JPH09328568A - 発泡体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 硬化反応を伴う合成樹脂中で発泡剤を分解さ
せることができ、また分解促進剤の添加で常温付近から
発泡剤の分解温度までの広い範囲で分解でき、合成樹脂
が熱可塑性に限らず熱硬化性から無機質材料の発泡まで
もが可能で、更に人体への安全性が高く、環境汚染を起
こさず、又発泡剤が常温で液状のため発泡体組成物への
分散性に優れ、既存の発泡設備の使用が可能である発泡
組成物と、樹脂がエマルジョン樹脂及び水及び／又は有
機溶媒に溶解もしくは分散する合成樹脂及び水溶性高分
子物質を水或いは有機溶媒の除去と同時に分解させて発
泡体を得る方法を提供する。 【解決手段】 有機又は無機材料に発泡剤として、一般
式ＲＯＯＣ−Ｎ＝Ｎ−ＣＯＯＲ（式中Ｒは低級アルキル
基、フェニル基又はベンジル基）で表されるアゾジカル
ボン酸ジエステルを含有せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、合成樹脂、無機質
材料等の新規な発泡体組成物に関する。また本発明は、
エマルジョン樹脂、水及び／又は有機溶媒に溶解もしく
は分散する合成樹脂、又は水溶性高分子物質の発泡体組
成物及びそれより発泡体を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂及び無機質材料の発泡体の製造
方法として、例えば下記（１）〜（６）等に示す方法が
知られている。 （１）加熱することにより分解し多量にガスを発生する
熱分解型発泡剤、例えば重炭酸ナトリウム、炭酸アンモ
ニウム等の無機化合物、アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリル、Ｎ,Ｎ'−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、
ｐ,ｐ'−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
等の有機化合物を合成樹脂或いは無機質材料に混合し、
得られた混合物をこれら発泡剤の分解温度以上に加熱す
ることにより発泡剤から発生するガスで合成樹脂或いは
無機質材料を膨張させて発泡体とする方法。 （２）合成樹脂の製造過程或いは製造後、ペンタン、ネ
オペンタン、ヘキサン、ブタン等の低沸点脂肪族炭化水
素を合成樹脂中に含浸或いは封じ込め、これを合成樹脂
の軟化する温度以上に加熱し、低沸点化合物を膨張させ
ることにより発泡体とする方法。 （３）合成樹脂の成形途中、例えば押出し成形、射出成
形時に脂肪族炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、フッ素
化脂肪族炭化水素等の低沸点化合物を外部から圧入し、
成形時の熱により、低沸点化合物を膨張させることによ
り発泡体とする方法。 （４）液状合成樹脂或いはゴムラテックスを高速でかき
混ぜながら空気、窒素ガス等の気体を混入し、外部から
加熱或いは凝固剤を混入し固化させることにより発泡体
を製造する方法。 （５）反応により発生するガス例えば、ポリウレタン樹
脂のポリオールとイソシアネートの反応で生成する二酸
化炭素ガス、オルガノポリシロキサンの付加或いは縮合
反応で生成する水素ガスで合成樹脂を膨張させて発泡体
を製造する方法。 （６）粉末状無機質材料、例えば珪酸カルシウム、珪酸
アルミニウム、石膏等と水及び無機或いは有機バインダ
ーの混合物にガラスバルーン、シラスバルーン、樹脂中
空ビーズ、樹脂発泡ビーズを混入後、乾燥させたり或い
は焼成して発泡体を製造する方法。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
（１）〜（６）の方法には、種々の欠点があり、発泡体
の製造方法としては必ずしも適当なものではない。即
ち、（１）の方法においては、発泡体を得るためのガス
を発生させるのに発泡剤の分解温度以上に加熱すること
が必要であり、更にはこのガスによって膨張が可能な合
成樹脂の粘度を得るには、材料が熱可塑性樹脂に限定さ
れたり、無機質材料では散逸が多いため、発泡体と言え
るものを製造するにはガスの発生と固化のタイミングを
図らねばならず発泡体の製造自体が困難となる。（２）
の方法においては、ペンタン、ネオペンタン、ヘキサ
ン、ブタン等の低沸点化合物は可燃性であるため、火
災、爆発等の危険性があったり、発泡工程では加熱にて
合成樹脂を軟化させることが必要であり、合成樹脂素材
自体が熱可塑性に限定される。（３）の方法において
は、火災、爆発等の危険性と人体に対する危険性及びオ
ゾン層破壊に代表される環境汚染の問題がある。（４）
の方法においては、空気或いはその他の気体を合成樹脂
中に均一に混入するために特殊な装置を必要としたり、
生成する気泡を樹脂中に保持するために高価な整泡剤、
例えばシリコーン整泡剤を多量に添加しなければならな
いので不経済である。更に、低密度の発泡体を製造する
のも困難である。（５）の方法においては、おのずと発
泡させ得る合成樹脂がポリウレタン樹脂やポリシロキサ
ンに限定される。（６）の方法においては、高価なバル
ーン或いはビーズを多量に添加しなければならず不経済
で、これらを多量に添加することは発泡体自体の強度低
下をきたす問題がある。

【０００４】またエマルジョン樹脂、水及び／又は有機
溶媒に溶解もしくは分散する合成樹脂、水溶性高分子物
質等の発泡体を得る方法としては、例えば下記（１）〜
（４）に示す方法が知られている。 （１）加熱することにより分解し多量にガスを発生する
熱分解型発泡剤、例えば重炭酸ナトリウム、炭酸アンモ
ニウム等の無機化合物、アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリル、Ｎ,Ｎ'−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、
ｐ,ｐ'−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
等の有機化合物をエマルジョン樹脂或いは、水、有機溶
媒に溶解した樹脂組成物に混合し、得られた混合物を
紙、布、無機質ボード等の基材にコーティング、ハケ或
いはスプレーガンにて塗布した後、熱風等での加熱或い
は自然乾燥で水分、溶媒を除去し、更にこれら発泡剤の
分解温度以上に加熱することにより発泡剤から発生する
ガスで膨張させて発泡体とする方法。 （２）合成樹脂の製造過程或いは製造後、ペンタン、ネ
オペンタン、ヘキサン、ブタン等の低沸点脂肪族炭化水
素を合成樹脂中に含浸或いは封じ込めた熱膨張性樹脂
を、エマルジョン樹脂或いは水、有機溶媒に溶解した樹
脂組成物と混合し、得られた混合物を基材にコーティン
グ或いは注型後、熱風等での加熱或いは自然乾燥で水
分、溶媒を除去し、更に加熱にて熱膨張性樹脂を膨張さ
せて発泡体とする方法。 （３）エマルジョン樹脂或いは水、有機溶媒に溶解した
樹脂組成物を高速で撹拌しながら、空気、窒素ガス等の
気体を混入し、得られた混合物を基材にコーティング或
いは注型後、熱風等での加熱或いは自然乾燥で水分、溶
媒を除去し発泡体とする方法。 （４）予め熱にて膨張させた熱膨張性樹脂、樹脂中空ビ
ーズ、中空ガラスビーズ等を、エマルジョン樹脂或いは
水、有機溶媒に溶解した樹脂組成物と混合し、得られた
混合物を基材にコーティング或いは注型後、熱風等での
加熱或いは自然乾燥で水分、溶媒を除去し、発泡体を製
造する方法。

