ｉ）の
これらのそれらの有利な芳香成分は、公知の高級同族体
のいくつかに比べていくらか低い効力と固執性を有する
が、それが典型的なジャ香様の効果をもたらす特定の香
料用途のために後者を好適であるようにし、調香師によ
り多く求められた。その中でキー成分ムスクアンブレッ
ト又はムスクケトンに代替えされていた慣用の香料中で
試験すると、本発明の化合物は、公知の、好まれていた
物質、例えばエキサルトリド（Exaltolide:供給者 Fie
menich SA,Geneva,Switzerland）、５−メチル−５−ペ
ンタデセン−１−オン（例えばＵＳ５３５４７３６参
照；供給者 Firmenich SA,Geneva,Switzerlad）又は
（１１，１２）−ペンタデセン−１５−オリド（例えば
ＵＳ５２６６５５９参照：供給者 Firmenich SA,Genev
a,Switzerland 参照）と比べた場合にも、繰り返し有
利であった。
【００２５】式中のＲがメチル基である式（Ｉ）の成分
に関しては、これらは、これらが配合される組成物及び
家庭用品に、非常に天然のジャ香様品質を与え、麝香鹿
からの麝香腺の香調を思い起こさせる。再度、（Ｅ）配
置の二重結合を有するマクロライド少なくとも７０重量
％又はそれ以上を含有する１１−ペンタデセン−１４−
オリド及び１２−ペンタデセン−１４−オリドの混合物
は、特に真価が認められた。
【００２６】式（Ｉ）の大環式ラクトンは、典型的に本
発明の芳香組成物及び芳香付けられた製品中で、文献中
に慣用の、有用な賦香補助成分、溶媒及びアジュバント
と混合して使用され、かつ調香師の創造的イマジネーシ
ヨンを達成するために望まれているタイプの芳香の官能
として使用される。このような慣用の芳香付け補助成分
には、全ての慣用の化学品クラスのもの、例えばアルコ
ール、エーテル、エステル、ケトン、アルデヒド及び類
似物が属する。ここで、それらの特徴が当業者の通常の
知識の部分であるので、このような成分を詳細に例示し
て挙げることは、必要ないが、非限定的に、教科書、例
えばS.Arctander,Perfumed and FlavorChemicals,Montc
lair,N.j.,USA(1969) 等の論文を挙げる。この関連に
おいて、かつ実施例から明らかなように、例えば１１−
テトラデセン−１４−オリド及びこれの前記混合物は、
特に他の公知の大環式ラクトン、例えばエキサルトリド
（供給者：Firmenich SA,Geneva,Switzerland）及びア
ストロトン（Astrotone）と一緒にして、評価された
「ニトロムスク」特徴を有する改善された芳香を与える
ことができる。
【００２７】これらラクトン（Ｉ）が本発明の芳香組成
物及び芳香付けられた製品に添加できる濃度は、広い範
囲の濃度で変動し、その値は、最終製品の特性及びこの
組成物中に存在する他の成分の特性により指示される。
香料及び芳香コンセントレート中の典型的な濃度は、こ
の組成物の重量に対して１〜１０又は２０重量％である
が、特別な芳香創造の全体的効果を得るために望まれる
これら化合物からの香り付与の程度に応じてより高くて
もよい。全く一般的には、香料、コロン及び類似物以外
の典型的な家庭用品を付香するためには、より低い濃度
も必要である。この種類の典型的な芳香付けられた最終
製品としては、石けん、浴用及びシャワー用ジェル、シ
ャンプー、ヘアコンデイショナー及び他のヘアケア製
品、化粧品調製物、例えば皮膚用製品など、ボデイ又は
空気−デオドラント、繊維用界面活性剤及び柔軟剤、皿
洗い製品又は他の家庭用品及びクリーニング製品が挙げ
られる。
【００２８】本発明は、点線で示されている位置の１つ
に１個の二重結合を有する、式
【００２９】
【化８】
【００３０】［式中、記号Ｒは水素又はメチル基を表
す］のマクロライドドの混合物を含有する新規組成物を
