JPH0934131A - 水なし平版印刷版の修正方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】支持体上に感光層、インキ反発層をこの順に積
層してなる水なし平版印刷版の版面上絵柄内に形成され
た欠点を修正する方法において、特定の錯体を含んだシ
リコーン液を修正液として用いている。 【効果】インキ反発性に優れ、長時間の印刷あるいは大
量の印刷を行った場合でも修正したインキ反発部分が欠
落しない水なし平版印刷版の修正方法となりうる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水なし平版印刷版原版の
修正方法に関するものであり、さらに詳しくは特定のシ
リコーン組成物からなる修正液を用いることを特徴とす
る水なし平版の修正方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、シリコ−ンゴムやフッ素樹脂
をインキ反発層として使用し、湿し水を用いずに平版印
刷を行うための印刷版、とりわけ選択的に露光現像して
なる感光性平版印刷版原版が種々提案されている。

【０００３】このような水なし平版印刷とは、画線部と
非画線部とを基本的にほぼ同一平面に存在させ、画線部
をインキ受容性、非画線部をインキ反発層としてインキ
の付着性の差異を利用して、画線部のみにインキを着肉
させた後、紙などの被印刷体にインキを転写して印刷を
する平版印刷方法において、非画線部がシリコ−ンゴ
ム、含フッ素化合物などのインキ反発性を有する物質か
らなり、湿し水を用いずに印刷可能であるような印刷方
法を意味する。

【０００４】例えば、ポジ型水なし平版印刷版原版とし
ては、特公昭５４−２６９２３号公報、特公昭５６−２
３１５０号公報などに支持体上に光重合性感光層とイン
キ反発層であるシリコ−ンゴム層とが積層された水なし
平版印刷版原版、また特公平３−５６６２２号公報、特
開昭６１−１５３６５５号公報などに支持体上に光二量
化型感光層とインキ反発層であるシリコ−ンゴム層とが
積層された水なし平版印刷版原版が提案されている。ネ
ガ型水なし平版印刷版原版としては、特公昭６１−５４
２２２号公報などに、支持体上に１，２−ナフトキノン
−２−ジアジド−５−スルホン酸クロリドとフェノ−ル
ホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エステル化物を
多官能イソシアネ−トで架橋した光剥離性感光層、およ
びその上にインキ反発層としてのシリコ−ンゴム層を積
層した水なし平版印刷版原版が提案されている。

【０００５】これらの水なし平版印刷版は、通常ポジフ
ィルムもしくはネガフィルムを通して、活性光線により
露光される。そして、その後、現像処理されることによ
り、画線部に対応したシリコ−ンゴム層のみが剥ぎ取ら
れて感光層が露出し、インキ着肉性の画線部となる。

【０００６】フッ素樹脂をインキ反発層に用いる感光性
平版印刷版原版としては、特開平２−２５４４４９号公
報、特開平２−８５８５５号公報などには、１Ｈ，１
Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレ
−トを用いたフッ素樹脂をインキ反発層とする水なし平
版印刷版原版が開示されている。

【０００７】ところで、上記のような水なし平版印刷版
においては、作業場所のゴミの影響、ポジフィルムやネ
ガフィルムのエッジ跡、スクラッチ傷、ピンホールなど
による欠点、あるいは作業中の取り扱いの不手際などに
より、本来非画線部となるべき部分のインキ反発層が欠
落することがある。このような場合、この印刷版を用い
て印刷を行うと、インキ反発層が欠落した部分にインキ
が付着し、満足な印刷物が得られないという問題を生じ
る。

【０００８】このような問題を解決するため、特公昭６
１−３４１７号公報、特公昭６１−５４２１７号公報、
特公昭６３−１９８６４号公報、特公昭６３−２２３０
３号公報、特公昭６３−２３５４７号公報、特開昭６２
−１６３０５６号公報、特開昭６３−６３０４５号公
報、特開昭６３−２２２８９６号公報、特開昭６４−３
４７９３号公報、特開昭６４−４９６８８号公報、特開
平１−１６７８４３号公報、特開平１−２２８８９８号
公報などには、インキ反発層が欠落した部分にインキ反
発性物質を塗布する方法やインキ反発性を有するシート
を貼り付ける方法が開示されている。

【０００９】しかしながら、上記に挙げた方法を用いる
場合、形成したインキ反発部分と下層の感光層との接着
力が不十分であり、印刷中に修正したインキ反発部分が
欠落してインキが着肉してしまうという問題点があっ
た。とりわけ長時間印刷を行う場合や、大量の印刷を行
う際にこのような問題が顕著に生じていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の諸欠点を改良するために創案されたもので、長時間
の印刷あるいは大量の印刷を行った場合でも修正したイ
ンキ反発部分が欠落しない水なし平版印刷版の修正方法
を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
以下の水なし平版印刷版の修正方法によって達成され
る。すなわち、 （１） 支持体上に感光層およびインキ反発層をこの順
に積層してなる水なし平版印刷版の版面上に形成された
インキ反発層の欠点部分を修正する方法において、下記
（ａ）〜（ｃ）成分から主としてなる修正液を塗布する
水なし平版印刷版の修正方法において、（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）各成分を、二種類または三種類に分けてそ
れぞれ修正液作製用液とし、該修正液作製用液を、塗布
する直前に混合するか、任意の順番で塗布することを特
徴とする水なし平版印刷版の修正方法。

【００１２】（ａ）水酸基含有有機シロキサン。

【００１３】（ｂ）ハイドロジェンシロキサン。

【００１４】（ｃ）アルミニウム、バリウム、ベリリウ
ム、カドミウム、カルシウム、セリウム、クロム、コバ
ルト、銅、ジスプロシウム、エルビウム、ヨーロピウ
ム、ガドリウム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジ
ウム、イリジウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテ
チウム、マグネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジ
ウム、ニッケル、パラジウム、カリウム、プラセオジ
ム、ロジウム、ルテニウム、サマリウム、スカンジウ
ム、銀、ナトリウム、ストロンチウム、テルビウム、タ
リウム、トリウム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イ
ッテリビウム、イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群
より選ばれる少なくとも一種の元素を含んだ錯体。

【００１５】（２） 支持体上に感光層およびインキ反
発層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上
に形成されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法に
おいて、下記（ａ）〜（ｃ）成分から主としてなる修正
液を塗布することを特徴とする水なし平版印刷版の修正
方法。

【００１６】（ａ）ビニル基含有有機シロキサン。

【００１７】（ｂ）ハイドロジェンシロキサン。

【００１８】（ｃ）アルミニウム、バリウム、ベリリウ
ム、カドミウム、カルシウム、セリウム、クロム、コバ
ルト、銅、ジスプロシウム、エルビウム、ヨーロピウ
ム、ガドリウム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジ
ウム、イリジウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテ
チウム、マグネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジ
ウム、ニッケル、パラジウム、カリウム、プラセオジ
ム、ロジウム、ルテニウム、サマリウム、スカンジウ
ム、銀、ナトリウム、ストロンチウム、テルビウム、タ
リウム、トリウム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イ
ッテリビウム、イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群
より選ばれる少なくとも一種の元素を含んだ錯体。

【００１９】（３） 支持体上に感光層およびインキ反
発層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上
に形成されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法に
おいて、下記（ａ）〜（ｃ）成分から主としてなる修正
液を塗布する水なし平版印刷版の修正方法において、
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分を、二種類または三
種類に分けてそれぞれ修正液作製用液とし、該修正液作
製用液を、塗布する直前に混合するか、任意の順番で塗
布することを特徴とする水なし平版印刷版の修正方法。

【００２０】（ａ）水酸基含有有機シロキサン。

【００２１】（ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される化合
物。

【００２２】 Ｒ１_n ＳｉＸ_4-n （Ｉ） （式中、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ１はアルキル基、
アルケニル基、アリール基またはこれらの組み合わされ
た一価の基を表し、それらはハロゲン原子、アミノ基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アク
リロキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基等の官能
基を有していてもよい。Ｘは水酸基、アルコキシ基、ア
セチル基、ケトオキシム基、ハロゲン原子の群より選ば
れる少なくとも一種である。） （ｃ）アルミニウム、バリウム、ベリリウム、カドミウ
ム、カルシウム、セリウム、クロム、コバルト、銅、ジ
スプロシウム、エルビウム、ヨーロピウム、ガドリウ
ム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジウム、イリジ
ウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテチウム、マグ
ネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジウム、ニッケ
ル、パラジウム、カリウム、プラセオジム、ロジウム、
ルテニウム、サマリウム、スカンジウム、銀、ナトリウ
ム、ストロンチウム、テルビウム、タリウム、トリウ
ム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イッテリビウム、
イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群より選ばれる少
なくとも一種の元素を含んだ錯体。