【０００５】しかしながら、上記（１）〜（４）の方法
には、種々の欠点があり、発泡体の製造方法としては必
ずしも適切なものではない。即ち、（１）の方法におい
ては、発泡体を得るために、水或いは溶媒を除去後に発
泡剤が分解してガスが発生する温度以上に加熱すること
が必要であり、水或いは溶媒の除去に加熱が必要であ
り、また発泡剤の分解にも多量の熱エネルギーが必要と
なり不経済である。また、大面積、例えば建物の塗料、
不定形物、例えば型物への塗布では到底発泡剤を分解さ
せるのに必要な加熱ができない。或いは加熱による温度
が均等に当らない等で発泡体を得ることが困難であった
り、不均一な発泡体となる。更には、発泡剤のガスを樹
脂組成物中に有効に捕え、発泡体とするには、樹脂が溶
融してガスを捕えるに適した溶融粘度とのタイミングを
図らなくてはならず、樹脂成分自身が限定される問題が
ある。（２）の方法においては、ペンタン、ネオペンタ
ン、ヘキサン、ブタン等の低沸点化合物は可燃性である
ため、火災、爆発等の危険性があったり、大面積、例え
ば建物の塗料、不定形物、例えば型物への塗布では、熱
膨張性樹脂を膨張させるのに必要な加熱ができなかった
り、均等な加熱ができず発泡体が不均一になる等の問題
がある。（３）の方法においては、空気、窒素ガス或い
はその他の気体を樹脂組成物中に均一に混合するため
に、特殊な装置を必要としたり、生成する気泡を樹脂組
成物中に保持するために、高価な整泡剤、例えばシリコ
ーン整泡剤を多量に添加しなければならないので、不経
済である。また、高粘度樹脂組成物に気体を混入するこ
とができない。更には、高圧での吹き付け塗装では、生
成した気泡自身を崩壊させ発泡体にならない等の問題が
ある。（４）の方法においては、高価なビーズを多量に
添加しなければならず不経済であり、これらを多量に添
加することは発泡体の強度を低下させたり、樹脂素材の
性能を損なう等の問題がある。

【０００６】本発明の目的は硬化反応を伴う合成樹脂中
では硬化反応と並行して該発泡剤を分解させることが可
能である発泡体組成物を提供することにある。また本発
明の目的は分解促進剤の添加で常温付近から該発泡剤の
分解温度までの広い範囲の温度で分解させることがで
き、合成樹脂が熱可塑性に限らず熱硬化性から無機質材
料の発泡までもが可能である発泡体組成物を提供するこ
とにある。更に本発明の目的は人体に対する安全性が高
く、環境汚染を起こすこともなく、又発泡剤が常温で液
状であるため発泡体組成物への分散性に優れ、既存の発
泡設備の使用が可能である発泡体組成物を提供すること
にある。また本発明の目的は発泡体組成物に、特定の発
泡剤を用いることで、発泡体組成物の樹脂が乳化重合法
もしくは溶液重合法にて製造されたエマルジョン樹脂及
び水及び／又は有機溶媒に溶解もしくは分散する合成樹
脂及び水溶性高分子物質を、水或いは有機溶媒の除去と
同時に分解させて発泡体を得る方法を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、有機又は無機
材料に、発泡剤として、一般式ＲＯＯＣ−Ｎ＝Ｎ−ＣＯ
ＯＲ（式中Ｒは低級アルキル基、フェニル基又はベンジ
ル基を示す。）で表されるアゾジカルボン酸ジエステル
を含有せしめたことを特徴とする発泡体組成物に係る。

【０００８】

【発明の実施の形態】上記一般式において、Ｒで示され
る低級アルキル基とは、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、tert−ブチル等の炭素数１〜４程度
の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基が好ましい。本発明の
アゾジカルボン酸ジエステルは、例えばヒドラジンヒド
ラートとクロル炭酸エステルとを反応させ、ヒドラゾジ
カルボン酸エステルを製造し、これをハロゲン等の酸化
剤によって酸化することにより、容易に製造できる。本
発明は、発泡剤にアゾジカルボン酸ジエステルを含有す
ることを必須の条件とする新規な発泡体組成物であり、
公知の方法で発泡体を製造する場合に認められる種々の
課題を解決することに成功したものである。特に、常温
付近からの分解（発泡）を可能にしたことにより、対象
とする素材を熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び無機質材
料までの広範囲とすることができる。

【０００９】また本発明の発泡体樹脂組成物は、該発泡
剤を水或いは有機溶媒の除去と同時に分解させること、
更には常温、即ち自然乾燥領域での発泡が可能となるた
め、加熱乾燥及び加熱発泡では困難な、例えば、家屋等
の建築物の塗料として、スプレーでの吹き付け或いは刷
毛等による塗装のみで発泡体とすることができ、得られ
る発泡体は、断熱性能の向上、凹凸模様等のデザイン性
能の向上、材料の節減及びクッション性等が付与され、
人への安全性が向上できる等の効果が得られる。また、
構築物、複雑な形状を有する基材に対しても、常温での
分解であるため、加熱乾燥での加熱ムラで発泡性能が変
化しないことで均質な発泡体が得られる等、工業上広範
囲に使用できる。更に本発明組成物は、人体に対する安
全性が高く、環境汚染を引き起こすことがないという利
点も有している。本発明により得られる発泡体は、断熱
性、緩衝性、防音性、遮音性、浮揚性、クッション性等
の様々な機能を有するため、土木建築産業、農林水産
業、電気・電子産業、自動車産業等の広範な産業分野に
おいて好適に使用され得る。