も包含し、この混合物は、式中の二重結合が（Ｅ）配置
を有する式（Ｉ）のマクロライドド少なくとも７０重量
％を含有する。
【００３１】これら前記の内で有利な本発明の組成物に
は、１１−テトラデセン−１４−オリド及び１２−テト
ラデセン−１４−オリドの混合物及び、特に、（Ｅ）−
１１−テトラデセン−１４−オリド約８０重量％以上を
含有する後者を包含する。
【００３２】先に指摘したように、当該組成物は、前記
マクロライドの特別な組合せの教示を与えることのでき
た引用の先行文献中に何の暗示も存在しなかったにもか
かわらず、全く意想外の香り特性を有する。
【００３３】これらの当該新規組成物は、不活性媒体中
で、かつ遷移金属塩の存在下での、式
【００３４】
【化９】
【００３５】［式中、Ｒは式（Ｉ）中に記載の意味を有
する］のヒドロペルオキシドの断片化(Fragmentation)
よりなる方法で製造することができる。
【００３６】このタイプの有用なマクロライド製造法
は、先行文献、即ち S.L.Schreiber及び彼の共同研究
者による J.Amer.Chem.Soc.1980,102,6163 及び Tet
rahedron,1986,42,2945 に記載されており、これは、
過剰の硫酸鉄で促進されるペルオキシド結合のホモリシ
ス分解、引き続く生じるアルコキシ基の酢酸第二銅で飽
和されたメタノール溶液を用いる断片化よりなる。同様
な方法がＥＰ４２４７８７号明細書に記載されている。
【００３７】最近の文献、ＲＵ−Ｃ−１４３６４６５号
中には、ケトンよりなる溶媒中の酢酸銅の触媒作用量を
用いて１５−ペンタデカノリド及び中間的な不飽和同族
体の収率を改善することが暗示されている。この筆者
は、溶媒としてのケトンの使用が良好な結果を与えるこ
とを暗示しているように見えるが、この方法は、実際に
は、全く一般的に、この反応条件下で不活性であるタイ
プの他の多くの慣用の溶媒、例えばエステル、即ちアセ
テート、ホルメート及びプロピオネート、ケトン（これ
のいくつかは前記のロシア文献中に引用されている）、
アルコール、又は環状及び非環状の脂肪族炭化水素、同
様に芳香族炭化水素を使用することができるように見え
る。
【００３８】同様に、触媒として多くの他の無機又は有
機の銅塩又は錯体を使用することができ、特に、銅ハロ
ゲン化物、特に塩化物、錯体、例えば銅アセチルアセト
ネート、銅カルボキシレート、例えばアセテート、プロ
ピオネート又はブチレート又は銅カプロエート、ベンゾ
エート、ピバレート、バレレート又はイソバレレート、
ラウレート及び２−エチルヘキサノエートが挙げられ、
これら全ては銅触媒中での慣用の試薬である。他の例に
は、塗料工業で慣用の銅オクタノエート、デカノエート
及びナフテネートが包含される。
【００３９】この反応は、種々の温度で実施できるが、
ロシア特許文献中に暗示されているように、形成される
水の共沸除去を可能とするので、溶媒の還流温度が全く
有利である。
【００４０】出発物質として、ヒドロペルオキシド（Ｉ
Ｉ）の１種、即ち１４−メチル−１３−オキサビシクロ
［１０．３．０］ペンタデカン−１２−イル ヒドロペ
ルオキシドは公知化合物であり、例えば J.Becker et
al の Helv.Chim.Acta 1971,54,2889に記載されてい
る。他の出発物質１３−オキサビシクロ［１０．３．
０］ペンタデカン−１２−イル ヒドロペルオキシド
（これは先行文献中に記載されていない）は、１３−オ
キサビシクロ［１０．３．０］ペンタデセ−１（１２）
−エン（例えば、ＵＳ３８５６８１５参照）から、先行
文献に記載の方法（例えば 、 J.Becker et al の前
記引用文献又はＵＳ５２６６５５９号参照）により、不
活性有機溶媒中で、酸触媒の存在下に、これと過酸化水
素との反応により製造することができる。所望の場合に
は、化合物（ＩＩ）の製造は、勿論、その引き続く断片
