JPH09328502A - 非ブロッキング性で耐引掻性の弾性塗料のためのバインダーとしてのポリマー水性分散物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い非ブロッキング性および耐引掻性を有す
るだけでなく、寸法安定性のない基体の塗装に十分な弾
性を有するポリマー塗膜を生じる０〜４０℃の範囲内の
ＭＦＴを有するポリマー分散物を提供 【解決手段】 このポリマー分散物は、硬質モノマー混
合物を第一重合段階で少なくとも３０重量% の割合で含
有しそして第二重合段階で少なくとも６５重量%の割合
で含有するモノマー混合物を段階的に乳化重合すること
によって製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の産業上の利用分野】本発明は、高い非ブロッキ
ング性（ｎｏｎｂｌｏｃｋｉｎｇ）および耐引掻性を有
する十分な弾性の塗膜を０〜４０℃の範囲内で生じるポ
リマー分散物、その製造方法およびそれを基体用塗料の
バインダーとして用いることに関する。

【０００２】

【従来の技術】寸法安定性のない基体に塗布される水性
塗料、例えば木材用ワニス、ステインおよび艶有り塗料
を製造するために、塗膜が大気中で暴露される時にヒビ
割れるのを防止するのに十分なレベルの弾性を有するバ
インダーが要求されている。しかしながらこれらの塗料
はある程度の硬度を有し、塗膜が良好な耐引掻性および
非ブロッキング性を有していることも更に必要とされ
る。環境保護の理由で、バインダーは０〜４０℃の範囲
内で造膜し、塗膜凝固剤を全くかまたはほとんど必要と
しないことが望まれている。

【０００３】ヨーロッパ特許出願公告（Ｂ）第０，１８
４，０９１号明細書および同第０，０１５，６４４号明
細書からは、多段階乳化重合によって低い最低造膜温度
（ＭＦＴ）を有しそして高い耐引掻性の塗膜を生じる自
己架橋性水性ポリマー分散物を製造することが公知であ
る。しかしながら第一段階で比較的多い割合で軟質モノ
マーを使用するために、相応するポリマー塗膜は耐引掻
性に関して欠陥がある。多量の自己架橋性基を用いるこ
とによってこの欠陥を防止することは可能であるが、破
断点伸び率の悪化および費用の増加を伴う。

【０００４】ヨーロッパ特許出願公告（Ｂ）第０，３３
２，０１１号明細書に記載されている如き６５〜１１０
℃の範囲内のＭＦＴを有する多段ポリマー（ｍｕｌｔｉ
ｓｔａｇｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）は高い耐引掻性塗膜を
もたらすが、バインダーとして使用する場合には多量の
塗膜凝固剤を必要とする。更に相応する塗膜の破断点伸
び率は寸法安定性のない基体に使用するのに適していな
い。

【０００５】

【発明の解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
非ブロッキング性および耐引掻性を有するだけでなく寸
法安定性のない基体の塗装に、特に木材用ワニス、ステ
インおよび艶有り塗料を製造するのにも十分な弾性を有
するポリマー塗膜を生じる０〜４０℃の範囲内のＭＦＴ
を有するポリマー分散物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この課題は、硬質モノマ
ー混合物を第一重合段階で少なくとも３０重量% の割合
で含有しそして第二重合段階で少なくとも６５重量% の
割合で含有するモノマー混合物を段階的に乳化重合する
ことによってポリマー分散物を製造することによって解
決される。