【００２３】以上のような構成の水なし平版印刷版の修
正方法を用いることにより、長時間の印刷あるいは大量
の印刷を行った場合でも修正したインキ反発部分が欠落
しない水なし平版印刷版の修正方法を提供することがで
きる。

【００２４】以下に、本発明の構成について、さらに具
体的に説明する。

【００２５】まず、本発明において使用される水なし平
版印刷版としては、支持体上に感光層およびインキ反発
層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版であればよ
く、ポジ型水なし平版印刷版でもネガ型水なし平版印刷
版でもよく、特に限定されない。

【００２６】ここで言う支持体とは、通常の水なし平版
印刷版で用いられるもの、あるいは提案されているもの
であればいずれでもよく、そのまま用いたものでもよ
く、上層にプライマ層を設けて支持体としたものでもよ
い。

【００２７】また、ここで言う感光層とは、通常の水な
し平版印刷版において提案されている感光層であればど
のようなものでもよい。ポジ型の感光層でもネガ型の感
光層でもよく、特に限定されない。

【００２８】インキ反発層としては、例えばシリコ−ン
ゴムを用いたもの、フッ素樹脂を用いたものなどが挙げ
られるが、これらに限定されず、水なし平版印刷版に使
用可能とされているインキ反発層であれば何でもよい。
これらの中では、材料供給の簡便さなどからシリコ−ン
ゴムを用いたインキ反発層が好ましい。

【００２９】上記のような水なし平版印刷版には、現像
前まではインキ反発層の表面にプレ−ンまたは凹凸処理
した薄い保護フィルムをラミネ−トまたは薄いプラスチ
ックシ−ト状物を塗布または転写して保護層を設けてあ
る場合もあるが、本発明はこのような水なし平版印刷版
にも十分効果を発揮する。

【００３０】また、該水なし平版印刷版とは、通常の露
光現像処理を施した刷版を主として意味するが、未処理
の印刷版でインキ反発層の一部が欠落したようなもので
もよい。この際、露光方法としては、通常提案されてい
る方法で、水銀灯、カ−ボンア−ク灯、キセノンラン
プ、メタルハライドランプ、タングステンランプ、蛍光
灯などを用いて行うことができる。また、現像として
は、水なし平版印刷版において通常提案されている現像
液を使用して行うことができる。

【００３１】本発明において非画線部とは、該水なし平
版印刷版のインキ反発層を意味し、該インキ反発層表面
は露光現像処理や、インキング処理された後のものであ
ってもよく、また全く未処理のものでもよい。

【００３２】また、本発明において画線部とは、上記し
た非画線部以外のインキ受容性表面を意味する。

【００３３】次に、本発明に用いる修正液について説明
する。

【００３４】本発明における修正液としては、シリコー
ン組成物が用いられている。これらの組成物としては、
以下に示す３種類が挙げられる。

【００３５】（１）下記に示す（ａ）〜（ｃ）成分から
主としてなるシリコーン組成物。

【００３６】（ａ）水酸基含有有機シロキサン。

【００３７】（ｂ）ハイドロジェンシロキサン。

【００３８】（ｃ）アルミニウム、バリウム、ベリリウ
ム、カドミウム、カルシウム、セリウム、クロム、コバ
ルト、銅、ジスプロシウム、エルビウム、ヨーロピウ
ム、ガドリウム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジ
ウム、イリジウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテ
チウム、マグネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジ
ウム、ニッケル、パラジウム、カリウム、プラセオジ
ム、ロジウム、ルテニウム、サマリウム、スカンジウ
ム、銀、ナトリウム、ストロンチウム、テルビウム、タ
リウム、トリウム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イ
ッテリビウム、イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群
より選ばれる少なくとも一種の元素を含んだ錯体。

【００３９】水酸基含有有機シロキサンとしては、例え
ば分子量２００〜数百万の両末端水酸基構造の線状有機
ポリシロキサンが挙げられるが、末端ではなく内部に水
酸基を有するものでもよく、末端と内部の両方に水酸基
を有するものでもよい。とりわけ、インキ反発性を十分
に引き出すためには、有機基の４０％以下がビニル、フ
ェニル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化フェニルであ
り、有機基の６０％以上がメチル基あるいはエチル基で
あることが好ましい。また、分子量としては、数千〜数
十万のものが好ましい。分子量が小さすぎると塗布、乾
燥の際に揮発により損失する可能性があり、分子量が大
きすぎると粘度が高くなり作業性が劣るので上記の範囲
が好ましい。具体例としては、両末端水酸基含有のジメ
チルポリシロキサン、両末端水酸基含有のメチルエチル
ポリシロキサン、両末端水酸基含有のメチルフェニルポ
リシロキサン等が挙げられるが、これらに限定されな
い。

【００４０】ハイドロジェンシロキサンとしては、Ｓｉ
Ｈ基を有するシロキサンであれば特に限定されず、どの
ような構造でも分子量でもよいが、好ましくは分子量２
００〜数百万のメチル基含有のハイドロジェンポリシロ
キサン、より好ましくは分子量数千〜数十万のメチル基
含有のハイドロジェンポリシロキサンである。インキ反
発性を十分に引き出すためには、有機基の４０％以下が
ビニル、フェニル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化フェ
ニルであり、有機基の６０％以上がメチル基あるいはエ
チル基であることが好ましい。また、分子量としては、
分子量が小さすぎると塗布、乾燥の際に揮発により損失
する可能性があり、分子量が大きすぎると粘度が高くな
り作業性が劣るので上記の範囲が好ましい。