化のために使用される溶媒中で実施することができる。
【００４１】この方法は、優れた収率で、かつ工業的使
用に好適である全く有利な反応条件下に、マクロライド
（Ｉ）の製造を可能にする。更に、これは、実際に、不
飽和の大環式ラクトン類、特にその公知の高級同族体を
製造するための一般的方法である。
【００４２】
【実施例】次の実施例につき、本発明を詳細に記載する
が、ここで、温度は、摂氏で示されており、略字は文献
中に慣用の意味を有する。
【００４３】例１（１１，１２）−テトラデセン−１４−オリドの製造 一般的方法 蒸留ヘッドを備えた２リットル容器中に、選択された溶
媒中の選択された銅触媒（例えば酢酸銅、銅アセチルア
セトネート、銅オクタノエート、銅ナフテネート、銅ス
テアレート、銅イソバレレート、銅エチルカプロエー
ト、銅デカノエート等）の溶液を導入し、これに、前記
溶媒（例えば４−メチル−２−ペンタノン、５−メチル
−２−へキサノン、３−メチルーテトラヒドロピラン、
１−ｔ−ブトキシ−２−メトキシエタン、ｔ−アミル酢
メエチル、酢酸ブチル、１−ブタノール又は酢酸２−メ
チルプロピル）中の１３−オキサビシクロ［１０．３．
０］ペンタデカン−１２−イル ヒドロペルオキシドの
溶液を添加し、この溶液を、典型的に１〜２時間に渡り
触媒上に添加する。前記のヒドロペルオキシドは、通
常、溶液の５〜２５重量％の濃度で、かつ銅触媒はこの
ヒドロペルオキシドに相対的に１〜２モルで存在した。
次いでこの混合物を約２〜３時間還流させて、水を形成
に応じて蒸発させた。冷却及び触媒の濾過の後に、生じ
た溶媒の蒸発により、ラクトンの所望の混合物が粗生成
物として生じ、これを、さらに分別蒸留により精製する
ことができる。
【００４４】典型的な１実験で、３−メチル−２−ブタ
ノン１０ｇ中の酢酸銅０．１２ｇを用い、これに２時間
に渡り、３−メチル−２−ブタノン２０ｇ中の１３−オ
キサビシクロ［１０．３．０］ペンタデカン−１２−イ
ル ヒドロペルオキシド３ｇ（０．０１２モル）の懸濁
液を添加し、残分からの蒸発及び通常の処理の後に、
（Ｅ）−１２−テトラデセン−１４−オリド１９％、
（Ｅ）−１１−テトラデセン−１４−オリド６４％、
（Ｚ）−１１−テトラデセン−１４−オリド７％及びテ
トラデカノリド約９重量％を含有する粗生成物（６５％
収率）が得られた。メチルｔ−アミルエーテル１００ｇ
中の銅ナフテネート２．４ｇを用い、これにメチルｔ−
アミルエーテル中の同じヒドロペルオキシドの溶液（約
１５重量％）を添加し、残分からの蒸発の後に、（Ｅ）
−１１−テトラデセン−１４−オリド約６５％、（Ｅ）
−１２−テトラデセン−１４−オリド２７％及び（Ｚ）
−１１−テトラデセン−１１−オリド６％を含有する生
成物が得られた。フィッシャタイプカラム（Fischer ty
pe column：沸点＝５０〜５４℃／１０Ｐａ）での分別
により、（Ｅ）−１１−テトラデセン−１４−オリド約
８２重量％、（Ｅ）−１２−テトラデセン−１４−オリ
ド８．６重量％及び（Ｚ）−１１−テトラデセン−１４
−オリド８．５重量％を含有する混合物の形で純粋な
（１１，１２）−テトラデセン−１４−オリドが生じ
た。
【００４５】
【外１】
【００４６】出発物質として使用された１３−オキサビ
シクロ［１０．３．０］ペンタデセン−１２−イル ヒ
ドロペルオキシドは新規化合物であり、これは、次の特
性値：
【００４７】
【外２】
【００４８】を有する１３−オキサビシクロ［１０．
３．０］ペンタデセ−１（１２）−エンから、酸の存在
下にＨ２Ｏ２との反応により製造された（例えばＵＳ５
２６６５５９号参照）。得られた結晶生成物の構造は、
Ｘ−線結晶学で確認され、２環の厳密なトランス結合を
示した。
【００４９】このヒドロペルオキシドは、次のスペクト
ル特性値を示した：
【００５０】
【外３】