【０００７】本発明は、段階的に乳化重合することによ
って得ることができる、０〜４０℃の範囲内の最低造膜
温度（ＭＦＴ）を有するポリマー分散物において、第一
段階で、この段階の重合体の全量をそれぞれ基準とし
て、５０〜６８．５重量% の、相応する単独重合体が０
℃以下のガラス転移温度（Ｔ_g ）を有する軟質モノマー
Ａ、３０〜５０重量% の、相応する単独重合体が６５℃
以上のガラス転移温度（Ｔ_g）を有する硬質モノマー
Ｂ、０．５〜５重量% の、ＡおよびＢと共重合し得る
α，β−不飽和カルボン酸および／またはカルボキシア
ミド類Ｃ、１〜７．５重量% のケト基含有のエチレン性
不飽和モノマーＤおよび０〜１０重量% の、窒素原子不
含の他のエチレン性不飽和モノマーＥを含むモノマー組
成物Ｉを重合し、第二段階で、この段階の重合体の全量
をそれぞれ基準として、５〜４５重量% の、相応する単
独重合体が０℃以下のガラス転移温度（Ｔ_g ）を有する
軟質モノマーＡ、６５〜９５重量% の、相応する単独重
合体が６５℃以上のガラス転移温度（Ｔ_g）を有する硬
質モノマーＢ、０〜４重量% の、ＡおよびＢと共重合し
得るα，β−不飽和カルボン酸および／またはカルボキ
シアミド類Ｃ、０〜５重量% のケト基含有のエチレン性
不飽和モノマーＤおよび０〜１０重量% の、窒素原子不
含の他のエチレン性不飽和モノマーＥを含むモノマー組
成物IIを重合し、その際のモノマー組成物Ｉとモノマー
組成物IIとの重量比が５０：５０〜７５：２５であるこ
とを特徴とする、上記ポリマー分散物に関する。

【０００８】軟質モノマー（ｓｏｆｔ ｍｏｎｏｍｅｒ
ｓ）とは、相応する単独重合体が０℃以下、好ましくは
−１０℃以下のガラス転移温度（Ｔ_g ）を有するモノマ
ー、例えばアクリル酸のＣ₁ 〜Ｃ₁₂−アルキルエステル
またはメタクリル酸のＣ₅ 〜Ｃ₁₂−アルキルエステル、
例えばブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
および２−エチルヘキシルアクリレートを意味する。

【０００９】硬質モノマー（ｈａｒｄ ｍｏｎｏｍｅｒ
ｔｓ）とは、相応する単独重合体が６５℃以上、好まし
くは８５℃以上のガラス転移温度（Ｔ_g ）を有するモノ
マー、例えばスチレン、ビニルトルエン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルおよびＣ₁ 〜Ｃ₄ −アルキル
エステルまたはメタクリル酸のシクロアルキルエステ
ル、例えばメチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、イソボルニル−メタクリレートおよび第三
ブチルメタクリレートがある。

【００１０】モノマー組成物Ｉ中には、硬質モノマーＢ
の全量を基準として少なくとも５０重量% のスチレンを
使用するのが有利である。ＡおよびＢと共重合し得る
α，β−不飽和カルボン酸およびカルボキシアミドＣは
炭素原子数３〜８のもの、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、アクリルアミドおよびメタクリルア
ミドが有利である。

【００１１】ケト基を有する適するエチレン性不飽和モ
ノマーＤは、アセトアセトキシ基を含むモノマー、例え
ばアセトアセトキシエチル−メタクリレート、アセトア
セトキシブチル−メタクリレート、アクリルアミド−メ
チルアセチルアセトンおよびビニルアセトアセテート、
ジアセトンの重合性誘導体、例えばジアセトンアクリル
アミドおよびジアセトンメタクリルアミド、およびブタ
ノンメタクリル酸エステルが好ましい。

【００１２】第一段階のためのモノマー組成物Ｉは好ま
しくは第二段階のためのモノマー組成物IIよりも多い割
合でモノマーＣおよびＤを含有しているのが有利であ
る。場合によって共重合によって導入できるエチレン性
不飽和モノマーＥは好ましくはヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
アルコキシビニルシラン類および（メタ）アクリロイル
オキシアルキルシラン類がある。

【００１３】化学的耐久性を向上させるために、分散物
は更に、分子中に少なくとも２つのヒドラジド基を持つ
多官能性カルボキシルヒドラジド類Ｆをも含有していて
もよく、これには例えばアジピン酸ジヒドラジド、蓚酸
ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドおよびポリア
クリル酸ポリヒドラジドがある。モノマーＤによってポ
リマー中に導入されるヒドラジド基とケト基との比は
０．５：１〜１：０．５、特に当量比であるのが好まし
い。