【００４１】錯体としては、具体的には次に示すような
ものが挙げられるが、これらに限定されず、上記に示し
た元素の少なくとも一種を含んだ錯体であればよい。

【００４２】アルミニウム（ＩＩＩ）ジ−Ｓ−ブトキサ
イドエチルアセトアセテート、アルミニウム（ＩＩＩ）
ジイソプロポキサイドエチルアセトアセテート、アルミ
ニウム（ＩＩＩ）２，４−ペンタンジオネート、バリウ
ム２，４−ペンタンジオネート、ベリリウム２，４−ペ
ンタンジオネート、カドミウム２，４−ペンタンジオネ
ート、カルシウムヘキサフルオロペンタンジオネート、
セリウム（ＩＩＩ）２，４−ペンタンジオネート、クロ
ム（ＩＩＩ）ベンゾイルアセトネート、クロム（ＩＩ
Ｉ）２，４−ペンタンジオネート、コバルト（ＩＩ）
２，４−ペンタンジオネート、コバルト（ＩＩＩ）２，
４−ペンタンジオネート、コバルト（ＩＩ）アセチルア
セトネート、コバルト（ＩＩ）アセテート、コバルト
（ＩＩ）クロリド、銅（ＩＩ）ベンゾイルアセトネー
ト、銅（ＩＩ）エチルアセトアセテート、銅（ＩＩ）
２，４−ペンタンジオネート、銅（ＩＩ）２，２，６，
６−トリメチル−３，５−ヘプタンジオネート、銅（Ｉ
Ｉ）アセチルアセトネート、ジスプロシウム２，４−ペ
ンタンジオネート、エルビウム２，４−ペンタンジオネ
ート、ユーロピウム（ＩＩＩ）ペンタンジオネート、ガ
ドリウム（ＩＩＩ）２，４−ペンタンジオネート、ガリ
ウム（ＩＩＩ）２，４−ペンタンジオネート、金（ジエ
チル）２，４−ペンタンジオネート、ハフニウム２，４
−ペンタンジオネート、ホルミウム２，４−ペンタンジ
オネート、インジウム２，４−ペンタンジオネート、イ
リジウム（ＩＩＩ）２，４−ペンタンジオネート、鉄
（ＩＩＩ）ベンゾイルアセトネート、鉄（ＩＩＩ）２，
４−ペンタンジオネート、鉄（ＩＩＩ）トリフルオロペ
ンタンジオネート、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネー
ト、ランタン２，４−ペンタンジオネート、鉛（ＩＩ）
ヘキサフルオロペンタンジオネート、鉛 （ＩＩ）２，
４−ペンタンジオネート、鉛（ＩＩ）２，２，６，６−
テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、鉛（Ｉ
Ｉ）アセチルアセトネート、リチウム２，４−ペンタン
ジオネート、ルテニウム２，４−ペンタンジオネート、
マグネシウム２，４−ペンタンジオネート、マンガン
（ＩＩ）２，４−ペンタンジオネート、マンガン（ＩＩ
Ｉ）２，４−ペンタンジオネート、マンガン（ＩＩＩ）
アセチルアセトネート、モリブデン（ＩＶ）オキシドビ
ス（２，４−ペンタンジオネート）、ネオジウム（ＩＩ
Ｉ）２，４−ペンタンジオネート、ニッケル（ＩＩ）
２，４−ペンタンジオネート、ニッケル（ＩＩ）アセチ
ルアセトネート、パラジウム２，４−ペンタンジオネー
ト、カリウム２，４−ペンタンジオネート、プラセオジ
ム２，４−ペンタンジオネート、ロジウム（ＩＩＩ）
２，４−ペンタンジオネート、ルテニウム（ＩＩＩ）
２，４−ペンタンジオネート、サマリウム（ＩＩＩ）
２，４−ペンタンジオネート、スカンジウム（ＩＩＩ）
２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオ
ネート、銀（Ｉ）２，４−ペンタンジオネート、ナトリ
ウムヘキサフルオロペンタンジオネート、ストロンチウ
ムヘキサフルオロペンタンジオネート、テルビウム２，
４−ペンタンジオネート、タリウムベンゾイルアセテー
ト、タリウム２，４−ペンタンジオネート、トリウム
２，４−ペンタンジオネート、ツリウム２，４−ペンタ
ンジオネート、ウラン（ＩＶ）オキサイド２，４−ペン
タンジオネート、バナジウム（ＩＩＩ）オキシドビス
（２，４−ペンタンジオネート）、バナジウム（ＩＩ
Ｉ）２，４−ペンタンジオネート、バナジウム（ＩＩ
Ｉ）アセチルアセトネート、イッテリビウム２，４−ペ
ンタンジオネート、イットリウム２，４−ペンタンジオ
ネート、亜鉛２，４−ペンタンジオネート、亜鉛アセチ
ルアセトネート、ジルコニウム２，４−ペンタンジオネ
ート、ジルコニウムトリフルオロペンタンジオネート、
ジルコニウムアセチルアセトネート等。これらの内で好
ましいのは、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトネート、
コバルト（ＩＩ）アセテート、銅（ＩＩ）ベンゾイルア
セトネート、銅（ＩＩ）エチルアセトアセテート、銅
（ＩＩ）アセチルアセトネート、鉄（ＩＩＩ）アセチル
アセトネート、鉛（ＩＩ）アセチルアセトネート、マン
ガン（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、ニッケル（ＩＩ
Ｉ）アセチルアセトネート、バナジウム（ＩＩＩ）アセ
チルアセトネート、亜鉛アセチルアセトネート、ジルコ
ニウムアセチルアセトネート等である。

【００４３】これら以外でも、反応性基を有するシロキ
サンあるいはシラン化合物、反応性基を有しないシロキ
サンあるいはシラン化合物等を添加してもよい。例えば
反応性基を有しないポリジメチルシロキサン、反応性基
を有しないポリジエチルシロキサン、両末端ビニル基構
造のポリジメチルシロキサン、内部ビニル基構造のポリ
ジメチルシロキサン、あるいはテトラアセトキシシラ
ン、テトラ（メチルエチルケトオキシム）シラン、テト
ラメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチ
ルトリアセトキシシラン、メチルトリス（メチルエチル
ケトオキシム）シラン、エチルトリス（メチルエチルケ
トオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケト
オキシム）シラン、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定さ
れない。

【００４４】また、修正液の塗布性能の向上や硬化促
進、作業性の向上等の点から、公知の触媒や界面活性
剤、充填剤、染料、顔料、ｐＨ指示薬、有機酸、無機
酸、硬化抑制剤、各種の熱硬化性組成物、室温硬化性組
成物、光硬化性組成物等を添加剤として適当量添加する
ことは任意である。これらの添加剤は通常修正液の硬化
後のインキ反発性が保てる程度に添加することが好まし
い。

【００４５】修正液の各成分の配合割合については特に
限定されないが、好ましくは上記水酸基含有有機シロキ
サン１００重量部に対して、ハイドロジェンシロキサン
を０．１〜１００００重量部、錯体を０．００１〜１０
０重量部、必要に応じて上記の添加剤を各々０〜１００
００重量部加えて構成するのがよい。とりわけ、水酸基
含有有機シロキサン１００重量部に対して、ハイドロジ
ェンシロキサンを１〜１０００重量部、錯体を０．０１
〜２０重量部、必要に応じて上記の添加剤を各々０〜１
００重量部加えて構成するのが好ましい。

【００４６】このような修正液は原液のままで用いても
よいが、通常適当な有機溶剤で希釈して用いられる。こ
のような有機溶剤としては特に限定されないが、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素溶剤、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
極性溶剤といったものが挙げられる。これらの内では塗
布後の硬化をスムーズにするという点から比較的低沸点
の溶剤、あるいは空気中で速やかに蒸発する溶剤が好ま
しい。

【００４７】（２）下記に示す（ａ）〜（ｃ）成分から
主としてなるシリコーン組成物。

【００４８】（ａ）ビニル基含有有機シロキサン。

【００４９】（ｂ）ハイドロジェンシロキサン。

【００５０】（ｃ）アルミニウム、バリウム、ベリリウ
ム、カドミウム、カルシウム、セリウム、クロム、コバ
ルト、銅、ジスプロシウム、エルビウム、ヨーロピウ
ム、ガドリウム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジ
ウム、イリジウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテ
チウム、マグネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジ
ウム、ニッケル、パラジウム、カリウム、プラセオジ
ム、ロジウム、ルテニウム、サマリウム、スカンジウ
ム、銀、ナトリウム、ストロンチウム、テルビウム、タ
リウム、トリウム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イ
ッテリビウム、イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群
より選ばれる少なくとも一種の元素を含んだ錯体。

【００５１】ビニル基含有有機シロキサンとしては、例
えば分子量２００〜数百万の両末端ビニル基構造の線状
有機ポリシロキサンが挙げられるが、末端ではなく内部
にビニル基を有するものでもよく、末端と内部の両方に
ビニル基を有するものでもよい。とりわけ、インキ反発
性を十分に引き出すためには、有機基の４０％以下が水
酸基、フェニル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化フェニ
ルであり、有機基の６０％以上がメチル基あるいはエチ
ル基であることが好ましい。また、分子量としては、数
千〜数十万のものが好ましい。分子量が小さすぎると塗
布、乾燥の際に揮発により損失する可能性があり、分子
量が大きすぎると粘度が高くなり作業性が劣るので上記
の範囲が好ましい。具体例としては、両末端ビニル基含
有のジメチルポリシロキサン、両末端ビニル基含有のメ
チルエチルポリシロキサン、両末端ビニル基含有のメチ
ルフェニルポリシロキサン等が挙げられるが、これらに
限定されない。

【００５２】ハイドロジェンシロキサンとしては、
（１）と同様のものが挙げられる。また、錯体も（１）
と同様のものが挙げられる。

【００５３】これら以外でも、反応性基を有するシロキ
サンあるいはシラン化合物、反応性基を有しないシロキ
サンあるいはシラン化合物等を添加してもよい。例えば
反応性基を有しないポリジメチルシロキサン、反応性基
を有しないポリジエチルシロキサン、両末端水酸基構造
のポリジメチルシロキサン、内部水酸基構造のポリジメ
チルシロキサン、あるいはテトラアセトキシシラン、テ
トラ（メチルエチルケトオキシム）シラン、テトラメト
キシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリ
アセトキシシラン、メチルトリス（メチルエチルケトオ
キシム）シラン、エチルトリス（メチルエチルケトオキ
シム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトオキシ
ム）シラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されな
い。