【００１０】本発明において、発泡剤である上記アゾジ
カルボン酸ジエステルが配合される対象としては、公知
の合成樹脂、例えばポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、熱可塑性ポリウレタン等の熱可塑性樹脂、シリ
コーン樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹
脂等の熱硬化性及び常温硬化性樹脂、無機質材料例え
ば、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニ
ウム等にコロイダルシリカ、シリコーン等の無機質バイ
ンダー或いはポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、アク
リル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタ
ン等の有機化合物をバインダーとした混合物、及び石膏
或いはセメント等を含むものを挙げることができる。本
発明において、セメントを発泡させて気泡コンクリート
を製造するに際しては、従来の発泡剤に代えて本発明の
アゾジカルボン酸ジエステル誘導体を使用する以外は、
従来の方法と同様に実施できる。例えば、珪酸質材料と
石灰質材料とを混合し、これに水及びアゾジカルボン酸
ジエステル誘導体を加えてスラリーを調製し、このスラ
リーを加熱して発泡及び硬化させることにより、気泡コ
ンクリートを製造できる。或いは、このスラリーを加熱
して発泡および半硬化させ、更にオートクレーブ等を用
いて高圧高温水蒸気養生を行うことにより、気泡コンク
リートを製造してもよい。ここで、珪酸質材料として
は、二酸化珪素を含有する公知の材料が使用でき、例え
ば珪石等を挙げることができる。珪酸質材料には、例え
ば、アルミナ等の他の無機材料が含まれていてもよい。
また石灰質材料としても、石灰を含有する公知の材料が
使用でき、例えば、石灰、生石灰、セメント等を挙げる
ことができる。珪酸質材料及び石灰質材料は、それぞれ
１種を単独で使用でき又は２種以上を併用できる。更に
石膏等の常用の添加剤を加えることもできる。本発明に
おいては上記以外に、有機材料として乳化重合法もしく
は溶液重合法にて製造されたエマルジョン樹脂、水及び
／又は有機溶媒に溶解もしくは分散する合成樹脂、又は
水溶性高分子物質の水溶液等が用いられる。

【００１１】乳化重合法もしくは溶液重合法にて製造さ
れたエマルジョン樹脂としては、例えば、酢酸ビニル重
合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマ
ルジョン、酢酸ビニル−バーサテート共重合体エマルジ
ョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマル
ジョン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体エ
マルジョン、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステ
ル共重合体エマルジョン、アクリル酸エステル重合体エ
マルジョン、アクリル酸エステル−スチレン共重合体エ
マルジョン、塩化ビニル重合体エマルジョン、ウレタン
重合体エマルジョン、シリコーン重合体エマルジョン、
エポキシ重合体エマルジョン等が挙げられる。その粒子
径は０.０５〜１.０μmの範囲が好ましい。

【００１２】水及び／又は有機溶媒に溶解もしくは分散
する合成樹脂としては、ビニルアルコール重合体、塩化
ビニル重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−酢酸
共重合体、酢酸ビニル重合体、酢酸ビニル−アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸エステル重合体、アクリ
ル酸エステル−スチレン共重合体、スチレン重合体、ウ
レタン重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、塩素化
ポリプロピレン等を挙げることができる。また、水溶性
高分子物質としては、例えば、ポリアクリル酸ソーダ、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース等を挙げることができる。これらは１種を単独で又
は２種以上を混合して使用することができる。これら樹
脂のうち、有機溶媒に溶解する合成樹脂が好ましい。

【００１３】発泡剤アゾジカルボン酸エステルの使用量
は、対象とする組成物材料、成形する方法及び得ようと
する発泡体の密度等に応じて広い範囲から適宜選択でき
るが、ガス発生量が適量であり、気泡が適度な大きさで
ある範囲は、通常発泡体組成物中に０.０５〜３０重量
％程度、好ましくは０.１〜２５重量％程度である。本
発明の組成物には、必要に応じて、発泡剤アゾジカルボ
ン酸エステルの分解温度を低下させる分解促進剤を添加
することができる。分解促進剤の添加により、該発泡剤
の分解温度を、常温付近から該発泡剤の分解温度付近ま
での広範囲に調整することができ、熱硬化性樹脂では硬
化反応温度においても該発泡剤の分解、即ち発泡を行う
ことができる。また、常温付近で発泡が可能であるた
め、従来の熱分解型発泡剤では発泡体の製造が困難であ
った、常温硬化性樹脂或いは常温付近で硬化及び乾燥を
行う無機質材料の発泡体をも容易に製造することができ
る。

【００１４】本発明において使用する該発泡剤の分解促
進剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化マグネ
シウム等の金属酸化物、炭酸亜鉛、炭酸バリウム等の金
属炭酸塩、塩化亜鉛、塩化カリウム等の金属塩化物、ス
テアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ドミウム、ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、
ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、２−エチルヘ
キソイン酸亜鉛、二塩基性フタ酸鉛等の金属石鹸、三塩
基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜硫酸鉛等の
無機酸塩類、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマ
レート等の有機錫化合物、ジブチル錫ジラウレート系、
ジブチル錫ジマレート系、カルシウム−亜鉛系、バリウ
ム−亜鉛系等のＰＶＣ用複合安定剤、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレング
リコール等の一価及び多価アルコール類、尿素、スルホ
ン酸金属化合物、スルフィン酸金属化合物、有機、無機
の酸性或いはアルカリ性物質等を挙げることができ、１
種又は２種以上を使用できる。この分解促進剤は、発泡
剤アゾジカルボン酸エステルの種類及び使用量、組成物
素材の種類及び他の添加剤の種類と使用量、成形方法、
発泡条件等に応じて適宜選択して使用すればよい。この
中でも、ステアリン酸亜鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、
２−エチルヘキソイン酸亜鉛、有機スズ化合物、スルホ
ン酸化合物が好ましく使用でき、使用量は特に制限され
ず、発泡させようとする素材、発泡剤アゾジカルボン酸
エステルの種類、成形方法、発泡条件及び分解促進剤の
種類等に応じ、広い範囲から適宜選択できるが、通常発
泡剤アゾジカルボン酸エステル１００重量部に対し１〜
３００重量部程度、好ましくは２〜２５０重量部程度と
すればよい。使用に際しては、粉末状又は液状で発泡操
作を行う前にあらかじめ発泡体組成物と混合するか、発
泡操作と同時に混入が可能な設備、例えば２種以上の材
料を短時間で混合可能なミキシングヘッドを有する発泡
機等で混入することができる。