【００１４】本発明は請求項１に記載のポリマー分散物
を段階的乳化重合によって製造する方法にも関する。こ
の重合は、第一段階のモノマー組成物Ｉを、次に第二段
階のモノマー組成物IIを次に乳化剤、開始剤および場合
によって保護コロイドの存在下に６０〜９５℃の温度で
水性相中で順次乳化および重合することによって乳化重
合の慣用技術に従って実施される。少量のモノマー組成
物Ｉを予備重合し、次に続いて残量のモノマー組成物Ｉ
およびモノマー組成物IIを好ましくは水性エマルジョン
の状態で計量供給するエマルジョン供給技術に従って実
施するのが有利である。場合によってＩおよびIIのモノ
マー供給を順次実施しそしてＩおよびIIの順次バッチ重
合を実施することも可能である。

【００１５】本発明に従う高品質分散物の製造は乳化剤
および／または保護コロイドの存在下に行うのが有利で
ある。分散物はポリマー含有量を基準として一般に使用
される３重量% までの量、好ましくは２重量% までの量
のイオン乳化剤および／または６重量% までの量、好ま
しくは４重量% までの量の非イオン乳化剤を含有してい
る。

【００１６】適する非イオン乳化剤の例にはアルキルポ
リグリコールエーテル類、例えばラウリル−、オレイル
−またはステアリルアルコールのまたはココヤシ脂肪ア
ルコールのエトキシル化生成物、例えばオクチルフェノ
ールまたはノニルフェノールのエトキシル化生成物、ジ
イソプロピルフェノール、トリイソプロピルフェノール
またはジ−またはトリ第三ブチルフェノールのエトキシ
ル化生成物、またはポリプロピレンオキシドのエトキシ
ル化生成物がある。

【００１７】適するイオン乳化剤は第一アニオン乳化剤
である。これらにはアルキル−、アリール−またはアル
キルアリールスルホナートのまたはアルキル−、アリー
ル−またはアルキルアリールスルファート、ホスファー
ト、ホスホナートのアルカリ金属塩またはアンモニウム
塩がある。オリゴ−またはポリエチレンオキシド単位が
炭化水素基とアニオン基との間に位置していてもよい。
代表的な例にはラウリル硫酸ナトリウム、ウンデシルグ
リコールエーテル硫酸ナトリウム、オクチルフェニルグ
リコールエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ラウリルジグリコール硫酸ナトリ
ウム、トリ第三ブチルフェノール−ペンタ−または−オ
クタグリコール硫酸アンモニウムがある。

【００１８】保護コロイドとしては場合によって天然
物、例えばアラビアゴム、澱粉、アルギン酸塩または変
性天然物質、例えばメチル−、エチル−、ヒドロキシア
ルキル−またはカルボキシメチルセルロース、または完
全合成物質、例えばポリビニルアルコールおよびポリビ
ニルピロリドンが使用される。変性セルロース誘導体お
よび合成保護コロイドを有利に使用することも可能であ
る。

【００１９】しかしながら上記のモノマー系を使用する
場合には、これらの保護コロイドは限定された範囲でし
か用いることができない。使用できる量は多くの場合に
は０．００１〜１重量% であり、添加物の相容性および
種類をそれぞれの個々の場合についてチェックしなけれ
ばならない。重合を開始しかつ継続するためには、油溶
性でおよび／または好ましくは水溶性の遊離基開始剤ま
たはレドックス系を使用する。適する例には過酸化水
素、過二硫酸カリウムまたは−アンモニウム、ジベンゾ
ールペルオキシド、ラウリルペルオキシド、第三ブチル
ペルオキシド、ビスアゾジイソブチロニトリルのそれぞ
れ単独または還元性成分、例えば亜硫酸水素ナトリウ
ム、Ｒｏｎｇａｌｉｔ^(R)（ＢＡＳＦ）、グルコース、
アスコルビン酸がある。

【００２０】更に、分子量調整剤、例えばメルカプタン
類、および乳化重合の当業者に知られている他の慣用助
剤を使用してもよい。分散物は一般にアンモニア水、ア
ルカリ金属−およびアルカリ土類金属水酸化物溶液で中
和しそして６．５〜１０、好ましくは７．０〜９．０の
ｐＨに調整する。

【００２１】第一段階Ｉで硬質モノマーＢを比較的に多
い割合で使用するにもかかわらず、新規の分散物から製
造される塗膜は驚くべきことに、寸法安定性のない基体
のための塗料に高い破断点伸び率および十分な弾性を示
す。本発明は更に、請求項１に記載のポリマー分散物用
塗料のバインダーとして用いることにも関する。