【００５１】例２（１１，１２）−ペンタデセン−１４−オリドの製造 例１に記載の方法に従うが、次の特性値を有する１４−
メチル−１３−オキサビシクロ［１０．３．０］ペンタ
デカン−１２−イル ヒドロペルオキシド（例えば J.
Becker et al.,Helv.Chim.Acta,1971,54,2889 参照）
を用いる：
【００５２】
【外４】
【００５３】粗生成物が６１％の収率で得られ、これ
は、バルブ−トウ−バルブ（bulb-to-bulb）蒸留（５８
℃／８Ｐａ）により精製すると、（Ｅ）−１１−ペンタ
デセン−１４−オリド３１重量％、（Ｅ）−１２−ペン
タデセン−１４−オリド５２重量％、（Ｚ）−１１−ペ
ンタデセン−１４−オリド３．４重量％及び（Ｚ）−１
２−ペンタデセン−１４−オリド３．８重量％及びペン
タデカン−１４−オリド８．５重量％を含有する混合物
の形で前記ペンタデセノリドが生じた。
【００５４】
【外５】
【００５５】
【外６】
【００５６】例３芳香組成物の製造 ジャ香様でフルーテイタイプのベース芳香組成物を次の
成分を混合することにより製造した： 成分 重量部 酢酸ゲラニル １５ ヘキシルシンナミックアルデヒド １０５ アストロトン（Astrotone：登録商標） ５００ バックダノール（Bacdanol：登録商標）１） １３０ シトロネロール ２０ １０％＊クマリン １０ １０％＊ダマセノン １０ １０％＊β−ダマスコン２） ４０ エキサルトリド（登録商標）３） ２００ ゲラニオール ３５ ヘデイオン（Hedione）４） １０４０ ヘリオプロパナール ３０ １％＊インドール ３０ イソＥスーパー（Iso E Super）５） ５０ α−イソメチルイオノン １０５ １％＊ローズオキサイド（Rose oxide）６） ５５ フェネチロール ３５ サンデラ（Sandela：登録商標）７） ６２０ バニリン ２５ プルネラ（Prunella：登録商標）８） ５５ カシスベース（Cassis Base）８） ９０ 合計 ３２００ ＊ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中 １）２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イ ル−オール；供給者 International Flavors & Fragrances,USA ２）供給者 Firmenich SA,Geneva,Switzerland ３）ペンタデカノリド；供給者 Firmenich SA,Geneva,Switzerland ４）メチルジヒドロジャスモネート；供給者Firmenich SA,Geneva,Switzerland ５）供給者 International Flavors & Fragrances,USA ６）供給者 Firmenich SA,Geneva,Switzerland ７）３−（イソカンフィル−５）−シクロヘキサン−１−オール； 供給者 Givaudan-Roure,Vernier,Switzerland ８）供給者 Firmenich SA,Geneva,Switzerland。
【００５７】このベース組成物に、例２に記載のラクト
ンの混合物１２００重量部を添加すると、非常に自然の
ジャ香様の香りを有し、基礎組成物に比べて明らかに増
強されたジャ香様の香調を有する新規香料が得られた。
同じベース組成物に１１−テトラデセン−１４−オリド
１２００部の同量を添加すると、エキサルトリド及びア
ストロトンにより付与されたジャ香様の香調の明確な増
強が、明確で新たに獲得された「ニトロムスク」タイプ
の香調と一緒に観察された。付加的に、この新規組成物
は、非常に強力な香りインパクトを有し、メチルイオノ
ンの特徴的な総括的な芳香効果も明確に強化されてい
る。このテトラデセノリドを例１に記載の任意の１１−
テトラデセン−１４−オリド及び１２−テトラデセン−