【００１５】本発明の発泡体組成物には、その発泡体の
性能や効果を損なわない範囲で、従来の他の発泡剤、例
えば重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アゾジカル
ボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ,Ｎ'−ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスル
ホニルヒドラジド等の熱分解型発泡剤、脂肪族炭化水
素、塩素化脂肪族炭化水素、フッ素化脂肪族炭化水素、
炭酸ガス、窒素ガス等の蒸発型発泡剤等の１種又は２種
以上を添加することができる。また、化学反応法、例え
ばイソシアネートと水との反応により炭酸ガスを発生さ
せる発泡法とも併用できる。

【００１６】更に本発明の発泡体組成物には、従来から
発泡体組成物に添加される種々の配合材、例えば可塑
剤、安定剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色
剤、難燃剤、補強材、硬化剤、接着剤、蛍光増白剤等を
配合することができる。また、本発明発泡体組成物のう
ち、合成樹脂として熱硬化性樹脂を用いる場合の好まし
い実施態様の一例として、液状エポキシ樹脂１００重量
部、常温硬化型硬化剤１５〜１３０重量部、フェノール
樹脂０.１〜６０重量部及び本発明の発泡剤であるアゾ
ジカルボン酸ジエステル０.２〜１５重量部を含むエポ
キシ樹脂系発泡体組成物を挙げることができる。上記組
成物において、液状エポキシ樹脂としては特に制限され
ず、公知のものを使用でき、例えば、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシ
ジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポ
キシ樹脂等を挙げることができる。液状エポキシ樹脂
は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることが
できる。

【００１７】常温硬化型硬化剤としては特に制限され
ず、公知のものを使用できるが、例えば、ポリメルカプ
タン型、脂肪族アミン型、芳香族アミン型、変性アミン
型、ポリアミド型、ケチミン型等の速硬性のものを好ま
しく使用できる。硬化剤は１種を単独で又は２種以上を
混合して使用できる。常温硬化型硬化剤は、液状エポキ
シ樹脂１００重量部に対して、通常１５〜１３０重量部
程度、好ましくは２５〜６５重量部程度配合される。１
５重量部を大幅に下回ると、硬化が不十分になったり或
いは所望の発泡体強度や発泡倍率が得られない可能性が
ある。また１３０重量部を著しく越えると、発熱量が増
大して樹脂焼けが起ったり、更に硬化と発泡のバランス
が崩れて得られる発泡樹脂の成形性が悪化する畏れがあ
り、経済的にも不利である。尚、硬化剤とともに硬化促
進剤を使用することもできる。硬化促進剤としては特に
制限されず公知のものの１種又は２種以上を使用できる
が、その中でも、例えば、３級アミン類、イミダゾール
誘導体、ジメチルウレア等のジアルキルウレア類等が好
ましい。

【００１８】フェノール樹脂は、本発明の発泡体組成物
の発泡倍率を高め、且つ気泡の安定と緻密性の向上に有
効である。また、フェノール樹脂は、エポキシ樹脂の発
泡剤としての効果をも有する。フェノール樹脂としては
特に制限されず、公知のものを使用できるが、その中で
も水溶性レゾール型フェノール樹脂が好ましい。水溶性
レゾール型フェノール樹脂は、例えば、アルカリ触媒の
存在下フェノール化合物とアルデヒド化合物とを反応さ
せることにより製造できる。ここで、フェノール化合物
としては公知のものを使用でき、例えば、フェノール、
クレゾール、キシレノール、ｐ−アルキルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、レゾルシン、これらの同族
体、これらの２種又はそれ以上の混合物等を挙げること
ができる。アルデヒド化合物としても公知のものを使用
でき、例えば、ホルムアルデヒド、ｐ−ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、フルフラール、ヘキサメチレン
テトラミン、これらの２種又はそれ以上の混合物等を挙
げることができる。フェノール樹脂は、エポキシ樹脂１
００重量部に対して０.１〜６０重量部程度、好ましく
は５〜４０重量部程度配合される。０.１重量部を下回
ると、発泡倍率が充分に上がらず、発泡セルの緻密性が
得られ難くなり、不均一なものになる可能性がある。６
０重量部を越えて配合しても、配合量の割に発泡倍率の
向上が少なく、経済的に不利であり、更に得られる発泡
体の強度低下の原因となる畏れもある。

【００１９】発泡剤であるアゾジカルボン酸ジエステル
は、エポキシ樹脂１００重量部に対して、通常０.２〜
１５重量部程度、好ましくは０.５〜１０重量部程度配
合される。０.２重量部を下回ると、発泡倍率が不十分
になる可能性があり、一方１５重量部を越えて配合して
も、配合量の割に発泡倍率の向上が少なく、経済的に不
利益である。更に分解ガス量が増大し、気泡が粗くな
り、ガス抜けを起したり或いは成形性が悪化する畏れも
ある。このエポキシ系発泡体組成物には、必要に応じ
て、公知の添加剤を配合することができる。該添加剤と
しては、例えば、分解促進剤、整泡剤、核剤、エポキシ
樹脂用反応性希釈剤等を挙げることができ、これらの１
種又は２種以上を使用できる。分解促進剤としては、上
記に例示したものを挙げることができる。整泡剤は、よ
り緻密で均一な気泡セル構造を有する発泡体を得る目的
で配合される。その具体例としては、例えば、商品名：
Ｌ−５０１、Ｌ−５２０、Ｌ−５３０、Ｌ−５４０、Ｌ
−５３２０、Ｌ−５４２０〔日本ユニカー（株）製〕、
Ｆ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１３８、Ｆ−２４４、Ｆ
−３０５、Ｆ−３１７、Ｆ−３４５〔信越シリコーン
（株）製〕等のシリコーン系界面活性剤等を挙げること
ができ、これらの１種又は２種以上を使用できる。整泡
剤の配合量は特に制限されず広い範囲から適宜選択でき
るが、その整泡効果を考慮して、通常エポキシ樹脂１０
０重量部に対して０.０５〜５重量部程度、好ましくは
０.１〜２重量部程度とすればよい。

【００２０】核剤は、気泡の均一性、緻密性を向上さ
せ、発泡体の収縮を抑制する目的で配合される。その具
体例としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、マイカ、シリカ等の無機系微粉末を挙げることがで
きる。また、既に分解促進剤として例示した、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸鉛等の
金属石鹸は核剤としての機能をも有している。核剤は１
種を単独で又は２種以上を混合して使用できる。核剤の
配合量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できる
が、その効果を良好に発現させたり或いはその添加によ
る発泡体の粘度の増加を防止することを考慮すると、エ
ポキシ樹脂１００重量部に対して通常０.１〜５０重量
部程度、好ましくは０.５〜３０重量部程度とすればよ
い。エポキシ樹脂用反応性希釈剤は、各成分の混合を容
易にしたり或いは核剤の配合量を増加させる目的で配合
される。該希釈剤の具体例としては、例えば、ブチルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エ
チルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテル、クレジルグリシジルエーテル等を挙げること
ができ、これらの１種又は２種以上を使用できる。