【００２２】新規のポリマー分散物を基本成分とする
と、木材および他の基体のための顔料含有−および顔料
不含ワニス、ステインおよび塗料、特に艶有り塗料を製
造することにも関する。これらの塗料は慣用の添加物、
例えば湿潤剤、例えばアミノメチルプロパノール、消泡
剤、例えばシリコーンおよび鉱油、ポリアクリレートま
たはポリウレタンをベースとする増粘剤、パラフィンま
たはポリエチレンをベースとするワックス、造膜助剤、
例えばＴｅｘａｎｏｌ^(R) （Ｅａｓｔｍａｎ）またはブ
チルジグリコール、顔料、例えば二酸化チタン、フィラ
ー、分散剤、保存剤、艶消し剤および当業者に知られた
他の添加物を用いて製造することができる。

【００２３】以下の実施例において部および百分率は他
に表示がない限り、重量に関する。

【００２４】

【実施例】実施例１ ２Ｌの反応器中に４１０．００部の水、１３．２４部
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ₁₁−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマー−エマルジョンＩを８０℃に加熱し、
次いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸ア
ンモニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモ
ノマーエマルジョンＩをそして次にモノマー−エマルジ
ョンIIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ
二硫酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量
供給する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチ
を冷却する。ｐＨを２５% 濃度アンモニア溶液を用いて
９．０に調節する。８１部の１０% 濃度アジピン酸ジヒ
ドラジド溶液を次にこの分散物に添加する。分散物中の
固形分含有量は約４７% であり、最低造膜温度は約１８
℃である。

【００２５】モノマーエマルジョンＩは１９２．１３部
の水、１４．５６部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ₁₁−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１４４．３８部のスチレン、２６８．１３部の
ブチルアクリレート、１２．３８部のメタクリル酸およ
び１２．３８部のジアセトンアクリルアミドを高速攪拌
機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することに
よって製造する。

【００２６】モノマーエマルジョンIIは１５７．２０部
の水、１１．９１部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ₁₁−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、３３．７５部のスチレン、６７．５０部のブチ
ルアクリレート、２３６．２５部のメチルメタクリレー
ト、３．３８部のメタクリル酸および３．３８部のジア
セトンアクリルアミドを高速攪拌機で、安定なエマルジ
ョンが生じるまで攪拌することによって製造する。

【００２７】実施例２ ２Ｌの反応器中に４１０．００部の水、１３．２４部
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ₁₁−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマー−エマルジョンＩを８０℃に加熱し、
次いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸ア
ンモニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモ
ノマーエマルジョンＩをそして次にモノマー−エマルジ
ョンIIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ
二硫酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量
供給する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチ
を冷却する。ｐＨを２５% 濃度アンモニア溶液を用いて
９．０に調節する。１３１部の１０% 濃度アジピン酸ジ
ヒドラジド溶液を次にこの分散物に添加する。分散物中
の固形分含有量は約４７% であり、最低造膜温度は約１
９℃である。

【００２８】モノマーエマルジョンＩは１９２．７９部
の水、１５．８８部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ₁₁−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１８０．００部のスチレン、２７０．１３部の
ブチルアクリレート、１３．５０部のメタクリル酸およ
び２２．５０部のジアセトンアクリルアミドを高速攪拌
機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することに
よって製造する。

【００２９】モノマーエマルジョンIIは１２８．５３部
の水、１０．５９部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ₁₁−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、６０．００部のブチルアクリレート、２４０．
００部のメチルメタクリレート、３．００部のメタクリ
ル酸および３．００部のジアセトンアクリルアミドを高
速攪拌機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌する
ことによって製造する。

【００３０】実施例３ ２Ｌの反応器中に４１０．００部の水、１３．２４部
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ₁₁−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマーエマルジョンＩを８０℃に加熱し、次
いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸アン
モニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモノ
マーエマルジョンＩをそして次にモノマーエマルジョン
IIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ二硫
酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量供給
する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチを冷
却する。ｐＨを２５% 濃度アンモニア溶液を用いて９．
０に調節する。８５部の１０% 濃度アジピン酸ジヒドラ
ジド溶液を次にこの分散物に添加する。分散物中の固形
分含有量は約４７% であり、最低造膜温度は約１０℃で
ある。