【００５４】また、修正液の塗布性能の向上や硬化促
進、作業性の向上等の点から、公知の触媒や界面活性
剤、充填剤、染料、顔料、ｐＨ指示薬、有機酸、無機
酸、硬化抑制剤、各種の熱硬化性組成物、室温硬化性組
成物、光硬化性組成物等を添加剤として適当量添加する
ことは任意である。これらの添加剤は通常修正液の硬化
後のインキ反発性が保てる程度に添加することが好まし
い。

【００５５】修正液の各成分の配合割合については特に
限定されないが、好ましくは上記ビニル基含有有機シロ
キサン１００重量部に対して、ハイドロジェンシロキサ
ンを０．１〜１００００重量部、錯体を０．００１〜１
００重量部、必要に応じて上記の添加剤を各々０〜１０
０００重量部加えて構成するのがよい。とりわけ、ビニ
ル基含有有機シロキサン１００重量部に対して、ハイド
ロジェンシロキサンを１〜１０００重量部、錯体を０．
０１〜２０重量部、必要に応じて上記の添加剤を各々０
〜１００重量部加えて構成するのが好ましい。

【００５６】このような修正液は原液のままで用いても
よいが、通常適当な有機溶剤で希釈して用いられる。有
機溶剤としては（１）と同様のものが挙げられる。

【００５７】（３）下記に示す（ａ）〜（ｃ）成分から
主としてなるシリコーン組成物。

【００５８】（ａ）水酸基含有有機シロキサン。

【００５９】（ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される化合
物。

【００６０】 Ｒ１_n ＳｉＸ_4-n （Ｉ） （式中、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ１はアルキル基、
アルケニル基、アリール基またはこれらの組み合わされ
た一価の基を表し、それらはハロゲン原子、アミノ基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アク
リロキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基等の官能
基を有していてもよい。Ｘは水酸基、アルコキシ基、ア
セチル基、ケトオキシム基、ハロゲン原子の群より選ば
れる少なくとも一種である。） （ｃ）アルミニウム、バリウム、ベリリウム、カドミウ
ム、カルシウム、セリウム、クロム、コバルト、銅、ジ
スプロシウム、エルビウム、ヨーロピウム、ガドリウ
ム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジウム、イリジ
ウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテチウム、マグ
ネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジウム、ニッケ
ル、パラジウム、カリウム、プラセオジム、ロジウム、
ルテニウム、サマリウム、スカンジウム、銀、ナトリウ
ム、ストロンチウム、テルビウム、タリウム、トリウ
ム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イッテリビウム、
イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群より選ばれる少
なくとも一種の元素を含んだ錯体。

【００６１】水酸基含有有機シロキサンとしては、
（１）と同様のものが挙げられる。一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物の具体例としては、テトラアセトキシシラ
ン、テトラ（メチルエチルケトオキシム）シラン、テト
ラメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチ
ルトリアセトキシシラン、メチルトリス（メチルエチル
ケトオキシム）シラン、エチルトリス（メチルエチルケ
トオキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケト
オキシム）シラン、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、メチルトリクロロシラ
ン、エチルトリクロロシラン等が挙げられるが、これら
に限定されない。

【００６２】また、錯体は（１）と同様のものが挙げら
れる。

【００６３】これら以外でも、反応性基を有するシロキ
サンあるいはシラン化合物、反応性基を有しないシロキ
サンあるいはシラン化合物等を添加してもよい。例えば
反応性基を有しないポリジメチルシロキサン、反応性基
を有しないポリジエチルシロキサン、両末端ビニル基構
造のポリジメチルシロキサン、内部ビニル基構造のポリ
ジメチルシロキサン、あるいは（１）で示したようなハ
イドロジェンシロキサン等が挙げられるが、これらに限
定されない。

【００６４】また、修正液の塗布性能の向上や硬化促
進、作業性の向上等の点から、公知の触媒や界面活性
剤、充填剤、染料、顔料、ｐＨ指示薬、有機酸、無機
酸、硬化抑制剤、各種の熱硬化性組成物、室温硬化性組
成物、光硬化性組成物等を添加剤として適当量添加する
ことは任意である。これらの添加剤は通常修正液の硬化
後のインキ反発性が保てる程度に添加することが好まし
い。

【００６５】修正液の各成分の配合割合については特に
限定されないが、好ましくは上記水酸基含有有機シロキ
サン１００重量部に対して、一般式（Ｉ）で示される化
合物を０．１〜１００００重量部、錯体を０．００１〜
１００重量部、必要に応じて上記の添加剤を各々０〜１
００００重量部加えて構成するのがよい。とりわけ、水
酸基含有有機シロキサン１００重量部に対して、一般式
（Ｉ）で示される化合物を１〜１０００重量部、錯体を
０．０１〜２０重量部、必要に応じて上記の添加剤を各
々０〜１００重量部加えて構成するのが好ましい。

【００６６】このような修正液は原液のままで用いても
よいが、通常適当な有機溶剤で希釈して用いられる。有
機溶剤としては（１）と同様のものが挙げられる。

【００６７】上記の（１）〜（３）で示した修正液は、
（１）についてはあらかじめ混合して用いてもよいが、
修正液として使用するまで長期に保存しなけらばならな
い場合には、適当に２種類の修正液作製用液、場合によ
っては３種類の修正液作製用液に分けておき、修正を行
う際に任意の順番に塗布、あるいは修正を行う直前に混
合して用いることが可能である。液の分け方については
特に限定はなく、上記（１）〜（３）の修正液の成分
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）について以下のように分けられ
る。

【００６８】（Ａ液）成分（ａ）と成分（ｂ）から主
としてなる液。

【００６９】（Ｂ液）成分（ｃ）から主としてなる液。

【００７０】（Ａ液）成分（ａ）と成分（ｃ）から主
としてなる液。

【００７１】（Ｂ液）成分（ｂ）から主としてなる液。

【００７２】（Ａ液）成分（ｂ）と成分（ｃ）から主
としてなる液。

【００７３】（Ｂ液）成分（ａ）から主としてなる液。

【００７４】（Ａ液）成分（ａ）から主としてなる
液。

【００７５】（Ｂ液）成分（ｂ）から主としてなる液。

【００７６】（Ｃ液）成分（ｃ）から主としてなる液。

【００７７】このように液を２、３種類に分けた場合、
（Ａ液）〜（Ｃ液）に上述の添加剤を適当量ずつ加える
ことは任意である。

【００７８】次に、このような修正液を用いた水なし平
版印刷版の修正方法の詳細について説明する。

【００７９】好ましい態様として、以下の２つが挙げら
れる。

【００８０】 インキ反発層の欠点部分を含む版面上
に網点構造の穴を開けたシートを貼り付け、このシート
の上からインキ反発性溶液である修正液を塗布、硬化せ
しめた後、このシートを除去することで網点構造のイン
キ反発部分を形成する。

【００８１】 インキ反発層の欠点部分を含む版面上
に網点構造の穴を開けたインキ受容性のシートを貼り付
け、このシートの上からインキ反発性溶液である修正液
を塗布、硬化せしめることで網点構造のインキ反発部分
を形成する。

【００８２】つまり、本発明における網点構造の穴を開
けたシートとしては、大きく分けて以下の２種類に分類
される。

【００８３】インキ反発層の欠点部分を含む版面上に
貼り付け、インキ反発性溶液を塗布、硬化させた後に除
去するシート。

【００８４】インキ反発層の欠点部分を含む版面上に
貼り付けるインキ受容性のシート。

【００８５】化させた後に除去するシート。

【００８６】厳密に言うと、はに含まれるが、は
かなり特殊なものなので、２種類に分類した方が好まし
い。

【００８７】以下、順番にこれらのシートについて説明
していく。

【００８８】のシートの材質としては、インキ反発性
溶液を塗布、硬化させた後に除去するものであるので、
それ自身あるいは粘着剤を通してインキ受容層に接着で
きるものでありかつ網点構造の穴を開けることが可能な
ものであれば特に限定されない。具体的には紙、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレートのようなポリエステル、セロファン
などの各種プラスチックでシートになるもの、クロロプ
レンゴム、ＮＢＲ、シリコーンゴムのようなゴム弾性を
有するもの、テフロンのようなインキ反発性を有するも
の、アルミニウム、銅、亜鉛、鋼などの金属板などが挙
げられるが、こらら以外のものでもよく、それぞれ単独
で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。特
に、ポリエステルやポリプロピレン、シリコーンゴム、
テフロンなどは薄膜で強固であるので好ましい。また、
粘着剤としては、通常用いられている各種の粘着剤やポ
リマを用いることができ、特に限定はされないが、イン
キ受容層の上に貼り付け、作業終了後に除去するという
点を考慮し、インキ反発性を有しない材質のもの、ある
いはシート除去の際に版面に残らない材質のものが好ま
しい。