【００２１】本発明発泡体組成物から発泡体を製造する
方法は、公知の方法が広く採用できる。具体的には、例
えば、本発明発泡体組成物を押出し機又はロールにて混
合成形した後、常圧又はプレス加圧の金型内で発泡剤の
分解温度まで加熱して発泡成形する方法、ウレタン樹脂
発泡体の製造法であるスラブ法、連続ラミネート法、モ
ールド法、コーティング法、注型法、スプレー吹き付け
法、無機質材料に水及びバインダーを混合した後注型乾
燥する方法等が採用でき、これらは、組成物素材の性質
及び形状、例えば常温で固体状であるか液状或いは粘稠
液状物であるか、又目的とする発泡体の形状或いは使用
目的によって適宜選択される。また樹脂として乳化重合
法もしくは溶液重合法にて製造されたエマルジョン樹
脂、水もしくは有機溶媒に溶解した合成樹脂、又は水溶
性高分子物質の水溶液を用いる場合は、得られた発泡体
組成物を例えば、スプレー吹き付け法で基材に吹き付け
た後、自然乾燥で水或いは有機溶媒を除去しながら発泡
を行う方法、コーティング法で基材にコーティングした
後、自然乾燥或いは加熱乾燥で水或いは有機溶媒を除去
しながら発泡を行う方法、注型法で型内に注入後、自然
乾燥或いは加熱乾燥で水或いは有機溶媒を除去しながら
発泡を行う方法等が採用でき、これらは、組成物の性
状、目的とする発泡体の形状、使用目的等に応じて適宜
選択して採用すればよい。これら以外の方法に於いても
本発明の発泡体組成物から発泡体を製造することは可能
であり、上記方法により本発明が制限されるものではな
い。

【００２２】

【実施例】以下に参考例及び実施例を挙げ、本発明を具
体的に説明する。 参考例１ ８０％ヒドラジンヒドラート１２.５g及び水２００gの
混合液に、クロル炭酸メチル３７.８g及び炭酸ナトリウ
ム２１.２gを加え、２５℃で２時間反応させた後、塩化
メチレン２００mlを加え、１０℃以下で塩素１４.２gを
導入した。次に、塩化メチレン層を分離し、無水硫酸マ
グネシウムで脱水した後、減圧濃縮を行い、油状のアゾ
ジカルボン酸ジメチル２６.３g（収率９０％）を得た。
このものは純度９７％以上であり、本発明の発泡剤とし
てそのまま使用することができる。

【００２３】参考例２ 参考例１のクロル炭酸メチルに代えて、クロル炭酸エチ
ル４３.４gを用い、参考例１と同様に反応及び後処理を
行い、油状のアゾジカルボン酸ジエチル３２.０g（収率
９２％）を得た。このものも本発明の発泡剤としてその
まま使用することができる。

【００２４】参考例３ 参考例１のクロル炭酸メチルに代えて、クロル炭酸イソ
プロピル４９.０gを用い、参考例１と同様に反応及び後
処理を行い、油状のアゾジカルボン酸ジイソプロピル３
７.６g（収率９３％）を得た。このものも本発明の発泡
剤としてそのまま使用することができる。

【００２５】実施例１ 材 料 配合（重量部） Ａ成分 Ｂ成分 Ｃ成分 レゾール型フェノール樹脂（注１） １００ シリコーン整泡剤（注２） ２ 酸中和剤（注３） ２ 硬化剤（注４） １０ アゾジカルボン酸ジメチル １５ 注１：不揮発分８０％、粘度３５００cps（２５℃） 注２：日本ユニカー（株）製、Ｌ−５４２０ 注３：亜鉛粉末５０％のジオクチルフタレート混合ペースト 注４：第一工業製薬（株）製、レジノールＰＳ−６５ ミキシングヘッドを有するフェノール発泡機に、上記に
示す配合で材料を送り込み、ヘッド部より同材料の混合
物を、ポリプロピレン製容器に吐出し、発泡剤の分解と
フェノールの硬化反応を行い、室温になるまで放置し
た。冷却後、ポリプロピレン容器より取り出した発泡体
は見掛け密度０.０３９g／ccで、均一微細な気泡を有し
たフェノール樹脂発泡体であった。

【００２６】実施例２ アゾジカルボン酸ジメチルに代えてアゾジカルボン酸ジ
ベンジルを使用する以外は実施例１と同様にして発泡を
行った。冷却後、ポリプロピレン容器より取り出した発
泡体は見掛け密度０.０５６g／ccで、微細な気泡を有し
たフェノール樹脂発泡体であった。

【００２７】実施例３ 材 料 配合（重量部） Ａ成分 Ｂ成分 Ｃ成分 分岐ポリエーテルポリオール（注５） １００ シリコーン整泡剤 １.５ 触媒（テトラメチレンヘキサジアミン） ０.５ 分解促進剤（オレイン酸カリウム） ２ 分解促進剤（エチレングリコール） １０ ポリメリックメチレンジイソシアネート（注６） １２３ アゾジカルボン酸ジエチル ２０ 注５：ＯＨＶ４５０ 注６：イソシアネートインデックス１０５ ３成分系混合のミキシングヘッドを有するウレタン発泡
機に、上記に示す配合で、３成分の材料を送り込み、ヘ
ッド部より同材料の混合物を木製容器内に吐き出し、発
泡剤の分解とポリオールとイソシアネートの反応を行
い、室温になるまで放置した。冷却後木製容器から取り
出した発泡体は、見掛け密度０.０４７g／ccで、均一微
細な気泡を有する硬質のウレタン樹脂発泡体であった。

【００２８】実施例４ 注７：油化シェルエポキシ（株）製、エピコート８１５ 注８：フェノール・ホルムアルデヒド変性ポリアミン 注９：レゾール型フェノール樹脂 プロペラ式高速撹拌機にて、上記に示す配合の材料をポ
リプロピレン製容器内で３０秒間撹拌混合した後１０分
間放置して発泡剤の分解と硬化反応を行い、室温となる
まで放置した。冷却後ポリプロピレン製容器から取り出
した発泡体は、見掛け密度０.１２g／ccのエポキシ樹脂
発泡体であった。