【００３１】モノマーエマルジョンＩは２０８．６８部
の水、１５．８８部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ₁₁−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１８０．００部のスチレン、２７０．００部の
エチルアクリレート、１３．５０部のメタクリル酸およ
び１３．５０部のジアセトンアクリルアミドを高速攪拌
機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することに
よって製造する。

【００３２】モノマーエマルジョンIIは１３９．１２部
の水、１０．５９部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ₁₁−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、６０．００部のブチルアクリレート、２４０．
００部のメチルメタクリレート、３．００部のメタクリ
ル酸および３．００部のジアセトンアクリルアミドを高
速攪拌機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌する
ことによって製造する。

【００３３】実施例４ ２Ｌの反応器中に４１０．００部の水、１３．２４部
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ₁₁−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマーエマルジョンＩを８０℃に加熱し、次
いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸アン
モニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモノ
マーエマルジョンＩをそして次にモノマーエマルジョン
IIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ二硫
酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量供給
する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチを冷
却する。ｐＨを２５% 濃度アンモニア溶液を用いて９．
０に調節する。８５部の１０% 濃度アジピン酸ジヒドラ
ジド溶液を次にこの分散物に添加する。分散物中の固形
分含有量は約４７% であり、最低造膜温度は＜０℃であ
る。

【００３４】モノマーエマルジョンＩは２１０．００部
の水、１３．２３部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ₁₁−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１０１．２５部のスチレン、２５５．００部の
エチルヘキシルアクリレート、１８．７５部のメチルア
クリレート、１１．２５部のメタクリル酸および１１．
２５部のアセルアセトキシエチルメタクリレートを高速
攪拌機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌するこ
とによって製造する。

【００３５】モノマーエマルジョンIIは２１０．００部
の水、１３．２３部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ₁₁−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１１２．３０部のエチルヘキシルアクリレー
ト、２６２．５０部のメチルメタクリレート、３．７５
部のメタクリル酸および１１．２５部のアセチルアセト
キシエチルメタクリレートを高速攪拌機で、安定なエマ
ルジョンが生じるまで攪拌することによって製造する。

【００３６】比較例 ２Ｌの反応器中に４１０．００部の水、１３．２４部
の、約７個のエチレンオキシド単位を持つＣ₁₁−アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃度）および３０．
００部のモノマーエマルジョンＩを８０℃に加熱し、次
いで１０部の水に０．３７５部のペルオキシ二硫酸アン
モニウムを溶解した溶液を添加する。次いで残りのモノ
マーエマルジョンＩをそして次にモノマーエマルジョン
IIを、４０部の水に溶解した２．３部のペルオキシ二硫
酸アンモニウムと一緒に３．５時間にわたって計量供給
する。加熱を６０分以上継続し、次いでこのバッチを冷
却する。ｐＨは２５% 濃度アンモニア溶液を用いて９．
０に調節する。分散物中の固形分含有量は約４７重量で
あり、ＭＦＴは＞４４℃である。

【００３７】モノマーエマルジョンＩは３２６．８３部
の水、２０．６５部の、約７個のエチレンオキシド単位
を持つＣ₁₁−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４%
濃度）、１１．２０部のブチルアクリレート、５７３．
８０部のメチルメタクリレート、２０．８０部のメタク
リル酸および６．７０部のメタクリルアミドを高速攪拌
機で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することに
よって製造する。

【００３８】モノマーエマルジョンIIは９８．１８部の
水、５．８２部の、約７個のエチレンオキシド単位を持
つＣ₁₁−アルキルエーテル硫酸ナトリウム（３４% 濃
度）、１０１．３２部のブチルアクリレート、６３．７
０部のメチルメタクリレート、６．９３部のメタクリル
酸および２．２４部のメタクリルアミドを高速攪拌機
で、安定なエマルジョンが生じるまで攪拌することによ
って製造する。