【００８９】のシートの材質としては、インキ受容性
でありかつ網点構造の穴を開けることが可能なものであ
れば特に限定されない。具体的には紙、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートやポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートのよ
うなポリエステル、セロファンなどの各種プラスチック
でシートになるもの、クロロプレンゴムやＮＢＲのよう
なゴム弾性を有するもの、アルミニウム、銅、亜鉛、鋼
などの金属板などが挙げられるが、こらら以外のもので
もよく、それぞれ単独で用いても二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。特に、ポリエステルやポリプロピレン
などは薄膜で強固であるので好ましい。また粘着剤とし
てはと同様のものが挙げられるが、この場合はシート
を除去しないので、インキ反発性を有する材質のもので
も問題なく、また一度貼り付けると剥がすことができな
い通常の接着剤を用いてもよい。のシートを用いる場
合、シートは剥がさないので、粘着剤は印刷時に印刷面
に加わる強力なシェアに打ち勝って印刷版に強固に粘着
しなければならない。そのため、粘着力が下記の測定方
法において５０ｇ／ｃｍ以上であることが好ましく、よ
り好ましくは１００ｇ／ｃｍ以上である。

【００９０】粘着力の測定方法としては、下記の方法を
用いる。

【００９１】すなわち、２３℃、６３％ＲＨの環境化
で、テンシロン（東洋ボールドウィン（株）製）に１６
０℃の剥離角度になるように試料（版面に該シートをあ
らかじめ貼り付けておく）を取りつけた後、２０ｍｍ／
分の剥離速度で該シートを版面から剥離する。その剥離
抵抗値をロードセル（最大１ｋｇ）にて計測し、レコー
ダーに記録する。記録された値（重量）を該シートの幅
（長さ）で規格化し、これを上記した粘着力と定義す
る。一般にはｇ／ｃｍの単位が用いられる。

【００９２】次に、本発明に用いられる網点構造の穴の
開いたシートの、網点構造の穴を開ける方法について説
明する。

【００９３】本来、絵柄内の網点は、印刷物の元になる
写真をスキャナーにより色分解する際に同時に網点分解
されて形成されている。従って、このスキャナーが色分
解した際の情報を使い、この情報通りにシートに穴を開
けていく方法が好ましいが、厳密に同じ構造の網点を開
ける必要がない場合には簡易的に穴を開けてもよい。穴
を開ける手段としては、レーザー光や紫外光、赤外光な
どの光、熱、電気、電子線、あるいは微小径を有する針
などを用いる機械的手段などが用いられるが、これらに
限定されず、スキャナーによって得られた網点形状に関
する情報を利用して、網点形状を忠実に再現できるよう
な方法であれば何でもよい。例えば、レーザー光を用い
る場合、スキャナーから得られた情報に基づいてレーザ
ー光を網点の大きさまで絞り込んでシートに穴を開ける
方法が挙げられる。

【００９４】

【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【００９５】実施例１ 厚さ０．３０ｍｍのアルミ板（住友軽金属（株）製）を
３％水酸化ナトリウム水溶液に浸して脱脂し、水洗、乾
燥して支持体を得た。

【００９６】こうして得られた支持体の上に、下記のプ
ライマ組成物を塗布し、２００℃、２分間熱処理して５
μｍのプライマ層を設けた。

【００９７】 （ａ）ポリウレタン樹脂“ミラクトン”Ｐ２２Ｓ ７５重量部 （日本ポリウレタン（株）製） （ｂ）ブッロクイソシアネ−ト“タケテ−ト”Ｂ８３０ １５重量部 （武田薬品工業（株）製） （ｃ）エポキシ・フェノ−ル・尿素樹脂“ＳＪ９３７２” １０重量部 （関西ペイント（株）製） （ｄ）酸化チタン １０重量部 （ｅ）ジメチルホルムアミド ７９０重量部 次いで、上記プライマ層上に下記の組成物よりなる感光
液を塗布し、１１５℃、１分間熱乾燥して２μｍの感光
層を設けた。

【００９８】 （ａ）ポリウレタン樹脂“ミラクトン”Ｐ２２Ｓ ４０重量部 （日本ポリウレタン（株）製） （ｂ）メタキシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレ ３７重量部 ート４モルを付加した化合物 （ｃ）１，９−ノナンジオ−ルの両末端の水酸基にアクリル酸 １４重量部 を反応させたもの （ｄ）４，４´−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン ８重量部 （ｅ）ビクトリアピュアブル−ＢＯＨベンゼンスルホン酸塩 １重量部 （ｆ）プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル ９００重量部 次いで、上記感光層上に下記の組成物よりなるシリコ−
ンゴム組成物を乾燥窒素気流下で塗布し、１１５℃、３
分間加熱硬化して２μｍのシリコ−ンゴム層を設けた。

【００９９】 （ａ）両末端水酸基を有するポリジメチルシロキサン ９０重量部 （分子量４００００） （ｂ）エチルトリアセトキシシラン ９．９重量部 （ｃ）ジブチル錫ジラウレ−ト ０．１重量部 （ｄ）“アイソパ−”Ｅ（エクソン化学（株）製） ９００重量部 上記のようにして得られた積層板に、厚さ１２μｍの片
面マット化ポリエステルフィルム“ルミラ−”（東レ
（株）製）をマット化されていない面がシリコ−ンゴム
層と接するようにしてカレンダロ−ラを用いてラミネ−
トして保護層とし、ポジ型水なし平版印刷版原版を得
た。

【０１００】画像評価は２００線／インチ１〜９９％の
網点を有するポジフィルムと光学濃度差０．１５である
グレ−スケ−ル（Ｇ／Ｓ）を張込み用のポリエステルフ
ィルム上に張込み、ヌア−ク社製 ＦＴ２６１Ｖ ＵＮ
ＤＳ ＵＬＴＲＡ−ＰＬＵＳＦＩＩＰＴＯＰ ＰＬＡＴ
ＥＭＡＫＥＲ真空露光機を用いて、３０秒間真空密着し
たのち、３０カウント露光し、ラミネ−トフィルム剥離
した。

【０１０１】その後、自動現像装置ＴＷＬ１１６０（東
レ（株）製）を用い、液温度４０℃の前処理液ＰＰ−Ｆ
（東レ（株）製）を用い、現像液には純水を用い、染色
液には以下の組成を有する液を用いて現像を行い、水な
し平版印刷版を得た。

【０１０２】 （ａ）エチルカルビト−ル １８重量部 （ｂ）水 ７９．９重量部 （ｃ）クリスタルバイオレット ０．１重量部 （ｄ）２−エチルヘキサン酸 ２重量部 このようにして得た水なし平版印刷版とは別に、上記と
同じ水なし平版印刷版および上記とポジフィルムを用
い、絵柄のインキ反発層の一部が露光されない様に光を
遮断して上記と同様の露光、現像処理をして、絵柄内の
インキ反発層の一部に欠点を持つ水なし平版印刷版を得
た。