【００２９】実施例５ 注１０：大日本インキ化学工業（株）製、ポリライトＦ
Ｈ−１２３Ｓ 注１１：ベンゾイルパーオキシド 注１２：大日本インキ化学工業（株）製、ＲＡ 小型双腕ニーダーにて、上記に示す配合の組成物を調製
し、１mm厚のステンレス板の上に離型処理した１５mm厚
の木枠を置き、この混合物を木枠の半分の７.５mm位置
まで流し込んだ。次いで上部に１mm厚のステンレス板を
置き、１２０℃の熱風オーブン中で１時間加熱し、発泡
剤の分解と硬化反応を行った。冷却後木枠から取り出し
た発泡体は、１５mmの厚さに膨張し、均一微細な気泡を
有するポリエステル樹脂発泡体であった。

【００３０】実施例６ 材 料 配合（重量部） エマルジョン塗料（注１３） １００ シリコーン整泡剤 ０.２ 分解促進剤（ジオクチル錫メルカプト） ０.２ アゾジカルボン酸ジイソプロピル １ 注１３：アクリル／スチレン共重合樹脂系、スズカファイン（株）製、ラバーコ ートジャンボ ハイグロス プロペラ式撹拌機にて、上記に示す配合の組成物を混合
調製し、０.１２mm厚のポリエステルフィルム上に０.５
mmの厚さにコーティングした後、室温で２４時間放置し
て発泡剤の分解と乾燥を行った。ポリエステルフィルム
から剥離したシートは、厚み１.１mmに膨張し、微細な
気泡を有するアクリル系樹脂発泡シートであった。

【００３１】実施例７ 注１４：ヘキスト合成（株）製、モビニール８０２０ プロペラ式撹拌機にて、上記に示す配合の組成物を調製
し、１mm厚のステンレス板の上に１５mm厚の木枠を置
き、上記組成物を木枠の半分の７.５mm位置まで流し込
み、１mm厚のステンレス板を置き、室温で４０分間放置
し発泡剤の分解と凝結を行った。次いでステンレス板及
び木枠を取り除き、更に室温で７日間放置して凝結と乾
燥を行った。得られた発泡体は１５mm厚まで膨張し、均
一微細な気泡を有する石膏発泡ボードであった。

【００３２】実施例８ 材 料 配合（重量部） 室温硬化シリコーンゴム（注１５） １００ 硬化剤（注１６） ２０ 硬化促進剤兼分解促進剤（注１７） ２.５ 分解促進剤（二塩基性ステアリン酸鉛） ２.５ アゾジカルボン酸ジエチル ４ 注１５：信越化学工業（株）製、ＫＥ１４０４ 注１６：信越化学工業（株）製、ＣＡＴ−１４０４ 注１７：旭電化工業（株）製、ＴＮ−１２ 小型双腕ニーダーにて、上記に示す配合の組成物を調製
し、５００ccポリプロピレン製容器に流し込み、室温で
２時間放置して発泡剤の分解と硬化反応を行った。更に
２時間放置後容器から取り出した発泡体は、見掛け密度
０.４２g／ccで、微細な気泡を有する反発弾性に優れた
シリコーン樹脂発泡体であった。

【００３３】実施例９ 材 料 配合（重量部） ポリ塩化ビニル（注１８） ８０ ポリ塩化ビニル（注１９） ２０ 可塑剤（注２０） １１０ 熱安定剤兼分解促進剤（注２１） １.５ 充填剤（炭酸カルシウム） ２００ 希釈剤（注２２） １０ アゾジカルボン酸ジイソプロピル ３ 注１８：酢酸ビニル５％共重合体 注１９：単独重合体 注２０：ジイソノリルフタレート 注２１：ジブチル錫ラウレート 注２２：ミネラルターペン ホモジナイザーにて、上記に示す配合の組成物を調製
し、厚さ０.５mmの鉄板に０.５mm厚でコーティングし
た。次いで、１５０℃の熱風オーブンで１５分間加熱し
て発泡剤の分解とポリ塩化ビニルのゲル化を行った。冷
却後鉄板から剥離した発泡体は、１.３mmの厚さに発泡
し、微細な気泡を有するポリ塩化ビニルの発泡体であっ
た。

【００３４】実施例１０ 注２３：住友化学工業（株）製、スミカセンＧ−２０１ 注２４：タルク粉末 品川式混合機にて、上記に示す配合で組成物を調製し、
ノズル径が７mmのダイを装着した２５mmシングルスクリ
ュー押出し機を用い、次に示す条件で押出し発泡成形を
行った。 押出し成形条件： 温度；シリンダー１（１３０℃）、シリンダー２（１４
５℃）、シリンダー３（１５５℃）、ヘッド（１４０
℃）、ダイ（１３５℃） スクリュー回転速度；５０rpm スクリーン；６０メッシュ金網１枚、８０メッシュ金網
１枚 得られた成形体は、外径が１１mmで、見掛け密度が０.
５１g／ccのポリエチレン樹脂発泡体であった。

【００３５】比較例１ 材 料 配合（重量部） Ａ成分 Ｂ成分 Ｃ成分 レゾール型フェノール樹脂（注２５） １００ シリコーン整泡剤（注２６） ２ 酸中和剤（注２７） ２ 硬化剤（注２８） １０ アゾジカルボンアミド（注２９） １５ 分散剤（注３０） ２０ 注２５：不揮発分８０％、粘度３５００cps（２５℃） 注２６：日本ユニカー（株）製、Ｌ−５４２０ 注２７：亜鉛粉末５０％のジオクチルフタレート混合ペースト 注２８：第一工業製薬（株）製、レジノールＰＳ−６５ 注２９：大塚化学（株）製、ユニフォームＡＺ Ｈ 注３０：ポリエチレングリコール 予め粉末状のアゾジカルボンアミドを分散剤に分散させ
て液状のＣ成分を調製し、実施例１と同様に操作して発
泡を行った。冷却後ポリプロピレン容器から取り出した
混合体はフェノール樹脂固形物であり、発泡体とはなら
なかった。

【００３６】比較例２ アゾジカルボン酸ジエチルに代えてアゾビスイソブチロ
ニトリルを使用する以外は実施例８と同様に操作し、硬
化及び発泡を行った。容器から取り出した混合体は、シ
リコーンの特性である反発弾性に優れた固形物である
が、発泡体とはならなかった。