１４−オリドの混合物の１つで換える際に、同じタイプ
の効果が観察された。
【００５８】例４男性用コロンの製造 典型的な「フーゼル（Fougere）」タイプの男性用ベー
ス香料を次の成分の混合により製造した： 成分 重量部 酢酸ベンジル ５０ 酢酸リナリル １６０ アニシックアルデヒド（再蒸留） ７５ オウランチオール（Auranthiol；登録商標）１） ７０ １０％＊シトラールピュア ６０ レモンエッセンシャルオイル２） １００ シトロネロール ２５ クマリン １０ タラゴン（Tarragon）エッセンシャルオイル ６０ エキサルトリド（登録商標）３） １０ バーボン（Bourbon）ゲラニウムエッセンシャルオイル １８０ ヘリオトロピン ６０ 合成ヒドロキシシトロネラール １２０ ラベンダーエッセンシャルオイル ９０ リナロール ６０ メチルナフチルケトン １０ ５０％＊ダルマ（Dalma）オークモスアブソリュート ４０ パチュリ（Patchouli）エッセンシャルオイル ４５ フェネチロール ４０ オレンジエッセンシャルオイル４） ９０ サリチル酸アミル １２０ サリチル酸ベンジル １８０ サンダルウッド（Sandalwood）エッセンシャルオイル ４５ １０％＊バニリン ８０ バーボンベチベル（vetyver）エッセンシャルオイル ２０ １０％＊イラン（Ylang）エッセンシャルオイル ５０ 合計 １８５０ ＊ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中 １）Ｎ−（７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクチリデン）アントラニル酸メ チル；供給者 Givaudan-Roure,Vernier,Switzerland ２）citron Californie；供給者 Firmenich SA,Geneva,Switzerland ３）ペンタデカノリド；供給者 Firmenich SA,Geneva,Switzerland ４）Portugal Floride；供給者 Firmenich SA,Geneva,Switzerland。
【００５９】このベース組成物に例２に記載の（１１、
１２）−ペンタデセン−１４−オリド混合物３５０重量
部を添加して、粋で非常にジャ香様の、動物性含蓄のあ
る、強すぎないが麝香腺からの明確に非常に自然の香り
を思い起こさせる新規コロンが得られる。
【００６０】このベース組成物に、１１−テトラデセン
−１４−オリド又はこれと１２−テトラデセン−１４−
オリドとの混合物３５０重量部を添加すると、全く異な
る効果を提供した。このフーゼルベース組成物は、明ら
かに典型的な特徴の、現在までムスクアンブレットの使
用のみがこのようなベース組成物を提供できた有名なフ
ーゼル・ロイヤル（ＦＯＵＧＲＥ ＲＯＹＡＬ（特録商
標）Ｈｏｕｂｉｇａｎｔ）による香料から誘導された典
型的な古いフーゼルタイプの組成物を獲得した。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 芳香成分として、点線で示されている位
    置の１つに１個の二重結合を有する、式 【化１】 ［式中、記号Ｒは、水素原子又はメチル基を表す］のマ
    クロライド少なくとも１種を慣用の芳香補助成分、溶媒
    又はアジュバントと一緒に含有することを特徴とする、
    芳香組成物又は芳香付けられた製品。
  2. 【請求項２】 前記マクロライドの混合物を含有し、こ
    の混合物は、式中の二重結合が（Ｅ）配置を有する式
    （Ｉ）のマクロライド少なくとも７０重量％を含有する
    ことを特徴とする、請求項１に記載の芳香組成物又は芳
    香付けられた製品。
  3. 【請求項３】 １１−テトラデセン−１４−オリド又は
    これと１２−テトラデセン−１４−オリドとの混合物を