【０１０３】このようにして得たインキ反発層の一部に
欠点を有する水なし平版印刷版を、以下のものを用いて
絵柄修正した。

【０１０４】針によりポジフィルムと同じ形状の網点
の穴を開けたシリコーンゴムシート 以下の組成を有するシリコーンガム溶液（修正液） （ａ）両末端ビニル基を有するポリジメチルシロキサン ８８重量部 （分子量３００００） （ｂ）(CH ₃ ) ₃ SiO(Si(CH ₃ ) ₂ O)₃₀-(SiH(CH₃ )O) ₁₀Si(CH ₃ ) ₃ １０重量部 （ｃ）両末端メチル基を有するポリジメチルシロキサン １０重量部 （分子量３００００） （ｄ）鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート ２重量部 （ｅ）アセチルアセトン １０重量部 （ｆ）メチルイソブチルケトン １３０重量部 まず、のシリコーンゴムシートを”プリット”（コク
ヨ（株）製：口紅タイプのり）を用いて欠点部分に貼り
付け、その上からのシリコーンガム液を塗布し、室温
で１０分間乾燥させた。その後、のシートを剥がした
所、欠点の部分が修正され、欠点のない水なし平版印刷
版と同じ絵柄を形成することができた。

【０１０５】このようにして得た２種類の水なし平版印
刷版を用い、オフセット印刷機（小森スプリント４色
機）に取り付け、大日本インキ化学工業（株）製”ドラ
イオカラー”墨インキを用い、上質紙に印刷を行った
所、欠点を修正した印刷版を用いて印刷した印刷物と無
修正の完全な印刷版を用いて印刷した印刷物とに差は見
られなかった。

【０１０６】実施例２ 実施例１と同様にして得たインキ反発層の一部に欠点を
含む印刷版を、以下のものを用いて絵柄修正した。

【０１０７】レーザー光によりポジフィルムと同じ形
状の網点の穴を開けたポリプロピレンフィルムシート”
トレファン”（東レ（株）製） 以下の組成を有するシリコーンガム溶液（修正液） （Ａ液） （ａ）両末端ビニル基を有するポリジメチルシロキサン ９０重量部 （分子量２５０００） （ｂ）メチルエチルケトン １１０重量部 （Ｂ液） （ａ）(CH ₃ ) ₃ SiO(Si(CH ₃ ) ₂ O)₂₀-(SiH(CH₃ )O) ₁₅Si(CH ₃ ) ₃ ８重量部 （ｂ）両末端水酸基を有するポリジメチルシロキサン １０重量部 （分子量５００００） （ｃ）ニッケル（ＩＩ）２，４−ペンタンジオネート ２重量部 （ｄ）アセチルアセトン １０重量部 （ｅ）メチルエチルケトン ７０重量部 まず、のポリプロピレンフィルムシートを”ＳＨ−４
２８０”（東レダウコーニングシリコーン（株）製：シ
リコーン系粘着剤）を用いて欠点部分に貼り付け、その
上からのシリコーンガム液（Ａ液）と（Ｂ液）を重量
比１：１の割合でこの順に塗布し、室温で１５分間乾燥
させた。その後、”キムワイプ”（十條キンバリー
（株）製ワイパー）を用いてのシート上の余分な液
を拭き取った所、不必要な液はきれいに除去され、ポ
ジフィルムと同じ形状の網点の穴の部分にのみシリコー
ンゴムが形成され、欠点のない水なし平版印刷版と同じ
絵柄を形成することができた。

【０１０８】このようにして得た２種類の水なし平版印
刷版を用い、オフセット印刷機（小森スプリント４色
機）に取り付け、大日本インキ化学工業（株）製”ドラ
イオカラー”墨インキを用い、上質紙に印刷を行った
所、欠点を修正した印刷版を用いて印刷した印刷物と無
修正の完全な印刷版を用いて印刷した印刷物とに差は見
られなかった。

【０１０９】実施例３ 厚さ０．２４ｍｍのアルミ板（住友軽金属（株）製）の
表面に砂目形状を設け、支持体を得た。

【０１１０】こうして得られた支持体の上に、下記のプ
ライマ組成物を塗布し、２００℃、２分間熱処理して５
μｍのプライマ層を設けた。

【０１１１】 （ａ）２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、メタクリル酸 １００重量部 ドデシルのモル比４０／６０の共重合樹脂 （分子量４００００） （ｂ）γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン ５重量部 （東芝シリコ−ン（株）製） （ｃ）酸化亜鉛（堺化学（株）製微細亜鉛華） ５５重量部 （ｄ）“ＫＥＴ−ＹＥＬＬＯＷ４０２” １０重量部 （大日本インキ化学（株）製黄色顔料） （ｅ）乳酸メチル ６５０重量部 （ｆ）シクロヘキサノン ８０重量部 次いで、上記プライマ層上に下記の組成物よりなる感光
液を塗布し、１１５℃、１分間熱乾燥して２μｍの感光
層を設けた。

【０１１２】 （ａ）１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン ９０重量部 クロリドとフェノールホルムアルデヒドノボラック樹 脂（住友デュレズ製：”スミライトレジン”ＰＲ５０ ６２２）の部分エステル化物（元素分析法によるエス テル化度２０％） （ｂ）４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ２０重量部 （ｃ）２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、メタクリル酸 １０重量部 ドデシルのモル比４０／６０の共重合樹脂 （分子量４００００） （ｄ）テトラヒドロフラン ７８０重量部 次いで、上記感光層上に下記の組成物よりなるシリコ−
ンゴム組成物を乾燥窒素気流下で塗布し、１１５℃、３
分間加熱硬化して２μｍのシリコ−ンゴム層を設けた。

【０１１３】 （ａ）両末端ビニル基を有するポリジメチルシロキサン １００重量部 （分子量５００００） （ｂ） (CH₃ ) ₃ SiO(Si(CH ₃ ) ₂ Ｏ) ₃₀-(SiH(CH₃ )O) ₁₀Si(CH ₃ ) ₃ ９．８重量部 （ｃ）塩化白金酸／メチルビニルサイクリック錯体 ０．１重量部 （ｄ）アセチルアセトンアルコ−ル ０．１重量部 （ｅ）ポリジメチルシロキサン（分子量約１０００００） １０重量部 （ｆ）“アイソパ−”Ｅ（エクソン化学（株）製） ８８０重量部 上記のようにして得られた積層板に、厚さ８μｍの片面
マット化ポリプロピレンフィルム“トレファン”（東レ
（株）製）をマット化されていない面がシリコ−ンゴム
層と接するようにしてカレンダロ−ラを用いてラミネ−
トして保護層とし、ネガ型水なし平版印刷版原版を得
た。

【０１１４】かかる印刷版原版にメタルハライドランプ
（岩崎電気（株）製アイドルフィン２０００）を用い、
ＵＶメーター（オーク製作所製、ライトメジャータイプ
ＵＶ−４０２Ａ）で１１ｍＷ／ｃｍ² の照度で６秒間全
面露光を施した。

【０１１５】画像評価は２００線／インチ１〜９９％の
網点を有するネガフィルムと光学濃度差０．１５である
グレ−スケ−ル（Ｇ／Ｓ）を張込み用のポリエステルフ
ィルム上に張込み、ヌア−ク社製 ＦＴ２６１Ｖ ＵＮ
ＤＳ ＵＬＴＲＡ−ＰＬＵＳＦＩＩＰＴＯＰ ＰＬＡＴ
ＥＭＡＫＥＲ真空露光機を用いて、３０秒間真空密着し
たのち、３０カウント露光し、ラミネ−トフィルム剥離
した。

【０１１６】その後、自動現像装置ＴＷＬ１１６０（東
レ（株）製）を用い、液温度４０℃の以下の組成を有す
る前処理液を用い、現像液には純水を用い、染色液には
以下の組成を有する液を用いて現像を行い、水なし平版
印刷版を得た。

【０１１７】 （前処理液組成） （ａ）ジエチレングリコール ８０重量部 （ｂ）ジグリコールアミン １４重量部 （ｃ）水 ６重量部 （染色液） （ａ）エチルカルビト−ル １８重量部 （ｂ）水 ９．９重量部 （ｃ）クリスタルバイオレット ０．１重量部 （ｄ）２−エチルヘキサン酸 ２重量部 このようにして得た水なし平版印刷版とは別に、上記と
同じ水なし平版印刷版および上記とネガフィルムを用
い、絵柄のインキ反発層の一部が露光される様にして上
記と同様の露光、現像処理をして、絵柄内のインキ反発
層の一部に欠点を持つ水なし平版印刷版を得た。