【００３９】実施例５ 木材用ワニスの製造 ７４５部の実施例１，２，３，４または比較例１のポリ
マー分散物、１７２部の水、２部の、鉱油をベースとす
る消泡剤、１０部の１，２−プロパンジオール、１０部
のテキサノール（Ｔｅｘａｎｏｌ）、２部のアミノメチ
ルプロパノール、４部のポリウレタン増粘剤、２５部の
メトキシブタノールおよび３０部の３０% 濃度ポリエチ
レンワックス−エマルジョン（軟化点１００℃）を室温
で攪拌下に混合し、ワニスを得る。表１にワニス塗膜の
性質を掲載する。

【００４０】 １）非ブロッキング性を試験するために、ＢＹＫ Ｍａ
ｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔまたはＭｏｒｅｓｔの隠蔽力カー
ドに５０μm のウエット塗膜厚で塗布する。

【００４１】室温で２４時間乾燥した後に、二枚の塗被
カードをそれらの塗被側を互いに重ねて置き、室温で２
時間３．１×１０⁴ Ｎ／ｍ² （０．３２ｋｐ／ｃｍ²）
の力を負荷する。次にこれらのカードを分離するのに必
要な力を再び測定する。評価： 評点０：０Ｎ／ｍ² 、評点１：０．１〜０．８×１０⁴
Ｎ／ｍ² 、評点２：０．８１〜１．６×１０⁴ Ｎ／
ｍ² 、評点３：１．６１〜２．４×１０⁴ Ｎ／ｍ² 、評
点４：２．４１〜３．２×１０⁴ Ｎ／ｍ² 、評点５：＞
３．２×１０⁴ Ｎ／ｍ² 。 ２）室温で木材に塗布した３００μm のワニスを７日後
に評価した。 ３）ガラスに塗布した１００μm のワニスを７日後に測
定した。 ４）室温でＰＥフィルムに塗布した３００μm のワニス
を７日後に測定した。 ５）松の板にワニスを二度塗りする。少なくとも７日乾
燥した後にｌｉｍａｔｒｏｎでの暴露試験を開始する。
４００サイクル後にヒビ割れ／ブリスターを測定する：
０＝ヒビ割れ／ブリスターなし、６＝酷くヒビ割れ／ブ
リスターあり。

【００４２】実施例６ 性質 固形分含有量： 約５０ 顔料化率： 分散物：顔料／フィラー混合物： 約１：０．３８ バインダー固形分含有量：顔料／フィラー混合物 約１：０．７５ 顔料容量濃度（ｐ．ｖ．ｃ．）： 約１７% ２０℃での比重： 約１．２ｋｇ／Ｌ製法 表２の１〜７の出発物質を順次秤量し、それぞれ十分に
混合する。この顔料ペーストを続いて約２０分、ディソ
ルバー（例えばＩＫＡ社；Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋｌ
ｅ）中で約６０００回転／分でそして適当な分散容器／
ディソルバーディスクを用いて分散させる。ペーストを
冷却した後に表２の８および９を予め混合しそして添加
する。次に物質１０〜１５を十分に攪拌しながら添加
し、若干の場合には（上記処方の様に）予備混合する。
攪拌は、均一な混合物が生じるまで継続する。

【００４３】次にｐＨをチェックしそして場合によって
アンモニア（２５% 濃度）で約８．５の値に調整する。
表３にエマルジョン塗料塗膜の性質を総括掲載する。 １）非ブロッキング性を試験するために、ＢＹＫ Ｍａ
ｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔまたはＭｏｒｅｓｔの隠蔽力カー
ドに５０μm のウエット塗膜厚で塗布する。