【００３７】比較例３ アゾジカルボン酸ジイソプロピルに代えてアゾジカルボ
ンアミドを使用する以外は実施例５と同様に操作し、発
泡を行った。冷却後木枠から取り出した混合体は、厚さ
８mmに膨張していたが、粗大な気泡を含有するのみであ
り、十分満足の行く発泡体は得られなかった。

【００３８】比較例４ アゾジカルボン酸ジイソプロピルに代えてｐ−トルエン
スルホニルヒドラジドを使用する以外は実施例６と同様
に操作し、シートを作製した。得られたアクリル系樹脂
シートは、厚さ０.４３mmで、コーティングの際の厚さ
より薄くなり、発泡体とはならなかった。

【００３９】実施例１１ 下記表１の発泡剤（アゾジカルボン酸ジエチル）以外の
材料を、サンドミル及びプロペラ式高速撹拌機にて混合
した後、発泡剤を加え、更にプロペラ式高速撹拌機で混
合し、本発明の発泡性樹脂組成物を製造した。得られた
発泡性樹脂組成物を、厚さ０.１２mmのポリエステルフ
ィルムに、ナイフコーターを用いて塗布し、室温（２０
℃）で１５分間放置して発泡を完了させるとともに水分
の一部を除去した。更に、室温（２０℃）で２４時間放
置して水分を完全に除去し、乾燥させた。この時、発泡
体組成物の塗布量は、該組成物に発泡剤を添加しないで
上記と同様に塗布し、室温（２０℃）で水分を完全に除
去し、得られる乾燥被膜の膜厚が約０.１５mmになる量
とした。得られた乾燥被膜の膜厚を表２に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】尚、各実施例で用いた重合体エマルジョン
は、下記の通りである。 実施例１１：酢酸ビニル重合体エマルジョン（商品名：
モビニール３０３、ヘキスト合成（株）製） 実施例１２：エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ン（商品名：スミカフレックスＳ−５１０、住友化学工
業（株）製） 実施例１３：アクリル酸エステル重合体エマルジョン
（商品名：ボンコート３９８１、大日本インキ化学工業
（株）製） 実施例１４：エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体エマルジョン（商品名：モビニール１２３Ｅ、ヘキス
ト合成（株）製） 実施例１５：スチレン−アクリル酸エステル共重合体エ
マルジョン（商品名：モビニール９３７、ヘキスト合成
（株）製） ブランクとして、発泡剤を添加しない以外は実施例１１
〜１５とそれぞれ同様にして樹脂組成物を製造し、ポリ
エステルフィルムに塗布し、乾燥させた。得られた乾燥
被膜の膜厚を表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】実施例は、発泡体樹脂組成物の発泡及び乾
燥後の乾燥膜厚である。ブランクは発泡剤を含まない樹
脂組成物の乾燥後の乾燥膜厚である。発泡倍率は、下記
式に従って算出した。 発泡倍率＝実施例の乾燥膜厚／ブランクの乾燥膜厚 表２から、本発明の発泡体樹脂組成物は、発泡倍率が約
２〜３倍に達し、常温でも有効な発泡を行い得ることが
明らかである。

【００４４】実施例１６〜２０ 下記表３〜４に示す材料を用いる以外は、実施例１１と
同様にして、本発明の発泡体樹脂組成物を製造し、更に
該組成物の発泡及び乾燥を行い、得られた乾燥被膜の膜
厚を測定した。結果を表５に示す。

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】尚、各実施例で用いた重合体エマルジョン
は、下記の通りである。 実施例１６及び１９：エチレン−酢酸ビニル共重合体エ
マルジョン（商品名：スミカフレックスＳ−５１０、住
友化学工業（株）製） 実施例１７：アクリル酸エステル重合体エマルジョン
（商品名：ボンコート３９８１、大日本インキ化学工業
（株）製） 実施例１８及び２０：スチレン−アクリル酸エステル共
重合体エマルジョン（商品名：モビニール９３３Ｈ、ヘ
キスト合成（株）製） ブランクとして、発泡剤を添加しない以外は実施例１６
〜２０とそれぞれ同様にして、樹脂組成物を製造し、ポ
リエステルフィルムに塗布し、乾燥させた。得られた乾
燥被膜の膜厚を表５に示す。

【００４８】

【表５】

【００４９】実施例は、発泡体樹脂組成物の発泡及び乾
燥後の乾燥膜厚である。ブランクは発泡剤を含まない樹
脂組成物の乾燥後の乾燥膜厚である。表５から、本発明
の発泡体樹脂組成物は、発泡倍率が約２〜３倍に達し、
常温でも有効な発泡を行い得ることが明らかである。

【００５０】実施例２１〜２２ 下記表６に示す材料を用いる以外は、実施例１１と同様
にして、本発明の発泡体樹脂組成物を製造した。この組
成物を、高圧スプレーガンにて石膏ボードに吹き付けて
凹凸模様の被膜を形成し、気温２５℃の屋外に２４時間
放置して発泡及び乾燥を行った。得られた乾燥被膜は、
厚み方向に対して凹部が１.５倍、凸部が２.４倍に発泡
し、凹凸模様が吹き付け塗装時よりも一層顕著になり、
弾力性及び柔軟性に富んだ発泡体であった。

【００５１】

【表６】

【００５２】尚、各実施例で用いた重合体エマルジョン
は、下記の通りである。 実施例２１：スチレン−アクリル酸エステル共重合体エ
マルジョン（商品名：モビニール９３７、ヘキスト合成
（株）製） 実施例２２：酢酸ビニル−ビニルバーサテート共重合体
エマルジョン（商品名：モビニールＤＭ２１、ヘキスト
合成（株）製）

【００５３】実施例２３〜２５ 下記表７の発泡剤以外の材料を、プロペラ式高速撹拌機
及びペイントミルにて混合した後、発泡剤を加え、更に
プロペラ式高速撹拌機で混合し、本発明の発泡性樹脂組
成物を製造した。得られた発泡性樹脂組成物を、厚さ
０.８mmのアルミニウム板上に、ナイフコーターを用い
て塗布し、５０℃の熱風循環式乾燥機内に４時間放置
し、乾燥及び発泡を行った。その後室内（２０℃）に２
時間放置して冷却した。発泡体樹脂組成物のコーティン
グ量は、該組成物の固形分含量を基準とし、乾燥被膜の
膜厚が０.１mm前後になる量とした。得られた乾燥被膜
の膜厚を表８に示す。