【０１１８】このようにして得たインキ反発層の一部に
欠点を有する水なし平版印刷版を、以下のものを用いて
絵柄修正した。

【０１１９】針によりネガフィルムと同じ形状の網点
の穴を開けたシリコーンゴムシート 以下の組成を有するシリコーンガム溶液 （Ａ液） （ａ）両末端水酸基を有するポリジメチルシロキサン １００重量部 （分子量６００００） （ｂ）アセトン １００重量部 （Ｂ液） （ａ）テトラアセトキシシラン ８重量部 （ｂ）両末端フェニル基を有するポリジメチルシロキサン ８重量部 （分子量１０００００） （ｃ）銅（ＩＩ）エチルアセトアセテート ２重量部 （ｄ）アセチルアセトン ２重量部 （ｅ）アセトン ８０重量部 まず、のシリコーンゴムシートを”プリット”（コク
ヨ（株）製：口紅タイプのり）を用いて欠点部分に貼り
付け、その上からのシリコーンガム液を塗布し、室温
で１０分間乾燥させた。その後、のシートを剥がした
所、欠点の部分が修正され、欠点のない水なし平版印刷
版と同じ絵柄を形成することができた。

【０１２０】このようにして得た２種類の水なし平版印
刷版を用い、オフセット印刷機（小森スプリント４色
機）に取り付け、大日本インキ化学工業（株）製”ドラ
イオカラー”墨インキを用い、上質紙に印刷を行った
所、欠点を修正した印刷版を用いて印刷した印刷物と無
修正の完全な印刷版を用いて印刷した印刷物とに差は見
られなかった。

【０１２１】実施例４ 実施例３と同様にして得たインキ反発層の一部に欠点を
含む印刷版を、以下のものを用いて絵柄修正した。

【０１２２】レーザー光によりネガフィルムと同じ形
状の網点の穴を開けたポリプロピレンフィルムシート
“トレファン”（東レ（株）製） 以下の組成を有するシリコーンガム溶液（修正液） （Ａ液） （ａ）両末端水酸基を有するポリジメチルシロキサン １００重量部 （分子量１８０００） （ｂ）ヘキサン １００重量部 （Ｂ液） （ａ）両末端および内部にＳｉＨ基を少なくとも３個以上有する １０重量部 ハイドロジェンシロキサン（分子量１００００） （ｂ）両末端メチル基を有するポリジメチルシロキサン １０重量部 （分子量１００００） （ｃ）コバルト（ＩＩ）アセチルアセトネート ２重量部 （ｄ）アセチルアセトン ８重量部 （ｅ）シクロヘキサノン ７０重量部 まず、のポリプロピレンフィルムシートを３−アミノ
プロピルトリエトキシシランを用いて欠点部分に貼り付
け、その上からのシリコーンガム液（Ａ液）と（Ｂ
液）を重量比１：１の割合でこの順に塗布し、室温で１
５分間乾燥させた。その後、“ハイゼガーゼ”（旭化成
工業（株）製）を用いてのシート上の余分な液を拭
き取った所、不必要な液はきれいに除去され、ネガフ
ィルムと同じ形状の網点の部分の穴の部分にのみシリコ
ーンゴムが形成され、欠点のない水なし平版印刷版と同
じ絵柄を形成することができた。

【０１２３】このようにして得た２種類の水なし平版印
刷版を用い、オフセット印刷機（小森スプリント４色
機）に取り付け、大日本インキ化学工業（株）製“ドラ
イオカラー”墨インキを用い、上質紙に印刷を行ったと
ころ、欠点を修正した印刷版を用いて印刷した印刷物と
無修正の完全な印刷版を用いて印刷した印刷物とに差は
見られなかった。

【０１２４】実施例５ 実施例１において、修正液を以下のように変える以外は
全て実施例１と同様の操作を行った所、実施例１と同様
に良好な修正が可能であった。（修正液は（Ａ液）と
（Ｂ液）を重量比１：１でこの順に塗布して使用。） （Ａ液） （ａ）両末端ビニル基を有するポリジメチルシロキサン ４４重量部 （分子量３００００） （ｂ）鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート １重量部 （ｃ）アセチルアセトン ５重量部 （ｄ）メチルイソブチルケトン ５０重量部 （Ｂ液） （ａ） (CH₃ ) ₃ SiO(Si(CH ₃ ) ₂ Ｏ) ₃₀-(SiH(CH₃ )O) ₁₀Si(CH ₃ ) ₃ ５重量部 （ｂ）両末端メチル基を有するポリジメチルシロキサン １０重量部 （分子量３００００） （ｃ）メチルイソブチルケトン ３５重量部 実施例６ 実施例１において、修正液を以下のように変える以外は
全て実施例１と同様の操作を行った所、実施例１と同様
に良好な修正が可能であった。（修正液は（Ａ液）、
（Ｂ液）、（Ｃ液）を重量比１：１：１でこの順に塗布
して使用。） （Ａ液） （ａ）両末端ビニル基を有するポリジメチルシロキサン ５０重量部 （分子量３００００） （ｂ）メチルイソブチルケトン ５０重量部 （Ｂ液） （ａ）鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート ５重量部 （ｂ）アセチルアセトン ２５重量部 （ｃ）メチルイソブチルケトン ７０重量部 （Ｃ液） （ａ） (CH₃ ) ₃ SiO(Si(CH ₃ ) ₂ Ｏ) ₃₀-(SiH(CH₃ )O) ₁₀Si(CH ₃ ) ₃ ２０重量部 （ｂ）両末端メチル基を有するポリジメチルシロキサン １０重量部 （分子量３００００） （ｃ）メチルイソブチルケトン ７０重量部