【００４４】室温で２４時間乾燥した後に、二枚の塗被
カードをそれらの塗被側を互いに重ねて置き、室温で２
時間３．１×１０⁴ Ｎ／ｍ² （０．３２ｋｐ／ｃｍ²）
の力を負荷する。次にこれらのカードを分離するのに必
要な力を再び測定する。評価： 評点０：０Ｎ／ｍ² 、評点１：０．１〜０．８×１０⁴
Ｎ／ｍ² 、評点２：０．８１〜１．６×１０⁴ Ｎ／
ｍ² 、評点３：１．６１〜２．４×１０⁴ Ｎ／ｍ² 、評
点４：２．４１〜３．２×１０⁴ Ｎ／ｍ² 、評点５：＞
３．２×１０⁴ Ｎ／ｍ² 。 ２）室温で木材に塗布した３００μm のワニスを７日後
に評価した。 ３）ガラスに塗布した１００μm のワニスを７日後に測
定した。 ４）室温でＰＥフィルムに塗布した３００μm のワニス
を７日後に測定した。 ５）松の板にワニスを二度塗りする。少なくとも７日乾
燥した後にｌｉｍａｔｏｒｏｎでの暴露試験を開始す
る。４００サイクル後にヒビ割れ／ブリスターを測定す
る：０＝ヒビ割れ／ブリスターなし、６＝酷くヒビ割れ
／ブリスターあり。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項 1】 段階的乳化重合によって得ることができ
   る、０〜４０℃の最低造膜温度（ＭＦＴ）を有するポリ
   マー分散物において、第一段階で、この段階の重合体の
   全量をそれぞれ基準として、５０〜６８．５重量% の、
   相応する単独重合体が０℃以下のガラス転移温度
   （Ｔ_g ）を有する軟質モノマーＡ、３０〜５０重量%
   の、相応する単独重合体が６５℃以上のガラス転移温度
   （Ｔ_g）を有する硬質モノマーＢ、０．５〜５重量%
   の、ＡおよびＢと共重合し得るα，β−不飽和カルボン
   酸および／またはカルボキシアミド類Ｃ、１〜７．５重
   量% のケト基含有のエチレン性不飽和モノマーＤおよび
   ０〜１０重量% の、窒素原子不含の他のエチレン性不飽
   和モノマーＥを含むモノマー組成物Ｉを重合し、第二段
   階で、この段階の重合体の全量をそれぞれ基準として、
   ５〜４５重量% の、相応する単独重合体が０℃以下のガ
   ラス転移温度（Ｔ_g ）を有する軟質モノマーＡ、６５〜
   ９５重量% の、相応する単独重合体が６５℃以上のガラ
   ス転移温度（Ｔ_g）を有する硬質モノマーＢ、０〜４重
   量% の、ＡおよびＢと共重合し得るα，β−不飽和カル
   ボン酸および／またはカルボキシアミド類Ｃ、０〜５重
   量% のケト基含有のエチレン性不飽和モノマーＤおよび
   ０〜１０重量% の、窒素原子不含の他のエチレン性不飽
   和モノマーＥを含むモノマー組成物IIを重合し、その際
   のモノマー組成物Ｉとモノマー組成物IIとの重量比が５
   ０：５０〜７５：２５であることを特徴とする、上記ポ
   リマー分散物。
2. 【請求項２】 モノマー組成物ＩがモノマーＢの全量を
   基準として少なくとも５０重量% のスチレンを含有す
   る、請求項１に記載のポリマー分散物。
3. 【請求項３】 モノマーＤがジアセトン（メタ）アクリ
   ルアミドである請求項１に記載のポリマー分散物。
4. 【請求項４】 第一段階のためのモノマー組成物Ｉが第
   二段階のためのモノマー組成物IIよりもモノマーＣおよ
   びＤを多い割合で含有する請求項１に記載のポリマー組
   成物。
5. 【請求項５】 ０．５：１〜１：０．５のヒドラジド基
   とモノマーＤによってポリマー中に導入されるケト基と
   の比で多官能性カルボン酸ヒドラジドを追加的に含有す
   る請求項１に記載の分散物。
6. 【請求項６】 段階的乳化重合によって請求項１に記載
   のポリマー分散物を製造する方法において、第一段階の
   モノマー組成物Ｉおよび第二段階のモノマー組成物II
   を、乳化剤、開始剤および場合によって保護コロイドの
   存在下に６０〜９５℃の温度で水性相中で順次乳化およ
   び重合することを特徴とする、上記方法。
7. 【請求項７】 モノマー組成物Ｉの少量を予備重合し、
   次いで残りのモノマー組成物Ｉおよびモノマー組成物II
   を順次計量供給する、請求項６に記載の方法。
8. 【請求項８】 請求項１に記載のポリマー分散物より成
   る、基体用塗料のバインダー。
9. 【請求項９】 請求項１に記載のポリマー分散物より成
   る、ステイン用バインダー。
10. 【請求項１０】 請求項１に記載のポリマー分散物より
    成る、艶有り塗料用バインダー。