【００５４】

【表７】

【００５５】尚、各実施例で用いた重合体エマルジョン
は、下記の通りである。 実施例２３及び２４：エチレン−酢酸ビニル共重合体エ
マルジョン（商品名：エスダイン＃６０５１、積水化学
（株）製） 実施例２５：酢酸ビニル−ビニルバーサテート共重合体
エマルジョン（商品名：モビニールＤＭ２１、ヘキスト
合成（株）製） ブランクとして、発泡剤を添加しない以外は実施例２３
〜２５とそれぞれ同様にして、樹脂組成物を製造し、ポ
リエステルフィルムに塗布し、乾燥させた。得られた乾
燥被膜の膜厚を表８に示す。

【００５６】

【表８】

【００５７】実施例は、発泡体樹脂組成物の発泡及び乾
燥後の乾燥膜厚である。ブランクは発泡剤を含まない樹
脂組成物の乾燥後の乾燥膜厚である。表８から、本発明
の発泡体樹脂組成物は、発泡倍率が約２倍に達し、常温
でも有効な発泡を行い得ることが明らかである。

【００５８】実施例２６〜２７ 下記表９の発泡剤以外の材料を、品川式撹拌機にて混合
した後、発泡剤を加え、更に撹拌混合し、本発明の発泡
性樹脂組成物を製造した。尚、実施例２６で用いたポリ
ビニルアルコールは、Ｎ型、重合度１１００、鹸化度９
９モル％のポリビニルアルコールである。得られた発泡
性樹脂組成物を、深さ４mmの木枠に０.２mm厚となるよ
うに流し込み、４０℃の熱風循環式乾燥機内に２０分間
放置し、乾燥及び発泡を行った。更に６０℃の乾燥機内
に５時間放置して乾燥を乾燥させた後、室温まで冷却し
た。冷却後木枠から取り出した硬化物は、厚さ４mmの、
内部に気泡を包含した発泡体であった。

【００５９】

【表９】

【００６０】実施例２８〜３０ １リットルのポリプロピレン製容器内に、エポキシ樹脂
１００ｇ、並びに表１０に示す配合割合（重量部）で各
成分を入れ、プロペラ高速撹拌機にて１分間撹拌混合
し、５分間放置して発泡剤の分解と硬化反応を行った
後、室温になるまで放置した。ポリプロピレン製容器か
ら取り出し、スキン層を除いた発泡体の外観、セル及び
発泡倍率の評価結果を表１０に併記する。表１０から、
本発明の発泡体は、高倍率で均一微細な発泡セルを有す
るものであることが明らかである。

【００６１】比較例５〜７ フェノール樹脂を配合せず、表１０〜１１に示す配合割
合（重量部）で各成分を用い、実施例２８〜３０と同様
にして発泡体を製造した。表１０〜１１に示すように、
これらの発泡体は、発泡倍率が低く、発泡セルは粗く不
均一で、大きな空洞が多数認められ、樹脂の焼けによる
変色の大きいものであった。

【００６２】

【表１０】

【００６３】

【表１１】

【００６４】実施例３１〜３２ 下記表１２に示す配合（重量部）の発泡剤を除く材料を
オムニミキサー〔千代田技研工業（株）製〕で均一に混
合した後、発泡剤を添加し更に４０秒間混合して発泡性
無機質のスラリーを調製した。次いで、内寸３００×３
００mm、高さ７５mmの鉄製の箱状型の中に３５mmの高さ
まで上記発泡性無機質のスラリーを流し込み、箱状型を
外部より振動を与え均質な高さとした後、６０℃の乾燥
機内にて発泡と半硬化を行わせた。次いで半硬化物を鉄
製箱状型から取り出し、オートクレーブ（１２atm、１
９０℃）で６時間養生した。冷却後の硬化物は乾燥後に
表１２に示す嵩比重の均一微細な気泡の軽量気泡コンク
リートであった。

【００６５】

【表１２】

【００６６】

【発明の効果】本発明の発泡体組成物においては、硬化
反応を伴う合成樹脂中では硬化反応と並行して該発泡剤
を分解させることが可能である。また本発明の発泡体組
成物においては分解促進剤の添加で常温付近から該発泡
剤の分解温度までの広い範囲の温度で分解させることが
でき、合成樹脂が熱可塑性に限らず熱硬化性から無機質
材料の発泡までもが可能である。更に本発明の発泡体組
成物においては人体に対する安全性が高く、環境汚染を
起こすこともなく、又発泡剤が常温で液状であるため発
泡体組成物への分散性に優れ、既存の発泡設備の使用が
可能である。また本発明の発泡体組成物は、該発泡剤を
水或いは有機溶媒の除去と同時に分解させること、更に
は常温、即ち自然乾燥領域での発泡が可能である。従っ
て家屋等の建築物の塗料として、スプレーでの吹き付け
或いは刷毛等による塗装のみで発泡体とすることができ
る。また、構築物、複雑な形状を有する基材に対して
も、常温での分解であるため、均質な発泡体が得られ
る。更に、本発明の発泡剤であるアゾジカルボン酸ジエ
ステルとともにエポキシ樹脂、その硬化剤及びフェノー
ル樹脂を含むエポキシ樹脂系発泡体組成物は、上述の通
りの特性を有しているため、例えばミキシングヘッドを
有する連続注入発泡機を用いて現場施工ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 101:00 (72)発明者 金川 真人 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機又は無機材料に、発泡剤として、一
   般式ＲＯＯＣ−Ｎ＝Ｎ−ＣＯＯＲ（式中Ｒは低級アルキ
   ル基、フェニル基又はベンジル基を示す。）で表される
   アゾジカルボン酸ジエステルを含有せしめたことを特徴
   とする発泡体組成物。
2. 【請求項２】 発泡剤アゾジカルボン酸ジエステルと共
   に、分解促進剤を含有する請求項１に記載の発泡体組成
   物。
3. 【請求項３】 有機材料が熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂
   又は常温硬化性樹脂である請求項１に記載の発泡体組成
   物。
4. 【請求項４】 無機材料が珪酸カルシウム、珪酸マグネ
   シウム、珪酸アルミニウムに無機質バインダーもしくは
   有機質バインダーを混合したもの、石膏又はセメントで
   ある請求項１に記載の発泡体組成物。
5. 【請求項５】 有機材料が乳化重合法もしくは溶液重合
   法にて製造されたエマルジョン樹脂、水及び／又は有機
   溶媒に溶解もしくは分散する合成樹脂、又は水溶性高分
   子物質の水溶液である請求項１に記載の発泡体組成物。
6. 【請求項６】 請求項５の発泡体組成物から発泡体を製
   造するにあたり、発泡剤を水或いは有機溶剤の除去と同
   時に分解させて発泡体を製造する方法。