【０１２５】

【発明の効果】本発明の水なし平版印刷版の修正方法
は、上記のように構成されているので、インキ反発性に
優れ、長時間の印刷あるいは大量の印刷を行った場合で
も修正したインキ反発部分が欠落しない水なし平版印刷
版の修正方法となりうる。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光層およびインキ反発層を
   この順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上に形成
   されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法におい
   て、下記（ａ）〜（ｃ）成分から主としてなる修正液を
   塗布する水なし平版印刷版の修正方法において、
   （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分を、二種類または三
   種類に分けてそれぞれ修正液作製用液とし、該修正液作
   製用液を、塗布する直前に混合するか、任意の順番で塗
   布することを特徴とする水なし平版印刷版の修正方法。 （ａ）水酸基含有有機シロキサン。 （ｂ）ハイドロジェンシロキサン。 （ｃ）アルミニウム、バリウム、ベリリウム、カドミウ
   ム、カルシウム、セリウム、クロム、コバルト、銅、ジ
   スプロシウム、エルビウム、ヨーロピウム、ガドリウ
   ム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジウム、イリジ
   ウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテチウム、マグ
   ネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジウム、ニッケ
   ル、パラジウム、カリウム、プラセオジム、ロジウム、
   ルテニウム、サマリウム、スカンジウム、銀、ナトリウ
   ム、ストロンチウム、テルビウム、タリウム、トリウ
   ム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イッテリビウム、
   イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群より選ばれる少
   なくとも一種の元素を含んだ錯体。
2. 【請求項２】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分を、
   下記（Ａ液）および（Ｂ液）の二種類の修正液作製用液
   に分けることを特徴とする請求項１記載の水なし平版印
   刷版の修正方法。 （Ａ液）成分（ａ）および（ｂ）から主としてなる液。 （Ｂ液）成分（ｃ）から主としてなる液。
3. 【請求項３】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分を、
   下記（Ａ液）および（Ｂ液）の二種類の修正液作製用液
   に分けることを特徴とする請求項１記載の水なし平版印
   刷版の修正方法。 （Ａ液）成分（ａ）および（ｃ）から主としてなる液。 （Ｂ液）成分（ｂ）から主としてなる液。
4. 【請求項４】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分を、
   下記（Ａ液）および（Ｂ液）の二種類の修正液作製用液
   に分けることを特徴とする請求項１記載の水なし平版印
   刷版の修正方法。 （Ａ液）成分（ａ）から主としてなる液。 （Ｂ液）成分（ｂ）および（ｃ）から主としてなる液。
5. 【請求項５】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分を、
   下記（Ａ液）、（Ｂ液）、（Ｃ液）の三種類の修正液作
   製用液に分けることを特徴とする請求項１記載の水なし
   平版印刷版の修正方法。 （Ａ液）成分（ａ）から主としてなる液。 （Ｂ液）成分（ｂ）から主としてなる液。 （Ｃ液）成分（ｃ）から主としてなる液。
6. 【請求項６】 支持体上に感光層およびインキ反発層を
   この順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上に形成
   されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法におい
   て、下記（ａ）〜（ｃ）成分から主としてなる修正液を
   塗布することを特徴とする水なし平版印刷版の修正方
   法。 （ａ）ビニル基含有有機シロキサン。 （ｂ）ハイドロジェンシロキサン。 （ｃ）アルミニウム、バリウム、ベリリウム、カドミウ
   ム、カルシウム、セリウム、クロム、コバルト、銅、ジ
   スプロシウム、エルビウム、ヨーロピウム、ガドリウ
   ム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジウム、イリジ
   ウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテチウム、マグ
   ネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジウム、ニッケ
   ル、パラジウム、カリウム、プラセオジム、ロジウム、
   ルテニウム、サマリウム、スカンジウム、銀、ナトリウ
   ム、ストロンチウム、テルビウム、タリウム、トリウ
   ム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イッテリビウム、
   イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群より選ばれる少
   なくとも一種の元素を含んだ錯体。
7. 【請求項７】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分を、
   二種類または三種類に分けてそれぞれ修正液作製用液と
   し、該修正液作製用液を、塗布する直前に混合するか、
   任意の順番で塗布することを特徴とする請求項６記載の
   水なし平版印刷版の修正方法。
8. 【請求項８】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分を、
   下記（Ａ液）および（Ｂ液）の二種類の修正液作製用液
   に分けることを特徴とする請求項７記載の水なし平版印
   刷版の修正方法。 （Ａ液）成分（ａ）および（ｂ）から主としてなる液。 （Ｂ液）成分（ｃ）から主としてなる液。
9. 【請求項９】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分を、
   下記（Ａ液）および（Ｂ液）の二種類の修正液作製用液
   に分けることを特徴とする請求項７記載の水なし平版印
   刷版の修正方法。 （Ａ液）成分（ａ）および（ｃ）から主としてなる液。 （Ｂ液）成分（ｂ）から主としてなる液。
10. 【請求項１０】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分
    を、下記（Ａ液）および（Ｂ液）の二種類の修正液作製
    用液に分けることを特徴とする請求項７記載の水なし平
    版印刷版の修正方法。 （Ａ液）成分（ａ）から主としてなる液。 （Ｂ液）成分（ｂ）および（ｃ）から主としてなる液。
11. 【請求項１１】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分
    を、下記（Ａ液）、（Ｂ液）、（Ｃ液）の三種類の修正
    液作製用液に分けることを特徴とする請求項７記載の水
    なし平版印刷版の修正方法。 （Ａ液）成分（ａ）から主としてなる液。 （Ｂ液）成分（ｂ）から主としてなる液。 （Ｃ液）成分（ｃ）から主としてなる液。
12. 【請求項１２】 支持体上に感光層およびインキ反発層
    をこの順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上に形
    成されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法におい
    て、下記（ａ）〜（ｃ）成分から主としてなる修正液を
    塗布する水なし平版印刷版の修正方法において、
    （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分を、二種類または三
    種類に分けてそれぞれ修正液作製用液とし、該修正液作
    製用液を、塗布する直前に混合するか、任意の順番で塗
    布することを特徴とする水なし平版印刷版の修正方法。 （ａ）水酸基含有有機シロキサン。 （ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される化合物。 Ｒ１_n ＳｉＸ_4-n （Ｉ） （式中、ｎは０〜３の整数であり、Ｒ１はアルキル基、
    アルケニル基、アリール基またはこれらの組み合わされ
    た一価の基を表し、それらはハロゲン原子、アミノ基、
    ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アク
    リロキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基等の官能
    基を有していてもよい。Ｘは水酸基、アルコキシ基、ア
    セチル基、ケトオキシム基、ハロゲン原子の群より選ば
    れる少なくとも一種である。） （ｃ）アルミニウム、バリウム、ベリリウム、カドミウ
    ム、カルシウム、セリウム、クロム、コバルト、銅、ジ
    スプロシウム、エルビウム、ヨーロピウム、ガドリウ
    ム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジウム、イリジ
    ウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテチウム、マグ
    ネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジウム、ニッケ
    ル、パラジウム、カリウム、プラセオジム、ロジウム、
    ルテニウム、サマリウム、スカンジウム、銀、ナトリウ
    ム、ストロンチウム、テルビウム、タリウム、トリウ
    ム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イッテリビウム、
    イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群より選ばれる少
    なくとも一種の元素を含んだ錯体。
13. 【請求項１３】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分
    を、下記（Ａ液）および（Ｂ液）の二種類の修正液作製
    用液に分けることを特徴とする請求項１２記載の水なし
    平版印刷版の修正方法。 （Ａ液）成分（ａ）および（ｂ）から主としてなる液。 （Ｂ液）成分（ｃ）から主としてなる液。
14. 【請求項１４】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分
    を、下記（Ａ液）および（Ｂ液）の二種類の修正液作製
    用液に分けることを特徴とする請求項１２記載の水なし
    平版印刷版の修正方法。 （Ａ液）成分（ａ）および（ｃ）から主としてなる液。 （Ｂ液）成分（ｂ）から主としてなる液。
15. 【請求項１５】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分
    を、下記（Ａ液）および（Ｂ液）の二種類の修正液作製
    用液に分けることを特徴とする請求項１２記載の水なし
    平版印刷版の修正方法。 （Ａ液）成分（ａ）から主としてなる液。 （Ｂ液）成分（ｂ）および（ｃ）から主としてなる液。
16. 【請求項１６】 （ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分
    を、下記（Ａ液）、（Ｂ液）、（Ｃ液）の三種類の修正
    液作製用液に分けることを特徴とする請求項１２記載の
    水なし平版印刷版の修正方法。 （Ａ液）成分（ａ）から主としてなる液。 （Ｂ液）成分（ｂ）から主としてなる液。 （Ｃ液）成分（ｃ）から主としてなる液。
17. 【請求項１７】 （ｃ）成分がアルミニウム、バリウ
    ム、ベリリウム、カドミウム、カルシウム、セリウム、
    クロム、コバルト、銅、金、インジウム、イリジウム、
    鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテチウム、マグネシウ
    ム、マンガン、ニッケル、パラジウム、カリウム、ロジ
    ウム、ルテニウム、スカンジウム、銀、ナトリウム、ス
    トロンチウム、タリウム、ウラン、バナジウム、亜鉛、
    ジルコニウムの群より選ばれる少なくとも一種の元素を
    含んだ錯体であることを特徴とする請求項１〜１６のい
    ずれか記載の水なし平版印刷版の修正方法。
18. 【請求項１８】 支持体上に感光層およびインキ反発層
    をこの順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上に形
    成されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法におい
    て、該インキ反発層の欠点部分を含む版面上に網点構造
    の穴を開けたシートを貼り付け、このシートの上からイ
    ンキ反発性溶液である修正液を塗布、硬化せしめた後、
    このシートを除去することで網点構造のインキ反発部分
    を形成することを特徴とする請求項１〜１７のいずれか
    記載の水なし平版印刷版の修正方法。
19. 【請求項１９】 支持体上に感光層およびインキ反発層
    をこの順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上に形
    成されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法におい
    て、該インキ反発層の欠点部分を含む版面上に網点構造
    の穴を開けたインキ受容性のシートを貼り付け、このシ
    ートの上からインキ反発性溶液である修正液を塗布、硬
    化せしめることで網点構造のインキ反発部分を形成する
    請求項１〜１７のいずれか記載の水なし平版印刷版の修
    正方法。
20. 【請求項２０】 網点構造の穴の開いたシートが、網点
    構造の穴を開けることが可能なシートから作製したもの
    であることを特徴とする請求項１８または１９記載の水
    なし平版印刷版の修正方法。
21. 【請求項２１】 網点構造の穴の開いたシートが、光、
    熱、電気、電子、機械的手段の群より選ばれる少なくと
    も一つの手段を用いて網点構造の穴を開けることが可能
    なシートから作製されたものであることを特徴とする請
    求項１８〜２０のいずれか記載の水なし平版印刷版の修
    正方法。