    含有する、請求項１又は２に記載の芳香組成物又は芳香
    付けられた製品。
  4. 【請求項４】 前記混合物は、（Ｅ）−１１−テトラデ
    セン−１４−オリド約８０重量％を含有する、請求項２
    又は３に記載の芳香組成物又は芳香付けられた製品。
  5. 【請求項５】 香料又はコロン、石けん、浴用又はシャ
    ワー用ジェル、シャンプー又は他のヘアーケアー製品、
    化粧品調製物、ボデイ又はエアーデオドラント、界面活
    性剤又は繊維柔軟剤又は家庭用品の形の、請求項１から
    ４のいずれかに記載の芳香付けられた製品。
  6. 【請求項６】 芳香組成物又は芳香付けられた製品に、
    点線で示されている位置の１つに１個の二重結合を有す
    る、式 【化２】 ［式中、Ｒは水素又はメチル基を表す］のマクロライド
    少なくとも１種を添加することよりなる、芳香組成物又
    は芳香付けられた製品の芳香を付与、改善、増強又は変
    調する方法。
  7. 【請求項７】 前記組成物又は製品に前記マクロライド
    の混合物を添加し、この混合物は、式中の二重結合が
    （Ｅ）配置を有する式（Ｉ）のマクロライド少なくとも
    ７０重量％を含有することよりなる、請求項６に記載の
    方法。
  8. 【請求項８】 前記組成物又は製品に、１１−テトラデ
    セン−１４−オリド又はこれと１２−テトラデセン−１
    ４−オリドとの混合物を添加することよりなる、請求項
    ６又は７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記組成物又は製品に、（Ｅ）−１１−
    テトラデセン−１４−オリド約８０重量％を含有するマ
    クロライドの混合物を添加することよりなる、請求項７
    又は８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 点線で示されている位置の１つ１個の
    二重結合を有する、式 【化３】 ［式中、記号Ｒは水素原子又はメチル基を表す］のマク
    ロライドの混合物を含有し、この混合物は、式中の二重
    結合が（Ｅ）配置を有する式（Ｉ）のマクロライド少な
    くとも７０重量％を含有する、組成物。
  11. 【請求項１１】 １１−テトラデセン−１４−オリド及
    び１２−テトラデセン−１４−オリドの混合物を含有
    し、前者がこの組成物の重量に対して９０重量％以上で
    存在する、請求項１０に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 （Ｅ）−１１−テトラデセン−１４−
    オリド約８０重量％を含有する請求項１１に記載の組成
    物。
  13. 【請求項１３】 （Ｅ）−１１−テトラデセン−１４−
    オリド約８２重量％、（Ｚ）−１１−テトラデセン−１
    ４−オリド９重量％及び（Ｅ）−１２−テトラデセン−
    １４−オリド９重量％よりなる、請求項１２に記載の組
    成物。
  14. 【請求項１４】 点線で示されている位置の１つに１個
    の二重結合を有する、式 【化４】 ［式中、記号Ｒは水素原子又はメチル基を表す］のマク
    ロライド少なくとも１種を製造するために、式 【化５】 ［式中、Ｒは式（Ｉ）中に記載のものを表す］のヒドロ
    ペルオキシドを、不活性有機溶媒中で、かつ、触媒量の
    銅錯体又は反応媒体中に可溶性の塩の存在下に、断片化
    することを特徴とする、マクロライドの製法。
  15. 【請求項１５】 反応を、溶媒の還流温度で、かつ形成
    された水の共沸蒸留を伴って実施する、請求項１４に記
    載の方法。
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